CZ287979B6 - Způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů - Google Patents
Způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287979B6 CZ287979B6 CZ19972434A CZ243497A CZ287979B6 CZ 287979 B6 CZ287979 B6 CZ 287979B6 CZ 19972434 A CZ19972434 A CZ 19972434A CZ 243497 A CZ243497 A CZ 243497A CZ 287979 B6 CZ287979 B6 CZ 287979B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- halogenated
- process according
- core
- reaction
- chloride
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká obzvláště výhodného způsobu výroby na jádře substituovaných benzoylchloridů z odpovídajících benzotrichloridů reakcí s kyselinou mravenčí za přítomnosti solí železa.ŕ
Description
Způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů
Oblast techniky
Vynález se týká obzvláště výhodného způsobu výroby na jádře substituovaných benzoylchloridů z odpovídajících benzotrichloridů.
Dosavadní stav techniky
Z DE-A 4 301 247 je známé, že je možno vyrobit určité na jádře halogenované benzoylchloridy tak, že se odpovídající na jádře halogenované benzotrichloridy parcielně zmýdelní vodou za přítomnosti chloridu železitého. Nevýhodné při tomto způsobu je to, že se musí zpracovávat korozivní reakční směsi (například kapaliny, obsahující vodu, kyselinu chlorovodíkovou, soli železa a popřípadě fluoridové ionty). Proto se musejí při technickém využití tohoto způsobu používat často reakční nádoby ze zvláštních materiálů. Kromě toho dochází často vlivem autokatalýzy k silné exotermii, takže jsou nutná pro její zvládnutí zvláštní opatření.
Podstata vynálezu
Nyní byl zjištěn způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů, jehož podstata spočívá v tom, že se na jádře halogenované benzotrichloridy nechají reagovat s kyselinou mravenčí za přítomnosti solí železa.
Při způsobu podle předloženého vynálezu je možno použít například fluorované a/nebo chlorované benzotrichloridy. Výhodně se použijí benzotrichloridy obecného vzorce I,
(I).
ve kterém
X značí atom fluoru,
Y značí vodíkový atom nebo atom chloru, n značí celé číslo 1. až 5 a m značí číslo 5 - n.
Obzvláště výhodné benzotrichloridy jsou 2,4-dichlor-5-fluor-benzotrichlorid, 2,3,5,6-tetrafluorbenzotrichlorid, 2,3,4-trifluor-5-chlor-benzotrichlorid a 2,3,4-trifluor-benzotrichlorid a zcela obzvláště výhodný je 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrichlorid. Použitelné na jádře halogenované benzotrichloridy jsou známé sloučeniny nebojsou vyrobitelné analogicky jako známé sloučeniny.
Kyselina mravenčí se může při způsobu podle předloženého vynálezu používat například v množství 0,8 až 1,1 mol projeden mol na jádře halogenovaného benzotrichloridů. Výhodně činí toto množství 0,95 až 1,05 mol, obzvláště výhodně 1 mol.
-1 CZ 287979 B6
Jako sůl železa přichází v úvahu obzvláště chlorid železitý. Železité soli se mohou používat například v množství 0,05 až 3 % hmotnostní, vztaženo na jádře substituovaný benzotrichlorid. Výhodně činí toto množství 1 až 2 % hmotnostní.
Způsob podle předloženého vynálezu se může provádět například při teplotě v rozmezí 20 až 100 °C. Výhodné jsou teploty v rozmezí 40 až 70 °C.
Tlak, při kterém se provádí způsob podle předloženého vynálezu, není kritický. Může se pracovat 10 za sníženého tlaku, normálního tlaku nebo zvýšeného tlaku, výhodně se ale pracuje za normálního tlaku.
Vhodný materiál pro aparáty pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu je například nerezová ocel.
Během reakce podle předloženého vynálezu odejde z reakční směsi pro jeden mol zreagované kyseliny mravenčí jeden mol oxidu uhelnatého a 2 mol chlorovodíku. Chlorovodík se může absorbovat ve vodě a při tom získaná kyselina chlorovodíková se může dále použít pro různé účely. Oxid uhelnatý se může odvádět na spalování.
Reakce podle předloženého vynálezu probíhá rychle. To znamená, že se může kyselina mravenčí dávkovat tak, jak odreagovává. Spotřeba kyseliny mravenčí se může provádět kontrolou obsahu oxidu uhelnatého v odplynu.
Po provedení způsobu podle předloženého vynálezu se získá všeobecně reakční směs, která všeobecně obsahuje vyrobený na jádře halogenovaný benzoylchlorid a sůl železa. Ze získané reakční směsi se může vyrobený na jádře halogenovaný benzoylchlorid oddělit například destilací. Při tom vzniklá látka, obsahující soli železa, se může opět použít v další vsázce namísto čerstvých solí železa. Při vícenásobném vracení látky, obsahující soli železa, je výhodné čas od 30 času přidat malé množství čerstvé soli železa, obzvláště chloridu železitého, například po každém druhém až pátém zpětném vedení 10 až 50 % hmotnostních původně použitého množství soli železa.
Na jádře halogenované benzoylchloridy, které jsou obzvláště dobře dostupné způsobem podle 35 předloženého vynálezu, jsou cenné meziprodukty pro výrobu antiinfekčně působících léčiv (viz například DE-A 3 420 770 a EP-A 417 669).
Způsob podle předloženého vynálezu má řadu výhod. Může se provádět v aparátech z obvyklých materiálů, neboť při něm vznikají méně korozivní reakční směsi, než při známých postupech.
Dále je možno při použití způsobu podle předloženého vynálezu vyrobit na jádře halogenované benzoylchloridy ve výtěžcích většinou přes 90 % a může se průběh kontrolovat dávkováním.
Příklady provedení vynálezu
Veškeré procentické údaje se týkají % hmotnostních, pokud není uvedeno jinak.
Příklad 1
2,3,5,6-tetrafluorbenzoylchlorid
268 g 2,3,5,6-tetrafluorbenzotrichloridu se předloží do čtyřhrdlé baňky o objemu 0,5 1 a po přídavku 5,4 g chloridu železitého se zahřeje za míchání na teplotu 60 °C Při teplotě v rozmezí 60 až 65 °C se v průběhu 6 hodin nadávkuje 46 g kyseliny mravenčí, přičemž nastane ihned silný vývin plynu (oxid uhelnatý, chlorovodík). Proud plynu se zavádí přes chladič do absorpční věže. Po dokončení dávkování se reakční směs míchá ještě po dobu 2 hodin při teplotě 60 °C. Potom se produkt destiluje za vakua.
Získá se takto 12,9 g přední frakce (GC-analýza : 99,1 %) a 163,5 g hlavní frakce (teplota varu : 54 až 56 °C/2 kPa; GC-analýza : 99,2 %). Celkový výtěžek činí 83 % teorie.
Příklad 2
4-fluorbenzoylchlorid
Do aparatury, sestávající zjednolitrové čtyřhrdlé baňky smíchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a dělicí nálevkou, se předloží 300 g 4—fluorbenzotrichloridu a 1,5 g chloridu železitého a reakční směs se zahřeje na teplotu 80 °C.
Potom se v průběhu 5 hodin přidá celkem 50 ml kyseliny mravenčí tak, aby se mohla teplota dobře udržovat. Takto se získá 220 g směsi s následujícím složením :
89,8 % 4-fluorbenzoylchloridu,
1.5 % 4-fluorbenzotrichloridu,
2,1 % anhydridu kyseliny 4-fluorbenzoové,
6.6 % neznámých látek.
Z této směsi se získá frakční destilací 185 g 4-fluorbenzoylchloridu s obsahem 99,1 % (83 % teorie). Destilační zbytek obsahuje převážně 4-fluorbenzotrichlorid a může se zavádět zpět do následující vsázky.
Příklad 3
3-fluorbenzoylchlorid
Do aparatury, sestávající zjednolitrové čtyřhrdlé baňky smíchadlem, teploměrem, zpětným chladičem a dělicí nálevkou, se předloží 300 g 3-fluorbenzotrichloridu a 1,5 g chloridu železitého a reakční směs se zahřeje na teplotu 80 °C. Potom se v průběhu 5 hodin přidá celkem 53 ml kyseliny mravenčí tak, aby se mohla teplota dobře udržovat.
Takto se získá 217 g směsi s následujícím složením :
92,4 % 3-fluorbenzoylchloridu,
2,3 % 3-fluorbenzotrichloridu,
1.7 % anhydridu kyseliny 3-fluorbenzoové,
3,6 % neznámých látek.
Z této směsi se získá frakční destilací 190 g 3-fluorbenzoylchloridu s obsahem 99,3 % (85 % teorie). Destilační zbytek obsahuje převážně 3-fluorbenzotrichlorid a může se zavádět zpět do následující vsázky.
-3 CZ 287979 B6
Příklad 4
2,3,4,5-tetrafluorbenzoylchlorid
a) Do míchané aparatury se předloží 268 g 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrichloridu a přidá se 5,3 g chloridu železitého. Při teplotě 60 °C se po dobu 8 hodin přivádí 45 g kyseliny mravenčí (98% až 100%). Při tom vzniká ihned silný vývin plynu (oxid uhelnatý, chlorovodík), přičemž plynný proud se vede přes chladič do absorpční věže. Po úplném dokončení dávkování se reakční směs míchá až do ukončení vývinu plynu, načež se produkt destiluje. Získá se takto 195 g 2,3,4,5-tetrafluorbenzoylchloridu (91,5 % teorie), t.v. : 70 až 72 °C/2 kPa; nD 25: 1,4773.
b) K destilačnímu zbytku (asi 20 g) se přidá 268 g 2,3,4,5-tetrafluorbenzotrichloridu a 2,7 g chloridu železitého. Tato směs se nechá reagovat s kyselinou mravenčí analogicky jako je popsáno v odstavci a). Získá se takto 198 g (93 % teorie) 2,3,4,5-tetrafluorbenzoylchloridu.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů, vyznačující se tím, že se nechají reagovat na jádře halogenované benzotrichloridy s kyselinou mravenčí za přítomnosti solí železa.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako na jádře halogenované benzotrichloridy použijí sloučeniny obecného vzorce I, (I).ve kterémX značí atom fluoru,Y značí vodíkový atom nebo atom chloru, n značí celé číslo 1 až 5 a m značí číslo 5 - n.
- 3. Způsob podle nároků la2, vyznačující se tím, že se použije pro jeden mol na jádře halogenovaného benzotrichloridu 0,8 až 1,1 mol kyseliny mravenčí.
- 4. Způsob podle nároků laž3, vyznačující se tím, že se jako sůl železa použije chlorid železitý.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se sůl železa použije v množství 0,05 až 3 % hmotnostní, vztaženo na jádře halogenovaný benzotrichlorid.
- 6. Způsob podle nároků laž5, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí 20 až 100 °C.
- 7. Způsob podle nároků laž6, vyznačující se tím, že se během reakce vznikající chlorovodík absorbuje ve vodě a během reakce vznikající oxid uhelnatý se odvádí ke spalování.
- 8. Způsob podle nároků laž7, vyznačující se tím, že se zreakční směsi, vzniklé po reakci, oddělí vyrobený na jádře halogenovaný benzoylchlorid destilací.
- 9. Způsob podle nároků laž8, vyznačující se tím, že se zreakční směsi, vzniklé po reakci, oddělí vyrobený na jádře halogenovaný benzoylchlorid destilací a zbylá látka, obsahující soli železa, se opět použije namísto čerstvých solí železa v následující vsázce.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19503471A DE19503471A1 (de) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Verfahren zur Herstellung von kernhalogenierten Benzoylchloriden |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ243497A3 CZ243497A3 (cs) | 1998-04-15 |
CZ287979B6 true CZ287979B6 (cs) | 2001-03-14 |
Family
ID=7753058
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19972434A CZ287979B6 (cs) | 1995-02-03 | 1996-01-22 | Způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5840975A (cs) |
EP (1) | EP0807099B1 (cs) |
JP (1) | JPH10513163A (cs) |
AU (1) | AU4620296A (cs) |
CZ (1) | CZ287979B6 (cs) |
DE (2) | DE19503471A1 (cs) |
HU (1) | HUP9900297A3 (cs) |
PL (1) | PL182492B1 (cs) |
WO (1) | WO1996023758A1 (cs) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20030087455A1 (en) * | 2001-11-07 | 2003-05-08 | Eggers Mitchell D | Sample carrier system |
CN104098464A (zh) * | 2013-04-15 | 2014-10-15 | 江苏新瀚有限公司 | 对氟苯甲酰氯的制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA589920A (en) * | 1959-12-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of aromatic acid halides | |
US1557154A (en) * | 1924-07-22 | 1925-10-13 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of benzoyl chloride |
US1880169A (en) * | 1928-02-02 | 1932-09-27 | Ici Ltd | Manufacture and production of aromatic acid chlorides |
DE2841541A1 (de) * | 1978-09-23 | 1980-04-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituiertem benzoylchlorid |
DE3420770A1 (de) * | 1984-06-04 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7-(3-oxo-1-piperazinyl)-3-chinoloncarbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
DE4301247A1 (de) * | 1993-01-19 | 1994-07-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung mehrfach halogenierter Benzotrichloride und Benzoylchloride sowie neue Trihalogenbenzotrichloride und -benzoylchloride |
-
1995
- 1995-02-03 DE DE19503471A patent/DE19503471A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-22 US US08/875,363 patent/US5840975A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-22 HU HU9900297A patent/HUP9900297A3/hu unknown
- 1996-01-22 CZ CZ19972434A patent/CZ287979B6/cs unknown
- 1996-01-22 AU AU46202/96A patent/AU4620296A/en not_active Abandoned
- 1996-01-22 JP JP8523207A patent/JPH10513163A/ja active Pending
- 1996-01-22 EP EP96901747A patent/EP0807099B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-22 PL PL96321685A patent/PL182492B1/pl unknown
- 1996-01-22 DE DE59600347T patent/DE59600347D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-22 WO PCT/EP1996/000237 patent/WO1996023758A1/de active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL182492B1 (pl) | 2002-01-31 |
JPH10513163A (ja) | 1998-12-15 |
DE59600347D1 (de) | 1998-08-20 |
US5840975A (en) | 1998-11-24 |
PL321685A1 (en) | 1997-12-22 |
HUP9900297A3 (en) | 1999-11-29 |
DE19503471A1 (de) | 1996-08-08 |
CZ243497A3 (cs) | 1998-04-15 |
EP0807099A1 (de) | 1997-11-19 |
WO1996023758A1 (de) | 1996-08-08 |
HUP9900297A2 (hu) | 1999-05-28 |
EP0807099B1 (de) | 1998-07-15 |
AU4620296A (en) | 1996-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1204124A (en) | Bromination process for preparing decabromodiphenyl ether from diphenyl ether | |
KR100344863B1 (ko) | 디플루오로메탄의제조방법 | |
JP2010504916A (ja) | クロロメチル2,2,2―トリフロオロ−1−(トリフルオロメチル)エチルエーテルの製造方法 | |
JP4520712B2 (ja) | フルオロハロゲンエーテル類の製造法 | |
CZ287979B6 (cs) | Způsob výroby na jádře halogenovaných benzoylchloridů | |
JP3572619B2 (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
JPS6133139A (ja) | トリフルオル酢酸無水物の製造方法 | |
JPH0665225A (ja) | アリールエーテルのα−塩素化方法 | |
EP1123911B1 (en) | Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane | |
CN1037173C (zh) | 氟甲基醚的合成 | |
JP4022929B2 (ja) | 3,5−ビス(トリフルオロメチル)ニトロベンゼンの製造法 | |
RU2144019C1 (ru) | Способ получения пентафторйодэтана | |
SU1014829A1 (ru) | Способ получени тиогликолевой кислоты | |
JP3412246B2 (ja) | 2−ハロゲノ−1−アルケン誘導体の製法 | |
US2777885A (en) | Preparation of phenyl magnesium chloride | |
JP2613515B2 (ja) | ソジオホルミルアセトンの製造法 | |
JPS62223141A (ja) | アリルエ−テル類の製法 | |
PL158225B1 (en) | Method for manufacturing 2-chlormethylthiopen | |
RU2161121C2 (ru) | Способ получения фтористого водорода и ангидрита | |
CZ28496A3 (en) | Process for preparing on nucleus haloganated benzotrichlorides from corresponding benzotrifluorides | |
JPS60184057A (ja) | ペンタフルオロベンゾニトリルの製造方法 | |
JPH09157238A (ja) | ターシャリーブチルヒドラジン・ハロゲン化水素酸塩の製造方法 | |
JPS63284139A (ja) | 3−クロロ−4,5−ジフルオロベンゾトリフルオライドの調製 | |
JPH11158100A (ja) | フェノール性化合物及びその製造方法 | |
JPH0610152B2 (ja) | 2,2−ビス−クロロメチル−アルカンカルボン酸クロライドの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |