UA116001C2 - Композиції і способи для модулювання швидкості утворення ebis з дитіокарбаматних фунгіцидів - Google Patents

Композиції і способи для модулювання швидкості утворення ebis з дитіокарбаматних фунгіцидів Download PDF

Info

Publication number
UA116001C2
UA116001C2 UAA201507638A UAA201507638A UA116001C2 UA 116001 C2 UA116001 C2 UA 116001C2 UA A201507638 A UAA201507638 A UA A201507638A UA A201507638 A UAA201507638 A UA A201507638A UA 116001 C2 UA116001 C2 UA 116001C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
evos
fungicide
polymer
formation
modulating
Prior art date
Application number
UAA201507638A
Other languages
English (en)
Inventor
Мінь Чжао
Лей ЛЮ
Тодд Метісон
Роберт Дж. Ер
Росас Марія Е. Родрігес
Original Assignee
ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі filed Critical ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі
Publication of UA116001C2 publication Critical patent/UA116001C2/uk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A01N47/14Di-thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/04Carbon disulfide; Carbon monoxide; Carbon dioxide

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Описані нові композиції і способи для модулювання швидкості перетворення етиленбісдитіокарбаматних фунгіцидів, таких, як манкоцеб, у етиленбісізотіоціанатсульфід (EBIS).

Description

Дана заявка запитує пріоритет відносно попередньої патентної заявки США Мо 61/747664, поданої 31 грудня 2012 року, що у всій своїй повноті включається в даний документ за допомогою посилання.
Галузь техніки, до якої належить винахід
Даний винахід пропонує способи і композиції, які підходять для боротьби з грибковими патогенами рослин.
Рівень техніки і суть винаходу
Етиленбісдитіокарбаматні (ЕВОС) фунгіциди, такі, як манеб і манкоцеб, являють собою важливі засоби захисту рослин, використовувані для боротьби із широким спектром хвороб, включаючи більш ніж 400 хвороб рослин у більш ніж 70 видів культурних рослин (М. І адоміса і ін., Ріапі Оізсеазхе (Хвороби рослин), 2010 р., т. 94(9) с. 1076-1087). Манкоцеб має особливе значення для боротьби зі спустошливими і швидко поширюваними хворобами, такими, як фітофтороз картоплі (збудник - гриб Рпуїорпїйога іптебїап5), парша яблуні (збудник - гриб
Мепішгіа іпаедцаїї5), хибноборошниста роса винограду (збудник - гриб Ріазторага місоїа) і церкоспороз (чорна сигатока) банана (збудники - гриби різних видів роду МусозрпаеєгеїПа).
Дитіокарбаматні фунгіциди, зокрема, манкоцеб, є особливо корисними для боротьби з цими хворобами унаслідок свого широко спектра дії, високої переносимості культурними рослинами і загальної придатності для використання в боротьбі з грибковими хворобами рослин, стійкими до деяких фунгіцидів, що виявляють свою активність лише відносно єдиного цільового гриба.
Хоча фунгіциди ЕВОС широко використовуються, вони мають обмеження, зумовлені почасти тим, що багато з них фактично є попередниками фунгіцидів і не виявляють значної протигрибкової активності доти, поки вони не піддаються перетворенню в речовину, що має більш високу фунгіцидну активність. Наприклад, манкоцеб є попередником фунгіциду і при впливі води і кисню швидко перетворюється в етиленбісізотіоці«анатсульфід (ЕВІ5). Для одержання ЕВІ5 з фунгіциду ЕВОС одночасно потребуються кисень і вода. В атмосфері присутня достатня кількість кисню для утворення ЕВІ5. Достатня кількість води для утворення
ЕВІЗ може бути забезпечена за рахунок вологи в таких формах, як дощ, роса, туман, серпанок, зрошення, або в періоди високої вологості повітря, протягом яких може бути присутньою або відсутньою вільна волога. Коли фунгіцид ЕВОС наноситься на рослини, утворення ЕВІЗ не
Зо обмежується нестачею кисню. Однак перетворення ЕВОС у ЕВІ5 може обмежувати нестача вологи. Термін "перетворення", що використовується в даному документі, якщо не визначені інші умови, означає утворення ЕВІЗ з ЕВОС за допомогою реакції ЕВОС з киснем і водою. Хоча
ЕВІЗ є основним фунгіцидним отрутохімікатом, джерелом якого є манкоцеб, він зберігає свою присутність на поверхні листків на рівні, ефективному для боротьби з хворобами, лише протягом короткого періоду часу, і його період напіврозкладання становить менше, ніж дві доби.
У своєму дослідженні Мемхоте (у). Адгісє. Роса Спет. (Журнал сільськогосподарської і харчової хімії), 1976 р. т. 24, с. 999) знайшов, що перетворення манкоцебу в ЕВІ5 досягає максимального рівня приблизно через дві доби після нанесення на помідорові листки.
Такі ж загальні умови, що приводять до зараження рослин численними грибковими хворобами, також приведуть до швидкого утворення і розсіювання фунгіцидного ЕВІБ5.
Унаслідок відносно короткого періоду своєї ефективності в умовах, що сприяють хворобі рослин, найчастіше дитіокарбамати необхідно застосовувати періодично з короткими інтервалами. Використання манкоцебу також зіштовхується і з іншими практичними обмеженнями. Раніше манкоцеб використовували для обробки деяких європейських культурних рослин у високих дозах, що становлять 2,8 кг фактичної маси манкоцебу на гектар. Коли манкоцеб перереєстрували в Європі, максимальна доза його застосування була знижена до 1,6 кг на гектар. Ця зміна правил обмежила використання манкоцебу для обробки культурних рослин у Європі.
З метою збільшення можливості застосування дитіокарбаматів для боротьби з хворобами рослин існує потреба посилення профілактичного ефекту однократного застосування цих сполук і/або збільшення періоду часу між її застосуваннями. Всебічне моделювання екологічної поведінки манкоцебу у філосфері дозволило описати кінетику утворення ЕВІ5 з манкоцебу на поверхню листків в інтервалі умов, необхідних для впливу грибів (Сгуег і ін., стаття спрямована на рецензію/публікацію в журнал Сотриїег5 апа ЕІесігопіс5 іп Адгісийиге (Комп'ютери й електроніка в сільському господарстві)). Стгуег запропонував модель, відповідно до якої затримка початку утворення ЕВІ5 з манкоцебу або уповільнення швидкості його вивільнення з манкоцебу на поверхні листків підвищує його ефективність у боротьбі з хворобами рослин. У літературі зустрічається небагато публікацій, що описують регулювання фактичної швидкості перетворення попередника пестициду в його активну форму на поверхнях рослин.
Як повідомляється в даному документі, композиції що здатні модулювати реакцію манкоцебу з водою і киснем з метою регульованого вивільнення ЕВІЗ протягом тривалих періодів часу, можуть забезпечувати поліпшення, такі, як (1) зниження застосовуваної дози манкоцебу, необхідної для знищення грибів, (2) збільшення інтервалу між обприскуваннями, (3) скорочення до мінімуму побічного продукту розкладання, тобто етилентіосечовини (ЕТО).
У даному документі описані композиції і способи для модулювання швидкості перетворення фунгіцидів ЕВОС, таких, як манкоцеб, у ЕВІ5. Описані композиції, що підходять для здійснення поліпшеної боротьби з хворобами рослин, містять ефективну для сільського господарства кількість фунгіциду ЕВОС, один або декілька модулюючих утворення ЕВІЗ полімерів, одна або декілька диспергуючих речовин, і інші необов'язкові інертні інгредієнти композиції.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення, пропонується фунгіцидна композиція для модулювання перетворення етиленбісдитіокарбаматного (ЕВОС) фунгіциду в етиленбісізотіоціанатсульфід (ЕВІ5). Дана композиція включає фунгіцид ЕВОС, модулюючий утворення ЕВІЗ полімер і диспергуючу речовину. Фунгіцид ЕВОС покритий модулюючим утворення ЕВІ5 полімером таким чином, що напівперіод вивільнення ЕВІЗ збільшується щонайменше приблизно в два рази порівняно з непокритим фунгіцидом ЕВОС.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, фунгіцид ЕВОС являє собою щонайменше одну сполуку, вибрану з групи, яку складають манкоцеб, манеб, цинеб і метирам. Відповідно до більш конкретного варіанта здійснення, фунгіцид ЕВОС являє собою манкоцеб.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, фунгіцид ЕВОС є присутнім у формі твердих частинок. Відповідно до більш конкретного варіанта здійснення, фунгіцид ЕВОС являє собою манкоцеб.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, фунгіцид ЕВОС розподіляється в матриці модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру. Відповідно до більш конкретного варіанта здійснення, фунгіцид ЕВОС являє собою манкоцеб.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, фунгіцид ЕВОС є присутнім у формі кристалів і/або твердих частинок, причому фунгіцид ЕВОС покритий модулюючим утворення ЕВІЗ полімером. Відповідно до більш конкретного варіанта здійснення,
Зо фунгіцид ЕВОС являє собою манкоцеб.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, фунгіцид ЕВОС виробляє етиленбісізотіоціанатсульфід (ЕВІ5), коли він вступає в контакт із водою і киснем.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення Ффунгіцидної композиції, модулюючий утворення ЕВІ5 полімер забезпечує непроникність відносно кисню і/або води. Відповідно до більш конкретного варіанта здійснення, модулюючий утворення ЕВІЗ полімер являє собою щонайменше один полімер, вибраний із групи, яку складають: полівініловий спирт, латекс, желатин, полівінілпіролідон, поліакрилат, поліакриламід, полівінілацетат, полівініламін, полівінілсульфонат, а також відповідні суміші і співполімери. Відповідно до наступного більш конкретного варіанта здійснення, латекс вибирається з групи, яку складають стандартний або модифікований акриловий латекс, стандартний або модифікований вініл-акриловий латекс і стирол-акриловий латекс. Відповідно до наступного більш конкретного варіанта здійснення, полівініловий спирт вибирається з частково гідролізованих полівінілових спиртів і співполімерів частково гідролізованих полівінілових спиртів. Зразковий інтервал молекулярної маси полівінілового спирту становить від приблизно 10000 кДа до приблизно 500000 кдДа, і зразковий ступінь гідролізу становить від 60 95 до 99,9 95. Наступний зразковий інтервал молекулярної маси полівінілового спирту становить від приблизно 140000 кДа до 10 приблизно 500000 кдДа, і наступний зразковий інтервал ступеня гідролізу становить від 87 90 до 99,9 95.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, масове співвідношення модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру і фунгіциду ЕВОС у композиції
БО становить від приблизно 1:200 до приблизно 1:5.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, масове співвідношення модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру і фунгіциду ЕВОС становить від 1:100 до 1:10.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, диспергуюча речовина являє собою щонайменше одну диспергуючу речовину, вибрану з групи, яку складають лігносульфонат натрію, кальцію або амонію, продукт конденсації алкілнафталінсульфонату, блок-співполімер етиленоксиду і пропіленоксиду, тристирилфенолетоксилату, стирол-акрилові співполімери, співполімер простого метилвінілового ефіру і складного напівефіру малеїнового ангідриду, полівінілпіролідон і бо співполімер полівінілпіролідону.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, сполука присутня у формі змочуваного порошку.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, сполука присутня у формі гранул.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення фунгіцидної композиції, сполука присутня у формі диспергованих у воді гранул.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення Ффунгіцидної композиції, сполуку виготовляють у процесі розпилювального сушіння.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення, пропонується агрегована тверда частинка. Дану агреговану тверду частинку складають фунгіцид ЕВОС; матриця або покриття, причому ця матриця або покриття включає модулюючий утворення ЕВІЗ полімер, де масове співвідношення модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру і фунгіциду ЕВОС становить від приблизно 1:200 до приблизно 1:5, і модулюючий утворення ЕВІ5 полімер являє собою щонайменше один полімер, вибраний із групи, яку складають: полівініловий спирт, латекс, желатин, полівінілпіролідон, поліакрилат, поліакриламід, полівінілацетат, полівініламін і полівінілсульфонат; і диспергуюча речовина.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення агрегованої твердої частинки, фунгіцид
ЕВОС розподіляється в матриці модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення агрегованої твердої частинки, фунгіцид
ЕВОС покритий модулюючим утворення ЕВІ5 полімером.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення агрегованої твердої частинки, розмір частинки становить від приблизно 1 до приблизно 100 мкм.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення агрегованої твердої частинки, фунгіцид
ЕВОС вибирається з групи, яку складають манкоцеб, манеб, метирам і цинеб.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення агрегованої твердої частинки, латекс вибирається з групи, яку складають стандартний або модифікований акриловий латекс, стандартний або модифікований вініл-акриловий латекс і стирол-акриловий латекс.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення агрегованої твердої частинки, полівініловий спирт являє собою щонайменше один полімер, вибраний із групи, яку складають
Зо частково гідролізований полівініловий спирт і співполімер частково гідролізованого полівінілового спирту. Відповідно до одного більш конкретного варіанта здійснення, полівініловий спирт або співполімер полівінілового спирту має інтервал молекулярної маси від приблизно 10000 кДа до приблизно 500000 кдДа і ступінь гідролізу в інтервалі від приблизно 60 95 до приблизно 99,9 95. Відповідно до наступного більш конкретного варіанта здійснення, полівініловий спирт має інтервал молекулярної маси від приблизно 140000 кДа до приблизно 500000 кДа і ступінь гідролізу в інтервалі від приблизно 87 95 до приблизно 99,9 95.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення агрегованої твердої частинки, диспергуюча речовина являє собою щонайменше одну диспергуючу речовину, вибрану з групи, яку складають: лігносульфонат натрію, продукт конденсації алкілнафталінсульфонату, блок- співполімер етиленоксиду і пропіленоксиду, тристирилфенолетоксилату, стирол-акриловий співполімер, співполімер простого метилвінілового ефіру і складного напівефіру малеїнового ангідриду і співполімер полівінілпіролідону.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення, пропонується спосіб обробки рослини.
Даний спосіб включає нанесення на поверхню рослини або на поверхню, що прилягає до поверхні рослини, водної суспензії фунгіцидно ефективної кількості агрегованої твердої частинки, причому розмір вищезгаданої частинки становить від приблизно 1 до приблизно 100 мкм, і вищезгадана частинка включає щонайменше один фунгіцид ЕВОС і матрицю або покриття, де вищезгадана матриця або вищезгадане покриття включає щонайменше один модулюючий утворення ЕВІ5 полімер, що включає щонайменше один полімер, вибраний із групи, яку складають: полівініловий спирт, латекс, желатин, полівінілпіролідон, поліакрилат, поліакриламід, полівінілацетат, полівініламін і полівінілсульфонат, і масове співвідношення модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру і фунгіциду ЕВОС становить від приблизно 1:200 до приблизно 1:5.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення способу обробки рослини, фунгіцид
ЕВОС являє собою манкоцеб.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення способу обробки рослини, фунгіцид
ЕВОС виробляє ЕВІЗ на поверхні рослини при контакті з водою і/або киснем.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення способу обробки рослини, полівініловий спирт включає щонайменше один полівініловий спирт, вибраний із групи, яку бо складають частково гідролізований полівініловий спирт і його співполімер.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення способу обробки рослини, фунгіцид
ЕВОС впроваджується в матрицю модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення способу обробки рослини, фунгіцид
ЕВОС покритий модулюючим утворення ЕВІЗ5 полімером.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення способу обробки рослини, водна суспензія змішується в концентрованій або розведеній формі з фунгіцидом, що не являє собою
ЕВОС. Відповідно до більш конкретного варіанта здійснення, фунгіцид, що не являє собою
ЕВОС, є ефективним у випадку хвороб, збудниками яких є ооміцетні організми.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення, пропонується спосіб збільшення ефективності фунгіциду ЕВОС для профілактики або лікування грибкових хвороб листків рослин в умовах високої вологості. Даний спосіб включає нанесення композиції, яка включає модулюючий утворення ЕВІ5 полімер і фунгіцид ЕВОС, щонайменше на одну поверхню рослини і вплив повітря на поверхню рослини, причому повітря має відносну вологість в інтервалі від приблизно 60 95 до приблизно 95 95 і температуру в інтервалі від приблизно 8 до приблизно 3320.
Відповідно до деяких зразкових варіантів здійснення, пропонується спосіб збільшення ефективного періоду напівперетворення частинки фунгіциду ЕВОС у ЕВІ5. Даний спосіб включає виготовлення композиції яка включає щонайменше один фунгіцид ЕВОС і модулюючий утворення ЕВІЗ полімер; і введення в контакт вищезгаданої композиції, яка містить фунгіцид ЕВОС і модулюючий утворення ЕВІЗ полімер, з водою і/або киснем, причому тривалість присутності покритого полімером фунгіциду ЕВОС збільшується щонайменше приблизно в 1,2 раза порівняно з непокритим фунгіцидом ЕВОС, про що свідчить кількість ЕВІ5, що утворюється з часом.
Короткий опис креслень
Фіг. 1 представляє графік, що ілюструє профілі вивільнення ЕВІЗ для різних композицій, які містять манкоцеб, при контакті з водою.
Докладний опис
Відповідно до аспектів даного винаходу, пропонуються фунгіциди ЕВОС і відповідні композиції, а також їхнє використання для усунення або профілактики однієї або декількох
Ко) грибкових хвороб однієї або декількох рослин. Описані способи включають введення в контакт рослини, підданої ризику хвороби, викликаної грибковим патогеном, з композицією, яка включає ефективну для сільського господарства кількість етиленбісдитіокарбаматного (ЕВОС) фунгіциду, щонайменше один модулюючий утворення ЕВІЗ полімер, диспергуючу речовину і необов'язково інші інертні інгредієнти композиції.
Крім того, описані композиції можуть містити щонайменше один модулюючий утворення
ЕВІЗ полімер, щонайменше один фунгіцид ЕВОС і необов'язково щонайменше один фунгіцид, що не являє собою ЕВОС.
Якщо інша умова чітко не визначена і не очевидна не мається на увазі, термін "приблизно" означає інтервал значень з точністю /- 10 95, наприклад, приблизно 1 означає інтервал від 0,9 до 1,1.
Не маючи наміру обмежуватися якою-небудь теорією, автори вважають, що диспергування молекул, кристалів, твердих частинок і/або агрегованих твердих частинок фунгіциду ЕВОС у матриці модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру може сприятливо підвищувати ефективність композиції в боротьбі з хворобами рослин. Термін "агрегована тверда частинка", що використовується в даному документі, означає тверду частинку, що становить множину дрібних твердих частинок і/або кристалів, що тісно зв'язані або з'єднані одне з одним. Термін "диспергування", що використовується в даному документі, означає змішування молекул, кристалів, твердих частинок і/або агрегованих твердих частинок фунгіциду ЕВОС з модулюючим утворення ЕВІ5 полімером у гомогенному або гетерогенному, безперервному або переривчастому розподілі. У композиціях, що описані в даному документі, модулюючий утворення ЕВІЗ полімер служить для виготовлення матриці, покриття, і/або діє як бар'єр, за допомогою якого можна модулювати швидкість реакції фунгіциду ЕВОС з водою і киснем, у якій утворюється ЕВІ5, хімічна сполука, що має фунгіцидну активність, і в результаті цього збільшується тривалість періоду, протягом якого ЕВІ5 є присутнім на фунгіцидно ефективних рівнях. Термін "матриця", що використовується в даному документі, означає оточуючий матеріал, у якому інший матеріал, що включає агреговані тверді частинки, утримується, розчиняється, диспергується або іншим способом розподіляється. Модулюючий утворення ЕВІ5 полімер може діяти як оточуючий матеріал, у якому інший матеріал, такий, як фунгіцид ЕВОС, утримується, розчиняється, диспергується або іншим способом розподіляється.
Таким чином, передбачається також, що модулюючий утворення ЕВІЗ полімер може бути присутнім у матриці в однаковій концентрації або з градієнтом концентрації. Модулюючий утворення ЕВІ5 полімер може бути присутнім як покриття, що оточує молекули, кристали, тверді частинки і/або агреговані тверді частинки фунгіциду ЕВОС. Композиції, описані в даному документі, можуть забезпечувати поліпшення боротьби з хворобами рослин при нанесенні шляхом обприскування порівняно з окремим змішуванням у резервуарі кожного індивідуального компонента описаних композицій суміші для обприскування і наступного обприскування рослин цією сумішшю.
Придатні фунгіциди ЕВОС, які можна використовувати в композиціях і способах згідно із даним винаходом, включають манкоцеб, манеб, цинеб і метирам, і переважніше -- манкоцеб.
Передбачається, що даний винахід поширюється на усі фунгіциди ЕВОС, які, у кінцевому результаті, утворюють ЕВІ5. Передбачається також, що фунгіциди ЕВОС згідно із даним винаходом можуть утворювати комплексні і/або координаційні сполуки із широким різноманіттям одновалентних і двовалентних катіонів, таких, як, але не обмежуючись цим, катіони натрію, міді, марганцю, заліза, цинку, кальцію, магнію і т. д.
Придатні модулюючі утворення ЕВІ5 полімери в описаних композиціях являють собою компоненти, які модулюють швидкість утворення ЕВІЗ з фунгіциду ЕВОС за допомогою модулювання його реакції з водою і киснем. Термін "модулювання", що використовується в даному документі, означає зменшення швидкості утворення ЕВІЗ порівняно зі швидкістю утворення ЕВІЗ з фунгіциду ЕВОС за відсутності модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру. Крім того, передбачається, що швидкість утворення і/або нагромадження інших побічних продуктів і метаболітів фунгіциду ЕВОС, таких, як, але не обмежуючись цим, етиленбісізотіоціанат (ЕВІ) і етилентіосечовина (ЕТ), можна також модулювати або зменшувати за допомогою використання модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру.
Відповідно до одного варіанта здійснення, модулюючий утворення ЕВІ5 полімер може служити для утворення гомогенної і безперервної матриці, що забезпечує, що фунгіцид ЕВОС і інертні інгредієнти міцно асоціюються одне з одним. Відповідно до іншого варіанта здійснення, модулюючий утворення ЕВІЗ полімер може служити для утворення гомогенної і безперервної матриці, що забезпечує, що частинки фунгіциду ЕВОС і інертні інгредієнти міцно асоціюються
Зо одне з одним таким чином, що може утворитися агрегована частинка. Відповідно до наступного варіанта здійснення, модулюючий утворення ЕВІЗ5 полімер може служити для утворення гетерогенної і переривчастої матриці, що забезпечує, що частинки фунгіциду ЕВОС і інертні інгредієнти міцно асоціюються одне з одним таким чином, що може утворитися агрегована частинка. Відповідно до іншого варіанта здійснення, модулюючий утворення ЕВІЗ5 полімер може служити як зовнішнє покриття, що оточує частинки фунгіциду ЕВОС, диспергуючі речовини й інертні речовини. Відповідно до наступного варіанта здійснення, модулюючий утворення ЕВІ5 полімер може диспергуватися і розподілятися рівномірно або з градієнтом концентрації в частинках фунгіциду ЕВОС.
Придатні модулюючі утворення ЕВІ5 полімери, що використовуються в композиціях і способах, описаних у даному документі, включають, але не обмежуються цим, полімери, виготовлені з нафти і природних джерел, синтетичні латекси, желатини, білки, поліпептиди, пептиди, полісахариди, лігніни, камеді, целюлози, хітозани, натуральні латекси, каніфоль, а також відповідні модифіковані похідні і сполучення. Придатні полімери включають поліален, полібутадієн, поліізопрен і заміщені полібутадієни, такі, як полі(2-трет-бутил-1,3-бутадієн), полі(2-хлорбутадієн), полі(2-хлорметилбутадієн), поліфенілацетилен, поліетилен, хлорований поліетилен, поліпропілен, полібутен, поліїзобутен, поліциклопентилетилен і поліциклогексилетилен, полістирол, полі(алкілстирол), заміщений полістирол, полі(біфенілетилен), полі(1,3-циклогексадієн), поліциклопентадієн, поліакрилати, включаючи поліалкілакрилати і поліарилакрилати, поліакрилонітрили, поліакриламіди, поліметакрилати, включаючи поліалкілметакрилати і поліарилметакрилати, полілактати, полівінілпіролідони, двозаміщені складні поліефіри, такі, як полі(ди-н-бутилітаконат) і полі(амілфумарат), прості полівінілові ефіри, такі, як полі(бутоксіетилен) і полі(бензилоксіетилен), полі(метилізопропенілкетон), полівінілхлориди, полівініліденхлорид, полівінілацетати, полівінілові спирти, складні полівінілкарбоксилатні ефіри, такі, як полівінілпропіонат, полівінілбутират, полівінілкаприлат, полівініллаурат, полівінілстеарат і полівінілбензоат, полівініламіни, полівінілсульфонати, поліуретани, епоксидні смоли і т. д., а також відповідні модифіковані похідні, сполучення і співполімери. Модулюючі утворення ЕВІ5 полімери можна використовувати безпосередньо, у формі водних розчинів або водних дисперсій твердих або рідких частинок.
Модулюючі утворення ЕВІ5 полімери, придатні для використання в композиціях і способах, що описані в даному документі, включають полівініловий спирти і відповідні співполімери, причому інтервал молекулярної маси полівінілового спирту або співполімеру становить від приблизно 10000 до приблизно 500000, і ступінь гідролізу становить від приблизно 60 95 до 99,9 95. Переважні полівінілові спирти і співполімери, використовувані в композиціях і способах, що описані в даному документі, мають інтервал молекулярної маси від приблизно 140000 до приблизно 500000 і ступінь гідролізу від приблизно 87 95 до приблизно 99,9 95. Придатні товарні полівінілові спирти, які можна ефективно використовувати як модулюючі утворення ЕВІ5З полімери, включають, наприклад, Сеїмої 205 (ступінь гідролізу від 87 до 89 95, молекулярна маса менше 80000), Сеїмо! 540 (ступінь гідролізу від 87 до 89 95, молекулярна маса більше 146000) і
Сеїмої 350 (ступінь гідролізу від 98 до 98,8 96, молекулярна маса більше 146000) від компанії зекізиії Спетіса! Со. Ца. (Осака, Японія).
Латекси звичайно визначаються як стійкі дисперсії полімерних мікрочастинок у водному середовищі. Латекси можуть бути натуральними або синтетичними. Латекс, що зустрічається в природі, являє собою рідину молочного кольору, яка нагадує сік, що виділяється багатьма рослинами і застигає при впливі повітря, являючи собою складну емульсію, у якій містяться білки, алкалоїди, крохмалі, цукри, олії, таніни, смоли і камеді. Синтетичний латекс виготовляють за допомогою полімеризації мономера або мономерів, які емульгують, використовуючи поверхнево-активні речовини у водній системі, або за допомогою диспергування порошкоподібного полімеру у воді.
Латекси, що являють собою переважні модулюючі утворення ЕВІ5 полімери у композиціях і способах, що описані в даному документі, включають стандартні або модифіковані акрилові латекси, стандартні або модифіковані вініл-акрилові латекси і стирол-акрилові латекси.
Модулюючі утворення ЕВІ5 полімери у композиціях і способах, що описані в даному документі, можуть становити від приблизно 0,1 масового відсотка (мас. 95) до приблизно 10 мас. 95 відносно сумарної маси композиції фунгіцид ЕВОС.
Можна регулювати і додатково оптимізувати швидкості перетворення манкоцебу в ЕВІЗ або іншого попередника пестициду у відповідний активний інгредієнт за допомогою регулювання ряду параметрів, включаючи: (1) вибір конкретного модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру, (2)
Зо використання більш ніж одного модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру, (3) оптимізацію концентрації модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру, (4) регулювання концентрації інших інгредієнтів композиції. Автори також передбачають використання сполучення композицій, які містять змочуваний порошок фунгіциду ЕВОС, але які не містять модулюючий утворення ЕВІ5 полімер, і композицій фунгіциду ЕВОС з використанням полівінілового спирту як модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру, для забезпечення оптимальної боротьби з хворобами рослин. Не маючи наміру обмежуватися якою-небудь теорією або механізмом, автори вважають, що композиції, які містять змочуваний порошок фунгіциду ЕВОС, але які не містять модулюючий утворення ЕВІ5 полімер, можуть забезпечувати швидке утворення ЕВІ5 у період первісного застосування і тривалої боротьби з хворобами рослин, оскільки пролонговане або відстрочене утворення ЕВІ5 може бути досягнуте за допомогою композиції фунгіциду ЕВОС з використанням модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру.
Швидкість реакції води і кисню з ЕВОС, у якій утворюється ЕВІ5, можна вимірювати і кількісно оцінювати, використовуючи способи, що відомі фахівцям в галузі аналізу реакцій.
Швидкість перетворення можна описати кількісно, визначаючи в годинах т, напівперіод вивільнення ЕВІ5З, що являє собою період часу, протягом якого половина сумарної теоретичної кількості ЕВІ5, що залишилася, повинна вивільнятися з частинки ЕВОС, з допущенням того, що весь ЕВОС, у кінцевому результаті, перетворюється в ЕВІ5, або константу К швидкості вивільнення ЕВІ5, де К-Іп2/т. Залежно від рівнів і концентрацій, модулюючі утворення ЕВІЗ полімери збільшують напівперіод вивільнення т (год.), причому кратність збільшення становить від приблизно 2 до приблизно 1000, порівняно з такою ж композицією, у якій не міститься модулюючий утворення ЕВІЗ полімер. Аналогічним чином, залежно від рівнів ї концентрацій, модулюючі утворення ЕВІЗ полімери зменшують константу К швидкості вивільнення ЕВІ5, причому кратність зменшення становить від приблизно 2 до приблизно 1000 порівняно з такою ж композицією, у якій не міститься модулюючий утворення ЕВІЗ полімер. Швидкість перетворення фунгіциду ЕВОС у ЕВІ5 можна вимірювати експериментально, використовуючи аналітичні способи, що відомі фахівцям у даній галузі техніки. Напівперіод вивільнення т (год.) і константу К швидкості вивільнення можна обчислювати за допомогою аналітичних вимірів, використовуючи способи і моделі, що відомі фахівцям у даній галузі техніки.
Придатний для використання показник залишкової кількості фунгіциду ЕВОС являє собою бо тривалість присутності ЕТН (год.), тобто період часу, протягом якого ЕВІ5 є присутнім на деякому рівні після його вивільнення з ЕВОС. Значення КТН можна вимірювати і кількісно оцінювати, використовуючи способи, що відомі фахівцям в галузі аналізу реакцій. Наприклад, якщо 95 95 ЕВІЗ є присутнім, коли КТН становить 70 год., здатність збереження може вважатися низькою. Як порівняння, коли КТН перевищує 70 год., це є показником поліпшення (збільшення) здатності збереження. Залежно від рівнів і концентрацій, модулюючі утворення ЕВІЗ полімери збільшують КТН (год.), причому кратність збільшення становить від приблизно 1,2 до приблизно 10, порівняно з такою ж композицією, у якій не міститься модулюючий утворення ЕВІЗ полімер.
Як приклад, якщо КТН композиції, що містить манкоцеб, але не містить модулюючий утворення
ЕВІЗ полімер, становить 50 год., а КТН порівняльної композиції, що містить манкоцеб і модулюючий утворення ЕВІ5 полімер, становить 125 год., то коефіцієнт збільшення тривалості присутності становить 2,5 (125 год./50 год.).
Придатні диспергуючі речовини, використовувані в композиціях і способах, що описані в даному документі, можуть включати одну або кілька сполук, таких, як лігносульфонат натрію, продукт конденсації алкілнафталінсульфонату, блок-співполімер етиленоксиду і пропіленоксиду, тристирилфенолетоксилату, стирол-акриловий співполімер і відповідні модифікації, співполімер простого метилвінілового ефіру і складного напівефіру малеїнового ангідриду, полівінілпіролідон і співполімер полівінілліролідону. Диспергуюча речовина, використовувана в композиціях і способах, що описані в даному документі, може становити від приблизно 0,1 мас. 95 до приблизно 10 мас. 95 і переважно від приблизно 0,5 мас. 95 до приблизно 5 мас. 95 відносно сумарної маси композиції фунгіциду ЕВОС.
Інертні складові інгредієнти, використовувані в композиціях і способах, що описані в даному документі, можуть включати одну або кілька речовин, таких, як носії, змочувальні речовини, наповнювачі, диспергуючі речовини, стабілізатори, модифікатори реологічних властивостей, речовини, що знижують температуру замерзання, протимікробні речовини, інгібітори кристалізації, вода й інші придатні компоненти, відомі у техніці.
Описані композиції можна виготовляти, належним чином диспергуючи у воді частинки компонентів описаних композицій, що мають відповідні розміри, і потім висушуючи отриману в результаті дисперсію, наприклад, за допомогою розпилювального сушіння, щоб вийшов сухий змочуваний порошок. Висушування можна забезпечувати, здійснюючи розпилювальне сушіння,
Зо висушування в барабані або інші способи, що відомі фахівцям у даній галузі техніки. Сухий змочуваний порошок можна потім переробляти, одержуючи композиції інших типів, такі, як дисперговані гранули (00), використовуючи відомі способи.
Описані композиції можна використовувати для боротьби з хворобами, що викликають грибкові патогени в різноманітних сільськогосподарських і декоративних рослин, як описують М.
І адоміса і ін. у статті "Манкоцеб: минуле, сьогодення і майбутнє", Ріапі Різеазе (Хвороби рослин), 2010 р., т. 94, Мо 9, с. 1076-1087, що виразно включається в даний документ за допомогою посилання.
Ефективна кількість описаних композицій для використання з метою лікування або профілактики розвитку хвороб рослин часто визначають, наприклад, типи рослин, стадії росту рослин, суворі умови навколишнього середовища, грибкові патогени й умови застосування. Як правило, з рослиною, для якої потрібно профілактика, лікування або усунення грибкових хвороб, приводиться в контакт ефективна кількість одного або декількох придатних фунгіцидів, розведених носієм, таким, як вода, до концентрації одного або декількох фунгіцидів, що становить приблизно від 1 до 40000 частин на мільйон, переважно приблизно від 10 до 20000 частин на мільйон. Цей контакт можна здійснювати будь-яким ефективним чином.
Наприклад, будь-які частини рослини, наприклад, листки, квітки і стебла, можуть вступати в контакт із композицією згідно із даним винаходом, яка містить модулюючий утворення ЕВІ5 полімер, у суміші з ефективними кількостями фунгіциду ЕВОС і необов'язковими фунгіцидами, що не являють собою ЕВОС. Автори передбачають, що такі композиції можна наносити на листки, квітки, плоди і/або стебла рослин, і що в різноманітних випадках вони можуть також виявитися ефективними для посилення боротьби з хворобами рослин, коли вони наносяться на насіння, корені і/або бульби або, загалом, ризосферу, у якій розвивається рослина.
Композиції, описані в даному документі, можуть необов'язково містити один або кілька фунгіцидів, що не являє собою ЕВОС. Такі композиції можуть містити, відносно сумарної маса композиції, від 10 до 90 мас. 95 одного або декількох фунгіцидів, що не являє собою ЕВОС, від 1 до 20 мас. 95 одного або декількох модулюючих утворення ЕВІ5 полімерів і від 1 до 90 мас. 95 одного або декількох інертних інгредієнтів композиції, таких, як, наприклад, одна або декілька диспергуючих речовин.
Придатні фунгіциди, що не являють собою ЕВОС, для використання в складі описаних бо композицій можуть являти собою гідроксид міді, оксихлорид міді або бордоську рідину (суміш однаких кількостей сульфату міді й оксиду кальцію); фталімідні фунгіциди, такі, як каптан або фолпет; амісулбром; стробілурини, такі, як азоксистробін, трифлоксистробін, пікоксистробін, крезоксим-метил, піраклостробін, флуоксастробін і інші; фунгіциди (-- інгібітори сукцинатдегідрогенази (ЗОНІ), такі, як боскалід, біксафен, флуопірам, ізопіразам, пентіопірад, флуксапіроксад, бензовіндифлупір, пенфлуфен, седаксан і інші; фамоксадон; фенамідон; металаксил; мефеноксам; беналаксил; цимоксаніл; пропамокарб; диметоморф; флуморф; мандипропамід; іпровалікарб; бентіавалікарб-ізопропіл; валіфенал, валіфенат; зоксамід; етабоксам; ціазофамід; флуопіколід; флуазинам; хлорталоніл; дитіанон; фозетил-АЇ, фосфориста кислота; толілфлуанід, аміносульфони, такі, як 4-фторфеніл (15)-1-4(18, 5)-(4- ціанофеніл)етил|сульфоніл)іметил)-пропілкарбамат, оксатіапіпролін, або триазолопіримідинові сполуки, такі, як аметокрадин. Фунгіциди, що не являють собою ЕВОС, можна вводити в матрицю, що містить фунгіцид ЕВОС і модулюючий утворення ЕВІЗ полімер, або, як альтернативу, їх можна виготовляти у формі розведених сумішей для обприскування за допомогою змішування в резервуарі, додаючи фунгіцид ЕВОС і модулюючий утворення ЕВІ5 полімер, або їх можна застосовувати окремо в ході наступних нанесень шляхом обприскування.
Композиції, які описані в даному документі, можна наносити на листки рослин або грунт або зону, прилеглу до рослини. Крім того, описані композиції можна змішувати або використовувати з будь-яким сполученням сільськогосподарських активних інгредієнтів, таких, як гербіциди, інсектициди, бактерициди, нематоциди, мітициди, біоциди, термітициди, родентициди, молюскициди, артроподициди, зооспорні атрактанти, добрива, регулятори росту і феромони.
Приклади
Виготовлення представницьких композицій
Композиції 1, 2 і З (таблиця 1) виготовляли, змішуючи порошкоподібний манкоцеб технічної чистоти від компанії Оом/ Адгозсієепсез (Індіанаполіс, штат Індіана, США) і водний розчин, що містить лігносульфонат натрію і полівініловий спирт Сеїмокю 540 від компанії 5екКізиії Спетісаї
Со. ца. (Осака, Японія).
Отриману в результаті суспензію, що містить від 20 до 40 95 твердої фази, потім піддавали розпилювальному сушінню, використовуючи лабораторну розпилювальну сушарку ВОСНІ або експериментальний розпилювач Міго, і одержували змочувані порошки, у частинках яких
Зо манкоцеб був покритий полівініловим спиртом. Температура на впуску становила 1402С, і швидкість потоку становила 300 мл/год. для лабораторного пристрою. Температура на впуску становила 1602С, і швидкість потоку становила від 2 до З л/год. для експериментального пристрою.
Таблиця 1
Експериментальні композиції, які містять манкоцеб і модулюючий утворення ЕВІ5 полімер 11111110 | Композиція! | Композиця?2 | Композиція3 "Манкоцеб технічної чистоти містить 80 95 манкоцебу
Профіль вивільнення ЕВІЗ (товарний стандартний продукт ОйпапетФ УМУР) для трьох перерахованих вище композицій визначали у воді, виготовляючи суспензію кожної композиції.
Оййапе МУР від компанії Юом/ Адгозсіепсе5 (Індіанаполіс, штат Індіана, США) не містив модулюючий утворення ЕВІЗ полімер і служив як контрольний зразок. Еквівалентну кількість кожної композиції зважували і додавали в 50 мл пропущеної через фільтр МІШО води, через яку попередньо барботували повітря протягом 30 хвилин, одержуючи суспензію, що містить манкоцеб у концентрації 6,66 мг/мл. Після цього аліквоту 1,5 мл (еквівалент 10 мг манкоцебу) вводили усередину діалізатора, що швидко обертається, з камерою об'ємом 1,5 мл від компанії
Нагмага Аррагацш5 (номер за каталогом 74-0505), і камеру закривали. Нарешті, діалізатор, що швидко обертається, поміщали в колбу Ерленмейєра (Егпептеуег), що містить 1 л води, через яку попередньо барботували повітря протягом 30 хвилин. Діалізатор, що швидко обертається, знаходився в умовах безперервного перемішування протягом усього періоду експерименту.
Аліквоти об'ємом 1 мл відбирали з плином часу і переносили в ампули автоматичного пробовідбірника для аналізу ЕВІ5 методом високоефективної рідинної хроматографії (ВЕРХ).
Кількісне визначення ЕВІЗ5 здійснювали методом зовнішнього стандарту, використовуючи свіжоприготовлений порівняльний стандартний розчин ЕВІЗБ як зовнішній стандарт.
Використовуючи концентрований стандартний розчин, що містить 6500 нг/мл ЕВІ5, виготовляли чотири робочі стандартні розчини послідовним розведенням водою, покриваючи інтервал концентрацій від 50 до 1625 нг/мл. Ці чотири робочі стандартні розчини аналізували методом
ВЕРХ.
Аналіз методом ВЕРХ здійснювали, використовуючи хроматографічну систему ВЕРХ Адіїепі 1100, яка включає насос, детектор ультрафіолетового (УФ) випромінювання й автоматичний пробовідбірник; аналітична колонка Рпепотепех І ипа С18 діаметром 4,6 мм і довжиною 250 мм, що містить частинки розміром 5 мкм; температура колонки становила 252С; рухома фаза являла собою суміш води, ацетонітрилу і метанолу в об'ємному співвідношенні 37:30:33; об'єм, що впорскується, становив 5 мкл; швидкість потоку становила 1,0 мл/хв; довжина хвилі становила 232 нм; і систему збору даних з інтегратором Адіїепї Е2 Спгот ЕЇїйне.
Як представлено на фіг. 1, у випадку контрольного стандартного розчину Ойпапет УУР (80 мас. 95 манкоцебу) ЕВІ5 швидко вивільнявся і досягав максимуму приблизно через 170 год., і після цього відбувалося зниження його рівня. Через 360 год. виявлення ЕВІ5 ставало неможливим. Композиція 1, що містить 0,595 СеїмоЇ! 540, виявляла вивільнення ЕВІ5, що починається приблизно в такий же час, як у випадку ОйпапефФ МУР. Затримка вивільнення ЕВІ5 не спостерігалася, але максимальні однакові концентрації ЕВІ5 не досягалися раніше, ніж через 270 год. Хоча у випадку композиції 1 максимальна концентрація ЕВІ5 не досягалася менше, ніж приблизно на 100 год. пізніше, ніж у випадку контрольної композиції, тут також спостерігалося швидке утворення ЕВІ5. Приблизно через 360 год. виявлення ЕВІЗ5 ставало неможливим.
Композиції 2 їі З містили 295 і 5595 СеїЇмоЇ! 540, відповідно, і виявляли значну затримку вивільнення ЕВІ5. Вивільнення ЕВІ5 починалося приблизно через 120 год. Вода і кисень повинні дифундувати через шар полівінілового спирту (РМА), щоб з ними вступив у реакцію манкоцеб, і ЕВІ5, що утворєються, повинен дифундувати із шару РМА і піддатися розкладанню.
Баланс добре зберігався протягом 650 год. у формі плато. Фіг. 1 представляє графік, що ілюструє профілі вивільнення ЕВІЗ для різних композицій, які містять манкоцеб, у воді.
Напівперіод вивільнення ЕВІЗ т (год.) і константа швидкості вивільнення ЕВІЗ К обчислені по
Зо експериментальних вимірюваннях і представлені в таблиці 2. Порівняно з контрольною композицією, у якій не міститься модулюючий утворення ЕВІЗ полімер, у досліджуваних композицій напівперіод вивільнення збільшується в 4 рази при концентрації модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру, що становить 0,595, у 14 разів при концентрації модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру, що становить 2,0 95, і в 39 разів при концентрації модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру, що становить 5,0 95.
Таблиця 2
Напівперіод вивільнення ЕВІЗ т і константа швидкості вивільнення ЕВІЗ К для Ойпапе МУР і досліджуваних композицій 1, 2 і З ши | як (ней вивільнення ЕВІБа вивільнення бішалемРб Го Ї17717171717112ї8гі 1111 0.031765...:ЬО а Тривалість часу, протягом якого залишається половина сумарної теоретичної кількості ЕВІБ5, що підлягає вивільненню з частинки ЕВОС у припущенні про те, що весь ЕВОС, у кінцевому результаті, перетворюється в ЕВІЗ
Як міру пролонгованого вивільнення ЕВІ5 обчислювали тривалість присутності (год.) у випадку вивільнення 95 95 теоретичної максимальної кількості ЕВІЗ з використанням способів моделювання, відомих фахівцям у даній галузі техніки. Значення тривалості присутності представлені в таблиці 3.
Таблиця З
Тривалість присутності ЕВІЗ (год.) для Ойпапе МУР і композицій 1,2 і З ожини тя МУЛУ МК
Композиція РМАФЬ випадку вивільнення 95 95 й й : й тривалості присутності кількості ЕВІЗ о ОшШалемб | 0 ЇЇ 777777777177771111171ї1111111111
У наступному прикладі композицію, що містить манкоцеб, і модулюючий утворення ЕВІ5 полімер (СеїЇмо! 540), досліджували в експериментах в оранжереї і камері для росту з метою оцінки боротьби з хворобами рослин.
Дві композиції, що містять манкоцеб, спочатку поміщали в умови високої вологості, а потім проводили біоаналіз, використовуючи Рбзецйдорегопозрога сибрепзіз (РЗБРЕСУ), звичайний збудник хибноборошнистої роси огірків. Досліджувані композиції манкоцебу являли собою (1)
Оййапе МУР і (2) композиція 2 (манкоцеб у сполученні з 2 95 модулюючого утворення ЕВІЗ полімеру). Композиція Ойпапе МУР, у якій не міститься модулюючий утворення ЕВІЗ полімер, таким чином, служила як контрольний зразок.
Огірки (гібрид Ме 901261 від схрещування Сиситів 5аїїми5 і кущового огірка для соління) вирощували з насіння у горщиках, що мають розміри 5 см х 5 см, що містять середовище для вирощування МеїгоМіхтМ від компанії Зсой5 (Мерисвіль, штат Огайо, США). Рослини вирощували в оранжереї з додатковими джерелами світла, що забезпечували освітлення протягом 14 годин на добу, при температурі від 20 до 2620. Ріст здорових рослин підтримували за допомогою регулярного застосування розведеного розчину рідкого добрива, що містить повний набір поживних речовин. Коли рослини перебували в стадії від 2 до 4 справжніх листків, вибирали рослини однакової висоти для обробки шляхом обприскування й обрізали до одного справжнього листка.
Розчини для обприскування послідовно розбавляли в два рази водою, одержуючи концентрації активного інгредієнта, що становлять 400, 200, 100, 50 ї 25 частин на мільйон.
Розведені розчини для обприскування наносили на поверхню огірків, використовуючи грунтовий обприскувач, обладнаний обприскуючи ми системами 8003Е із плоскими віяловими соплами, призначеними для подачі 400 л/гектар. Всі операції повторювали 4 рази. Використовували окремий піддон для кожного сполучення концентрації і типу композиції. Після обприскування оброблені паростки розділяли на дві групи, які поміщали в умови різної вологості, а потім інокулювали гриби. Після нанесення композицій рослини витримували досуха, а потім переносили в оранжерею і витримували в умовах високої вологості протягом чотирьох діб.
Умови високої вологості повітря створювали, поміщаючи досліджувані рослини під
Зо напівпрозорий пластмасовий ковпак на візку в оранжереї. Воду додавали у візки так, що її глибина становила приблизно 1 см, створюючи під ковпаком умови високу вологість. Вранці першого дня робили обробку, потім витримували досуха і поміщали в оранжерею в умови високої вологості до ранку п'ятого дня, коли рослини інокулювали. Протягом дослідження записували рівні температури і вологості. Температура в оранжереї становила від 2020 уночі до 302С удень. Відносна вологість у візках під ковпаком становила від 86 до 98 95. У денний час (від 08:00 до 20:00) середня відносна вологість становила 86 95, а в нічний час (від 20:00 до 08:00) середня вологість становила 95 95.
Після інкубації в умовах високої вологості досліджувані рослини потім інокулювали, використовуючи спорангії грибів Рхепдорегопозрога сибрепзі5 (РОРЕСИ) при концентрації від 60000 до 80000 спорангіїв на 1 мл. Інокульовані рослини переносили в темну росяну камеру з температурою 2220. Після 22 годин витримування в росяній камері рослини інкубували в освітленому приміщенні для росту в умовах освітлення протягом 14 годин на добу при температурі 2020. Розвиток хвороби оцінювали через 5-6 діб, коли ставали чітко вираженими симптоми в необроблених контрольних рослин. Робили візуальну оцінку процентної площі поверхні інфікованих листків. Результати представлені в таблиці 4, де ступінь хвороби показаний у відсотках залежно від концентрації.
Таблиця 4
Вплив тривалого впливу високої вологості на ефективність Ойпапе МУР і композиції 2 відносно
РБ5БРЕСИ через 4 доби після інокуляції. Дані представляють процентний ступінь хвороби частин на мільйон вв1111111111111111161 11111112
Хоча даний винахід був описаний відносно обмеженої кількості варіантів здійснення, особливі відмітні характеристики одного варіанта здійснення не потрібно приписувати іншим варіантам здійснення даного винаходу. Ніякий окремий варіант здійснення не представляє всі аспекти даного винаходу. Відповідно до деяких варіантів здійснення, композиції або способи можуть включати численні сполуки або стадії, що не згадуються в даному документі. Відповідно до інших варіантів здійснення, композиції або способи не включають або практично не включають ніякі сполуки або стадії, що не згадуються в даному документі. Існують видозміни і модифікації описаних варіантів здійснення. Нарешті, будь-яке число, описане в даному документі, варто витлумачувати як приблизне, незалежно від того, що при описі цього числа використовується або не використовується слово "близько" або "приблизно". Дані варіанти здійснення і пункти прикладеної формули винаходу поширюються на всі такі модифікації і видозміни, що знаходяться в межах об'єму даного винаходу.

Claims (15)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Фунгіцидна композиція для модулювання перетворення етиленбісдитіокарбаматного (ЕВОС) фунгіциду в етиленбісізотіоціанатсульфід (ЕВІ5), яка містить: фунгіцид ЕВОС, де фунгіцидом ЕВОС є манкоцеб, і концентрація фунгіциду ЕВОС становить 91,8 мас. 95 або більше відносно сумарної маси агрегованих твердих частинок, модулюючий утворення ЕВІ5 полімер, де модулюючий утворення ЕВІ5 полімер є полівініловим спиртом, і концентрація модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру становить від 2 мас. 9У5 або більше відносно сумарної маси агрегованих твердих частинок, і диспергуючу речовину, і в якій фунгіцид ЕВОС покритий модулюючим утворення ЕВІ5 полімером.
2. Композиція за п. 1, у якій фунгіцид ЕВОС є присутнім у формі твердих частинок.
3. Композиція за п. 1, у якій фунгіцид ЕВОС розподіляється в матриці з модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру.
4. Композиція за п. 1, у якій фунгіцид ЕВОС є присутнім у формі кристалів і/або твердих Зо частинок, і в якій фунгіцид ЕВОС покритий модулюючим утворення ЕВІ5 полімером.
5. Композиція за п. 1, у якій модулюючий утворення ЕВІ5 полімер забезпечує непроникність відносно кисню і/або води.
б. Композиція за п. 1, у якій полівініловий спирт вибирається з частково гідролізованих полівінілових спиртів і співполімерів частково гідролізованих полівінілових спиртів.
7. Композиція за п. 1, у якій інтервал молекулярної маси полівінілового спирту становить від приблизно 10000 кДа до приблизно 500000 кДа, і ступінь гідролізу становить від 60 95 до 99,9 95.
8. Композиція за п. 1, у якій масове співвідношення модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру і фунгіциду ЕВОС у композиції становить від 1:200 до 1:5.
9. Композиція за п. 1, у якій диспергуюча речовина являє собою щонайменше одну диспергуючу речовину, вибрану з групи, яку складають лігносульфонат натрію, кальцію або амонію, продукт конденсації алкілнафталінсульфонату, блок-співполімер етиленоксиду і пропіленоксиду, тристирилфенолетоксилати, стирол-акрилові співполімери, співполімер простого метилвінілового ефіру і складного напівефіру малеїнового ангідриду, полівінілпіролідон і співполімер полівінілпіролідону.
10. Агрегована тверда частинка, яку складають: фунгіцид ЕВОС; де фунгіцидом ЕВОС є манкоцеб, і концентрація фунгіциду ЕВОС складає 91,8 мас. 95 або більше відносно сумарної маси агрегованих твердих частинок,
матриця або покриття, причому матриця або покриття включає модулюючий утворення ЕВІ5З полімер у кількості від 2 мас. 95 або більше відносно загальної маси агрегованих твердих частинок, де масове співвідношення модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру і фунгіциду ЕВОС становить від 1:100 до 1:5, і модулюючий утворення ЕВІ5 полімер є полівініловим спиртом; і диспергуюча речовина.
11. Агрегована тверда частинка за п. 10, у якій фунгіцид ЕВОС розподіляється в матриці модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру.
12. Агрегована тверда частинка за п. 10, у якій фунгіцид ЕВОС покритий модулюючим утворення ЕВІ5 полімером.
13. Агрегована тверда частинка за п. 10, розмір якої становить від 1 до 100 мкм.
14. Агрегована тверда частинка за п. 10, у якій диспергуюча речовина являє собою щонайменше одну диспергуючу речовину, вибрану з групи, яку складають лігносульфонат натрію, продукт конденсації алкілнафталінсульфонату, блок-співполімер етиленоксиду і пропіленоксиду, тристирилфенолетоксилати, стирол-акриловий співполімер, співполімер простого метилвінілового ефіру і складного напівефіру малеїнового ангідриду і співполімер полівінілпіролідону.
15. Спосіб обробки рослини, який включає наступні стадії: нанесення на поверхню рослини або на поверхню, прилеглу до поверхні рослини, водної суспензії фунгіцидно ефективної кількості агрегованої твердої частинки, причому розмір вищезгаданої частинки становить від 1 до 100 мкм, і вищезгадана частинка включає щонайменше один фунгіцид ЕВОС і матрицю або покриття, де вищезгаданим щонайменше одним фунгіцидом ЕВОС є манкозеб, і вищезгадана матриця або вищезгадане покриття містить щонайменше один модулюючий утворення ЕВІ5 полімер, яким є полівініловий спирт, і де масове співвідношення модулюючого утворення ЕВОС полімеру і фунгіциду ЕВОС становить від 1:200 до 1:5, і де концентрація фунгіциду ЕВОС складає 91,8 мас. 95 або більше відносно сумарної маси агрегованих твердих частинок, і концентрація модулюючого утворення ЕВІ5 полімеру складає від 2 мас. 95 або більше відносно загальної маси агрегованих твердих частинок. - Ух х «Хо ж. Я Код 7 ; |! Ірофіль вВиВІлЛЬНнЕННЯ композицій МманКоцеОоУ У ВОД фс ни В я жене пня, В і і мя Із в ВО : СЛОВО Є зрнефе ши и их НЕ к 3 3 х у ! ге 15 7 Ку пе нн он іх ! : х си ее ов В і зо ни нн в. я Б 5Ов 5 ! ас е ХУ КК КОКО Ж АКТАХ А ЖАКА АКА КАК АЖАААКААКТ ВИК ЖАКА КАМ жк Аж АЖ АААЖААКУ
UAA201507638A 2012-12-31 2013-12-23 Композиції і способи для модулювання швидкості утворення ebis з дитіокарбаматних фунгіцидів UA116001C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261747664P 2012-12-31 2012-12-31
PCT/US2013/077566 WO2014105855A2 (en) 2012-12-31 2013-12-23 Compositions and methods to modulate the rate of ebis production from dithiocarbamate fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA116001C2 true UA116001C2 (uk) 2018-01-25

Family

ID=51017456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201507638A UA116001C2 (uk) 2012-12-31 2013-12-23 Композиції і способи для модулювання швидкості утворення ebis з дитіокарбаматних фунгіцидів

Country Status (18)

Country Link
US (1) US9426985B2 (uk)
EP (1) EP2938195A4 (uk)
JP (1) JP2016505607A (uk)
KR (1) KR20150103699A (uk)
CN (1) CN105101802A (uk)
AR (1) AR094352A1 (uk)
AU (1) AU2013370504B2 (uk)
BR (1) BR102013033817A2 (uk)
CA (1) CA2894706A1 (uk)
CR (1) CR20150365A (uk)
HK (1) HK1215355A1 (uk)
IL (1) IL239598A0 (uk)
MX (1) MX352622B (uk)
PH (1) PH12015501476A1 (uk)
RU (1) RU2658990C2 (uk)
UA (1) UA116001C2 (uk)
WO (1) WO2014105855A2 (uk)
ZA (1) ZA201504361B (uk)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201800006666A1 (it) * 2018-06-26 2019-12-26 Materiale a base di polivinilammina con caratteristiche di stabilità in presenza di acqua e procedimento per la sua produzione.
WO2024080893A2 (ru) * 2022-10-12 2024-04-18 Юрий Андреевич КРУТЯКОВ Фунгицидный и бактерицидный препарат и способ его использования

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2751416A (en) 1953-08-20 1956-06-19 Du Pont Continuous process for the manufacture of thiuram disulfides
NL277376A (uk) 1961-05-09
CH416211A (de) 1961-05-29 1966-06-30 R Maag Ag Chem Fab Dr Fungizid und Verfahren zu dessen Herstellung
DE1234087B (de) 1962-01-31 1967-02-09 Pechiney Progil Sa Fungicide Mittel
JPS487765Y1 (uk) 1967-02-09 1973-02-28
FR1521463A (fr) 1967-03-06 1968-04-19 Rhone Poulenc Sa Composition fongicide
DE1917458A1 (de) 1968-04-10 1969-10-16 Aceto Chemical Co Inc Fungicide Mittel auf der Grundlage von Mangan-aethylenbisdithiocarbamat
US3589674A (en) 1969-06-23 1971-06-29 Cameron Iron Works Inc Valves
JPS4734927U (uk) 1971-05-14 1972-12-19
US3814803A (en) * 1971-07-12 1974-06-04 Rohm & Haas Stabilized pesticidal compositions containing alkyl dinitrophenyl esters
NL172325B (nl) 1972-07-19 1983-03-16 Pennwalt Holland Werkwijze ter bereiding van een mangaanethyleenbisdithiocarbamaatprodukt en werkwijze ter bereiding van een fungicide preparaat, dat het aldus bereide produkt bevat.
JPS52117424A (en) 1976-03-24 1977-10-01 Ouchi Shinkou Kagaku Kougiyou Agricuotural and horticultural insecticide containing ethylene bisuthiocarbamine acid metallic salts
JPS52117422A (en) 1976-03-29 1977-10-01 Ouchi Shinkou Kagaku Kougiyou Agricultural and horticultural insecticide containing ethylene bisudithiolcarbamine acid metallic salts
JPS54151123A (en) 1978-05-17 1979-11-28 Ihara Chem Ind Co Ltd Repellent of living organisms in water
US4217293A (en) 1978-08-21 1980-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized maneb and preparation thereof
JPS56133202A (en) 1980-03-25 1981-10-19 Kumiai Chem Ind Co Ltd Minor element mixed agricultural chemical
US4344890A (en) 1981-05-04 1982-08-17 Adams Jr John B Aqueous fungicidal formulations and their preparation
PH22421A (en) * 1986-04-25 1988-09-12 Rohm & Haas Dithiocarbamate compositions having increased rain fastness
JPH0734927B2 (ja) 1986-12-15 1995-04-19 新日本製鐵株式会社 継目無鋼管の製造方法
US5001150A (en) * 1988-03-22 1991-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nondusty spray dried mancozeb water-dispersible granules and the process for their production
JPH087765B2 (ja) 1989-03-07 1996-01-29 日本電気株式会社 Lan統合生産システムの作業代替方式
GB8906234D0 (en) * 1989-03-17 1989-05-04 Albright & Wilson Agrochemical suspensions
ATE208560T1 (de) 1989-08-30 2001-11-15 Kynoch Agrochemicals Proprieta Herstellung eines dosierungsmittels
JPH03193704A (ja) * 1989-12-22 1991-08-23 Soken Kagaku Kk 徐放性農薬粉剤
US5021594A (en) 1990-03-12 1991-06-04 Pennwalt France S.A. Enhanced reduction and inhibition of ETU content in alkylenebisdithiocarbamates
US5100915A (en) 1990-06-06 1992-03-31 Pennwalt France S.A. Reduction and inhibition of etu content in alkylenebisdithiocarbamates
AU658500B2 (en) 1992-05-01 1995-04-13 Rohm And Haas Company Fungicidal compositions
CA2093737A1 (en) 1992-05-01 1993-11-02 Yili Guo Fungicidal compositions and methods for production thereof
IL105577A (en) * 1992-05-07 1997-09-30 Sankyo Co Fungicidal compositions containing 3-hydroxy- 5-methylisoxazole or salts thereof, methods for the preparation thereof and their use
US6036971A (en) * 1995-07-28 2000-03-14 Chisso Corporation Coated granular pesticide method for producing the same and applications thereof
AU1093697A (en) 1995-12-21 1997-07-17 Novo Nordisk A/S Active bio-compounds
US6004570A (en) * 1998-04-17 1999-12-21 Rohm And Haas Company Dithiocarbamate fungicide compositions with improved properties
PL187964B1 (pl) 1998-07-01 2004-11-30 Jamrozy Jozef Sposób wytwarzania kompleksowego etyleno-bis-ditiokarbaminianu manganowo-cynkowego
FR2790914B1 (fr) * 1999-03-19 2003-10-31 Rhodia Chimie Sa Utilisation de matrices polymeres reticulees en tant qu'agents anti-lessivage dans des formulations phytosanitaires
JP4632509B2 (ja) 2000-10-10 2011-02-16 クミアイ化学工業株式会社 農園芸用水和剤
JP2006157212A (ja) 2004-11-26 2006-06-15 Murata Mach Ltd メールサーバとそのプログラム
JP4897376B2 (ja) 2005-09-14 2012-03-14 株式会社リコー 情報処理装置、情報処理システム、情報処理方法、情報処理プログラム、及び記録媒体
KR20090105908A (ko) 2006-10-04 2009-10-07 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 비스다이티오카바메이트 살진균제 안정화제
CN101554161A (zh) * 2008-04-11 2009-10-14 北京绿色农华生物工程技术有限公司 一种烯酰吗啉代森锰锌水分散粒剂及其制备方法
CA2776716A1 (en) * 2009-10-13 2011-04-21 Dow Agrosciences Llc Compositions and methods to control oomycete fungal pathogens
CN102217620A (zh) * 2011-05-06 2011-10-19 浙江泰达作物科技有限公司 一种丙森锌和吡唑醚菌酯复配的杀菌剂水分散性粒剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2894706A1 (en) 2014-07-03
BR102013033817A2 (pt) 2015-10-06
CR20150365A (es) 2015-08-14
WO2014105855A3 (en) 2015-07-16
WO2014105855A2 (en) 2014-07-03
PH12015501476A1 (en) 2015-09-21
EP2938195A4 (en) 2016-06-29
RU2015131818A (ru) 2017-02-03
JP2016505607A (ja) 2016-02-25
IL239598A0 (en) 2015-08-31
AU2013370504B2 (en) 2017-04-27
KR20150103699A (ko) 2015-09-11
CN105101802A (zh) 2015-11-25
MX352622B (es) 2017-12-01
AU2013370504A1 (en) 2015-07-02
AR094352A1 (es) 2015-07-29
US9426985B2 (en) 2016-08-30
HK1215355A1 (zh) 2016-08-26
ZA201504361B (en) 2016-09-28
RU2658990C2 (ru) 2018-06-26
EP2938195A2 (en) 2015-11-04
US20140186451A1 (en) 2014-07-03
MX2015008561A (es) 2016-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Silveira et al. Encapsulation of S-nitrosoglutathione into chitosan nanoparticles improves drought tolerance of sugarcane plants
De Smedt et al. Potential and actual uses of zeolites in crop protection
MX2013008570A (es) Composicion fungicida y bactericida que comprende compuestos organicos volatiles de origen natural.
CN103039444A (zh) 抗光解农药及其应用
Sarwar Inorganic insecticides used in landscape settings and insect pests
EP3071039A1 (en) Use of hydroxyapatite as a carrier of bioactive substances for treating plants
KR101387111B1 (ko) 제올라이트를 이용한 설치류 기피제 조성물
RU2658990C2 (ru) Композиции и способы для модулирования скорости образования ebis из дитиокарбаматных фунгицидов
CN103053561A (zh) 一种含苯噻菌胺的杀菌组合物
CN109362764A (zh) 含有敌草快的噻苯隆脱叶组合物
TW201540187A (zh) 減少臭味之擬除蟲菊酯-有機硫代磷酸鹽調配物
CN114766502A (zh) 新型复配除草剂的工艺
CN113149775A (zh) 一种含芳基吡咯腈与甲氧基丙烯酸酯的控释药肥粒剂
RU2705284C1 (ru) Комплексное средство защиты растений на базе активированных (дегидратированных) природных цеолитов
WO2016180738A1 (en) Sustained release pheromone formulation
EP3090631A1 (en) Sustained release pheromone formulation
Ibrahim Application of Nano-Pesticides in Agricultural Pest Control: A Review
GB1056887A (en) Aqueous powder mixture
UA46734C2 (uk) Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з шкідливими грибами
EP2427060B1 (en) New use of insecticides for agricultural and horticultural crops
CN104717883A (zh) 包含代森锰锌和百菌清的杀真菌组合物
CN113661984A (zh) 一种农药水乳剂及其制备工艺
CN102007927B (zh) 一种含有氟菌唑的杀菌组合物
WO2021186442A1 (en) Protected plants and methods of obtaining them
WO2001085647A1 (en) The agent intended for protection and nutrition of plants