CZ287192B6 - Calcium salt dihydrate of 3-hydroxy-5-methylisoxazole, process of its preparation, fungicidal agent and protection method of plants - Google Patents
Calcium salt dihydrate of 3-hydroxy-5-methylisoxazole, process of its preparation, fungicidal agent and protection method of plants Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287192B6 CZ287192B6 CZ1993840A CZ84093A CZ287192B6 CZ 287192 B6 CZ287192 B6 CZ 287192B6 CZ 1993840 A CZ1993840 A CZ 1993840A CZ 84093 A CZ84093 A CZ 84093A CZ 287192 B6 CZ287192 B6 CZ 287192B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydroxy
- methylisoxazole
- calcium salt
- dihydrate
- soil
- Prior art date
Links
- KGVPNLBXJKTABS-UHFFFAOYSA-N hymexazol Chemical compound CC1=CC(O)=NO1 KGVPNLBXJKTABS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 16
- ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca] Chemical compound O.O.[Ca] ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 9
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 10
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 64
- DLPFPZMDTCKEKF-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca].CC1=CC(O)=NO1 Chemical compound O.O.[Ca].CC1=CC(O)=NO1 DLPFPZMDTCKEKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 21
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 claims description 11
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 10
- QRPKXZLAYSWUHB-UHFFFAOYSA-N [Ca].OC1=NOC(=C1)C Chemical compound [Ca].OC1=NOC(=C1)C QRPKXZLAYSWUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 claims description 5
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 claims description 3
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims description 3
- GFISDBXSWQMOND-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethoxyoxolane Chemical compound COC1CCC(OC)O1 GFISDBXSWQMOND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBNZPZAOTISUNM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,6-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound ClC1=CC(C(C=C1)(C)O)C OBNZPZAOTISUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000686 benzalkonium chloride Drugs 0.000 claims description 2
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N dazomet Chemical compound CN1CSC(=S)N(C)C1 QAYICIQNSGETAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims 2
- 229940116368 1,2-benzisothiazoline-3-one Drugs 0.000 claims 1
- 239000012872 agrochemical composition Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 56
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 31
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 10
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 8
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 8
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 6
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 5
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 5
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 3
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNSHOPUWQPFSJA-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,2-oxazol-3-one;potassium Chemical compound [K].CC1=CC(=O)NO1 PNSHOPUWQPFSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001444083 Aphanomyces Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1Cl IBSQPLPBRSHTTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXXFZKQPYACQLD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOCCO XXXFZKQPYACQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VURUNMWLBDYAMB-UHFFFAOYSA-N 2-butylnaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(CCCC)=CC=C21 VURUNMWLBDYAMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCO HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000168659 Aphanomyces sp. Species 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 239000004859 Copal Substances 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229920002871 Dammar gum Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 241001149959 Fusarium sp. Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 241000782205 Guibourtia conjugata Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000758791 Juglandaceae Species 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 1
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 1
- 241001622911 Pythium graminicola Species 0.000 description 1
- 241001385948 Pythium sp. Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005842 Thiophanate-methyl Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- FYZBOYWSHKHDMT-UHFFFAOYSA-N benfuracarb Chemical compound CCOC(=O)CCN(C(C)C)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 FYZBOYWSHKHDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N carbosulfan Chemical compound CCCCN(CCCC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- DWHOIYXAMUMQTI-UHFFFAOYSA-L disodium;2-[(1-sulfonatonaphthalen-2-yl)methyl]naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC2=CC=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=C1CC1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1S([O-])(=O)=O DWHOIYXAMUMQTI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- HAWJXYBZNNRMNO-UHFFFAOYSA-N furathiocarb Chemical compound CCCCOC(=O)N(C)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 HAWJXYBZNNRMNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003501 hydroponics Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000009343 monoculture Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVVHBFLWWQMPT-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 CRVVHBFLWWQMPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N octadecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O UHGIMQLJWRAPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920005670 poly(ethylene-vinyl chloride) Polymers 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 230000002786 root growth Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 229940077386 sodium benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- IXYACKYHUWCLAM-UHFFFAOYSA-M sodium;2-ethylhex-1-ene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)=CS([O-])(=O)=O IXYACKYHUWCLAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FGDMJJQHQDFUCP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-propan-2-ylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(C(C)C)=CC=C21 FGDMJJQHQDFUCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M sodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MZSDGDXXBZSFTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000000034 soilborne pathogen Species 0.000 description 1
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N thiophanate-methyl Chemical compound COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- FHYUCVWDMABHHH-UHFFFAOYSA-N toluene;1,2-xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1C FHYUCVWDMABHHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D261/12—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu, způsob jeho výroby, fungicidní prostředek a způsob ochrany rostlin
Oblast techniky
Vynález se týká dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu s fungicidním účinkem, způsobu výroby této látky, fúngicidního prostředku s jeho obsahem a způsobu ochrany rostlin při použití uvedené látky.
Dosavadní stav techniky
3-Hydroxy-5-methylisoxazol, který je také známý pod obchodním názvem „hymexazol“ a je dostupný od firmy Sankyo Co. Ltd. pod obchodním názvem „Tachigaren“ je popsán, inter alia, v britské patentové přihlášce č. 1113618. Následující britské patentové přihlášky č. 1199737 a 1256835 popisují jiné metody jeho přípravy a popisují jeho soli s alkalickými kovy. Japonské patentové přihlášky č. Sho 45-38953, Sho 45-72625, Sho 39-73350, Sho 45-29263 a Sho 45-108798 popisují různá specifická použití této sloučeniny pro léčbu nebo prevenci různých chorob rostlin nebo jako regulátoru růstu rostlin; tyto přihlášky také popisují vápenatou sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu jako zvláště vhodnou, i když není popsán jakýkoli hydrát těchto sloučenin. Úplný přehled použití a aktivit 3-hydroxy-5-methylisoxazolu je uveden v Ann. Sankyo Res.Lab., 25, 1-51, (1973).
Choroby půdního původu ovlivňují různé druhy plodin a jsou vyvolané v půdě žijícími pathogeny; působí značné problémy po dlouhou dobu v kulturních rostlinách a v zemědělství, protože působí nežádoucí poškození a protože není snadné je odpovídajícím způsobem řídit a kontrolovat. Tyto problémy byly způsobeny tendencí posledních let k převzetí schéma intenzifikace monokultury, která vede k jedinému typu plodin při kultivaci po mnoho let na stejné půdě, buď ve sklenících, nebo na otevřených polích. Jako následek se objevují choroby půdy ve velkém množství a tyto působí mnoho nebezpečí a finančních ztrát, neboť mohou působit pokles nebo žádnou sklizeň. Typickými v půdě žijícími pathogeny, působícími takové půdní choroby jsou mikroorganismy, patřící do rodu Fusarium, Pythium, Aphanomyces a Rhizoctonia.
3-Hydroxy-5-methylisoxazol je v současné době v širokém rozsahu používán pro prevenci značného množství půdních chorob, působených takovými v půdě žijícími pathogeny, protože je jak účinný, tak vysoce bezpečný. Například se používá, inter alia, pro ochranu semenáčků před padáním u rýže a jiných plodin, vyvolaným Pythium a Fusarium sp. a padáním cukrové řepy způsobeným Aphanomyces sp. 3-Hydroxy-5-methylisoxazol může chránit před těmito půdními chorobami nejen přímou aplikací pro ošetření půdy, ale také ošetřením semen potenciálně ovlivněných rostlin. Například ošetření semen 3-hydroxy-5-methylisoxazolem bude velmi účinně potlačovat padání semenáčků cukrové řepy, vyvolaném Aphanomyces a Pythium sp. V souladu s tím je moření semen 3-hydroxy-5-methylisoxazolem v širokém rozsahu používáno v Japonsku a v mnoha evropských zemích. Navíc je 3-hydroxy-5-methylisoxazol znám jako látka, mající určité fyziologické účinky na různé kulturní rostliny. Například bude promotovat růst kořenů a bude zvyšovat fyziologické aktivity kořenů. V souladu s tím je v Japonsku velmi obvyklé ošetřovat semenáčky rýže 3-hydroxy-5-methylisoxazolem před jejich vysazením na zavodňované rýžové pole a je známo, že toto ošetření je účinné pro stabilizaci usazení rýžových sazenic.
Dále, jestliže se 3-hydroxy-5-methylisoxazol a/nebo jeho soli použijí v hydroponii, vykazují algicidní účinek vůči například bahenní pěně.
-1CZ 287192 B6
Vápenatá sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazol je známá jak je uvedeno v japonské patentové přihlášce Kokai č. Sho 48-38148, jako mající podobné aktivity jako 3-hydroxy-5methylisoxazol samotný vůči rostlinným chorobám působících na různé typy plodin. Navíc, jelikož vápenatá sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu má menší těkavost než 3-hydroxy-5methylisoxazol, má sůl praktické výhody, je-li použita při ošetřování semen.
V půdě je nicméně 3-hydroxy-5-methylisoxazol rychle rozkládán půdními mikroorganismy. Toto je faktor, který limituje jeho reziduální účinnost, jak je uvedeno v Ann. Sankyo Res.Lab. 25,42-45.
Je-li dávka 3-hydroxy-5-methylisoxazolu zvýšena za účelem prodloužení reziduální účinnosti, může se u ošetřovaných rostlin projevovat fytotoxicita, zvláště při ošetření semen, jako je inhibice růstu nebo opožděná germinace. Vápenatá sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu je z tohoto hlediska také lepší než 3-hydroxy-5-methylisoxazol, protože fytotoxicita působená vápenatou solí při ošetření semen je nižší, než při použití 3-hydroxy-5-methylisoxazolu. Nicméně je-li použita ve velkém množství, působí i vápenatá sůl občas fytotoxicitu. Je tedy proto obtížné prodloužit reziduální účinnost velkým zvýšením množství 3-hydroxy-5-methylisoxazolu nebo jeho vápenaté soli. Přes použitelnost 3-hydroxy-5-methylisoxazolu a jeho derivátů existuje proto potřeba zlepšit reziduální účinnost těchto sloučenin.
Až dosud bylo považováno za výhodu 3-hydroxy-5-methylisoxazolu a jeho derivátů, že se tyto sloučeniny snadno rozkládají v půdě, na konečný oxid uhličitý a tak zanechávají málo reziduí a snižují tak vstup do rostlin, což vede k tomu, že tyto sloučeniny nejsou zabudovány do potravního řetězce. Takovému zabudování je lepší vždy předcházet i když tyto sloučeniny jsou označeny za netoxické pro živočichy včetně lidí.
Nyní bylo s překvapením nalezeno, že podání antimikrobiálního činidla ve spojení se 3-hydroxy-5-methylisoxazolem nebo jeho solí bude inhibovat rozklad 3-hydroxy-5methylisoxazolu a prodlužovat dobu jeho účinnosti, bez nezbytné ochrany tohoto prostředku při zachování výhod bezpečnosti těchto sloučenin. Navíc bylo zjištěno, že zlepšení zbytkové aktivity v půdě je větší než by mohlo být jednoduše předpokládáno z inhibice rozkladu této sloučeniny.
Bylo také objeveno, že až dosud neznámý dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu má zvláštní výhody proti samotnému 3-hydroxy-5-methylisoxazolu a jeho známým solím, jak je zde dále podrobněji vysvětleno.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu, který je podle vynálezu možno získat tak, že se k vodě přidá jeden molámí díl hydroxidu vápenatého a dva molámí díly 3-hydroxy-5-methylisoxazolu, tyto látky se rozpustí při teplotě 70 až 90 °C, vzniklý roztok se ještě za tepla zfiltruje, filtrát se zchladí na přibližně 0 °C a krystalky dihydrátu vápenaté soli se odfiltrují a usuší.
Podstatu vynálezu tvoří také fungicidní prostředek pro aplikaci do půdy, obsahující dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu jako takový nebo spolu s antimikrobiálními látkami ze skupiny
1.5- pentadial (dále označovaný jako sloučenina B-l),
2.5- dimethoxytetrahydrofuran (dále označovaný jako sloučenina B-2), glyoxal (dále označovaný jako sloučenina B-3), benzalkoniumchlorid (dále označovaný jako sloučenina B-4), l,2-benzisothiazolin-3-on (dále označovaný jako sloučenina B-5),
-2CZ 287192 B6 hydroxid měďnatý (dále označovaný jako sloučenina B-6), 4-chlor-2-xylenol (dále označovaný jako sloučenina B-7), 4-chlor-2-kresol (dále označovaný jako sloučenina B-8), estery kyseliny p-hydroxybenzoové, například alkylestery, ve kterých alkylová část má 1 až 6 atomů uhlíku (jde tedy například o methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sek. butyl, terč, butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, 2-methylbutyl, 1-ethylpropyl, 4-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-methylpentyl, 1-methylpentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 1,2dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, hexal a isohexyl, výhodné jsou zejména alkylové skupiny, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, jako methyl, ethyl, propyl a butyl, nejvýhodnější je propyl), benzylestery a arylestery, zvláště fenylester, kyselina p-hydroxybenzoová je dále označována jako B-9 a tetrahydro-3,5-dimethyl-2H-l,3,5-thiadiazin-2-thion (dále označovaný jako sloučenina B-10).
Nejvýhodnějšími antimikrobiálními látkami jsou sloučeniny B-l a B-2. Pokud jde o relativní množství dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu a antimikrobiální látky, užívá se hmotnostní poměr 15:1 až 1:2, s výhodou 13:1 až 1:1.
S ohledem na aktivitu přípravků podle předloženého vynálezu, vynález poskytuje přípravky, které obsahují sloučeninu podle vynálezu spolu s nosičem a popřípadě dalšími pomocnými činidly, je-li to nutné. Tyto kompozice mohou být formulovány jako přípravky typu běžně používaného pro zemědělské nebo zahradnické použití, například jako prach, hrubý prach, mikrogranule, jemné mikrogranule, smáčitelné prášky a různé kapalné přípravky, jako jsou emulgovatelné koncentráty a vodné nebo olejové suspenze.
Nosič používaný v takových přípravcích může být přírodní nebo syntetický a organický nebo anorganický; obecně se používá pro podpoření aktivní složky pro dosažení ošetřovaného substrátu a pro usnadnění skladování, transportu nebo manipulace s aktivní sloučeninou. Může být pevný nebo kapalný.
Vhodné pevné nosiče zahrnují:
anorganické substance jako jsou hlinky (příklady jsou bentonit, kaolinit, montmorillonit a attapulgit), talek, slída, agalmatolit, pyrophyllit, pemza, vermikulit, sádra, uhličitan vápenatý, dolomit, diatomická hlinka, uhličitan hořečnatý, apatit, zeolit, anhydrid kyseliny křemičité a syntetický křemičitan vápenatý; rostlinné organické substance jako jsou ořechové skořápky (např. vlašských ořechů nebo jiných ořechů), moučka ze sojových bobů, tabákový prášek, prášek z vlašských ořechů, pšeničná mouka, dřevná moučka, škrob a krystalická celulóza; syntetické nebo přírodní polymery s vysokou molekulovou hmotností, zejména pryskyřice jako jsou kumaronové pryskyřice, ropné pryskyřice, alkydové pryskyřice, polyvinylchlorid, polyalkylenglykoly, ketonové pryskyřice, esterové gumy, xanthanová guma, kopálová guma a damarová guma; vosky jako je kamaubský vosk a včelí vosk nebo močovina.
Příklady vhodných kapalných nosičů zahrnují:
parafmické nebo naftenické uhlovodíky, jako je kerosan, minerální olej, vřetenový olej a bílý olej; aromatické uhlovodíky jako je benzen, toluen xylen, rozpouštědlová nafta, ethylbenzen, kumen a methylnaftalen; halogenované uhlovodíky, zejména chlorované uhlovodíky jako je chlorid uhličitý, chloroform, trichlorethylen, monochlorbenzen a o-chlortoluen; ethery jako je dioxan a tetrahydrofuran; ketony jako je aceton, methylethylketon, diisobutylketon, cyklohexanon, acetofenon a isoform; estery jako je ethylacetát, amylacetát, ethylenglykolacetát, diethylenglykolacetát, dibutylmaleát a diethyslukcinát; alkoholy jako je methanol, ethanol, isopropanol, hexanol, ethylenglykol, diethylenglykol, cyklohexanol a benzylalkohol; etheralkoholy jako je ethylenglykolmonoether, ethylenglykolmonofenylether, diethylenglykol
-3CZ 287192 B6 monoethylether a diethylenglykolmonobutylether; jiná polární rozpouštědla jako je dimethylformamid a dimethysulfoxid a voda.
Kompozice podle vynálezu mohou obsahovat jedno nebo více povrchově aktivních činidel a/nebo polymerů pro zlepšení vlastností přípravků a usnadnění jejich dispergace, emulgace, postřiku, penetrace a navázání nebo pro řízení desintegrace, zlepšení toku nebo odolnosti vůči korozi při užití přípravků, nebo pro stabilizaci aktivní sloučeniny. Může být použita jakákoliv z běžných skupin povrchově aktivních činidel (neiontová, aniontová, kationtová nebo amfotemí), ale je výhodné použít neiontová a/nebo aniontová povrchově aktivní činidla, kterými je možno zlepšit smáčení, adhezi a absorpci a požadované účinky.
Příklady vhodných neiontových povrchově aktivních činidel zahrnují: polyoxyethylenalkylethery, polyoxyethylenalkylallylethery, blokové polymery oxyethylen/oxypropylen, polymerační adukty ethylenoxidu s vyššími alkoholy jako je laurylalkohol, stearylalkohol a oleylalkohol; polymerační adukty ethylenoxidu s alkylfenoly, jako je isooktylfenol nebo nonylfenol; polymerační adukty ethylenoxidu s alkylnaftoly jako je butylnaftol nebo oktylnaftol; polymerační adukty ethylenoxidu s vyššími mastnými kyselinami jako je kyselina palmitová, kyselina stearová nebo kyselina olejová; polymerační adukty ethylenoxidu a mono- nebo di-alkylfosforečných kyselin jako je kyselina stearylfosforečná nebo kyselina dilaurylfosforečná; polymerační adukty ethylenoxidu s aminy, jako je dodecylamin; amidy nebo ethoxylované amidy vyšších mastných kyselin, jako je stearamid; estery vyšších mastných kyselin s vícesytnými alkoholy jako je sorbitan a polymerační adukty těchto látek s ethylenoxidem; estery vyšších mastných kyselin s glycerolboráty nebo ethoxylovanými glycerolboráty; a glyceridy a estery mastných kyselin a sacharózy.
Příklady vhodných aniontových povrchově aktivních činidel zahrnují:
soli arylsulfonátů, zejména alkylbenzensulfonáty a alkylnaftalensulfonáty jako je isopropylnaftalensulfonát sodný, methylenbisnaftalensulfonát sodný a dodecylbenzensulfonát sodný; fosfáty nebo sulfáty polyoxyethylenalkyl nebo alkylallyletherů; kondenzované soli β-naftalensulfonát-formalin; ligninsulfonáty jako je ligninsulfonát sodný; polymemí povrchově aktivní látky polykarboxylátového a/nebo polysulfonátového typu; kondenzované fosfáty, jako je hexametafosfát sodný nebo tripolyfosfát sodný; soli vyšších mastných kyselin, tj. mýdla, např. oleát sodný; soli, např. sodné a vápenaté soli, sulfonových kyselin a kyseliny samotné, např. ligninsulfonová kyselina a alkyslulfonátové soli, zejména dialkylsulfosukcináty sodné, jako je dioktysulfosukcinát sodný nebo 2-ethylhexensulfonát sodný a ekvivalentní soli s kovy jinými než je sodík; soli, např. sodné, amonné a aminové soli polyoxyethylenalkylarylethersulfátů nebo polyoxyethylenalkylethersulfátů nebo volné kyseliny; nebo soli polyoxyethylenalkylaryletherfosfátů nebo polyoxyethylenalkylfosfátů; a soli alkylsulfátů jak je laurylsulfát sodný nebo aminová sůl oleylsulfátu.
Příklady vhodných kationtových povrchově aktivních činidel zahrnují:
kondenzáty vyšších alifatických aminů a ethylenoxidu s vyššími alifatickými aminy; kvartémí amoniové soli, např. chloridy; N-alkylaminacetáty a N-alkylaminoxidy.
Příklady amfotemích povrchově aktivních látek zahrnují betainy a povrchově aktivní látky typu aminokyselin.
Navíc mohou být kompozice podle předloženého vynálezu použity v kombinaci se sloučeninami s vysokou molekulovou hmotností nebo jinými formulačními činidly, například: ochrannými koloidy jako je kasein, želatina, arabská guma, albumin, klih, alginát sodný, karboxymethylcelulóza, methylcelulóza, hydroxyethylcelulóza nebo polyvinylalkohol; dispergačními
-4CZ 287192 B6 činidly jako je polyfosfát sodný; anorganickými dispergačními činidly jako je bentonit nebo koloidní křemičitan hořečnato-hlinitý; stabilizátory; pojivá; a činidla proti mrznutí. Pro širokou aplikaci a laboratorní úspory mohou být kompozice podle vynálezu, je-li to žádoucí, kombinovány s jednou nebo více agrochemikáliemi, např. fungicidy, insekticidy, herbicidy, regulátory růstu rostlin a hnojivý.
Výše uvedené nosiče a různé pomocné látky mohou být použity samotné nebo v jakékoliv žádoucí kombinaci v závislosti na typu přípravku, aplikaci a jiných faktorech. Podobné faktory budou také důležité při stanovení koncentrace aktivní sloučeniny v přípravku. Obecně jsou preferovány kompozice podle předloženého vynálezu, které by měly obsahovat jeden díl hmotnostní 3-hydroxy-5-methylisóxazolu a od 0,1 do 10 dílů hmotnostních, výhodněji od 0,1 do 1 dílu hmotnostního, antimikrobiálního činidla (činidel). Celkový obsah účinných složek se může měnit v širokém rozmezí a není pro předložený vynález podstatný. Obecně se bude měnit v závislosti na charakteru přípravku. Například: kapalný přípravek jako je emulgovatelný koncentrát, může obvykle obsahovat například 1 až 50%, výhodněji 5 až 50% hmotnostních účinné sloučeniny a 5 až 20 % hmotnostních emulgačního činidla, zbytek tvoří kapalný nosič spolu s, je-li to žádoucí, inhibitorem koroze.
Olejové přípravky mohou obvykle obsahovat od 0,5 do 5 % hmotnostních účinných sloučenin, zbytek tvoří kapalný nosič jako je kerosen.
Prach může obvykle obsahovat 0,1 až 25 %, výhodněji 0,3 až 25 % hmotnostních účinných sloučenin, zbytek tvoří pevný nosič.
Smáčitelné prášky obvykle obsahují například 1 až 90 %, výhodně 25 až 80 % hmotnostních účinných sloučenin, zbytek tvoří pevný nosič a dispergační a smáčecí činidlo, spolu s chránícím koloidním činidlem, tixotropním činidlem a protipěnivým činidlem.
Granule mohou obvykle obsahovat 0,3 až 35 %, výhodněji 0,3 až 25 % hmotnostních aktivní sloučeniny, hlavní podíl zbytku tvoří pevný nosič. Aktivní sloučenina se homogenně smísí s pevným nosičem nebo je adherována k nebo adsorbována na povrch nosiče; průměr každé granule je výhodně 0,2 až 1,5 mm.
3-Hydroxy-5-methylisoxazol byl až dosud používán ve formě prachových přípravků, prachových potažených přípravků a kapalných přípravků. Avšak i když má 3-hydroxy-5methylisoxazol ve své molekule kyselou hydroxyskupinu, vykazuje takové nevýhody, jako je působení rezavění a/nebo koroze zařízení použitého pro přípravu těchto přípravků.
Ve vodě dispergovatelné granule mají mnoho výhod jako:
1) nepráší při zacházení s nimi,
2) nejsou objemné, jelikož jejich zjevná specifická hmotnost je 1/2 až 1/3 hmotnosti smáčitelných prášků a
3) je možná snadná příprava homogenních disperzí přídavkem vody. Obecně se tento typ přípravku připraví přídavkem vody ke směsi aktivní sloučeniny, plniva, dispergačního činidla a pojivá, tvarováním směsi do granulí a potom jejich sušením a průchodem sítem. Jelikož tlak par 3-hydroxy-5-methylisoxazolu je relativně vysoký, tj. 0,133 Pa při 25 °C, jsou zde problémy, vznikající z odpařování aktivní složky ve stupni sušení při této přípravě.
Až dosud nebylo výhodné použít 3-hydroxy-5-methylisoxazol v takových ve vodě dispergovatelných granulích, protože působí rezavění nebo korozi zařízení, zejména použitého pro přípravu takových přípravků. Nyní však bylo s překvapením nalezeno, že dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu může tyto problémy překonat.
-5CZ 287192 B6
V souladu s dalším aspektem předloženého vynálezu je poskytnut fungicidní a bakteriocidní přípravek pro agrikultumí a hortikultumí použití, který obsahuje dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu.
V testu hoření, bezvodé formy 3-hydroxy-5-methylisoxazolu, jeho sodná sůl, jeho draselná sůl a jeho vápenatá sůl, všechny snadnou vzplanou a hoří, jestliže byly uvedeny do kontaktu se slabě řeřavým uhlím.
Naopak, dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu je téměř nemožné zapálit a hoří jen velmi nesnadno.
Navíc má dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu žádoucí fyzikálně-chemickou stabilitu a není hygroskopický při relativní vlhkosti 80 % při 40 °C. Navíc, neztrácí svoji krystalovou vodu pod 40 °C i při relativní vlhkosti 5 %.
Jestliže se použije dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu, není během přípravy agrochemických přípravků pozorována žádná koroze nebo rezavění zařízení, a účinná složka se neodpařuje během stupně sušení, prováděného při přípravě ve vodě dispergovatelných granulovaných přípravků. Naopak, sodné a draselné soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu nemohou být ekonomicky používány pro svůj vysoce hygroskopický charakter.
Dihydrát vápenaté solí 3-hydroxy-5-methylisoxazolu může být připraven reakcí vápenaté sloučeniny se 3-hydroxy-5-methylisoxazolem a potom získáním požadované vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu za podmínek vedoucích ke tvorbě dihydrátu. Například, může být získán následujícím postupem: jeden díl (molámí) hydroxidu vápenatého a 2 díly (molámí) 3-hydroxy-5-methylisoxazolu se přidají do vody a rozpustí se při relativně vysoké teplotě, výhodně 70 až 90 °C, výhodněji přibližně 60 °C; výsledný roztok se pak filtruje pokud je ještě teplý, potom se filtrát ochladí na vhodnou teplotu pro promotování tvorby krystalů dihydrátu, vhodně asi na 0 °C, vyloučené krystaly se pak odstraní filtrací a suší, například při 50 až 60 °C.
Je nutno poznamenat, že tyto podmínky představují pouze příklad a že reakční a separační podmínky se mohou v širokém rozsahu měnit. Postup podle vynálezu zahrnuje všechny podmínky, za kterých bude vznikat požadovaný dihydrát.
Výsledný dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu je bělavá krystalická substance a může být formulován do jakýchkoliv obvyklých agrochemických přípravků známých pro 3-hydroxy-5-methylisoxazol samotný, například může být formulován jako prach, potažený prach, smáčitelné granule a kapalné přípravky obvyklými způsoby. Je-li to žádoucí mohou být do přípravků vpracovány další agrochemikálie (například fungicidy jako metalaxyl, oxadixyl, triadimefon, prochloraz, benomyl a thiofanat-methyl a insekticidy jako je furathiokarb, benfúrakarb a karbosulfan, jak je obecně popsáno dříve.
Příklady metod, které mohou být použity pro přípravu přípravků podle předloženého vynálezu, jsou následující. Stejné metody mohou být také použity pro přípravu podobných přípravků v souladu s prvním aspektem předloženého vynálezu.
Prachový přípravek může být získán smísením dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5methylisoxazolu s jemným práškem minerální substance, například hlinkou, tlakem nebo uhličitanem vápenatým, výhodně o průměru částic menším než 45 pm, potom se směs práškuje za použití kyvného kladiva.
Prachový potažený přípravek může být získán smísením dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5methylisoxazolu sjakýmikoliv obvyklými přísadami, popřípadě po přídavku plniva. Příklady
-6CZ 287192 B6 plniv, která mohou být použita pro přípravu prachových potažených přípravků, zahrnují: jemné prachy minerální substance menší než 45 pm v průměru, jako je hlinka, talek, uhličitan vápenatý, bílé saze nebo oxid titaničitý; deriváty škrobu jako je škrob nebo esterifikovaný škrob; nebo cukr jako je dextrin, glukóza, fruktóza nebo sacharóza. Přísady, které mohou být použity pro přípravu prachových potažených přípravků zahrnují povrchově aktivní látky, jako jsou neiontové povrchově aktivní látky a aniontové povrchově aktivní látky, jak jsou uvedeny dříve svými příklady; pojivá a prášky termoplastických pryskyřic. Příklady pojiv, která mohou být použita, zahrnují, pro udržování a navázání účinných složek na povrchu semen, ve vodě rozpustné sloučeniny s vysokou molekulovou hmotností, například ve vodě rozpustné polysacharidy jako je kyselina alginová a její soli, karboxymethylcelulóza a její soli, methylcelulóza, polyvinylalkohol, polyakrylát sodný, polyethylenoxid, polyvinylpyrrolidon nebo xanthanóvou gumu. Příklady prášků termoplastických pryskyřic, majících membráno-tvomou kapacitu, které mohou být použity, zahrnují prášek pryskyřice ethylen-vinylchloridového kopolymerů, prášek pryskyřice ethyle-vinylacetátového kopolymerů a prášek vinylchloridové pryskyřice. Potažené prachové přípravky mohou být připraveny kombinací aktivní složky s jednou nebo více těmito přísadami, v závislosti na účelu přípravku. Obecně může být použito rozmezí od 10 do 95 %, od 0 do 90 %, od 0 do 20 % a od 0 do 70 % pro aktivní složku, plnivo, smáčecí dispergační činidlo, pojivo a termoplastický pryskyřičný prášek.
Ve vodě dispergovatelný granulám! přípravek může být připraven smísením dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu sjednou nebo více přísadami vybranými ze skupiny zahrnující plniva, smáčecí dispergační činidla a pojivá, jak bylo uvedeno dříve u prachového potaženého přípravku, a potom práškováním směsi. Práškovaná směs se pak výhodně přidá do granulátoru s míchaným fluidním ložem a celá se promísí a granuluje a potom se suší a prošije. Ve vodě dispergovatelné granule mají průměr částic od 63 do 1700 pm.
Pro přípravu kapalných přípravků je velmi důležitý výběr rozpouštědla. Rozpouštědlo musí mít následující vlastnosti: musí být schopno rozpouštět dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5methylisoxazolu, musí se dobře mísit s vodou, musí mít nízkou fytotoxicitu a musí mít relativně vysokou teplotu varu. Příklady rozpouštědel, která splňují tyto podmínky zahrnují ethylenglykol, propylenglykol a dipropylenglykol. Kapalný přípravek může být připraven rozpuštěním dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu v jednom nebo více výše uvedených rozpouštědel nebo ve směsi jednoho nebo více z těchto rozpouštědel s vodou. Během přípravy kapalného přípravku, může být přidáno antimikrobiální činidlo jako je nižší alkyl (methyl, ethyl, propyl nebo butyl)ester parahydroxybenzoové kyseliny nebo l,2-benzisothiazolin-3-on (B.I.T.).
Příklady provedení vynálezu
První aspekt vynálezu je blíže ilustrován následujícími neomezujícími příklady, ve kterých všechny díly a procenta jsou hmotnostní.
Příklad 1
5,2 dílů dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (připravené jak je popsáno v příkladu 1A dále), 4 díly Protectolu GDA, 4 díly Carplexu č. 80 a 86,8 dílů Zeeklite-u NG se smísí a mele v kladivovém mlýně, připraví se prachový přípravek podle předloženého vynálezu.
-ΊCZ 287192 B6
Příklad 2
Šedesát pět dílů dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (připravené jak je popsáno v příkladu IA), 10 dílů Protectolu GDA, 2 díly Gohsenolu GL-05S a 23 dílů Carplexu č. 80-S se smísí a mele kladivovým mlýnem, získá se smáčitelný prášek podle předloženého vynálezu.
Příklad 3
Šedesát pět dílů dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (připravený jak je popsáno v příkladu IA), 25 dílů Proxelu GXL, 2 díly Gohsenolu GL-05S a 8 dílů Carplexu č. 80-S s smísí a mele kladivovým mlýnem, získá se smáčitelný prášek podle předloženého vynálezu.
Protectol GDA - antimikrobiální činidlo obsahující 50% sloučeniny B-l, výrobek fy. BASF Japan Co., Ltd.,
Gohsenol GL-05S - polyvinyl alkohol, výrobek fy. Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.,
Carplex č. 80 - amorfní oxid křemičitý, výrobek fy. Shionogi & Co., Ltd., Zeeklite NG - jemný prášek obsahující kaolinit, výrobek fy. Zeeklite Co., Ltd., Proxel GXL - antimikrobiální činidlo obsahující 20% sloučeniny B-5, výrobek fy. ICI Japan Co., Ltd.
V následujících tabulkách bude dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu označován jako sloučenina D. Sloučenina A je 3-hydroxy-5-methylisoxazol, sloučenina C je bezvodá vápenatá sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu a směsi B-l až B-5 jsou různé směsi s obsahem 3-hydroxy-5-methylisoxazolu.
Pokus 1
Kontrola padání semenáčků rýže (smáčitelný prášek)
Kultura Pythium graminicola (předtím kultivovaná za třepání v bramborovo-cukemém médiu) se homogenizuje za použití mísiče, pro získání suspenze jejích hyf. Tato suspenze se smísí se sterilizovanou půdou. Vzorek půdy inokulovaný pathogenem se umístí do malého pěstitelského boxu z plastické hmoty, 20 x 20 cm, 3 cm hlubokého. Semena rýže (var.: Koshihikari), která byla předtím ponořena pro germinaci, se pak potáhnou známým množstvím jednoho z přípravků smáčitelných prášků připravených v příkladech 1 a potom se ihned tato semena vysejí v množství 30 g suchých neloupaných rýžových semen na box. Semenáčky se nechají růst ve skleníku při udržování teploty 20 °C ve dne a 15 °C v noci. Měří se plocha s chorobou podle padání semenáčků rýže 2 nebo 3 a 5 týdnů po vysetí. Inhibice růstu semenáčků rýže byla zkoušena 2 týdny po vysetí porovnáním s kontrolou prostou pathogenů.
Tabulka 1
| Testovaná sloučenina dávkax (slouč. D) 10 20 | Plocha postižená padáním semenáčků rýže (%) | Inhibice růstu semenáčků rýže | |
| 2 týdny po vysetí | 5 týdnů po vysetí | ||
| 18 5 | 80 65 | - | |
| neošetřená kontrola | 50 | 100 | - |
x Dávka je množství účinné sloučeniny (mg) na box.
-8CZ 287192 B6
Pokus 2
Kontrola padání semenáčků cukrové řepy (smáčitelný prášek)
Opakuje se postup popsaný v příkladu 3, ve kterém byl vzorek půdy infikované pathogenem, umístěn do nádoby z plastické hmoty. Semenáčky cukrové řepy (var.: Monomidori a Hokkai č. 51) byly potaženy přípravky smáčitelného prášku získaného jak je popsáno v příkladech 2 a 3 spolu se 2 % kapalné arabské gumy. Semena cukrové řepy, která byla potažena se vysejí v množství 60 semen na nádobu. Po 6 týdenní kultivaci ve skleníku se stanoví počet zdravých ío semenáčků. Výsledky jsou průměrem ze 3 stejně ošetřených nádob v každém případě. Jak je uvedeno v tabulce, půdní fungicidní přípravek podle předloženého vynálezu vykazuje výraznou účinnost vůči padání semenáčků cukrové řepy a navíc nebyla pozorována žádná fytotoxicita.
Tabulka 2
| Testovaná sloučenina dávkax | Monomidori | Hokkai 51 | |||
| % zdravých fytosemenáčků | fytotoxicita | % zdravých fytosemenáčků | fytotoxicita | ||
| (sl. C) 1,0 1,5 | (sl. B-l) 0,1 0,15 | 85 90 | 90 95 | ||
| (sl. C) 1,0 1,5 | (sl. B-5) 0,1 0,15 | 80 90 | 88 95 | ||
| (sl. D) 1,0 1,5 | (sI.B-1) 0,1 0,15 | 90 93 | 93 95 | ||
| (sl. D) 1,0 1,5 | (sl. B-5) 0,1 0,15 | 85 95 | 90 95 | ||
| (sl. A) 1,0 1,5 | 37 53 | zpožděný růst | 60 57 | zpožděný růst | |
| (sl.B-1) 0,1 0,15 | 8 10 | 10 14 | |||
| (sl. B-5) 0,1 0,15 | 7 10 | 11 13 | |||
| (sl. C) 1,0 1,5 | 47 60 | 70 80 | |||
| (sl. D) 1,0 1,5 | 50 55 | 75 80 | |||
| neošetřená kontrola | 5 | 8 |
Dávka je množství účinné sloučeniny vyjádřená jako procenta hmotnosti semen.
-9CZ 287192 B6
Příklad 1A
5,7 kg vody, 0,57 kg hydroxidu vápenatého a 1,4 kg 3-hydroxy-5-methylisoxazolu se vloží do lOlitrové skleněné nádoby a směs se zahřívá na 80 °C až do rozpuštění pevných látek. Za tepla se zfiltruje. Filtrát se potom ochladí na 0 °C. Krystaly, které se vyloučí, se oddělí filtrací a suší se 2 hodiny při 55 °C, získá se 1,0 kg surových bílých krystalů. Tyto se rekrystalují z vody a potom se 2 hodiny suší při 55 °C, získají se bílé krystaly, tající při 280 °C (za rozkladu).
Elementární analýza pro C8H8N2O4Ca.4H2O vypočteno 31,17 % C, 5,23 % H, 9,09 % N nalezeno 31,09 % C, 5,24 % H, 9,07 % N infračervené absorpční spektrum (KBr), ymax cm’1:
3377(s), 3220 (W), 1650 (W), 1626 (s), 1510 (s),
1410(s), 1255(s), 1150(s), 1025(s), 900(s) spektrum nukleární magnetické rezonance (D O), δ ppm:
2,11 (3H, dublet), J = 0,8 Hz),
5,36 (1H, kvartet, J = 0,8 Hz).
Obsah vody metodou Karl-Fishera:
vypočteno (%): 23,37 nalezeno (%): 23,62
Z uvedených analytických údajů byla sloučenina, která byla získána, potvrzena jako dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu.
Příklad 2A
6.5 dílů hmotnostních dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (surové bílé krystaly získané jak je popsáno v příkladu 1, 97,8% čistota, počítáno jako dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu) a 93,5 dílů hmotnostních Zeeklite-u NG (označení jemného prášku, obsahujícího kaolinit a sericit jako hlavní složky, produkt fy. Zeeklite Co., Ltd.) se smísí a pak jemně mele za použití mlecího zařízení kladivového typu (Ecksample mlýn typ KII-1, produkt fy. Fuji Powdal Co., Ltd.). Získá se prachový přípravek.
Příklad 3 A
64.5 dílů hmotnostních dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (čistota 97,8%) a 35,5 dílů hmotnostních Carplexu č. 80 (označení pro hydratovaný amorfní oxid křemičitý, produkt fy. Shionogi and Co., Ltd.) se smísí a pak jemně melou za použití Ecksample mlýnu typu KII-1. Získá se prachový potažený přípravek.
Příklad 4A
80,0 dílů hmotnostních dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (čistota 98,8%), 19,0 dílů hmotnostních Carplexu č. 80 a 1,0 díl hmotnostní Gohsenolu GL-05S (označení pro polyvinylalkohol, produkt fy. Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) se smísí a pak se jemně mele za použití Ecksample mlýnu typ KII-1. Získá se potažený prachový přípravek.
-10CZ 287192 B6
Příklad 5 A
90,0 dílů hmotnostních dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (čistota 98,8%), 7 dílů hmotnostních FARZYM-T (označení pro denaturovaný škrob, produkt Matsutani Chem.Ind.Co., Ltd.) a 3 díly hmotnostní Neogen Powder (označení pro alkyl/Ci2/benzensulfonát sodný, produkt Dai-Ichi Kogyo Seyaku Co., Ltd.) se smísí a potom jemně umele za použití Ecksample mlýnu typ KII-1. Získá se potažený prachový přípravek.
Příklad 6A
50,0 dílů hmotnostních dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (čistota 98,8%), 45,0 dílů hmotnostních Caoline KCS (označení pro jemný prášek kaolinové hlinky, produkt fy. Matsamura Ind. Co., Ltd.) a 5,0 dílů hmotnostních Labelin-u FAN (označení pro sodnou sůl kondenzačního produktu kyseliny naftalensulfonové a formalinu, produkt fy. Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) se smísí a směs se mele za použití Ecksample mlýnu typ KII-1. Získá se 1000 g práškového produktu. Tento produkt se umístí do vertiláního granulátoru typu FM-VG-05 (míchaný granulátor, výrobek fy. Powrex Co., Ltd.), přidá se 150 g vody, za míchání se promísí po 3 minuty při rychlosti lopatky 800 ot.min'1 a při rychlosti 3000 ot.min’1 vrtule. Získaný granulovaný produkt se suší za použití sušárny s fluidním ložem, Mizet Dryer typ MD-B-400 (produkt fy. Fuji Powdal Co., Ltd.), dokud nebylo při teplotě vstupního vzduchu 60 °C dosaženo výstupní teploty 50 °C. Produkt byl proset pro oddělení částic 150 pm až 840 pm a takto byl získán přípravek požadovaných ve vodě dispergovatelných granulí.
V produktech z příkladu 6A a srovnávacího příkladu 1 A, jestliže obsah vody ve vzorku byl 1,5 % hmotn. nebo vyšší, bylo pozorováno slepování (vzájemné nalepování částic) během skladování ve vodě dispergovatelného granulového přípravku. Pro udržení zajištěné kvality je nezbytné, aby obsah vody byl menší než 1,0 % hmotn.
Obsah vody ve vzorku byl měřen následovně.
Asi 5 g každého vzorku se nechá stát 48 hodin v desikátoru, obsahujícím oxid fosforečný při teplotě místnosti a rozdíl mezi hmotností před a po uchování v desikátoru se hodnotí jako obsah vody. Během stání po 48 hodin v desikátoru se projeví jakékoliv odpaření účinné sloučeniny, protože oxid fosforečný pouze absorbuje vodu a neabsorbuje 3-hydroxy-5-methylisoxazol.
V souladu s tím je obsah účinné sloučeniny po stání v desikátoru obvykle vyšší než před ním.
Obsah účinné sloučeniny, dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu v přípravku z příkladu 6A nebo 3-hydroxy-5-methylisoxazolu samotného v přípravku ze srovnávacího příkladu IA, byl měřen následovně.
3-Hydroxy-5-methylisoxazol
Asi 0,7 g vzorku se extrahuje 50 ml methanolu. Do Erlenmayerovy baňky se umístí 5 ml tohoto roztoku, 5 ml methanolického roztoku, obsahujícího 10 mg kyseliny fialové, 1,0 ml 0,1 M vodné kyseliny sírové a 19 ml vody (jako vnitřní standard) se pak přidá do baňky. 5 pl tohoto roztoku se nastřikuje do kolony pro vysokoúčinnou kapalinovou chromatografií (HPLC). Stanoví se eluovaná účinná sloučenina a kyselina ftalová a kvantifikují se monitorem pro ultrafialové světlo (240 nm) a digitálním integrátorem. Kalibrační křivka připravená ze standardních roztoků byla použita za účelem stanovení množství aktivní sloučeniny ve vzorku.
HPLC podmínky:
kolona: 4,6 x 250 mm Zorbax ODS (obchodní značka)
-11CZ 287192 B6 mobilní fáze: methanol, voda a 1 % kyseliny fosforečné v poměru 30:68:2 objemově průtoková rychlost: 1 ml/minuta
Dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu
Jelikož dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu je přeměněn na 3-hydroxy-5methylisoxazol v kyselém roztoku, analytická metoda pro tuto sloučeninu je stejná jako pro 3-hydroxy-5-methylisoxazol. Procentický obsah (D%) dihydrátu vápenaté soli je vypočten následovně:
io D% = A x B/C kde je
A: obsah 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (hmotn. %)
B: molekulová hmotnost dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu
C: molekulová hmotnost 3-hydroxy-5-methylisoxazolu.
Výraz „zbylé množství“ znamená obsah aktivní sloučeniny po procesu sušení, vyjádřený jako procenta obsahu aktivní sloučeniny před sušením. Teoretický obsah aktivní sloučeniny po 20 procesu sušení byl 49,4 % a 31,6 % v příkladu 6A a srovnávacím příkladu 1 A.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
| příklad 6A | srov. příklad 1A | |
| obsah vody (%) | 0,9 | 0,9 |
| obsah aktivní sloučeniny (%) | 49,4 | 26,3 |
| zbylé množství | 100,0 | 83,2 |
V příkladu 6A nebylo pozorováno žádné odpaření aktivní sloučeniny během procesu sušení, ale ve srovnávacím příkladu 1A došlo ke ztrátě 16,8 % aktivní sloučeniny během procesu sušení.
Pokus 2A g bezvodé draselné, sodné a vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu a dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu se umístí do porézní porcelánové misky (10 cm v průměru). Sloučeniny se pro porovnání nechají shořet a porovnává se jejich spalitelnost. Výsledky jsou 35 následující:
1) Draselná sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (obsah vody: 1,5 %: tato sloučenina hoří bouřlivě, tvoří se bílý kouř a úplně se téměř ihned odpaří.
2) Sodná sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (obsah vody 1,0 %): tato sloučenina hoří bouřlivě za tvorby bílého kouře a úplně se téměř ihned odpařila.
3) Vápenatá sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (bezvodá): tato sloučenina hoří rychle za vzniku černého kouře.
4) Vápenatá sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu (dihydrát): I když se občas tvoří sazovitý kouř, tato sloučenina nehoří. Při opakovaných pokusech o zapálení, až pětkrát, k hoření nedošlo, ačkoliv se podstatná část sloučeniny odpaří.
-12CZ 287192 B6
Příklad 3A g vzorku bezvodé draselné a sodné soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu a dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu se umístí na skleněnou misku a nechají stát v desikátoru udržovaném při relativní vlhkosti 80 % při 40 °C. Obsah vody bezvodé draselné a sodné soli se rychle zvyšuje a za 48 hodin se zvýšil na asi 90 %. Rychlost zvyšování se pak začala snižovat, ale celkové zvýšení obsahu vody po 96 hodinách bylo nad 100 % (sodná sůl) nebo téměř 100 % (draselná sůl). Naopak, obsah vody dihydrátu vápenaté soli nevykazuje v podstatě žádné zvýšení během celé doby testu (96 hodin). Z těchto výsledků je zřejmé, že bezvodá draselná a sodná sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu jsou hygroskopické, nicméně nebyla nalezena žádná hygroskopičnost u dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu. Je také zřejmé, že ani draselná ani sodná sůl 3-hydroxy-5-methylisoxazolu netvoří stabilní hydrát.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu.
- 2. Způsob výroby dihydrátu podle nároku 1, vyznačující se tím, žesek vodě přidá jeden molámí díl hydroxidu vápenatého a 2 molámí díly 3-hydroxy-5-methylisoxazoIu, tyto látky se rozpustí při teplotě 70 až 90 °C, vzniklý roztok se ještě za tepla zfiltruje, filtrát se zchladí na přibližně 0 °C a krystalky dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu se odfiltrují a usuší.
- 3. Agrochemický prostředek s fungicidním účinkem, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu.
- 4. Fungicidní prostředek pro aplikaci do půdy, vyznačující se tím, že obsahuje dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu spolu s antimikrobiálním prostředkem ze skupiny 1,5-pentadial, 2,5-dimethoxytetrahydrofuran, glyoxal, benzalkoniumchlorid, 1,2benzisothiazolin-3-on, hydroxid měďnatý, 4-chlor-2-xylenol, 4-chlor-2-kresol, estery kyseliny p-hydroxybenzoové a tetrahydro-3,5-dimethyl-2H-l,3,5-thiadiazin-2-thion.
- 5. Fungicidní prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že poměr dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu k antimikrobiálnímu prostředkuje 15 : 1 až 1 : 2.
- 6. Fungicidní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že poměr dihydrátu vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu k antimikrobiálnímu prostředkuje 13 : 1 až 1 : 1.
- 7. Fungicidní prostředek podle nároku 4, vyznačující se tím, že se antimikrobiální prostředek volí ze skupiny 1,5-pentadial a l,2-benzisothiazolin-3-on.
- 8. Způsob ochrany rostlin, plodin, půdy nebo jiného zemědělského prostředí před napadením houbami, vyznačující se tím, že se na rostliny, části rostlin, na půdu nebo do vody aplikuje dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu.-13CZ 287192 B6
- 9. Způsob ochrany rostlin, plodin, půdy nebo jiného zemědělského prostředí před napadením houbami, vyznačující se tím, že se na rostliny, části rostlin, na půdu nebo do vody aplikuje dihydrát vápenaté soli 3-hydroxy-5-methylisoxazolu spolu s antimikrobiálním 5 prostředkem.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11480892 | 1992-05-07 | ||
| JP4252393 | 1993-03-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ84093A3 CZ84093A3 (en) | 1994-02-16 |
| CZ287192B6 true CZ287192B6 (en) | 2000-10-11 |
Family
ID=26382231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1993840A CZ287192B6 (en) | 1992-05-07 | 1993-05-07 | Calcium salt dihydrate of 3-hydroxy-5-methylisoxazole, process of its preparation, fungicidal agent and protection method of plants |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5472972A (cs) |
| EP (1) | EP0569210B1 (cs) |
| KR (1) | KR100278876B1 (cs) |
| CN (2) | CN1070022C (cs) |
| AT (1) | ATE162046T1 (cs) |
| CA (1) | CA2095658C (cs) |
| CZ (1) | CZ287192B6 (cs) |
| DE (1) | DE69316262T2 (cs) |
| DK (1) | DK0569210T3 (cs) |
| EE (1) | EE03133B1 (cs) |
| ES (1) | ES2114001T3 (cs) |
| FI (1) | FI106525B (cs) |
| GR (1) | GR3026360T3 (cs) |
| HU (1) | HU215381B (cs) |
| IL (1) | IL105577A (cs) |
| LT (1) | LT3180B (cs) |
| LV (1) | LV10447B (cs) |
| PL (2) | PL171674B1 (cs) |
| RU (1) | RU2091024C1 (cs) |
| SK (1) | SK280972B6 (cs) |
| TW (1) | TW272115B (cs) |
| UY (1) | UY23579A1 (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2174484A1 (en) * | 1995-04-20 | 1996-10-21 | Masaki Hashimoto | Cut flower preservative slurry composition |
| WO1998056366A1 (en) * | 1997-06-09 | 1998-12-17 | Dustin Investments Cc | A composition for use as a pharmaceutical and in specific agricultural and industrial applications |
| DE69939184D1 (de) * | 1998-11-06 | 2008-09-04 | M & M Lab Co Ltd | Wasserhaltender träger für pflanzen und wasserhaltende stoffe für die pflanzenzucht |
| JP3182648B2 (ja) * | 1999-05-12 | 2001-07-03 | ティーディーケイ株式会社 | セラミック成形体の成形用のセラミック顆粒、その製造または処理方法、セラミック成形体およびその製造方法 |
| DE10001548A1 (de) * | 2000-01-14 | 2001-07-19 | Innovation Pro Terra Gmbh & Co | Pflanzsubstrate |
| DE10042894A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische Biozidzusammensetzung mit 2-Methylisothiazolin-3-on |
| UA74713C2 (en) * | 2004-04-29 | 2006-01-16 | Inst Of System Innovations Sal | Using a calcium salt in easily soluble form as an adaptogen to hydrothermal meteostresses in the period of plant vegetation and a multipurpose fungicidal preparation on basis thereof |
| US7977119B2 (en) * | 2004-12-08 | 2011-07-12 | Agilent Technologies, Inc. | Chemical arrays and methods of using the same |
| US20070207927A1 (en) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Rosa Fred C | Polymer based seed coating |
| EA201000175A1 (ru) | 2010-01-11 | 2010-10-29 | Виктор Валентинович МОХОВ | Биоорганический препарат для обработки растений (варианты) |
| BR122019007661B1 (pt) * | 2011-01-28 | 2019-08-06 | Deepak Pranjivandas Shah | Composição pesticida compreendendo enxofre |
| CN102516189B (zh) * | 2011-12-06 | 2014-04-09 | 西北农林科技大学 | 噁唑类有机铜化合物及其制备方法、制剂及在防治农业植物病害中的用途 |
| CN102516190B (zh) * | 2011-12-06 | 2014-04-09 | 西北农林科技大学 | 噁唑喹啉类有机铜化合物及其制备方法、制剂及在防治农业植物病害中的用途 |
| UA116001C2 (uk) * | 2012-12-31 | 2018-01-25 | ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі | Композиції і способи для модулювання швидкості утворення ebis з дитіокарбаматних фунгіцидів |
| JP7443339B2 (ja) * | 2019-04-05 | 2024-03-05 | 三井化学クロップ＆ライフソリューション株式会社 | 効力の増強された農薬組成物 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130992C (cs) | 1964-09-14 | |||
| GB1199737A (en) * | 1967-08-18 | 1970-07-22 | Sankyo Co | Process for the preparation of 3-Hydroxyisoxazole Compounds and Alkali Metal Salts thereof |
| GB1256835A (cs) * | 1969-07-03 | 1971-12-15 | ||
| JPS4838148B1 (cs) * | 1970-05-07 | 1973-11-15 | ||
| JPS4940933B1 (cs) * | 1970-08-19 | 1974-11-06 | ||
| JPS4838148A (cs) * | 1971-09-10 | 1973-06-05 | ||
| JPS5710083B2 (cs) * | 1972-04-25 | 1982-02-24 | ||
| JPS4922821A (cs) * | 1972-06-20 | 1974-02-28 | ||
| JPS5430097B2 (cs) * | 1972-06-29 | 1979-09-28 | ||
| JPS4940933A (cs) * | 1972-08-25 | 1974-04-17 | ||
| JPS5679605A (en) * | 1979-12-04 | 1981-06-30 | Sankyo Co Ltd | Preventing agent against damping-off of rice plant |
| JPS5687506A (en) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Sankyo Co Ltd | Preventing agent against damping-off of rice plant |
| CA1264566A (en) * | 1984-09-05 | 1990-01-23 | Tetsuji Iwasaki | Biocidal fine powder, its manufacturing method and a suspension for agricultural use containing the above powder |
| JPS61151650A (ja) * | 1984-12-26 | 1986-07-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| DE3609939A1 (de) * | 1986-03-24 | 1987-10-01 | Cassella Ag | Fluessige zubereitung von 1,2-benzisothiazolin-3-on, ihre herstellung und verwendung |
| US5219875A (en) * | 1990-11-27 | 1993-06-15 | Rohm And Haas Company | Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl butylcarbamate and 1,2-benzisothiazolin-3-one and methods of controlling microbes |
| JPH05108798A (ja) | 1991-10-17 | 1993-04-30 | Shinko Electric Ind Co Ltd | 画像処理方法と画像処理装置 |
| CN1127462C (zh) | 1997-12-26 | 2003-11-12 | 日本瑞翁株式会社 | 含－ch2－chf－基团的化合物的制备方法 |
| JP4529263B2 (ja) | 2000-09-18 | 2010-08-25 | 沖電気工業株式会社 | アイリス認識装置 |
| JP3973380B2 (ja) | 2001-07-25 | 2007-09-12 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
| JP4572625B2 (ja) | 2004-08-25 | 2010-11-04 | 三菱マテリアルシ−エムアイ株式会社 | モータ |
-
1993
- 1993-04-30 IL IL105577A patent/IL105577A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-05-03 LT LTIP508A patent/LT3180B/lt unknown
- 1993-05-04 AT AT93303446T patent/ATE162046T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-04 ES ES93303446T patent/ES2114001T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-04 DK DK93303446T patent/DK0569210T3/da active
- 1993-05-04 DE DE69316262T patent/DE69316262T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-04 TW TW082103499A patent/TW272115B/zh active
- 1993-05-04 EP EP93303446A patent/EP0569210B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-06 PL PL93298838A patent/PL171674B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 PL PL93315290A patent/PL172320B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 CA CA002095658A patent/CA2095658C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-06 RU RU93005331/04A patent/RU2091024C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 UY UY23579A patent/UY23579A1/es not_active IP Right Cessation
- 1993-05-06 HU HU9301315A patent/HU215381B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-07 CZ CZ1993840A patent/CZ287192B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-05-07 FI FI932070A patent/FI106525B/fi active
- 1993-05-07 KR KR1019930007867A patent/KR100278876B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 CN CN93107075A patent/CN1070022C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 SK SK447-93A patent/SK280972B6/sk unknown
- 1993-05-07 LV LVP-93-300A patent/LV10447B/en unknown
-
1994
- 1994-07-06 US US08/271,264 patent/US5472972A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-12 EE EE9400019A patent/EE03133B1/xx not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-05-04 US US08/433,834 patent/US5554391A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-13 GR GR980400545T patent/GR3026360T3/el unknown
-
2000
- 2000-12-12 CN CNB001307959A patent/CN1149927C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ287192B6 (en) | Calcium salt dihydrate of 3-hydroxy-5-methylisoxazole, process of its preparation, fungicidal agent and protection method of plants | |
| WO2017118193A1 (zh) | 一种杀菌化合物、杀菌剂组合物和制剂及其应用 | |
| CN104169274A (zh) | 丙炔氟草胺的晶体 | |
| TWI647218B (zh) | 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作爲除草劑的用途 | |
| CN113142208B (zh) | 一种含乙草胺、唑嘧磺草胺与2,4-滴异辛酯的玉米田除草组合物 | |
| JPS6115042B2 (cs) | ||
| KR100866664B1 (ko) | 논용 제초 조성물 | |
| CN115067348B (zh) | 一种复配组合物及其在农业中的应用 | |
| US4153707A (en) | Fungicidal isoxazolyl phenols and method of use | |
| CN115039776A (zh) | 一种含有双炔酰菌胺的组合物及其制备方法、应用 | |
| TW201632521A (zh) | 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作爲除草劑的用途 | |
| HK1003820B (en) | Agrochemical compositions and methods employing the dihydrate of the calcium salt of 3-hydroxy-5-methylisoxazole | |
| CN115039783B (zh) | 一种杀菌组合物、制剂及其制备方法和应用 | |
| JPH07300403A (ja) | 水田用除草剤組成物及び雑草方法 | |
| JPS6054924B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤 | |
| CN115067340B (zh) | 一种杀菌组合物、制剂及其制备方法和应用 | |
| PL171730B1 (pl) | Kompozycja agrochemiczna PL | |
| CN116918811A (zh) | 一种含氯氟吡氧乙酸异辛酯的除草组合物 | |
| JPS58188804A (ja) | 除草剤 | |
| JPH04120006A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH06316507A (ja) | イソオキサゾール誘導体のＣａ塩２水和物を含有する殺菌組成物 | |
| JPH07304774A (ja) | オキサゾリジン系化合物のフマール酸塩及び農園芸用の殺菌剤 | |
| CN110495466A (zh) | 一种含氟唑菌酰羟胺的杀菌组合物 | |
| CN108935460A (zh) | 用于玉米生长的区域防治有害杂草的除草组合物及其用途 | |
| JPH05279207A (ja) | 水田用除草剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080507 |