CZ287836B6

CZ287836B6 - Souprava dávkovacího zásobníku

Info

Publication number: CZ287836B6
Application number: CS19912036A
Authority: CZ
Inventors: Abdul Gaffar
Original assignee: Colgate-Palmolive Company
Priority date: 1990-07-02
Filing date: 1991-07-02
Publication date: 2001-02-14
Also published as: CN1037572C; CS203691A3; TW200401B; EP0467548A1; CN1057778A; AU7940091A; NO912589L; US5260062A; TR26141A; JPH04270210A; GR910100287A; HU212350B; HUT58507A; FI913199A; HU912221D0; PT98165A; GR1001037B; NO912589D0; PL290927A1; ZA914896B

Abstract

Souprava dávkovacího zásobníku obsahujícího viskózní zubní čisticí prostředek, ve kterém je obsaženo vehikulum, lešticí činidlo a triklosan, přičemž tento dávkovací zásobník je ve formě ručního a prstem ovladatelného pístového čerpacího dávkovače (11, 33), tvořeného válcovou vnější stěnou (15, 37), kde v její horní části je uspořádán čerpací koncový člen, spojený s vypouštěcím prvkem a pohyblivý ve směru válcové vnější stěny (15, 37) a v dolní části válcové vnější stěny (15, 37) pak plovoucí konec pohyblivý tlakem vzduchu pouze k čerpacímu koncovému členu, přičemž části čerpacího dávkovače (11, 33), které jsou ve styku se zubním čisticím prostředkem během uchovávání a dávkování, jsou z polymerního materiálu vybraného ze souboru zahrnujícího polyfluorované uhlovodíky, polyvinylhalogenidy, polykarbonáty a polysulfony a směsi těchto látek, které jsou kompatibilní s triklosanem a nezpůsobují jeho deaktivaci, nebo ze souboru zahrnujícího poly(nižší)alkyleny, polymethylpenteny, polyallomery,ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká soupravy dávkovacího zásobníku na viskózní zubní čisticí prostředek účinný proti zubnímu plaku a proti zubnímu kameni, která obsahuje účinný podíl triklosanu proti tvorbě zubního plaku a účinný podíl polyfosforečnanu proti tvorbě zubního kamene, v čerpacím zásobníku majícím dávkovači komoru.

Dosavadní stav techniky

Ačkoliv rozličné plastické materiály mohou snižovat účinek triklosanu proti zubnímu povlaku, v případě některých plastických materiálů, jako je například polyfluorethylen a polyvinylchlorid, bylo zjištěno že jsou kompatibilní (snášenlivé) s triklosanem, přičemž bylo rovněž zjištěno, že nezpůsobují nadměrné ztráty antibakteriálního účinku ani účinku proti zubnímu plaku zubních past, které jsou s nimi ve styku během skladování při teplotě místnosti a dokonce i při zvýšených teplotách. Podle předmětného vynálezu bylo rovněž zjištěno, že když dotykové části zásobníku jsou z plastu, který není sám o sobě zcela kompatibilní s triklosanem, tuto kompatibilitu je možno zvýšit tím, že se do složení zubní pasty vpraví stabilizační podíl látky, u které bylo podle předmětného vynálezu zjištěno, že má stabilizační vlastnosti, jako je například terpen, například limonen, nebo přírodní či syntetické olejové esence, přičemž tato látka může být složkou vonné a chuťové přísady pro zubní pastu, a tím může zastávat dvě funkce v baleném zubním čisticím prostředku. Taková stabilizační látka je přítomna v dostatečném podílu, takže zubní čisticí prostředek v balené dávkovači formě je účinný proti zubnímu plaku, což je hlavním účelem předmětného vynálezu.

Balené zubní čisticí prostředky podle předloženého vynálezu s výhodou obsahují ve směsích fluorid nebo zdroj fluoridových iontů pro tvrdnutí zubů a působení proti zubnímu kazu a kopolymer polyvinylmethyletheru a anhydridu kyseliny maleinové, který ve spojení s fluoridem stabilizuje polyfosforečnanová činidla jako látky proti zubnímu kameni a zlepšuje účinek triklosanu jako látky proti tvorbě zubního plaku.

Plak na zubech je pokládán za kauzální faktor negativních periodontálních stavů, a dále tento zubní plak (neboli zubní povlak) je předchůdce zubního kamene. Zubní plak může zabírat část povrchu zubu včetně okraje dásní. Způsobuje mdlý vzhled zubů a kromě toho, že podporuje vyvíjení zubního kamene byl považován za příčinu vzniku zánětu dásní. Proto zubní čisticí prostředky, které obsahují složky účinné proti zubnímu plaku, které dokážou předejít nebo zamezit vytváření plaku na zubech, představují hodnotné pomocné látky zubní péče. Zubní kámen je také znám jako příčina zánětu dásní a viklání zubů a způsobuje mdlý vzhled zubů. Ačkoliv bylo známo, že antimikrobiální činidla v zubních čisticích prostředcích mohou omezovat zubní plak, rozličné jiné antibakteriální sloučeniny než triklosan mají často nevýhodné vlastnosti, které kontraindikují jejich použití v takovýchto ústních směsích. Tak například kationtové antibakteriální sloučeniny, jako například kvartémí amoniumhalogenidy jeví snahu odbarvovat zuby, přičemž tyto látky mohou být deaktivovány přítomností aniontových materiálů v zubních čisticích prostředcích a mnohdy je skutečně žádoucí použít v zubních čisticích prostředcích aniontová povrchově aktivní činidla nebo detergenty. Triklosan může být deaktivován neiontovými povrchově aktivními činidly a rozličnými plasty, což bylo zjištěno podle předmětného vynálezu. Takže jedním z cílů předmětného vynálezu je vpravit do zubních čisticích prostředků triklosan a podobné sloučeniny jako je DDDE, 2,2'-dihydroxy-5,5'-dibromdifenylether pro jejich účinky proti zubnímu plaku a uložit takové zubní čisticí prostředky a dávkovat je z obalů nebo zásobníků, ve kterých by neztratily příliš vysoký podíl tohoto účinku skladováním před zamýšleným použitím nebo během dávkování. V zubních čisticích prostředcích obsahujících triklosan

- 1 CZ 287836 B6 podle dosavadního stavu techniky, uvolňovaných dávkovačem nebylo dosaženo dávkování triklosanu v účinném podílu k tomu, aby významně snížilo vytváření zubního povlaku při použití jednou nebo dvakrát denně s 1,5 gramem zubního čisticího prostředku při jednominutovém čištěním zubů kartáčkem, což je považováno za přibližnou normální praxi čistění zubů. Takové použití by mělo způsobit alespoň 25 % snížení zubního plaku po třech týdnech ve srovnání s podobným použitím kontrolní zubní pasty.

Triklosan je popsán v patentu Spojených států amerických číslo 4,022,880 jako antibakteriální činidlo v kombinaci s činidlem proti zubnímu kameni, které dodává ionty zinku, přičemž v německém patentovém spise (OLS) číslo 35 32 860 je uváděn v kombinaci se sloučeninou mědi. Je také uveden v evropském patentovém spise 0 161 989 a číslo 0 161 899 a číslo 0 220 890 je uveden v zubních pastách s chuťovou látkou na bázi polyethylenglykolu a oleje.

Z dosavadního stavu techniky jsou známy četné typy zubních čisticích prostředků zahrnujících pasty, gely, prášky, kapaliny, tablety, karamely a balíčkové zubní pasty. Takové výrobky byly baleny ve stlačitelných tubách, tlakových dávkovačích, balíčkách, lahvích, skleničkách ajiných zásobníkách včetně čerpacích dávkovačů. V minulých letech byly takové zásobníky často vyráběny ze syntetických organických polymemích plastů nebo z laminátů obsahujících tyto plasty, přičemž v současné době jsou na trhu čerpací dávkovače z plastů, které se používají pro balení zubních past. To že dochází ke vzájemnému působení mezi zubními čisticími prostředky a materiály zásobníků, ve kterých byly zabaleny, bylo z dosavadního stavu techniky známo, přičemž jako příklad je možno uvést reakci mezi zubními čisticími prostředky a hliníkovými zásobníky, a k zamezení takovýchto reakcí byly zásobníky zvláštním způsobem zpracovány nebo bylo zkoušeno použití různých materiálů na zhotovení těchto zásobníků. Nicméně, před vytvořením vynálezu nebylo z dosavadního stavu techniky známo, že by plastové materiály pro konstrukci čerpacích dávkovačů mohly nepříznivě ovlivňovat účinky triklosanu a podobných činidel proti tvorbě zubního plaku, které byly vpraveny do takových dávkovačů, ve kterých se dostaly do styku s takovými plasty, ani mu není známo, že předtím bylo objeveno, že některé plasty by mohly být použity pro součásti takového zásobníku, aniž by způsobily ztráty účinku triklosanu a příslušných halogenovaných difenyletherů, nebo že by ztráty takového účinku proti zubním povlakům zubních past balených v zásobníkách ve styku s reaktivními plasty (které reagují se zubním čisticím prostředkem, absorbují nebo jiným způsobem snižují účinek zubní pasty proti zubnímu plaku) mohly být potlačeny nebo předem zamezeny vpravením terpenů, jako je limonen, ajiných stabilizačních látek chuťových přísad do zubních past.

Polyfosforečnany, které představují složky proti tvorbě zubního kamene balených zubních čisticích prostředků podle předmětného vynálezu, zuby vytvrzují a stabilizující fluorid nebo jiný zdroj iontů fluoru, a polykarboxylát, jako jsou například kopolymery polyvinylmethyletheru aanhydridu kyseliny maleinové, které mohou zvýšit účinnost polyfosforečnanu a fluoridu a působí k potlačení vývoje zubního kamene, představují složky zubních přípravků, které jsou v dosavadním stavu techniky známy. Tyto aspekty jsou známy například z patentů Spojených států amerických 4 323 551, 4 515 772 a 4 627 977.

Čerpací dávkovače pro viskózní látky, které představují výhodné dávkovači zásobníky pro zubní čisticí prostředky podle vynálezu, jsou popsány v patentech Spojených států amerických 4 684 044 a 4 691 847 a v patentovém spise Spojených států amerických číslo 4 776 496. Čerpací dávkovače znázorněné ve zmíněných patentech jsou typu s plovoucím pístem ovládaným prstem ruky.

Podstata vynálezu

Vynález se týká soupravy dávkovacího zásobníku obsahujícího viskózní zubní čisticí prostředek, ve kterém je obsaženo vehikulum, leštící činidlo a triklosan, přičemž podstata spočívá v tom, že

-2 CZ 287836 B6 dávkovači zásobník je ve formě ručního a prstem ovladatelného pístového čerpacího dávkovače tvořeného válcovou vnější stěnou, kde v její horní části je uspořádán čerpací koncový člen spojený s vypouštěcím prvkem a pohyblivý ve směru uvedené válcové vnější stěny a v dolní části válcové vnější stěny plovoucí konec pohyblivý tlakem vzduchu pouze k čerpacímu koncovému členu, přičemž části čerpacího dávkovače, které jsou ve styku se zubním čisticím prostředkem během uchovávání a dávkování, jsou z polymemího materiálu vybraného ze souboru zahrnujícího polyfluorované uhlovodíky, polyvinylhalogenidy, polykarbonáty a polysulfony a směsi těchto látek, které jsou kompatibilní s triklosanem a nezpůsobují jeho deaktivaci, nebo ze souboru zahrnujícího poly(nižší)alkyleny, polymethylpenteny, polyallomery, polyestery a nylony a směsi těchto látek, které nejsou kompatibilní s triklosanem, přičemž v tomto případě tento zubní čisticí prostředek obsahuje stabilizační terpen a/nebo chuťovou přísadu k inhibování deaktivace triklosanu.

Ve výhodném provedení této soustavy obsahuje zubní čisticí prostředek 0,1 až 1 % hmotnostní triklosanu.

Podle ještě výhodnějšího provedení této soupravy zubní čisticí prostředek obsahuje 0,2 % až 0,8 % hmotnostních triklosanu, 0,005 % až 3 % hmotnostní zdroje fluoridových iontů a 0,2 % až 5 % hmotnostních syntetického aniontového polymemího polykarboxylátu jako činidla pro zvýšení antibakteriálního účinku, čerpací dávkovač obsahuje válcovou vnější stěnu, dávkovači hubici spojenou s vnitřním prostorem válcové vnější stěny pomocí čerpacího pístu umístěného v této válcové vnější stěně a plovoucí píst v této vnější válcové stěně, kde tyto písty a vnější válcová stěna obklopují uvedený zubní čisticí prostředek, přičemž části pístového čerpacího dávkovače, které jsou ve styku s tímto zubním čisticím prostředkem během uchovávání a dávkování jsou z materiálu vybraného ze skupiny zahrnující polytetrafluorethylen, polyvinylchlorid, polyethylen, polypropylen, polyethylentereftalát, polymethylpenten, polyallomer, nylon polykarbonát, polysulfon nebo libovolné kombinace dvou nebo více těchto látek.

Výhodně jsou součásti tohoto čerpacího dávkovače, které jsou během skladování a dávkování ve styku se zubním čisticím prostředkem, z polyvinylchloridu.

Podle dalšího výhodného provedení této soupravy jsou součásti čerpacího dávkovače, které jsou během uchovávání a dávkování ve styku se zubním čisticím prostředkem, z polytetrafluorethylenu.

Dále je výhodné, jestliže uvedený zubní čisticí prostředek obsahuje stabilizační podíl terpenu nebo terpenů a/nebo chuťových přísad pro stabilizaci triklosanu v přítomnosti polymemích plastických částí dávkovacího zásobníku.

Podle dalšího výhodného provedení zubní čisticí prostředek obsahuje 0,01 % až 2 % hmotnostní stabilizačního terpenu nebo terpenů a/nebo chuťové přísady nebo přísad a plastické části dávkovacího zásobníku jsou z materiálu vybraného ze skupiny zahrnující polyethylen, polypropylen, polyethylentereftalát, polymethylpenten, polyallomer, nylon polyfluorethylen, polyvinylchlorid, polykarbonát a polysulfon a libovolné kombinace dvou nebo více těchto látek.

Podle ještě výhodnějšího shora uvedeného řešení zubní čisticí prostředek obsahuje 0,01 % hmotnostního až 2 % hmotnostní terpenu nebo terpenů jako stabilizačního činidla nebo činidel a/nebo chuťové přísady nebo přísad a plastické části dávkovacího zásobníku jsou z polyethylenu.

Podle dalšího výš uvedeného výhodného provedení zubní čisticí prostředek obsahuje 0,01 % hmotnostního až 2 % hmotnostní terpenu nebo terpenů jako stabilizačního činidla nebo činidel a/nebo chuťové přísady nebo přísad a plastické části dávkovacího zásobníku jsou z polyethylentereftalátu.

Dále je rovněž výhodné, jestliže zubní čisticí prostředek obsahuje 0,1 % až 1 % hmotnostní triklosanu, 0,05 % až 1 % hmotnostní zdroje fluoridových iontů, 0,2 % a 5 % hmotnostních syntetického aniontového polymemího polykarboxylátu a 0,05 % až 1 % hmotnostní terpenu nebo terpenů jako stabilizačního činidla.

V rámci tohoto řešení je výhodné, jestliže zubní čisticí prostředek obsahuje 0,2 % až 0,8 % hmotnostního triklosanu, 0,1 % až 1 % hmotnostní fluoridu sodného nebo monofluorfosforečnanu sodného nebo jejich směs, a dále 0,5 % až 4 % hmotnostní kopolymeru polyvinylmethyletheru a anhydridu kyseliny maleinové a 0,1 % až 0,5 % hmotnostní terpenu nebo terpenů jako stabilizačního činidla.

Dále je podle vynálezu výhodná souprava, ve které zubní čisticí prostředek obsahuje 0,2 % až 0,5 % hmotnostní triklosanu, 0,1 % až 1 % hmotnostní fluoridu sodného nebo monofluorfosforečnanu sodného nebo směs těchto látek, 0,5 % až 4 % hmotnostní kopolymeru polyvinylmethyletheru a anhydridu kyseliny maleinové a 0,1 % až 0,5 % hmotnostní limonenu.

Podle ještě výhodnějšího provedení tohoto řešení zubní čisticí prostředek obsahuje 0,3 % hmotnostního triklosanu, 0,3 % hmotnostního fluoridu sodného a 2 % hmotnostní kopolymeru polyvinylmethyletheru a anhydridu kyseliny maleinové, přičemž součásti dávkovacího zásobníku, které jsou během skladování a dávkování ve styku se zubním čisticím prostředkem jsou z polytetrafluorethylenu.

Vynález se tedy týká dávkovacího zásobníku na viskózní zubní čisticí prostředek, který je účinný proti tvorbě zubního plaku a zubního kamene a který obsahuje účinný podíl triklosanu proti tvorbě zubního plaku a účinný podíl polyfosforečnanu proti tvorbě zubního kamene, přičemž tento zubní čisticí prostředek je umístěn v čerpacím zásobníku tvořeném dávkovači komorou a stěny a části čerpacího dávkovače, které jsou ve styku se zubním čisticím prostředkem během jejího uskladnění a dávkování, jsou z materiálů, které jsou kompatibilní s triklosanem a s polyfosforečnanem obsaženým v zubním čisticím prostředku a nezpůsobují nadměrné snížení účinku tohoto zubního čisticího prostředku proti tvorbě zubního plaku a proti tvorbě zubního kamene během jejího skladování a dávkování ze zásobníku.

Podle předmětného vynálezu jsou ztráty účinnosti proti tvorbě zubního plaku udržovány výhodně na hladině nižší než 25 % při teplotě místnosti a při zvýšené teplotě, například po dobu tří týdnů při teplotě 40 °C, a takováto aktivita má být s výhodou zachována na této úrovni alespoň po dobu jednoho roku při teplotě místnosti. Tato stabilizace triklosanu, která odpovídá uvedené omezené ztrátě účinnosti proti zubnímu plaku, je dosažena tím, že pro části dávkovače se použijí plasty, které jsou kompatibilní (snášenlivé) s triklosanem, jako jsou polyfluorkarbony, výhodně typu polyfluorethylenu, jako je například polytetrafluorethylen nebo polyvinylové sloučeniny, zejména polyvinylhalogenidy, například polyvinylchlorid. Ovšem alternativní metoda spočívá v tom, že se do zubního čisticího prostředku vpraví stabilizační látka, přičemž touto látkou může být terpen, například limonen, nebo chuťová látka obsahující takovýto terpen nebo jiný stabilizátor. Tímto stabilizačním účinkem může být inhibování chemické reakce triklosanu s plastem nebo s jinými látkami v přítomnosti plastu, dále to může být inhibování absorpce triklosanu plastem nebo to může být jiný mechanismus, který dosud není znám. Popsané směsi přednostně také obsahují dříve uvedený fluorid akopolymer v takových podílech, aby byly účinné při jejich požadovaných funkcích.

Přehled obrázků na výkresech

Souprava dávkovacího zásobníku je znázorněna na přiložených výkresech, kde obr. 1 znázorňuje náiysný vertikální řez středovou částí dávkovacího zásobníku podle vynálezu, přičemž tento dávkovači zásobník je opatřen čerpacím dávkovačem ovládaným prstem a naplněným zubním

-4CZ 287836 B6 čisticím prostředkem ve stavu připraveném k uvolnění dávky a na obr. je 2 znázorněn nárysný vertikální řez středovou částí dávkovacího zásobníku podle vynálezu v jiném provedení, také naplněného zubním čisticím prostředkem, avšak s nasazeným ochranným krytem.

Příklady provedení vynálezu

Na obr. 1 je znázorněn čerpací dávkovač typu popsaného v patentu Spojených států amerických 4 776 496, který bude označen jako čerpací typ Guala. Z důvodů jasnosti obrázku není zubní pasta, gel nebo jiný druh viskózního zubního čisticího prostředku znázorněn, avšak je zřejmé, že tento zubní čisticí prostředek zaujímá místo mezi plovoucím pístem a výstupem zásobníku. Dávkovač 11 má dno 13, válcovou vnější stěnu 15, plovoucí dno 17, pružnou nebo ohebnou membránu 19, ovladač 21, který obsahuje zatažitelný kryt 23 trysky 27, vypouštěcí trubici 25 a výstupní trysku 27. Zubní čisticí prostředek je před vypouštěním uložen v komoře 29 pro přechodné uchování. Při použití zásobníku se ovladač 21 stlačí palcem nebo jiným prstem ruky, přičemž je zásobník držen v ruce, a tím se dosáhne odsunutí krytu 23 trysky 27 a otevře se tryska 27, přičemž se současně pružná membrána 19 pohybuje směrem dolů. Pružná membrána 19 se poněkud zploští následkem pohybu dolů a protože plovoucí dno 17 je vytvořeno tak, že se může pohybovat pouze nahoru, je zubní čisticí prostředek vypuzován z komory 29 pro přechodné umístění do vypouštěcí trubice 25 a trysky 27. Po uvolnění stlačení ovladače 21 se tento vrátí do své základní polohy působením listové pružiny 31 a vypouštěcí trubice 25 a tryska 27 se tak vrátí do základních poloh, stejně jako se do své původní základní polohy vrátí pružná membrána 19 poté, co byl zrušen mechanický tlak na ni působící. Tlak ovzduší přemístí plovoucí dno 17 směrem nahoru o vzdálenost odpovídající nahrazení objemu vypuštěné zubní pasty. Protože plovoucí dno 17 a pružná membrána 19 mají podobný tvar, může čerpací dávkovač 11 vypustit v podstatě celý obsah zásobníku, až na množství, které vyplňuje vypouštěcí trubici 25.

Na obr. 2 je znázorněn jiný typ dávkovacího zásobníku pro pastu, gel nebo jiné viskózní zubní čisticí prostředky, který je podobný zásobníku popsanému v patentu Spojených států amerických 4 684 044 a který také připomíná zásobník podle patentu Spojených států amerických 4 691 847. Takový zásobník bude dále označen jako čerpací typ Realex. Podobně jako na obr. 1 není ani na obr. 2 obsah zubního čisticího prostředku znázorněn na výkrese. Čerpací dávkovač 33 obsahuje dno 35, válcovou vnější stěnu 37, plovoucí pístové dno 39 a čerpací píst 41, který je spojen s vypouštěcí trubicí 43 a dávkovači hubicí s tryskou 45. Ovladač 47 zahrnuje kryt 49 trysky 45. Na výkrese je znázorněn klobouček 51 v poloze, ve které chrání horní část čerpacího dávkovače 33 a zamezuje náhodné stlačení ovladače 47 a nežádoucí vyprázdnění náplně. Činnost čerpacího dávkovače 33 Realex je v podstatě stejná jako čerpacího dávkovače 11 Guala. Klobouček 1 se sejme a ovladač 47 se stlačí, což napřed způsobí zatažení krytu 49 trysky 45, načež toto stlačení pohybuje čerpacím pístem 41 dolů spolu s vypouštěcí trubicí 43 a tryskou 45 při stlačení spirálové pružiny 53. Takový pohyb sestavy směrem dolů nutí zubní pastu pronikat nahoru vypouštěcí trubicí 43 a dávkovači hubicí s tryskou 45, protože plovoucí pístové komorové dno 39 se nemůže pohybovat dolů. V případě, že je ovladač 47 stlačen dolů do své krajní spodní polohy, je vytlačeno odměřené množství zubního čisticího prostředku. Po uvolnění tlaku na ovladač 47 vrátí spirálová pružina 53 čerpací píst 41, vypouštěcí trubici 43 a trysku 45 do výchozí polohy a plovoucí píst 39 se působením tlaku vzduchu pohybuje nahoru do vzdálenosti dostatečné pro vyrovnání objemu vypuštěné zubní pasty.

Ve výše uvedeném popise zásobníků podle obr. 1 a obr. 2 jsou výrazy nahoru a dolů použity pouze v relativním smyslu, přičemž je zřejmé, že vypouštění obsahu zásobníků může být provedeno při držení zásobníku v rozličných směrech, včetně polohy obrácené.

Rozličné vnitřní části čerpacích dávkovačů, které jsou ve styku se zubním čisticím prostředkem, jsou s výhodou vyrobeny z plastů, které nesnižují účinky triklosanu nebo polyfosforečnanu, přičemž polyfosforečnan je dostatečně stabilní, takže snížení jeho účinku v dávkovacím zásobní

-5 CZ 287836 B6 ku není obvykle vážným problémem. Jestliže není možné použít plastů, které mají nutné fyzikální vlastnosti pro rozličné kontaktní součásti a jsou kompatibilní s triklosanem, mohou být použity jiné plasty, s výhodou takové, které ovlivňují nepříznivě triklosan v míře co možná nejmenší, a v takových případech se zubní čisticí prostředek smíchá se stabilizační látkou jako je limonen nebo jiné účinné terpeny nebo chuťové složky. Nicméně je lepší zamezit používání jakýchkoli elastomerů na bázi kopolymerů polyester/polyether, jaké byly v minulosti používány pro čerpací membrány, neboť tyto plasty jsou zvláště aktivní proti triklosanu obsaženému v zubních čisticích prostředcích. Místo toho může být výhodné použít lamináty, které obsahují polyethylentereftalát, ethylenvinylalkohol nebo ethylenvinylacetát, sandwichově uspořádané mezi vnější vrstvy z polyethylenu nebo jiného vhodného plastu, při celkové tloušťce v rozsahu od 0,0127 do 0,254 milimetru s vnitřní vrstvou od 5 do 50 % celkové tloušťky. Jedna nebo více vrstev může být pokoveno, například hliníkem nebo jiným vhodným kovem.

Protože triklosan je do jisté míry citlivý na světlo, je někdy žádoucí pro čerpací dávkovače podle předmětného vynálezu, aby zásobníky, uzávěry a kloboučky byly povlečeny nebo laminovány materiálem stínícím světlo, jakých je známo velké množství, a které zamezují pronikání záření potlačujícího účinek triklosanu, například ultrafialového záření, do zubního čisticího prostředku. Takové zásobníky mají také být neprůhledné k zamezení inhibování účinku triklosanu obsaženého v zubní pastě.

Příčina deaktivace triklosanu v balených zubních čisticích prostředcích způsobené plasty nebyla dosud zjištěna. Dosavadní výzkum neobjevil mechanismus způsobující ztrátu této žádoucí aktivity, přičemž výsledky dosavadních zkoušek neurčily, zda se jedná o chemické reakce nebo o fyzikální absorpci. Zkoušky některých ústních přípravků obsahujících triklosan ukazují, že v případě, že jsou tyto přípravky uloženy v dávkovačích zásobníkách při teplotě místnosti, 38 °C a 49 °C a ponechány stárnutí po dobu 12 týdnů, vznikají nadměrné ztráty (dojde ke ztrátě více než 25 % účinku původní koncentrace triklosanu), což nastane v případech, kdy je tento přípravek ve styku se stěnami zásobníku a součástmi z nízkohustotních polyethylenů, vysokohustotních polyethylenů, polyethylentereftalátů, polypropylenů, nylonů, polyallomerů a polymethylpentenů. Podobně vznikají vysoké ztráty, když je přípravek uložen v zásobnících se stěnami nebo částmi z elastomerů na bázi kopolymerů polyester/polyether, které byly dříve používány pro zhotovení membrán čerpadel Guala. Při jiných pokusech bylo zjištěno, že polyfluorkarbony a polyfluorethyleny jako polytetrafluorethyleny, polyvinylchloridy, polykarbonáty a polysulfony neabsorbují nebo nereagují s nadměrnými podíly triklosanu. Nicméně polykarbonáty a polysulfony jsou křehké a tedy mohu být nevhodné pro použití na zhotovení součástí některých dávkovačích zásobníků. Polyvinylchloridy mohou někdy dodat zubním pastám cizí příchuť a proto by měly být vyloučeny jako materiál obalů, s výjimkou případů, kde taková příchuť je kompatibilní s příchutí použité chuťové přísady. Ze všech polymemích plastických materiálů je tudíž polyfluorethylen zvláště vhodný materiál pro použití na zhotovení zásobníku nebo jeho obalu podle předmětného vynálezu, přičemž tato látka nezmenšuje závažně účinnost triklosanu proti tvorbě zubního plaku. Nicméně, jak bylo uvedeno výše, tím že se do ústních směsí vpraví vhodné stabilizační sloučeniny pro triklosan, jako jsou terpeny, z nichž reprezentativní je limonen, olejové esence (které často obsahují terpeny) a jiné chuťové přísady s podobnými stabilizačními vlastnostmi, je možno snížit ztráty účinku triklosanu obsaženého v zubním čisticím prostředku, který jej obsahuje a který je ve styku se zásobníky nebo částmi zásobníků vyrobenými z rozličných výše uvedených polymemích plastů, takže tyto části jsou stabilizovatelné, to znamená, že nevznikají nadměrné ztráty účinku zubního čisticího prostředku proti tvorbě zubního plaku. V těchto případech tedy není nutná závislost výrobce na polyfluorethylenu jako materiálu pro dávkovače za předpokladu, že zubní čisticí prostředek kromě jiného také obsahuje stabilizační podíl terpenu nebo jiného vhodného stabilizátoru. Jestliže je takový stabilizátor přítomný v ústních přípravcích nebo jestliže polyfluorethylen (nebo polyvinylchlorid, polykarbonát nebo polysulfon) je jediný polymemí plast ve styku s ústním přípravkem, jsou ztráty účinku tohoto ústního přípravku proti tvorbě zubního plaku vlivem skladování nižší než 25 % a s výhodou nižší než 10 % i po skladování při vyšších teplotách, například v rozsahu od

-6CZ 287836 B6 °C do 40 °C, po dobu od několika týdnů až do jednoho roku nebo více. Je skutečností, že nejstabilnější zubní čisticí prostředky, které obsahují stabilizační podíl terpenu nebo jiného vhodného stabilizátoru, jsou uloženy v zásobníku jehož součásti jsou z polyfluorethylenu (nebo z jiného nereaktivního plastu). Ačkoliv terpeny a olejové esence jsou primární stabilizátory podle předloženého vynálezu, jiné chuťové látky mohou rovněž přispívat ke stabilizaci látky mající účinek proti tvorbě zubního plaku, buď potlačováním nějaké destabilizační chemické reakce nebo omezováním absorpce triklosanu plastem (nebo jiným neznámým mechanismem). Teoreticky je tedy možno uvažovat o tom, že některé složky zubních čisticích prostředků, které mají sklon rozpouštět triklosan, mohou působit k jeho udržování v zubní pastě a potlačovat nebo předcházet jeho migraci do plastu. Na druhé straně je možno rovněž teoreticky uvažovat že takový rozpouštěcí účinek by mohl podporovat migraci rozpouštěného triklosanu do plastu. Protože tento problém dosud nebyl vyřešen, přihlašovatelé předmětného vynálezu nejsou omezení žádnou teorií. Ačkoliv je žádoucí, aby terpeny ajiné stabilizátory byly součástí chuťových přísad není to nutné a stabilizátor může být vhodným způsobem využit pouze pro stabilizaci.

Ačkoliv je výhodné, aby zásobníky podle vynálezu měly vnitřní stěny a součásti, které přijdou do styku se zubním čisticím prostředkem v něm obsaženým, ze syntetického organického polymerního plastu nebojsou tímto materiálem povlečeny, je možno podle vynálezu použít i jiné pevné (a/nebo filmotvorné) polymemí materiály, které jsou nebo nejsou syntetické, organické ani dokonce nepatří mezi plastické materiály. Tak například mohou být v dávkovačích pro zubní čisticí prostředky jako potahové materiály polyethylenglykoly a methoxypolyethylenglykoly. Jako potahové látky pro čerpací dávkovače podle vynálezu mohou být vhodné i běžně známé silikonové polymery, jako siloxany, a dále mohou být vhodné jako povlakové materiály pro čerpací dávkovače podle předmětného vynálezu přírodní organické filmotvorné materiály, jako například klovatiny; například karagenan, tragakant a karaya. Kromě toho mohou být jako povlakové látky použity pevné polymemí materiály, jako například celulóza, škroby ajejich deriváty, kde dochází ke styku se zubními pastami obsahujícími triklosan.

Zubní čisticí prostředky podle vynálezu sestávají ze tří tříd složek, a sice vehikula, leštícího materiálu a povrchově aktivního činidla (neboli detergentů). Triklosan je normálně přítomen ve vehikulu těchto balených zubních čisticích prostředků, přičemž toto vehikulum obvykle tvoří 10 % až 80 % hmotnostních zubního čisticího prostředku, s výhodou 50 až 80 % hmotnostních tohoto zubního čisticího prostředku (hodnoty jsou vztaženy na celkovou hmotnost kompozice). Z obsahu pojivá tvoří asi 20 % až asi 90 % hmotnostních voda, výhodně je tato voda obsažena v množství 30 % asi 30 % až asi 80 % hmotnostních, dále asi 20 % až asi 80 % hmotnostních zvlhčovadlo, výhodně je toto zvlhčovadlo přítomno v množství od asi 30 % až asi 60 % hmotnostních, přičemž tímto zvlhčovadlem je například je glycerol, sorbitol, propylenglykol, polyethylenglykol nebo jejich vhodná směs, a dále asi 0,5 až asi 10 % hmotnostních gelatinační činidlo, výhodně tvoří toto gelatinační činidlo asi 1 % až asi 5 % hmotnostních, přičemž tímto gelatinačním činidlem je sodná sůl karboxymethylcelulózy, karagen, iota-karagenan, karagenan vápenatý nebo dihydroxyethylcelulóza nebo podobné látky ajejich směsi. Ačkoliv triklosan je v podstatě nerozpustný ve vodě, je rozpustný nebo alespoň snadno dispergovatelný ve výše uvedeném vehikulu zubního čisticího prostředku. Leštící látka zubního čisticího prostředku je obvykle obsažena v podílu od asi 10 % do asi 50 % hmotnostních, výhodně od 15 % do 25 % hmotnostních, přičemž touto leštící látkou může být koloidní oxid křemičitý, vysrážený oxid křemičitý, hydratovaný oxid křemičitý, hlinitokřemičitan sodný, nerozpustný metafosforečnan sodný, hydratovaný oxid hlinitý, kalcinovaný oxid hlinitý, dihydrát fosforečnanu vápenatého, bezvodý fosforečnan vápenatý, uhličitan vápenatý, nebo jiná známá leštící látka, nebo jejich směsi. Mezi povrchově aktivní činidla je možno zahrnout aniontová, neiontová, kationtová a zwiteriontová povrchově aktivní činidla, přičemž ale mnohdy je nežádoucí použití neiontového povrchově aktivního činidla v balených zubních čisticích prostředcích pro jeho nepříznivý účinek na triklosan a použití kationtových a zwiteriontových povrchově aktivních činidel je také často nežádoucí, protože tyto látky mají sklon povlékat nebo ztmavovat zuby. V zubních čisti

-7 CZ 287836 B6 cích prostředcích podle předmětného vynálezu jsou přednostními čisticími látkami syntetická organická aniontová povrchově aktivní činidla a z těch jsou přednostní laurylsíran sodný a jiné vyšší alkylsírany sodné obsahující 10 až 18 atomů uhlíku v alkylových skupinách, ačkoliv místo nich lze alespoň částečně použít rozličné jiné známé sulfatované nebo sulfonované čisticí látky, s výhodou látky mající podobné délky uhlíkových řetězců. Podíl povrchově aktivní látky nebo detergentu, obvykle aniontového detergentu, se obvykle pohybuje v rozmezí od 0,2 do 10 % hmotnostních, výhodně od 0,5 do 5 % hmotnostních, výhodněji od 1 do 3 % hmotnostních.

V těchto balených zubních čisticích prostředcích je podle velmi výhodného provedení přítomen také podíl polyfosforečnanu účinného proti tvorbě zubního kamene. Jako příklad těchto polyfosforečnanů vhodných pro účely vynálezu je možno uvést metafosforečnany, jako je například hexametafosforečnan sodný, polyfosforečnany jako je například tripolyfosforečnan sodný a dvoj fosforečnany (pyrofosforečnany) jako je například dvoj fosforečnan čtyřsodný, který je nej výhodnější, kyselý dvojfosforečnan dvojsodný a kyselý dvoj fosforečnan trojsodný, odpovídající draselné soli a podobné jiné sloučeniny. Mezi tyto polyfosforečnany je možno také zahrnout lineární molekulárně dehydrované soli polyfosforečnanů, které se obecně používají ve formě jejich solí s alkalickými kovy (například draslíkem a zejména sodíkem) nebo ve formě amonných solí úplně nebo částečně neutralizovaných a rozpustných ve vodě, jakož i jejich směsí. Lineární polyfosforečnany odpovídající obecnému vzorci (NaPO₃)_n, kde n je v rozsahu od 2 do asi 125, jsou použitelné jako látky účinné proti zubnímu kameni. Podle předmětného vynálezu jsou v zubních čisticích prostředcích použity polyfosforečnany v koncentracích od 0,1 % do 3% hmotnostních, obvykle v rozmezí od 0,5 % do 3 % hmotnostních a výhodně od 1,5 % do 2,5 % hmotnostního, například v množství 2 % hmotnostní. Zvláště žádané jsou dvojfosforečnany obsahující čtyři atomy alkalických kovů včetně jejich směsí, například dvojfosforečnan čtyřsodný, dvojfosforečnan čtyřdraselný a jejich směsi.

Ke zvýšení účinku zubních past proti zubnímu kameni je žádoucí přítomnost nějaké látky potlačující enzymatickou hydrolýzu polyfosforečnanu. Takovým činidlem je zdroj iontů fluoru, vhodný k dodání 25 ppm až 5000 ppm, výhodně 500 do 3000 ppm fluorových iontů (nebo fluoridových iontů) v zubním čisticím prostředku.

Zdroje iontů fluoru nebo složky poskytující fluor pro inhibování účinků enzymů kyselé fosfatázy a pyrofosfatázy na polyfosforečnan (a tedy pro zvýšení účinku polyfosforečnanu proti zubnímu kameni) v zubních čisticích prostředcích podle vynálezu jsou v tomto oboru z dosavadního stavu techniky známy a obvykle působí také jako činidla pro vytvrzení zubů a činidla proti zubnímu kazu. Tyto sloučeniny mohou být snadno rozpustné ve vodě nebo úplně rozpustné ve vodě. Dále jsou tyto sloučeniny charakterizovány svou schopností uvolňovat ionty fluoru ve vodě a svou relativní inertností vzhledem k ostatním složkám zubního čisticího prostředku. Mezi tyto látky náleží anorganické fluoridové soli, jako například rozpustné soli alkalických kovů a kovů alkalických zemin, například fluorid sodný, fluorid draselný, fluorid amonný, fluorid vápenatý, fluoridy mědi jako fluorid měďnatý, fluorid zinečnatý, fluorid bamatý, fluorid cíničitý, fluorokřemičitan sodný, fluorokřemičitan amonný, fluorozirkoničitan sodný, fluorozirkoničitan amonný, monofluorofosforečnan sodný, mono-a difluorofosforečnany hlinité a fluorovaný dvojfosforečnan sodnovápenatý. Ve výhodném provedení podle vynálezu se používají fluoridy alkalických kovů a cínu, jako je například fluorid sodný a fluorid cíničitý, monofluorofosforečnan sodný (MFP^R) a jejich směsi.

Podíl sloučeniny vyvíjející fluor v ústních přípravcích podle vynálezu závisí do jisté míry na typu sloučeniny, její rozpustnosti a na typu ústních přípravků, avšak musí se jednat o netoxické množství, obecně v rozsahu od 0,005 do 3 % hmotnostních, s výhodou od 0,05 do 1 % hmotnostního v tomto zubním čisticím prostředku.

Pokud se týče fluoridů alkalických kovů, obvykle je tato složka přítomna v podílu do asi 2 % hmotnostních, například od 0,05 do 2 % hmotnostních přípravku a s výhodou od 0,1 do 1 %

-8CZ 287836 B6 hmotnostního, například 0,33 % hmotnostního. V případě monofluorfosforečnanu sodného může být tato sloučenina přítomna v podílu od 0,1 % do 6 % hmotnostních, obvykle od 0,5 % do 1 % hmotnostního, například v rozmezí od 0,76 % do 0,8 % hmotnostního.

Podle jiného výhodného aspektu vynálezu obsahuje zubní čisticí prostředek činidlo, které je účinné pro zvýšení antibakteriálního účinku a účinku proti tvorbě zubnímu plaku triklosanu. Takové činidlo zvyšující antibakteriální účinek (AEA) má s výhodou střední molekulovou hmotnost v rozmezí od 1000 do asi 1 000 000, přičemž obsahuje funkční skupinu, která zvyšuje antibakteriální účinek, a organickou skupinu, která zvyšuje zachování takového antibakteriálního účinku.

Tímto činidlem AEA je ve výhodném provedení podle vynálezu syntetický aniontový polymemí polykarboxylát, který je zároveň látkou potlačující účinek enzymu alkalické fosfatázy. V patentu Spojených států amerických 4 627 977 je popsáno použití polykarboxylátů pro potlačení slinové hydrolýzy dvojfosforečnanových činidel, jako činidel proti tvorbě zubního kamene, ve spojení se sloučeninou, která působí jako zdroj fluorových iontů. Je zřejmé, že popisované syntetické aniontové polymemí polykarboxyláty, jestliže obsahují výše popsané skupiny pro zvyšování a zachovávání uvedeného účinku, nebo jsou modifikovány tak, aby obsahovaly výše popsané skupiny, jsou účinné jako látky AEA ve směsích a výrobcích podle vynálezu, přičemž ve skutečnosti představují výhodné složky.

Zmíněné syntetické aniontové polymemí polykarboxyláty se často používají ve formě svých volných kyselin nebo výhodně částečně nebo výhodně zcela ve formě neutralizovaných solí alkalických kovů, rozpustných ve vodě nebo nabobtnatelných ve vodě (hydratovatelné, gelotvorné), například draselných solí, a výhodně sodných solí, nebo amonných solí. Výhodně se jedná o kopolymery anhydridu kyseliny maleinové nebo ekvivalentní kyseliny s nějakým jiným polymerizovatelným ethylenicky nenasyceným monomerem v poměru 1 : 4 až 4 : 1, výhodně se jedná o kopolymer methylvinyletheru a anhydridu kyseliny maleinové o molekulové hmotnosti od asi 30 000 do 1 000 000.

Další polymemí polykarboxyláty, které jsou účinné jako látky AEA a obsahují skupiny pro podporování a zachování výše uvedeného účinku, nebo jsou modifikovány tak, aby obsahovaly tyto skupiny, jsou sloučeniny popsané v patentu Spojených států amerických č. 3 956 480, jako například kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylakrylátem v poměru, hydroxyethylmethakrylátem. N-vinyl-2-pyrrolidonem nebo ethylenem v poměru 1:1a kopolymery kyseliny akrylové s methyl- nebo hydroxyethylmethakrylátem, methyl- nebo ethylakrylátem, izobutylvinyletherem nebo N-vinyl-2-pyrolidonem v poměru 1:1.

Další účinné polymemí polykarboxyláty jsou popsány v patentech Spojených států amerických 4 138 477 a 4 183 914 a tyto obsahují skupiny pro zvýšeno nebo zachování výše uvedeného účinku, nebo mohou být modifikován tak, aby tyto skupiny obsahovaly. Mezi tyto látky je možno zahrnout kopolymery anhydridu kyseliny maleinové se styrenem, izobutylenem nebo ethylvinyletherem, polyakrylovou, polyitakonovou a polymaleinovou kyselinou a sulfoakrylovými oligomery o velice nízké molekulové hmotnosti, asi 1000.

Jiné vhodné aniontové polymery, které mohou být použity jako látky AEA, jsou podrobně popsány v patentu Spojených států amerických 3 956 480. Procentuální podíly těchto AEA látek v popisovaných směsích jsou obvykle v rozsahu od 0,2 % do 5 % hmotnostních, výhodně od 0,5 % do 4 % hmotnostních, výhodněji od 1 % do 3 % hmotnostních, například 2 % hmotnostní.

V kompozicích zubních čisticích prostředků je obvykle obsažen účinný podíl triklosanu v rozsahu od 0,1 % do 1,0% hmotnostního, výhodně od 0,2% do 0,5% hmotnostních nebo 0,6 % hmotnostního, například asi 0,3 % hmotnostní, přičemž tento podíl je obvykle maximálně 0,8 % hmotnostního z důvodu možného ztuhnutí úst při vyšších koncentracích, ne však méně než

-9CZ 287836 B6 je uvedený podíl k zamezení ztráty účinku proti zubnímu plaku. Ve výhodném provedení mají dávkované zubní čisticí prostředky podíly triklosanu ve výše uvedených rozsazích, přičemž jestliže je jeho počáteční koncentrace v uvedeném rozsahu, je přijatelná ztráta do 25 % a takové dávkované směsi spadají do rámce vynálezu ajsou účinné.

Pro stabilizované zubní čisticí prostředky, které mají být baleny do zásobníků majících stěny nebo jiné součásti z plastů, které jsou reaktivní s triklosanem, bude zubní čisticí prostředek obsahovat od 0,01 do 2 % hmotnostní terpenů nebo stabilizátorů, výhodně od 0,05 do 1 % hmotnostního a výhodněji od 0,1 do 0,5 % hmotnostního těchto terpenů nebo stabilizátorů. Takové stabilizátory mohou být přítomné v případě potřeby (což mnohdy je) ve vhodné chuťové přísadě tohoto zubního čisticího prostředku, přičemž tyto stabilizátory jsou přítomny v množství alespoň 5% hmotnostních chuťové přísady, výhodně alespoň 10% hmotnostních, výhodněji alespoň 25 % hmotnostních a nejvýhodněji alespoň 50 % hmotnostních.

Rozličné plastické látky, které byly výše popsány jako součásti zásobníku a/nebo části dávkovače byly popsány pouze stručně, protože se předpokládá, že jejich chemické vlastnosti a stupně polymerizace jsou dobře známy, takže jejich podrobný popis je na tomto místě zbytečný. Další podrobné informace je možno nalézt v publikaci Modem Plastics Encyclopedia, publikované každý rok u McGraw-Hill lne., New York.

Mezi stabilizační terpeny, které jsou vhodné pro účely předmětného vynálezu, je možno zařadit terpenové uhlovodíky a jejich oxy-deriváty, jako jsou například takové sloučeniny jako dllimonen, diterpeny, polyterpeny a jejich deriváty, z nichž mnohé se nalézají v rozličných olejových esencích a jiných chuťových přísadách. Kromě toho, že jsou užitečné jako stabilizátory pro triklosan, přispívají mnohdy jako příchutě zubních čisticích prostředků podle vynálezu. Ze skupiny terpenů ajejich derivátů limonen nejlépe vyvažuje výše uvedené vlastnosti, ačkoliv jsou vhodné i jiné terpeny, i takové, které nejsou chuťovými přísadami, jako jsou jiné zemulgovatelné lipofilní olejové esence a chuťová činidla, které obsahují stabilizační složky.

Pro další podrobnosti týkající se složení, komponent, pomocných látek, postupu výroby a použití je možno se odkázat na výše citované patenty.

Výroba popsaných zubních čisticích prostředků se provádí rozličnými standardními technikami pro výrobu kompozic tohoto typu. Pro jednoduchost je možno uvést specifický příklad, triklosan se disperguje a/nebo rozpustí v podílu vehikula zubního čisticího prostředku a terpen je přítomný v chuťovém činidle. Pro výroby zubního čisticího prostředku se připraví vehikulum obsahující glycerol, sorbitol a propylenglykol, gelační činidla, triklosan a vhodné přísady a toto vehikulum a vodná aniontová čisticí látka (přednostně laurylsíran sodný nebo směs laurylsíranu sodného a methylkokoyltaurátu sodného) se smíchají, následuje smíchání se složkou představující leštící činidlo, která může obsahovat polyfosforečnan a fluorid, s předběžným smícháním. Nakonec se přidá chuťové činidlo obsahující terpen, pokud možno rozpuštěný v ethanolu a nastaví se pH.

Při balení zubního čisticího prostředku do dávkovacího zásobníku je žádoucí zamezit styk zubní pasty s plastovými částmi z elastomeru na bázi kopolymeru polyester/polyether a také je žádoucí zamezit styku jakékoli kompozice neobsahující stabilizační látku (jako je terpen nebo chuťová látka obsahující terpen) s částmi vyrobenými z plastů, které patří do skupiny plastů uvedených výše jako reaktivní s triklosanem a jinými takovými antibakteriálními a účinek proti zubnímu plaku majícími sloučeninami. Zvláště důležité je zamezit použití uvedených plastů na zhotovení částí nádrží, zásobníků, potrubí, čerpadel a zařízení, ve kterých by triklosan nebo jej obsahující zubní čisticí prostředek měly být uloženy po významnou dobu nebo i po kratší dobu při zvýšených teplotách.

-10CZ 287836 B6

I poté, co jsou kompozice podle předmětného vynálezu v balené formě a styku zubních čisticích prostředků obsahujících triklosan s reaktivními plasty je zamezeno, je vždy žádoucí co nejmenší vystavení takovýchto zubních čisticích prostředků v balené formě působení světla a tepla neboť oba tyto faktory byly zjištěny jako činitelé urychlující ztrátu účinku proti tvorbě zubního plaku. Kompozice podle předmětného vynálezu se tudíž přednostně skladují a balí do neprůhledných dávkových forem nebo do takových forem, které filtrují aktinické světlo při teplotách od 10 °C do 38 °C. Jinak mohou být zabalené zubní pasty skladovány a užívány normálním způsobem, přičemž bude dosaženo žádaných účinků proti tvorbě zubního plaku a zubního kamene. Tyto účinky byly ověřeny laboratorními zkouškami a vyhodnocením chrupu dobrovolníků, kteří užívali rozličné balené zubní pasty a podrobili se určeným kontrolám. Významná zlepšení účinku proti tvorbě zubního plaku v případě směsí podle vynálezu balených v popsaných čerpacích dávkovačích jsou pozorovány ve srovnání s kontrolními zubními pastami podobně balenými, avšak kde dávkovač obsahuje plastové součásti, které jsou reaktivní s triklosanem a které neobsahují stabilizační činidlo v těchto zubních čisticích prostředcích. Taková zlepšení byla také zjištěna v případech, kdy dávkovače vyrobené z reaktivních plastů (ne však zelastomerů na bázi kopolymerů polyester/polyether) byly použity v kombinaci se zubními čisticími prostředky obsahujícími terpeny a byly porovnány se zkouškami, ve kterých zubní čisticí prostředky neobsahovaly žádné terpeny ani chuťová činidla.

Následující příklady jsou uvedeny za účelem bližšího objasnění podstaty řešení podle předmětného vynálezu, přičemž ovšem tyto příklady jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah předmětného vynálezu. Pokud není uvedeno jinak, všechny procentní údaje a poměrné údaje jsou uvedeny jako podíly a procenta hmotnostní. Všechny teploty jsou uvedeny ve °C.

Příklad 1 Složka	procenta
propylenglykol	10,00
iota karagenan	0,75
fluorid sodný	0,33
sorbitol (70% vodný roztok)	30,00
sacharin sodný	0,30
oxid titaničitý	0,50
hydroxid sodný (50% vodný roztok)	0,80
+ Luviform™ (35% vodný roztok)	4,76
++ Zeodent™ 113	20,00
+++ Sident™ 22S	2,00
laurylsulfát sodný (94 % aktivní)	1,60
* chuťová přísada	0,95
** triklosan	0,30

100,00 + 35% vodný roztok kopolymeru polyvinylmethyletheru a anhydridu kyseliny maleinové (BASF Corp.) ++ leštící činidlo na bázi oxidu křemičitého (J. M. Huber Corp.) +++ zahušťovací činidlo na bázi oxidu křemičitého (Degussa Co.) * obsahuje alespoň 25 % terpenů, například limonenu ** Irgasan^R DP 300, výrobek CIBA-GEIGY

-11 CZ 287836 B6

Zubní čisticí prostředek výše uvedeného složení byl vyroben normálním způsobem, přičemž byl použit jako prostředek k vyšetření stability triklosanu v situaci, kdy je tento zubní čisticí prostředek jej obsahující vystaven působení různých plastických látek, které jsou použity jako materiály dávkovačích zásobníků nebo jejich součástí, ve kterých nebo v dotyku se kterými jsou také tyto zubní čisticí prostředky skladovány a dávkovány. Plasty pro tyto zkoušky jsou Pibiflex™46, výrobek Inmont, a Amitel™ 460 EM, výrobek AKZO, což jsou plasty použité jako membrány nebo měchy čerpacího dávkovače znázorněného na obr. 1. Podle tohoto příkladu bylo zkoušeno šest vzorků plastů, z nichž tři byly zpracovány rozličnými uvolňovacími činidly (činidla pro snadné vyjímání z formy), aby se zjistilo, zdali vlastnosti uvolňovacího činidla mají vliv na stabilitu triklosanu, který je ve styku s plastem během skladování. Uvolňovací činidla byla Silicone Master™ (5 % hmotnostních silikonového oleje a 95 % hmotnostních propylenu. Silicone Master + Silicone Oil (se zvláštním silikonovým olejem) a Armid O Master™ (5 % hmotnostních oleylamidu a 95 % hmotnostních polypropylenu). Po dvou týdnech skladování zkušebních vzorků ve styku se zubní pastou při různých teplotách (teplota místnosti, 38 °C a 49 °C) byly vzorky zubního čisticího prostředku odstraněny ze zásobníků z plastu a tyto byly promyty vodou a ponořeny do methanolu za účelem rozpuštění triklosanu, který by do nich mohl vniknout během skladování. Methanolové výplachy byly sloučeny a analyzovány použitím vysokoúčinné kapalinové chromatografíe. Bylo zjištěno, že došlo ke stejnému typu absorpce triklosanu při různých materiálech membrány a ačkoliv jsou zde mezi těmito materiály odchylky, tyto jsou poněkud závislé na použitých uvolňovacích činidlech, přičemž výsledky jsou v podstatě shodné ve všech případech. Elastomery na bázi kopolymerů polyester/polyether absorbovaly významný podíl triklosanu ze zubního čisticího prostředku, což je výsledek souhlasný s případem, když se elastomery na bázi kopolymerů polyester/polyether použijí jako materiály měchu v čerpacích dávkovačích obsahujících popsané zubní pasty i jiné zubní pasty v rámci vynálezu. Vzhledem k výše uvedenému se tedy jeví jako nežádoucí používat elastomery na bázi kopolymerů polyester/polyether ve styku se zubními pastami podle vynálezu a to dokonce i v případech kdy zubní čisticí prostředky obsahují terpeny nebo chuťové látky obsahující terpeny (které jsou obsaženy v chuťových přísadách zubního čisticího prostředku), až do podílu alespoň 0,1 % hmotnostního zubní pasty.

V případech, kdy byly tyto zkoušky zopakovány při použití čerpacích dávkovačů Guala jako zásobníků pro zubní pasty s membránami z elastomeru na bázi kopolymerů polyester/polyether Amitel™, byly ztráty triklosanu také nepřípustné, avšak když byl elastomer na bázi kopolymerů polyester/polyether nahrazen jiným přijatelným plastem, například polyfluoroethylenem Teflon^R, byl účinek triklosanu zvýšen na přijatelnou úroveň. Bylo zjištěno, že i jiné části takových čerpacích dávkovačů, jako vnitřní stěny z polypropylenu, neabsorbují nadměrná množství triklosanu a nesnižují významně účinek zubní pasty proti zubnímu povlaku, zřejmě vlivem přítomnosti terpenů v chuťové přísady zubního čisticího prostředku.

Dále byl podle tohoto příkladu proveden panelový test s více než deseti pokusnými osobami, které používaly zubní čisticí prostředek podle vynálezu dávkovaný z dávkovačích zásobníků vyrobených z polyethylentereftalátu a vyložených polyethylenem dvakrát denně po dobu jednoho měsíce k čistění zubů kartáčkem, přičemž během této doby bylo prováděno vyhodnocování zubního plaku na chrupech pokusných osob školenými pozorovateli. Výsledky pokusů ukázaly, že směs zubního čisticího prostředku má jasný účinek proti zubnímu plaku a také prokázaly, že triklosan nebyl nepřijatelně zbaven účinku a že je vždy přítomný v zubní pastě v podílu účinném antibakteriálně i proti zubnímu plaku. Podobné dobré výsledky je možno získat při použití čerpacích dávkovačů, které jsou znázorněny na obr. 2 a zahrnují dávkovači zásobníky mající stěny i jiné součásti z polyethylenů vysoké i nízké hustoty, polypropylenů, polyallomerů, nylonů, akrylů, polyfluorkarbonů, polyvinylhalogenidů, polykarbonátů a/nebo polysulfonů. Takovou stabilitu triklosanu je také možno získat v případech, kdy je podíl terpenu snížen nebo když jsou terpeny vynechány, avšak když plastové části jsou z polytetrafluorethylenu, polyvinylchloridu, polykarbonátů a/nebo polysulfonu.

-12CZ 287836 B6

Kompozice zubního čisticího prostředku by měla rovněž obsahovat od 1,5 do 2,5 % hmotnostního, například 2 % hmotnostní polyfosforečnanu (hexametafosforečnanu sodného, dvojfosforečnanu čtyřsodného nebo tripolyfosforečnanu sodného nebo jejich směs), s výhodou dvojfosforečnanu, aby zubní čisticí prostředek měl žádoucí účinek proti zubnímu kameni. Je také vysoce výhodné pro takové směsi, aby obsahovaly nějakou sloučeninu uvolňující ionty fluoru, jako například asi 0,3 % hmotnostního fluoridu sodného nebo 0,8 % hmotnostního monofluorfosforečnanu sodného a 2 % hmotnostního kopolymerů polyvinylmethyletheru a anhydridu kyseliny maleinové pro jejich působení vysvětlené výše. Přidání takovýchto materiálů do kompozice je vyváženo snížením podílu vody.

Příklad 2

Složka	procenta
glycerol	7,00
propylenglykol	3,00
iota karagenan	0,75
sorbitol (70 %)	30,00
sacharin sodný	0,30
fluorid sodný	0,33
oxid titaničitý	0,50
Gantrez S-97 (13% roztok)	15,00
deionizovaná voda	16,07
hydroxid sodný (50% vodný roztok)	0,80
*** Zeodent 113	20,00
+ Sylodent^R 15	3,00
chuťová přísada
(obsahující alespoň 25 % terpenů)	0,95
laurylsíran sodný	2,00
triklosan	0,30

100,00 *** leštící činidlo (J. M.Huber Corp.) + zahušťovací činidlo z oxidu křemičitého (W. R.Grace Corp.)

Podle tohoto příkladu byl vyroben zubní čisticí prostředek výše uvedeného složení, který byl skladován v čerpacích dávkovačích Guala™ majících membrány měchu typu Amitel. Tento zubní čisticí prostředek byl také plněn do dávkovačích zásobníků majících laminované stěny z polyethylentereftalátu uvnitř laminátu, které obsahují zubní čisticí prostředek. Vzorky zubního čisticího prostředku byly skladovány při teplotách 5 °C, 25 °C a 39 °C po dobu dvou, čtyř a šesti týdnů. Po těchto dobách skladování byly zubní čisticí prostředky dávkovány v dávkách asi 1,5 gramu denně a v týdenních intervalech byl analyticky určen obsah triklosanu v dávkách zubního čisticího prostředku. V případě čerpacího zásobníku Guala s membránou Amitel ztratily dávky zubního čisticího prostředku asi 27 % triklosanu, což je nadměrný a nežádoucí podíl. Ztráta byla přibližně stejná, nezávislá na teplotě či době skladování, což lze teoreticky vysvětlit tak, že triklosan je absorbován čerpací membránou, se kterou je ve styku před dávkováním. Tato membrána je z kopolymerů polyesteru a polyetheru, přičemž tato třída plastů má být vyloučena jako materiál na zásobníky nebo součásti čerpacích dávkovačů pro zubní čisticí prostředky obsahující triklosan. Nicméně, když se elastomemí membrána z kopolymerů polyesteru a polyetheru nahradí membránou vyrobenou z některého zvýše uvedených přijatelných plastických materiálů, jako je například polyethylentereftalát, který může být použit jako materiál pro membrány v modifikovaných čerpacích dávkovačích (modifikovaných pro vyrovnání odlišných

- 13 CZ 287836 B6 vlastností takových plastů) nebo jako materiál pro čerpací písty v čerpadlech typu Realex, zvýší se stabilita triklosanu a dávkovaná směs je uspokojivá a účinná jako zubní čisticí prostředek s účinkem proti zubnímu plaku. Je třeba poznamenat, že čerpadlo Realex nepotřebuje žádnou plastovou pružnou či ohebnou součást a čerpadlo na této bázi je konstrukčně nadřazeno čerpadlu 5 Guala, protože dovoluje širší volbu plastů pro zhotovení čerpacího pístu a tak umožňuje lépe se vyhnout použití nevhodných plastů.

Přidání dvojfosforečnanu čtyřsodného, tripolyfosforečnanu sodného nebo hexametafosforečnanu sodného podle příkladu 1 (výhodně 2 % dvojfosforečnanu) dodává zubní pastě účinek jak proti ío zubnímu kameni, tak proti zubnímu plaku.

Gelové formulace zubních čisticích prostředků v takovýchto čerpacích dávkovačích mají také s ohledem na triklosan stabilitu po skladování a dávkování.

V podobných zkouškách při použití dávkovačích zásobníků vyložených polyethylentereftalátem byla zjištěna malá ztráta (menší než 5 % hmotnostních) triklosanu, což znamená, že přítomnost terpenů (0,1 % hmotnostního nebo více) včetně limonenu, v chuťové přísadě nebo jako chuťové přísady, zamezuje ztrátě triklosanu nebo ztrátě jeho účinku. V případech, kdy se použijí trubky vyložené polyfluorethylenem, dojde pouze k malé ztrátě triklosanu i když se v kompozici 20 zubního čisticího prostředku vynechá chuťové činidlo a stejné je to v případě, že se použije polyvinylchlorid jako primární materiál ve styku se zubním čisticím prostředkem a/nebo když ve styku se zubním čisticím prostředkem jsou části obalu z polysulfonu nebo polykarbonátu.

Ve výše uvedených složeních jsou leštící soustavy spíše na bázi oxidu křemičitého než oxidu 25 hlinitého. Když se jako leštícího činidla použije oxid hlinitý, zmenší se sice problém se stabilitou triklosanu, jak bylo výše uvedeno ve spojení s některými plasty, avšak tento problém stále trvá. Také přítomnost terpenů v zubních čisticích prostředcích zlepšuje stabilitu triklosanu, stejně jako ve směsích zubních Čisticích prostředků obsahujících jako leštící činidlo oxid křemičitý.

Příklad 3

Složení zubních čisticích prostředků uvedené v předešlých příkladech může být měněno v mezích ±10 % až ±25 % pro různé složky, za předpokladu, že podíly zůstávají v mezích výše 35 uvedených v tomto popise, přičemž je možné získat výrobky operativní a účinné proti tvorbě zubního plaku a zubního kamene, které je možno v účinném stavu dávkovat výše popsanými dávkovacími zásobníky vyrobenými z kompatibilních plastů. Takové výrobky se také budou chovat podobně v případě, kdy bude triklosan jako činidlo proti zubnímu plaku dostatečně stabilní v přítomnosti polyfluorethylenu, polyvinylchloridu, polykarbonátu a polysulfonu jako 40 materiálu obalu nebo částí obalu, i když v zubních čisticích prostředcích není použito chuťové činidlo ani terpeny, a budou dostatečně stabilní v přítomnosti polyethylenů, polypropylenů, polyethyltereftalátů, polymethylmetakrylátů, polyallomerů, nylonů a polymethylpentenů jako materiálů na obaly nebo jejich součásti, v případech kdy je v zubním čisticím prostředku přítomný stabilizační terpen, jako je například limonen, nebo stabilizační chuťová přísada. Bale45 né zubní čisticí prostředky podle tohoto příkladu, které obsahují polyfosforeČnany, zdroj fluorových iontů a AEA, jsou také účinné proti zubnímu kameni a zubnímu kazu a působí tvrdnutí zubů a stabilizaci působením polyfosforečnanu proti působení enzymů. V případech, kdy se látky AEA a fluoridy vynechají, mohou být účinky polyfosforečnanů proti zubnímu kameni nepříznivě ovlivněny enzymatickým působením slin, ale budou vždy přítomné. Jako u jiných balených 50 zubních čisticích prostředků a ústních přípravků popisovaných výše, následkem nadměrné absorpce nebo jiného nepříznivého účinku na triklosan způsobeného kopolymery polyesteru a polyetheru a jinými takovými elastomery se použití takovýchto materiálů s výhodou vyloučí.

-14CZ 287836 B6

Příklad 4

Zubní čisticí prostředky ve složení podle příkladu 1 a 2 byly vyrobeny a po jednoměsíčním skladování při teplotě 30 °C byly dávkovány ze zásobníků vyložených v jednom případě polyethylenem a ve druhém případě polyethylentereftalátem na štětinové zubní kartáčky. Množství zubní pasty na kartáčku bylo v rozmezí od 0,8 do 2,0 gramu, výhodně od 1 do 1,5 gramu. Při dávce 1,5 gramu je množství triklosanu v zubní pastě na kartáčku rovno asi 4 miligramům (přičemž jen 10% triklosanu bylo inaktivováno). Jestliže je skladování delší nebo se zubní čisticí prostředek skladuje při vyšší teplotě nebo když zubní čisticí prostředek je během skladování ve styku s plastem působícím silnější destabilizaci, může dávka zubní pasty obsahovat až 3,5 miligramu triklosanu v 1,5 gramu pasty na kartáčku.

Popsané dávkované zubní čisticí prostředky byly použity k čištění zubů kartáčkem s typickou dávkou od 0,8 do 2 gramu pro jedno čištění zubů. Čištění bylo prováděno dvakrát denně, ráno a večer, pokaždé po dobu jedné minuty po dobu čtyř týdnů, po kterých byl jasně patrný účinek proti tvorbě zubního plaku ve srovnání s kontrolní zubní pastou, která neobsahuje triklosan, a kdy je přítomný také polyfosforečnan, přičemž se také ukazuje účinek proti zubnímu kameni. Zlepšení účinku proti zubnímu plaku bylo také patrné ve srovnání s kontrolním zubním čisticím prostředkem neobsahujícím chuťovou přísadu (neobsahující terpen), který obsahoval triklosan a byl dávkován ze zásobníků vyložených polyethylenem a polyethylentereftalátem.

Pro získání podrobnějších informací o čerpacích dávkovačích, konstrukčních materiálech pro tyto dávkovače a o složkách směsí zubních past podle vynálezu se doporučuje obsah výše citovaných patentových spisů a jiných publikací.

Vynález byl popsán s ohledem na rozličné příklady provedení a různá vyobrazení, není však jimi nijak omezen, neboť je zřejmé, že odborník pracující v daném oboru bude schopen použít jiných řešení a ekvivalentních složek aniž by se vybočilo z rámce myšlenky vynálezu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Souprava dávkovacího zásobníku, obsahujícího viskózní zubní čisticí prostředek, ve kterém je obsaženo vehikulum, leštící činidlo atriklosan, vyznačující se tím, že dávkovači zásobník je ve formě ručního a prstem ovladatelného pístového čerpacího dávkovače (11, 33) tvořeného válcovou vnější stěnou (15, 37), kde v její horní části je uspořádán čerpací koncový ío člen spojený s vypouštěcím prvkem a pohyblivý ve směru uvedené válcové vnější stěny (15, 37) a v dolní části válcové vnější stěny (15, 37) pak plovoucí konec pohyblivý tlakem vzduchu pouze k čerpacímu koncovému členu, přičemž části čerpacího dávkovače, které jsou ve styku se zubním čisticím prostředkem během uchovávání a dávkování, jsou z polymemího materiálu vybraného ze souboru zahrnujícího polyfluorované uhlovodíky, polyvinylhalogenidy, polykarbonáty a poly15 sulfony a směsi těchto látek, které jsou kompatibilní s triklosanem a nezpůsobují jeho deaktivaci, nebo ze souboru zahrnujícího poly(nižší)alkyleny, polymethylpenteny, polyallomery, polyestery a nylony a směsi těchto látek, které nejsou kompatibilní s triklosanem, přičemž v tomto případě tento zubní čisticí prostředek obsahuje stabilizační terpen a/nebo chuťovou přísadu k inhibování deaktivace triklosanu.
2. Souprava podle nároku 1, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek obsahuje 0,1 až 1 % hmotnostní triklosanu.
3. Souprava podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek 25 obsahuje 0,2 % až 0,8 % hmotnostních triklosanu, 0,005 % až 3 % hmotnostní zdroje fluori- dových iontů a 0,2 % až 5 % hmotnostních syntetického aniontového polymemího polykarboxylátu jako činidla pro zvýšení antibakteriálního účinku, čerpací dávkovač (11, 33) obsahuje válcovou vnější stěnu (15, 37), dávkovači hubici (27, 45) spojenou s vnitřním prostorem válcové vnější stěny (15, 37) pomocí čerpacího pístu (41) umístěného v této válcové vnější stěně (15, 37) 30 a plovoucí píst (39) rovněž umístěný v této vnější válcové stěně (15, 37), kde tyto písty (41, 39) a vnější válcová stěna (15, 37) obklopují zubní čisticí prostředek, přičemž části pístového čerpacího dávkovače (11, 33), které jsou ve styku s tímto zubním čisticím prostředkem během uchovávání a dávkování, jsou z materiálu vybraného ze skupiny zahrnující polytetrafluorethylen, polyvinylchlorid, polyethylen, polypropylen, polyethylentereftalát, polymethylpenten, polyal35 lomer, nylon, polykarbonát, polysulfon nebo libovolné kombinace dvou nebo více těchto látek.
4. Souprava podle nároku 3, vyznačující se tí m , že součásti čerpacího dávkovače (11,33), které jsou během skladování a dávkování ve styku se zubním čisticím prostředkem, jsou z polyvinylchloridu.
5. Souprava podle nároku 3, vyznačující se tím, že součásti čerpacího dávkovače (11, 33), které jsou během uchovávání a dávkování ve styku se zubním čisticím prostředkem, jsou z polytetrafluorethylenu.

45
6. Souprava podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek obsahuje stabilizační podíl terpenu nebo terpenů a/nebo chuťových přísad pro stabilizaci triklosanu v přítomnosti polymemích plastických částí dávkovacího zásobníku.
7. Souprava podle nároku 6, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek 50 obsahuje 0,01 % až 2 % hmotnostní stabilizačního terpenu nebo terpenů a/nebo chuťové přísady nebo přísad a plastické části dávkovacího zásobníku jsou z materiálu vybraného ze skupiny zahrnující polyethylen, polypropylen, polyethylentereftalát, polymethylpenten, polyallomer,

-16CZ 287836 B6 nylon, polyfluorethylen, polyvinylchlorid, polykarbonát a polysulfon a libovolné kombinace dvou nebo více těchto látek.
8. Souprava podle nároku 6, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek obsahuje 0,01 % hmotnostního až 2 % hmotnostní terpenu nebo terpenů jako stabilizačního činidla nebo činidel a/nebo chuťové přísady nebo přísad a plastické části dávkovacího zásobníku jsou z polyethylenu.
9. Souprava podle nároku 6, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek obsahuje 0,01 % hmotnostního až 2 % hmotnostní terpenu nebo terpenů jako stabilizačního činidla nebo činidel a/nebo chuťové přísady nebo přísad a plastické části dávkovacího zásobníku jsou z polyethylentereftalátu.
10. Souprava podle nároku 7, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek obsahuje 0,1 % až 1 % hmotnostní triklosanu, 0,05 % až 1 % hmotnostní zdroje fluoridových iontů, 0,2 % až 5 % hmotnostních syntetického aniontového polymemího polykarboxylátu a 0,05 % až 1 % hmotnostní terpenu nebo terpenů jako stabilizačního činidla.
11. Souprava podle nároku 10, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek obsahuje 0,2 % až 0,8 % hmotnostního triklosanu, 0,1 % až 1 % hmotnostní fluoridu sodného nebo monofluorfosforečnanu sodného nebo jejich směs, a dále 0,5 % až 4 % hmotnostní kopolymeru polyvinylmethyletheru a anhydridů kyseliny maleinové a 0,1 % až 0,5 % hmotnostního terpenu nebo terpenů jako stabilizačního činidla.
12. Souprava podle nároku 3, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek obsahuje 0,2 % až 0,5 % hmotnostního triklosanu, 0,1 % až 1 % hmotnostní fluoridu sodného nebo monofluorfosforečnanu sodného nebo směs těchto látek, 0,5 % až 4 % hmotnostní kopolymeru polyvinylmethyletheru a anhydridů kyseliny maleinové a 0,1% až 0,5% hmotnostního limonenu.
13. Souprava podle nároku 12, vyznačující se tím, že zubní čisticí prostředek obsahuje 0,3 % hmotnostního triklosanu, 0,3 % hmotnostního fluoridu sodného a 2 % hmotnostní kopolymeru polyvinylmethyletheru a anhydridů kyseliny maleinové, přičemž součásti dávkovacího zásobníku, které jsou během skladování a dávkování ve styku se zubním čisticím prostředkem jsou z polytetrafluorethylenu.