CN102017961A

CN102017961A - 一种含十三吗啉的杀菌组合物

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Publication number: CN102017961A
Application number: CN2010105958343A
Authority: CN
Inventors: 张伟; 高超; 曹巧利
Original assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Priority date: 2010-12-18
Filing date: 2010-12-18
Publication date: 2011-04-20
Anticipated expiration: 2030-12-18
Also published as: CN102017961B

Abstract

本发明公开了一种含有十三吗啉的杀菌组合物，含有A和B的杀菌组合物，A选自抑霉唑或咪鲜胺，B选自十三吗啉，且A、B两种活性组分的重量份数比为32∶1至1∶32。本发明组合物具有明显的增效作用，可预防多种病害，且对作物的安全性好；并且还具有耐雨水冲刷，药效持久等优点。

Description

一种含十三吗啉的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含有十三吗啉的杀菌组合物的制备和应用。

背景技术

十三吗啉(tridemorph)是吗啉类杀菌剂。分子式为C₁₉H₃₉NO(大约)，化学名称：2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉。

十三吗啉是一种具有保护和治疗作用的广谱性内吸杀菌剂，能被植物的根、茎、叶吸收，对担子菌、子囊菌和半知菌引起的多种植物病害有效，主要是抑制病菌的麦角甾醇的生物合成。

十三吗啉单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

发明内容

本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的含十三吗啉的杀菌组合物。

发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外的发现十三吗啉与抑霉唑或咪鲜胺在一定范围内混配使用，对苹果、柑橘、香蕉、水稻、小麦的白粉病、恶苗病、腐烂病、炭疽病、叶斑病、纹枯病、锈病、青霉病及绿霉病等病害有很好的增效作用。

本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分。

活性组分A选自咪鲜胺或抑霉唑。

所述的咪鲜胺(prochloraz)，分子式为C₁₅H₁₆Cl₃N₃O₂，化学名称：N-丙基-N-[α-(2，4，6-三氯苯氧基)-1H-咪唑-1-甲酰胺。

咪鲜胺属咪唑类广谱性杀菌剂。对于子囊菌及半知菌引起的多种作物病害有特效。通过抑制甾醇的生物合成而引起作用。虽然不具内吸作用，但它具有一定的传导性能。

咪鲜胺锰盐(prochloraz-manganese chloride complex)是由咪鲜胺和氯化锰复合而成，纯品为深棕色结晶状固体。分子式为[C₁₅H₁₆C₁₃N₃O₂]4MnCl₂，化学名称为：N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化锰。本发明所述的咪鲜胺包括咪鲜胺及咪鲜胺锰盐。

所述的抑霉唑(imazalil)，分子式：C₁₄H1₄Cl2N₂O，化学名称：1-{2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯氧基)乙基}-1H-咪唑。抑霉唑是蛋氨酸生物合成抑制剂。内吸性广谱杀菌剂，该药影响细胞膜的渗透性、生理功能和脂类合成代谢，从而破坏霉菌的细胞膜。同时抑制霉菌孢子的形成。

活性组分B为十三吗啉。

A、B两种活性组分的重量份数比为32∶1至1∶32，优选的重量份数比为16∶1至1∶16，更优选的重量份数比为：8∶1至1∶8。

所述含十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：活性组分抑霉唑与十三吗啉的重量百分比为8∶1至1∶8，优选为4∶1至1∶4。

所述含十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：活性组分咪鲜胺与十三吗啉的重量百分比为8∶1至1∶8，优选为4∶1至1∶4。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的1～90％，较佳的为10％～80％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1～70％活性物质，较佳地为5～50％；固体制剂含有按重量计5～85％的活性物质，较佳地为10～80％。

本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5～30％，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一种或几种；

所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几种；

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、乳化剂、粘结剂、抗冻剂、消泡剂等中的一种或几种。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中较优选剂型如：水乳剂、微乳剂、悬乳剂。

本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用与许多种作物例如：果树、小麦、水稻、马铃薯、番茄、葡萄、蔬菜以及花卉等，防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类的病菌引起的植物病害。对白粉病、恶苗病、腐烂病、炭疽病、叶斑病、纹枯病、锈病、青霉病及绿霉病有特效。

因此，本发明的组合物具有以下三个优势：一是该组合物在一定配比范围内表现出显著的增效作用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；二是由于该组合物中单剂的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率的目的；三是提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一：

活性成分A(A选自咪鲜胺、抑霉唑中之一种)与十三吗啉复配对靶标室内毒力测定

靶标：水稻恶苗病；苹果炭疽病。

试验药剂均由陕西韦尔奇作物保护有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对靶标的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分A(咪鲜胺、抑霉唑)和十三吗啉在组合中所占的比例；

A为活性成分A(A选自咪鲜胺、抑霉唑)中之一种；

B为十三吗啉。

试验结果如表所示：

毒力测定结果一

咪鲜胺、十三吗啉及其复配对水稻恶苗病的毒力测定

表1咪鲜胺、十三吗啉及其复配对水稻恶苗病的毒力测定结果分析表

由表1可知，咪鲜胺、十三吗啉对水稻恶苗病的EC₅₀分别为11.68mg/L和8.43mg/L。咪鲜胺的毒力低于十三吗啉的毒力。咪鲜胺与十三吗啉两者在32∶1至1∶32范围内混配均表现出增效作用，其中当咪鲜胺与十三吗啉重量比在16∶1至1∶16范围内时增效作用较为理想，当咪鲜胺与十三吗啉重量比在8∶1至1∶8范围内时增效作用最为明显。

毒力测定结果二

抑霉唑、十三吗啉及其复配对苹果炭疽病的毒力测定

表2抑霉唑、十三吗啉及其复配对苹果炭疽病的毒力测定结果分析表

由表1可知，抑霉唑、十三吗啉对苹果炭疽病的EC₅₀分别为10.86mg/L和8.56mg/L。抑霉唑的毒力低于十三吗啉的毒力。抑霉唑与十三吗啉两者在32∶1至1∶32范围内混配均表现出增效作用，其中当抑霉唑与十三吗啉重量比在16∶1至1∶16范围内时增效作用较为理想，当抑霉唑与十三吗啉重量比在8∶1至1∶8范围内时增效作用最为明显。

实施应用例二：

实施例140％咪鲜胺·十三吗啉水乳剂防治水稻恶苗病药效试验

咪鲜胺30％、十三吗啉10％、甲醇5％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、聚乙二醇3％、烷基苯磺酸钙5％、氯化钠2％、去离子水加至100％，制得40％咪鲜胺·十三吗啉水乳剂。该配比按3000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治水稻恶苗病效果分别为91.5％、96.4％，25％咪鲜胺乳油和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别稀释500倍和1500倍使用，药后14天防效分别为62.3％和71.9％。

实施例245％抑霉唑·十三吗啉水乳剂防治苹果腐烂病药效试验

抑霉唑5％、十三吗啉40％、烷基苯磺酸盐4％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、丙酮5％、乙二醇3％、去离子水加至100％，制得45％抑霉唑·十三吗啉水乳剂。该配比按3000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治苹果腐烂病效果分别为92.3％、96.8％，25％抑霉唑乳油和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别稀释300倍和1200倍使用，药后14天防效分别为62.5％和75.3％。

实施例350％咪鲜胺·十三吗啉微乳剂防治黄瓜白粉病药效试验

咪鲜胺10％、十三吗啉40％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、异丁醇4％、尿素3％、聚乙烯醇1％、去离子水加至100％，混合物进行气流粉碎，制得50％咪鲜胺·十三吗啉微乳剂。该配比按3500倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治黄瓜白粉病效果分别为91.8％、95.6％，25％咪鲜胺乳油和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别稀释600倍和1800倍使用，药后14天防效分别为64.4％和75.6％。

实施例425％抑霉唑·十三吗啉微乳剂防治柑橘青霉病效试验

抑霉唑5％、十三吗啉20％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、十二烷醇-14％、聚乙二醇5％、丙三醇2％、去离子水加至100％，混合物进行气流粉碎，制得25％抑霉唑·十三吗啉微乳剂。该配比按2000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治柑橘青霉病效果分别为90.7％、95.1％，25％抑霉唑乳油和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别稀释500倍和1500倍使用，药后14天防效分别为62.5％和74.4％。

实施例510％抑霉唑·十三吗啉膏剂防治苹果腐烂病药效试验

抑霉唑5％、十三吗啉5％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6％、烷基苯磺酸钠4％、凡士林20％、油脂加至100％，混合制得10％抑霉唑·十三吗啉膏剂。用清水清洗并擦干或晾干，用10％抑霉唑·十三吗啉膏剂涂抹。注意施药尽量薄，避免涂层过厚。于发病中期施药，施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治苹果腐烂病效果分别为91.2％、95.1％，25％抑霉唑乳油和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别以原液涂抹使用，药后14天防效分别为62.8％和74.8％。

实施例630％咪鲜胺·十三吗啉悬乳剂防治香蕉炭疽病药效试验

咪鲜胺20％、十三吗啉10％、烷基苯磺酸钙6％、脂肪酸聚氧乙烯酯4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％咪鲜胺·十三吗啉悬乳剂。该配比按2000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治香蕉炭疽病效果分别为91.5％、96.3％，25％咪鲜胺乳油和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别稀释300倍和1500倍使用，药后14天防效分别为69.5％和73.6％。

实施例750％抑霉唑·十三吗啉悬乳剂防治小麦锈病药效试验

抑霉唑40％、十三吗啉10％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚8％、木质素磺酸钠4％、蚕沙2％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.2％、丙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得50％抑霉唑·十三吗啉悬乳剂。该配比按3000倍稀释喷雾，于小麦锈病发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治小麦锈病效果分别为92.6％、96.8％，25％抑霉唑乳油和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别稀释350倍和1500倍使用，药后14天防效分别为67.4％和71.3％。

实施例836％咪鲜胺·十三吗啉悬乳剂防治水稻纹枯病药效试验

咪鲜胺4％、十三吗啉32％、木质素磺酸钠3％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯6％、萘磺酸甲醛缩合物2％、拉开粉2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得36％咪鲜胺·十三吗啉悬乳剂。该配比按2500倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治水稻纹枯病效果分别为91.4％、96.2％，25％咪鲜胺乳油剂和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别稀释600倍和1600倍使用，药后14天防效分别为67.8％和76.4％。

实施例1234％抑霉唑·十三吗啉悬乳剂防治香蕉叶斑病药效试验

抑霉唑2％、十三吗啉32％、聚羧酸盐2％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚6％、十二烷基硫酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得34％抑霉唑·十三吗啉悬乳剂。该配比按2500倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治香蕉叶斑病效果分别为91.8％、95.6％，25％抑霉唑乳油剂和750g/L十三吗啉乳油按照同样方法，分别稀释450倍和1500倍使用，药后14天防效分别为65.4％和78.2％。

Claims

1.一种含十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：两种活性组分A与B的重量份数比为32∶1至1∶32，所述的A选自抑霉唑或咪鲜胺，B组分为十三吗啉。

2.根据权利要求1所述的一种含十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量份数比为16∶1至1∶16。

3.根据权利要求2所述含十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：活性组分抑霉唑与十三吗啉的重量百分比为8∶1至1∶8。

4.根据权利要求2所述含十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：活性组分咪鲜胺与十三吗啉的重量份数比为8∶1至1∶8。

5.根据权利要求1所述的含十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～80％。

6.根据权利要求5所述的含十三吗啉的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～50％。