CN102007927B - 一种含有氟菌唑的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有氟菌唑的杀菌组合物，含有A和B的杀菌组合物，A选自氟菌唑，B选自以下任意一种杀菌剂：代森锰锌、丙森锌、代森锌或代森联，且A、B两种活性组分的重量份数比为1～40∶2～80。它可预防作物白粉病、锈病、叶斑病、叶枯病、斑点落叶病、黑星病、炭疽病、霜霉病、褐斑病、疫病等多种病害，并具有明显的增效作用，且对作物的安全性好；并且还具有耐雨水冲刷，药效持久，用药量小等优点。

Description

一种含有氟菌唑的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药杀菌剂领域，涉及一种含有两个活性组分的杀菌组合物的制备和应用。

背景技术

氟菌唑(triflumizole)，化学名称：(E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-α-丙氧亚乙基)邻-甲苯胺氟菌唑，分子式：C₁₅H₁₅N₃F₃ClO，结构式：

，氟菌唑为麦角甾醇生物合成抑制剂。具有预防、治疗、铲除效果，内吸作用传导性好，抗雨水冲刷，可防多种作物病害。适用范围：适用于麦类、果树、蔬菜等白粉病、锈病、桃褐腐病的防治。

代森锰锌(mancozeb)，化学名称：乙撑双二硫代氨基甲酰锰和锌的络盐，分子式：C₄H₆N₂S₄MnZn，代森锰锌是一种杀菌谱较广的保护性杀菌剂。主要是抑制菌体内丙酮酸的氧化。对果树、蔬菜上的炭疽病、早疫病等多种病害有效，同时它常与内吸性杀菌剂混配，用于延缓抗性的产生。

丙森锌(propineb)，化学名称：丙烯基双二硫代氨基甲酸锌，分子式：(C₅H₈N₂S₄Zn)_x，丙森锌作用于真菌细胞壁和蛋白质的合成，能抑制孢子的侵染和萌发，同时能抑制菌丝体的生长，导致其变形、死亡。且该药含有易于被作物吸收的锌元素，有利于促进作物生长和提高果实的品质。

代森锌(zineb)，化学名称：乙撑双二硫代氨基甲酸锌，分子式：C₄H₆N₂S₄Zn，代森锌是一种叶面喷洒使用的保护剂，对许多病菌如霜霉病菌、晚疫病菌及炭疽病菌等有较强触杀作用。对植物安全，有效成分化学性质较活泼，在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有-SH基的酶有强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体内，但对已侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤作用很小。因此，使用代森锌防治病害应掌握在病害始见期进行，才能取得较好的效果。代森锌的药效期短，在日光照射及吸收空气中的水分后分解较快，其残效期约7天。

代森联(metriam)，化学名称：三[氨]乙烯双(二硫氨基甲酸酯)锌(2+))][四氢-1，4，7-二噻二氮芳辛-3，8-连二硫酮]，聚合体。代森联是一种优良的保护性杀菌剂，属低毒农药。由于其杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，所以在国际上用量一直是大吨位产品。是目前其他保护性杀菌剂的替代产品，国内多数复配杀菌剂都以代森锰锌加工配制而成，但锰锌制剂会引起作物微量元素积累中毒，通过近几年田间应用，对防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、瓜菜类疫病、霜霉病、大田作物锈病等效果显著，不用其他任何杀菌剂完全可有效控制病害发生，质量稳定、可靠。

发明内容

氟菌唑单剂长期使用可能带来抗性发生、药效下降等问题。本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分，以及适量的表面活性剂和载体。有效活性成分A与有效活性成分B重量百分比为1～40∶2～80。

所述的一种含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量百分比为3～30∶5～75。

活性组分A选自氟菌唑，活性成分B为代森锰锌、丙森锌、代森锌或代森联。

所述含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：氟菌唑与代森锰锌的重量百分比为5～15∶10～60。

所述含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：氟菌唑与丙森锌的重量百分比为5～15∶10～60。

所述含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：氟菌唑与代森锌的重量百分比为5～15∶10～60。

所述含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：氟菌唑与代森联的重量百分比为5～15∶10～60。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1～70％活性物质，较佳地为5～50％；固体制剂含有按重量计5～85％的活性物质，较佳地为10～80％。

本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5～30％，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)、AEO系列(肪醇醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述的稳定剂选自：BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂、稳定剂等中的一种或几种。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中较为优选的是氟菌唑与代森锰锌加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂；氟菌唑与丙森锌加工成可湿性粉剂、水分散粒剂；氟菌唑与代森锌加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂；氟菌唑与代森联加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：氟菌唑1～40％，有效活性成分B 2～80％，分散剂5～10％，湿润剂2～10％，填料8～90％。

将氟菌唑原药、有效活性成分B原药、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成氟菌唑·有效活性成分B可湿性粉剂。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：氟菌唑1～40％，有效活性成分B 2～80％，分散剂3～12％，湿润剂1～8％，崩解剂1～10％，粘结剂1～8％，填料10～91％。

将氟菌唑原药、有效活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得氟菌唑·有效活性成分B水分散粒剂。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：氟菌唑1～15％，有效活性成分B 1～45％，分散剂2～10％，湿润剂2～10％，消泡剂0.1～1％，增稠剂0.1～2％，抗冻剂0.1～8％，稳定剂0.05～3％，去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入氟菌唑原药、有效活性成分B原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得氟菌唑·有效活性成分B悬浮剂。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：氟菌唑1～15％、有效活性成分B 1～45％、乳化剂2～12％，分散剂2～10％、消泡剂0.1～2％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、稳定剂0.05～3％、水加至100％。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入有效活性成分B原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得有效活性成分B悬浮剂，然后将氟菌唑原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得氟菌唑·有效活性成分B悬乳剂。

所述的含氟菌唑与活性成分B的杀菌组合物用于防治子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害，可用与许多种作物例如：果树、小麦、黄瓜、葡萄、蔬菜以及花卉和水稻，防治担子菌纲、子囊菌纲和半知菌纲病源菌引起的植物病害尤其是对担子菌、半知菌和子囊菌引起的病害如白粉病、锈病、叶斑病、叶枯病、斑点落叶病、黑星病、炭疽病、霜霉病、褐斑病、疫病等有很好的防效。

本发明的有益效果：(1)由于该组合物中单剂的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率的目的。(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明使用有机溶剂剂量少，不易产生药害，便于运输及储藏，提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对白粉病、锈病、叶斑病、叶枯病、斑点落叶病、黑星病、炭疽病、霜霉病、褐斑病、疫病等有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

实例133％氟菌唑·代森锰锌可湿性粉剂

氟菌唑3％、代森锰锌30％、聚羧酸盐8％、十二烷基苯磺酸钠2％、无患子粉2％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得33％氟菌唑·代森锰锌可湿性粉剂。

实例275％氟菌唑·代森锰锌可湿性粉剂

氟菌唑15％、代森锰锌60％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F 5％、白炭黑3％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得75％氟菌唑·代森锰锌可湿性粉剂。

实例382％氟菌唑·代森锰锌可湿性粉剂

氟菌唑2％、代森锰锌80％、木质素磺酸盐4％、蚕沙4％、白炭黑4％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得82％氟菌唑·代森锰锌可湿性粉剂。

实例421％氟菌唑·代森锰锌水分散粒剂

氟菌唑1％、代森锰锌20％、皂角粉5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、十二烷基硫酸钠3％、尿素1％、膨润土加至100％，混合制得21％氟菌唑·代森锰锌水分散粒剂。

实例545％氟菌唑·代森锰锌水分散粒剂

氟菌唑5％、代森锰锌40％、木质素磺酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠4％、无患子粉3％、硫酸铵2％、淀粉15％、硅藻土加至100％，混合制得45％氟菌唑·代森锰锌水分散粒剂。

实例660％氟菌唑·代森锰锌水分散粒剂

氟菌唑10％、代森锰锌50％、聚羧酸盐4％、润湿渗透剂F 6％、淀粉12％、硫酸铵2％、高岭土加至100％，混合制得60％氟菌唑·代森锰锌水分散粒剂。

实例710％氟菌唑·代森锰锌悬浮剂

氟菌唑5％、代森锰锌5％、木质素磺酸盐8％、十二烷基硫酸钠5％、C_8～10脂肪醇类0.3％、三聚磷酸钠0.4％、丙二醇1％、去离子水加至100％，混合制得10％氟菌唑·代森锰锌悬浮剂。

实例815％氟菌唑·代森锰锌悬浮剂

氟菌唑5％、代森锰锌10％、烷基苯磺酸钙盐6％、润湿渗透剂F4％、硅油0.2％、聚乙烯吡咯烷酮0.3％、聚乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得15％氟菌唑·代森锰锌悬浮剂。

实例922％氟菌唑·代森锰锌悬浮剂

氟菌唑2％、代森锰锌20％、木质素磺酸盐6％、无患子粉4％、硅酮类0.2％、阿拉伯胶0.7％、乙二醇1％、去离子水加至100％，混合制得22％氟菌唑·代森锰锌悬浮剂。

实例106％氟菌唑·代森锰锌悬乳剂

氟菌唑1％、代森锰锌5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、拉开粉3％、月桂酸2％、三乙醇胺盐5％、聚乙烯吡咯烷酮1％、农乳400#5％、丙三醇6％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得6％氟菌唑·代森锰锌悬乳剂。

实例1122％氟菌唑·代森锰锌悬乳剂

氟菌唑20％、代森锰锌2％、木质素磺酸盐4％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、皂角粉4％、三聚磷酸钠1.5％、农乳34#8％、乙二醇6％、硅油0.5％、水加至100％，经混合制得22％氟菌唑·代森锰锌悬乳剂。实例1240％氟菌唑·代森锰锌悬乳剂

氟菌唑30％、代森锰锌10％、烷基苯磺酸盐3％，木质素磺酸钠5％、拉开粉2％、聚乙烯醇2％、丙二醇2％、硅酮类化合物0.4％、吐温系列10％、水加至100％，混合制得40％氟菌唑·代森锰锌悬乳剂。

实例1325％氟菌唑·丙森锌可湿性粉剂

氟菌唑20％、丙森锌5％、聚羧酸盐8％、脂肪酸聚氧乙烯酯2％、润湿渗透剂F 5％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得25％氟菌唑·丙森锌可湿性粉剂。

实例1460％氟菌唑·丙森锌可湿性粉剂

氟菌唑15％、丙森锌45％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5％、无患子粉2％、白炭黑4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得60％氟菌唑·丙森锌可湿性粉剂。

实例1578％氟菌唑·丙森锌可湿性粉剂

氟菌唑3％、丙森锌75％、萘磺酸甲醛缩合物6％、十二烷基硫酸钠4％、白炭黑3％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得78％氟菌唑·丙森锌可湿性粉剂。

实例1644％氟菌唑·丙森锌水分散粒剂

氟菌唑4％、丙森锌40％、木质素磺酸盐7％、十二烷基苯磺酸钠4％、皂角粉3％、氯化铝2％、淀粉20％、高岭土加至100％，混合制得44％氟菌唑·丙森锌水分散粒剂。

实例1760％氟菌唑·丙森锌水分散粒剂

氟菌唑15％、丙森锌45％、聚羧酸盐6％、蚕沙5％、硫酸铵1％、淀粉10％、膨润土加至100％，混合制得60％氟菌唑·丙森锌水分散粒剂。

实例1863％氟菌唑·丙森锌水分散粒剂

氟菌唑3％、丙森锌60％、烷基苯磺酸钙盐8％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、茶枯4％、尿素1％、膨润土加至100％，混合制得63％氟菌唑·丙森锌水分散粒剂。

实例1935％氟菌唑·代森锌可湿性粉剂

氟菌唑5％、代森锌30％、萘磺酸甲醛缩合物6％、无患子粉3％、十二烷基硫酸钠4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得35％氟菌唑·代森锌可湿性粉剂。

实例2042％氟菌唑·代森锌可湿性粉剂

氟菌唑6％、代森锌36％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、拉开粉BX 4％、白炭黑5％、硅藻土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得42％氟菌唑·代森锌可湿性粉剂。

实例2148％氟菌唑·代森锌可湿性粉剂

氟菌唑4％、代森锌44％、烷基苯磺酸钙盐5％、皂角粉3％、十二烷基苯磺酸钠4％、白炭黑8％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得48％氟菌唑·代森锌可湿性粉剂。

实例2238％氟菌唑·代森锌水分散粒剂

氟菌唑3％、代森锌35％、木质素磺酸盐8％、润湿渗透剂F 5％、淀粉15％、膨润土加至100％，混合制得38％氟菌唑·代森锌水分散粒剂。

实例2342％氟菌唑·代森锌水分散粒剂

氟菌唑7％、代森锌35％、脂肪酸聚氧乙烯酯8％、无患子粉5％、碳酸氢钠1％、淀粉12％、硅藻土加至100％，混合制得42％氟菌唑·代森锌水分散粒剂。

实例2460％氟菌唑·代森锌水分散粒剂

氟菌唑10％、代森锌50％、烷基苯磺酸钙盐6％、十二烷基苯磺酸钠2％、皂角粉4％、硫酸铵2％、白炭黑6％、淀粉15％、膨润土加至100％，混合制得60％氟菌唑·代森锌水分散粒剂。

实例2520％氟菌唑·代森锌悬浮剂

氟菌唑10％、代森锌10％、木质素磺酸盐6％、润湿渗透剂F 3％、硅油0.2％、三聚磷酸钠0.5％、聚乙二醇1％、去离子水加至100％，混合制得20％氟菌唑·代森锌悬浮剂。

实例2630％氟菌唑·代森锌悬浮剂

氟菌唑20％、代森锌10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅酮类化合物0.3％、黄原胶0.6％、乙二醇1％、去离子水加至100％，混合制得30％氟菌唑·代森锌悬浮剂。

实例2730％氟菌唑·代森锌悬浮剂

氟菌唑5％、代森锌25％、木质素磺酸盐5％、十二烷基硫酸钠4％、C10～20饱和脂肪酸类0.2％、甲基纤维素0.2％、丙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％氟菌唑·代森锌悬浮剂。

实例2822％氟菌唑·代森锌悬乳剂

氟菌唑2％、代森锌20％、烷基苯磺酸钙盐5％、无患子粉3％、月桂酸1％、三聚磷酸钠1％、丙三醇6％、吐温系列4％、水加至100％，将前述配方料混合，即制得22％氟菌唑·代森锌悬乳剂。

实例2941％氟菌唑·代森锌悬乳剂

氟菌唑1％、代森锌40％、聚羧酸盐8％、拉开粉6％、聚乙烯吡咯烷酮0.2％、乙二醇3％、C_8～10脂肪醇类0.1％、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐3％、水加至100％，经混合制得41％氟菌唑·代森锌悬乳剂。

实例3032％氟菌唑·代森锌悬乳剂

氟菌唑8％、代森锌24％、木质素磺酸盐6％、十二烷基苯磺酸钠6％、蚕沙2％、丙二醇2％、丙烯酸钠5％、农乳400#4％、水加至100％，混合制得32％氟菌唑·代森锌悬乳剂。

实例3148％氟菌唑·代森联可湿性粉剂

氟菌唑3％、代森联45％、烷基苯磺酸钙盐8％、无患子粉6％、白炭黑3％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得48％氟菌唑·代森联可湿性粉剂。

实例3255％氟菌唑·代森联可湿性粉剂

氟菌唑5％、代森联50％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％、润湿渗透剂F 5％、白炭黑4％、膨润土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得55％氟菌唑·代森联可湿性粉剂。

实例3376％氟菌唑·代森联可湿性粉剂

氟菌唑1％、代森联75％、萘磺酸甲醛缩合物4％、皂角粉5％、白炭黑4％、凹凸棒土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得76％氟菌唑·代森联可湿性粉剂。

实例3440％氟菌唑·代森联水分散粒剂

氟菌唑10％、代森联30％、烷基苯磺酸钙盐5％、脂肪酸聚氧乙烯酯2％、无患子粉5％、淀粉15％、硅藻土加至100％，混合制得40％氟菌唑·代森联水分散粒剂。

实例3540％氟菌唑·代森联水分散粒剂

氟菌唑5％、代森联35％、木质素磺酸盐2％、烷基苯磺酸钙盐4％、拉开粉BX 6％、氯化铝2％、淀粉10％、膨润土加至100％，混合制得40％氟菌唑·代森联水分散粒剂。

实例3665％氟菌唑·代森联水分散粒剂

氟菌唑5％、代森联60％、酯聚氧乙烯嘧6％、十二烷基硫酸钠5％、淀粉12％、尿素1％、高岭土加至100％，混合制得65％氟菌唑·代森联水分散粒剂。

实例3711％氟菌唑·代森联悬浮剂

氟菌唑1％、代森联10％、烷基苯磺酸钙盐8％、润湿渗透剂F 6％、硅油0.1％、聚乙烯醇0.5％、二乙醇胺0.2％、乙二醇1％，去离子水加至100％，混合制得11％氟菌唑·代森联悬浮剂。

实例3818％氟菌唑·代森联悬浮剂

氟菌唑3％、代森联15％、萘磺酸甲醛缩合物5％、十二烷基苯磺酸钠4％、蚕沙3％、C_8～10脂肪醇类0.3％、聚乙烯吡咯烷酮1％、丙三醇3％，去离子水加至100％，混合制得18％氟菌唑·代森联悬浮剂。

实例3930％氟菌唑·代森联悬浮剂

氟菌唑15％、代森联15％、木质素磺酸盐6％、十二烷基硫酸钠8％、硅油0.3％、甲基纤维素0.2％、丙二醇6％，去离子水加至100％，混合制得30％氟菌唑·代森联悬浮剂。

实例4012％氟菌唑·代森联悬乳剂

氟菌唑2％、代森联10％、烷基苯磺酸钙盐6％、无患子粉6％、淀粉1％、月桂酸0.5％、乙二醇4％、三聚磷酸钠2％、多元醇1％、农乳34#5％，水加至100％，混合制得12％氟菌唑·代森联悬乳剂。实例4124％氟菌唑·代森联悬乳剂

氟菌唑4％，代森联20％，聚羧酸盐5％、十二烷基硫酸钠4％、聚乙二醇2％、瓜胶2％，水加至100％，混合制得24％氟菌唑·代森联悬乳剂。

实例4235％氟菌唑·代森联悬乳剂

氟菌唑5％、代森联30％、烷基苯磺酸钙盐8％、十二烷基苯磺酸钠4％、聚乙烯吡咯烷酮4％、丙三醇2％、硅酮类化合物0.2％、吐温系列6％、水加至100％，混合制得35％氟菌唑·代森联悬乳剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

氟菌唑与活性成分B(B选自代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联之一种)复配对作物病害室内毒力测定。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分氟菌唑和B(代森锰锌、丙森锌、代森联、代森锌)在组合中所占的比例；

A为氟菌唑；

B为代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联中的一种。

实施应用例二：

氟菌唑与代森锰锌复配对苹果炭疽病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定氟菌唑、代森锰锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

试验结果如表所示：

表1氟菌唑、代森锰锌及其复配对苹果炭疽病的毒力测定结果分析表

由表1可知，氟菌唑、代森锰锌对苹果炭疽病的EC₅₀分别为0.54mg/L和56.02mg/L。氟菌唑的毒力远低于代森锰锌的毒力。氟菌唑与代森锰锌配比在20∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明氟菌唑与代森锰锌两者在20∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，其中当氟菌唑与代森锰锌重量比为1∶10时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例三

氟菌唑与丙森锌复配对小麦白粉病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定氟菌唑、丙森锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表2氟菌唑、丙森锌及其复配对小麦白粉病的毒力测定结果分析表

由表2可知，氟菌唑、丙森锌对小麦白粉病的EC₅₀分别为0.61mg/L和53.05mg/L。氟菌唑的毒力远低于丙森锌的毒力。氟菌唑与丙森锌配比在20∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明氟菌唑与丙森锌两者在20∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，其中当氟菌唑与丙森锌重量比为1∶10时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例四

氟菌唑与代森锌复配对苹果斑点落叶病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定氟菌唑、代森锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表3氟菌唑、代森锌及其复配对苹果斑点落叶病的毒力测定结果分析表

由表3可知，氟菌唑、代森锌对苹果斑点落叶病的EC₅₀分别为0.49mg/L和42.16mg/L。氟菌唑的毒力远低于代森锌的毒力。氟菌唑与代森锌配比在20∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明氟菌唑与代森锌两者在20∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，其中当氟菌唑与代森锌重量比为1∶10时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

实施应用例五

氟菌唑与代森联复配对梨树黑星病室内毒力测定。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

试验设计：经过预备试验确定氟菌唑、代森联原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表4氟菌唑、代森联及其复配对梨树黑星病的毒力测定结果分析表

由表4可知，氟菌唑、代森联对梨树黑星病的EC₅₀分别为0.53mg/L和44.16mg/L。氟菌唑的毒力远低于代森联的毒力。氟菌唑与代森联配比在20∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明氟菌唑与代森联两者在20∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在1∶1至1∶20时，增效作用更为明显突出，其中当氟菌唑与代森联重量比为1∶10时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

应用实施例六氟菌唑与代森锰锌及其复配防治苹果炭疽病药效试验

本实验安排在陕西省长武县郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供，对照药剂30％氟菌唑可湿性粉剂(市购)、80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)。

药前调查苹果炭疽病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查小麦白粉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5氟菌唑、代森锰锌及其复配防治苹果炭疽病药效试验

由表5可以看出，氟菌唑与代森锰锌复配后能有效防治苹果炭疽病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例七氟菌唑与丙森锌及其复配防治小麦白粉病药效试验

本实验安排在安徽省阜阳市颍上县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂30％氟菌唑可湿性粉剂(市购)、70％丙森锌可湿性粉剂(市购)。

药前调查小麦白粉病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表6氟菌唑、丙森锌及其复配防治小麦白粉病药效试验

由表6可以看出，氟菌唑与丙森锌复配后能有效防治小麦白粉病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例八氟菌唑与代森锌及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

本实验安排在陕西省延安市洛川县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂30％氟菌唑可湿性粉剂(市购)、80％代森锌可湿性粉剂(市购)。

药前调查苹果斑点落叶病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查小麦锈病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表7氟菌唑、代森锌及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

由表7可以看出，氟菌唑与代森锌复配后能有效防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

应用实施例九氟菌唑与代森联及其复配防治梨黑星病药效试验

本实验安排在陕西省渭南市蒲城县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂30％氟菌唑可湿性粉剂(市购)、70％代森联水分散粒剂(市购)。

药前调查梨黑星病病情指数，于发病初期施药，10日后第二次施药，共施药2次，第二次施药后7天、15天调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表8氟菌唑、代森联及其复配防治梨黑星病药效试验

由表8可以看出，氟菌唑与代森联复配后能有效防治梨黑星病，防治效果均优于单剂的防效。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (7)

1.一种含有氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物的活性成分由A、B构成，两种活性组分的重量比为1：80~20︰1，所述的A组分为氟菌唑，B选自代森锰锌、丙森锌、代森锌或代森联。

2.根据权利要求1所述含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：氟菌唑与代森锰锌的重量比为1：20~1︰1。

3.根据权利要求1所述含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：氟菌唑与丙森锌的重量比为1：20~1︰1。

4.根据权利要求1所述含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：氟菌唑与代森锌的重量比为1：20~1︰1。

5.根据权利要求1所述含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：氟菌唑与代森联的重量比为1：20~1︰1。

6.根据权利要求1所述的含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。

7.根据权利要求1所述的含氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治担子菌纲、子囊菌纲和半知菌纲病源菌引起的植物病害。