CZ287096B6 - Způsob polymerace v plynné fázi - Google Patents

Abstract

Kontinuální způsob polymerace alfa-olefinu, majícího od 2 do 12 atomů uhlíku, který se provádí v reaktoru pro polymeraci v plynné fázi tak, že se plynná reakční směs, obsahující alfa-olefin, který má být polymerován, uvádí do kontaktu s katalytickým systémem typu Ziegler-Natta, který se skládá z pevného katalyzátoru obsahujícího alespoň jednu sloučeninu přechodového kovu patřícího do skupiny IV, V nebo VI periodické tabulky prvků a kokatalyzátoru obsahujícího alespoň jednu organokovovou sloučeninu kovu patřícího do skupiny II nebo III periodické tabulky prvků. Při tomto způsobu se alfa-olefin do polymeračního reaktoru zavádí konstantní rychlostí.ŕ

Description

Předložený vynález se týká kontinuálního způsobu polymerace alfa-olefinu, prováděného v reaktoru pro polymeraci v plynné fázi, do něhož se uvádí alfa-olefin a katalyzátor na bázi přechodového kovu.

Dosavadní stav techniky

Je známá kontinuální polymerace jednoho nebo více alfa-olefínů, jako například ethylenu nebo propylenu, v plynné fázi, v reaktoru s fluidním a/nebo mechanicky míchaným ložem, za přítomnosti katalyzátoru na bázi přechodového kovu, patřícího do skupin IV, V nebo VI periodické tabulky prvků, zejména za přítomnosti katalyzátoru Ziegler-Nattova typu. Částice polymeru, které se vytvářejí, jsou udržovány ve fluidním a/nebo míchaném stavu v plynné reakční směsi, obsahující alfa-olefin nebo alfa-olefíny, které jsou přiváděny do reaktoru. Katalyzátor se do reaktoru zavádí kontinuálně nebo přerušovaně, přičemž polymer, vytvářející fluidní a/nebo mechanicky míchané lože, je z reaktoru odváděn, opět kontinuálně nebo přerušovaně. Obvykle se plynná směs odvádí hlavou reaktoru a je do reaktoru recyklována recyklačním vedením a kompresorem. Během recyklace se obvykle plynná směs chladí za pomoci výměníku tepla, aby se odstranilo teplo vyvinuté během polymerační reakce.

Podle EP-376559 je známo provádění polymerace v plynné fázi za udržování v podstatě konstantních určitých reakčních podmínek. To je příklad známých způsobů, ve kterých jsou udržovány konstantní parciální tlaky hlavních složek plynné reakční směsi jakož i celkový tlak plynné reakční směsi. Nicméně bylo v tomto případě zjištěno, že malé změny v průběhu polymerace mohou způsobit neočekávané zvýšení množství tepla uvolňovaného při polymerační reakci. Tyto malé změny v polymeračních podmínkách mohou zejména vznikat z mírných změn ve kvalitě katalyzátoru, kterým není možno se vyhnout, nebo alfa-olefinů použitých při reakci, nebo změnami v rychlosti napájení katalyzátoru nebo poklesem rychlosti produkovaného polymeru, dobou zdržení polymeru v reaktoru nebo jinak řečeno složení plynné reakční směsi. Tyto změny v průběhu polymerace jsou zvláště problematické ve způsobu polymerace v plynné fázi ve srovnání s polymeraci v suspenzi nebo roztoku, protože kapacita výměny tepla v plynné fázi je mnohem nižší než ve fázi kapalné. Zvýšení množství tepla, které nemůže být dostatečně rychle a účinně odvedeno z plynné reakční směsi, může vést ke tvorbě horkých bodů a ke tvorbě aglomerátů, způsobené roztaveným polymerem. Jestliže se horké body objevují v loži, je obvykle příliš pozdě pro prevenci tvorby aglomerátů. Jestliže se reakční podmínky upraví dostatečně rychle, například jestliže se teplota polymerace nebo rychlost napájení katalyzátoru do reaktoru sníží, mohou být odstraněny škodlivé účinky superaktivace. Takové působení může snížit množství a velikost aglomerátů vytvářených v určité, rozsahu, ale nemůže zabránit poklesu produkce a kvality polymeru, vyráběného během této periody. Výsledkem je, že jestliže je žádoucí odstranit tyto nevýhody, což je obecně akceptováno, podmínky polymerace by měly být zvoleny tak, aby nebyla pravděpodobná tvorba horkých bodů a aglomerátů, která je nežádoucí. Práce za takových podmínek však vede buď k podstatnému snížení produkce, nebo ke zhoršení kvality vyráběného polymeru.

Variace v průběhu polymerace jsou zvláště významné, jestliže se použije vysoce aktivní katalyzátor, jehož polymerační aktivita může výrazně kolísat v závislosti na malých množstvích nečistot v polymeračním médiu. Známé vysoce aktivní katalyzátor zahrnují katalyzátor ZieglerNattova typu na bázi hořčíku, halogenu a titanu, vanadu nebo zirkonu. K takovým změnám může dojít, jestliže se použije komonomerů schopných aktivovat polymeraci alfa-olefinu, zejména

-1 CZ 287096 B6 v případě kopolymerace ethylenu s alfa-olefiny, obsahující od 3 do 8 atomů uhlíku (Polymer science USSR, sv. 22, 1980, str. 448-454).

Nyní byl nalezen způsob polymerace alfa-olefinu v plynné fázi, který umožňuje odstranění nebo alespoň minimalizaci výše uvedených nevýhod. Zejména tento způsob umožňuje vyrábět polymery kontinuálně při vysoké produktivitě a jednotné kvalitě je schopen se vyrovnat s malými změnami v průběhu polymerace bez tvorby aglomerátů.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je kontinuální způsob polymerace alfa-olefinu, majícího od 2 do 12 atomů uhlíku, který se provádí v reaktoru pro polymeraci v plynné fázi tak, že se plynná reakční směs, obsahující alfa-olefin, který má být polymerován, uvádí do kontaktu s katalytickým systémem typu Ziegler-Natta, který se skládá zpěvného katalyzátoru obsahující alespoň jednu sloučeninu přechodového kovu patřícího do skupiny IV, V nebo VI periodické tabulky prvků a katalyzátoru obsahujícího alespoň jednu organokovovou sloučeninu kovu patřícího do skupiny II nebo III periodické tabulky prvků. Podstata tohoto způsobu spočívá vtom, že alfa-olefin se do polymeračního reaktoru zavádí konstantní rychlostí.

V předloženém vynálezu je obecně přijímáno, že rychlost je konstantní Jestliže se nemění o více než 5 %, výhodně ne o více než 2 % a že poměr mezi dvěma množstvími je konstantní, jestliže se nemění o více než 10 %, výhodně ne o více než 5 %.

Podle předloženého vynálezu musí být polymerační reakce v plynné fázi prováděna v reaktoru, který je napájen alfa-olefinem konstantní rychlostí. Výsledkem toho jsou změny v celkovém tlaku plynné reakční směsi a/nebo parciálním tlaku alfa-olefinu v polymeračním reaktoru. Je zjištěno, že postup podle vynálezu umožňuje účinnou regulaci polymerační reakce, bez ohledu na variace v průběhu polymerace a tím nedochází ke tvorbě horkých bodů a aglomerátů. Je pozorováno, že zvýšení nebo snížení množství je automaticky v protikladu příslušnému zvýšení nebo snížení parciálního tlaku alfa-olefinu. Podrobněji bylo také zjištěno, že rychlost polymerace je regulována změnami parciálního tlaku alfa-olefinu, jestliže se objeví mírné odchylky v kvalitě složek plynné reakční směsi nebo katalyzátoru. Jedna z výhod tohoto způsobu je schopnost výroby polymeru bez obav z nežádoucí tvorby horkých míst a aglomerátů způsobených nevyhnutelnými variacemi v průběhu polymerace. Z hlediska změn tlaku v plynné reakční směsi je další výhodou tohoto postupu schopnost výroby polymerů homogenní kvality. Další výhodou postupuje, že polymerace je přímo řízena pomocí rychlosti napájení alfa-olefinu. Výhodně se tato iychlost udržuje konstantní během polymerace za pomoci systému regulace průtoku.

Při způsobu podle vynálezu je celkový tlak plynné reakční směsi nejčastěji mezi 0,5 až 5 MPa, výhodně mezi 1,5 a 2,5 MPa a může se volně měnit, výhodně s maximem variací menším než 0,3 MPa a nej častěji v rozsahu 0,1 MPa. Z hlediska bezpečnosti však tento tlak plynné směsi obecně nepřestoupí předem stanovený maximální tlak, který závisí zejména na použitém reaktoru. Tento reaktor může být výhodně odtlakován, jakmile tlak plynné reakční směsi dosáhne tohoto maximálního tlaku. Dále, tlak v plynné reakční směsi se výhodně udržuje nad předem stanoveným minimálním tlakem, který musí umožňovat minimální a dostatečné odstranění tepla uvolněného polymeraci. Jestliže se polymerace provede v reaktoru sfluidním ložem, tento minimální tlak také může umožňovat dostatečnou fluidizační rychlost, zajišťující dobrou fluidizaci částic polymeru, vytvořených ve fluidním loži. Tlak plynné reakční směsi může být udržován nad hodnotou minimálního tlaku zaváděním inertního plynu, mající dobrou kapacitu výměny tepla, jako je dusík, do této plynné směsi. Uvedený inertní plyn lze zavádět za pomoci zařízení pro kontrolu tlaku. Plynná reakční směs obecně obsahuje variabilní objem inertního plynu v rozmezí od 10 do 60 %.

-2CZ 287096 B6

Ve způsobu podle vynálezu může parciální tlak alfa-olefinu široce kolísat. Avšak aby se omezilo množství plynu v polymeračním reaktoru, parciální tlak alfa-olefmu nejčastěji činí nejvýše 60 % a výhodně 40 % maximálního tlaku plynné reakční směsi. Dále za účelem vyloučení nadměrného snížení kapacity výměny tepla plynné reakční směsi a nadměrného snížení rychlosti polymerace a tvorby polymeru, činí parciální tlak alfa-olefínu obecně nejméně 10% a výhodně 20% minimálního tlaku plynné reakční směsi. Jestliže tlak alfa-olefmu je příliš nízký nebo příliš vysoký, modifikuje se pomocí známých prostředků pro zvýšení nebo snížení lychlosti polymerace, například měněním množství katalyzátoru nebo kokatalyzátoru přítomného v polymeračním reaktoru.

Bez ohledu na alfa-olefín, který má být polymerován, plynná reakční směs může obsahovat látku, omezující tvorbu řetězce, jako je například vodík. Výhodně se zavádí do polymeračního reaktoru rychlostí, umožňující udržovat konstantní poměr parciálního tlaku uvedené látky, omezující tvorbu řetězce k parciálnímu tlaku alfa-olefínu. Tento poměr se výhodně udržuje konstantní pomocí regulačního systému, který řídí rychlost zavádění látky, omezující tvorbu řetězce. Obecně je menší než 3 a nejčastěji se pohybuje mezi 0,2 až 2.

Alfa-olefín může být polymerován sjedním nebo více jinými olefiny, majícími od 2 do 12 atomů uhlíku, které dále nazývány komonomery a používají se v menších množstvích. Komonomer může do polymeračního reaktoru zaváděn konstantní lychlosti. Nicméně ke tvorbě polymeru konstantní hustoty se tento komonomer výhodně zavádí do polymeračního reaktoru takovou rychlostí, která umožňuje, aby poměr parciálního tlaku komonomeru k parciálnímu tlaku alfa-olefínu plynné reakční směsi byl udržován konstantní. Tento poměr se výhodně udržuje konstantní pomocí regulačního systému, který řídí rychlost zavádění komonomeru. Tento poměr je obecně menší než 1 a nejčastěji se pohybuje v rozmezí 0,05 až 0,5.

Katalytický systém, použitý v tomto postupu, obsahuje pevný katalyzátor, obsahující nejméně jednu sloučeninu přechodového kovu a, je-li to nutné, granulovaný nosič na bázi žáruvzdorného oxidu, jako je oxid křemičitý nebo oxid hlinitý. Tento pevný katalyzátor může obsahovat hořčík, halogen jako je brom nebo chlor, titan a/nebo vanad a/nebo zirkon.

Výhodně lze tento pevný katalyzátor používat ve formě prepolymeru. Konverze na prepolymer se obecně provede uvedením tohoto katalyzátoru do kontaktu sjedním nebo více alfa-olefmy v takovém množství, aby tento prepolymer obsahoval mezi 0,002 až 10 mmol přechodového kovu na gram. Navíc jsou tyto sloučeniny uvedeny do kontaktu za přítomnosti organokovové sloučeniny kovu náležejícího do skupiny II nebo III periodické tabulky prvků v takových množstvích, aby molámí poměr množství kovu uvedené organokovové sloučeniny k množství přechodového kovu byl mezi 0,1 až 50, výhodně mezi 0,5 až 20. Pevný katalyzátor použitý přímo nebo po prepolymeraci se zavádí do polymeračního reaktoru kontinuálně nebo přerušovaně a nejčastěji konstantní nebo v podstatě konstantní rychlostí.

Použitým kokatalyzátorem je organokovové sloučenina totožná nebo odlišná od sloučeniny, která se použije ve stupni prepolymerace. Obecně je tento kokatalyzátor vybrán ze sloučenin organohlinitých, organozinečnatých nebo organohořečnatých. tento kokatalyzátor může být do polymeračního reaktoru zaváděn společně s kokatalyzátorem a/nebo odděleně od katalyzátoru. Množství kokatalyzátoru použité odděleně od katalyzátoru lze zavádět do polymeračního reaktoru konstantní nebo v podstatě konstantní rychlostí. Alternativně může být kokatalyzátor zaváděn rychlostí, umožňující, aby molámí poměr množství kovu v kokatalyzátoru, zaváděném odděleně od katalyzátoru, ke množství přechodového kovu v katalyzátoru byl v polymeračním reaktoru udržován konstantní, tento poměr je obecně menší než 5 a nejčastěji se pohybuje mezi 1 až 2.

-3CZ 287096 B6

Polymerace se provádí kontinuálně v polymeračním reaktoru v plynné fázi, což může být reaktor s fluidním a/nebo mechanicky míchaným ložem, známými postupy za použití zařízení, jaká jsou popsána v patentech FR2 207 145 nebo FR 2 335 526. Tento postup je zvláště výhodný pro velmi velké průmyslové reaktory. Obecně plynná směs opouští reaktor jeho hlavou a je recyklována do reaktoru recyklačním vedením a kompresorem. Během této recyklace se plynná směs obecně chladí za pomoci výměníku tepla tak, aby se odstranilo teplo vzniklé během polymerační reakce. Tato polymerační reakce se výhodně provádí při teplotě v rozmezí mezi 0 až 120 °C.

Tento způsob je vhodný pro polymeraci jednoho nebo více alfa-olefinů, obsahujících od 2 do 12 atomů uhlíku, zejména pro polymeraci nebo propylenu. Zvláště je výhodný pro kopolymeraci ethylenu s nejméně jedním alfa-olefinem, obsahujícím 3 až 12 atomů uhlíku, nebo pro kopolymeraci propylenu s nejméně jedním alfa-olefinem, obsahujícím od 4 do 12 atomů uhlíku a je-li to vhodné ethylenem a/nebo nekonjugovaným dienem. Plynná reakční směs může obsahovat vodík a inertní plyn, vybraný například z dusíku, methanu, ethanu, propanu, butanu, isobutanu. Při použití reaktoru s fluidním ložem je fluidační rychlost plynné reakční směsi, procházející fluidním ložem, výhodně 2 až 8násobná vzhledem k minimální fluidační rychlosti, to je obecně od 20 do 80cm.s‘‘. vyrobený polymer se odebírá z polymeračního reaktoru kontinuálně nebo přerušovaně a výhodně konstantní rychlostí.

Podle předloženého vynálezu lze podmínky uvedeného postupu udržovat konstantní v mezích předem stanovených hodnot pomocí počítače řídícího proces, který je spojen se řídicími prostředky, které jsou schopny udržovat podmínky na předem stanovených hodnotách, těmito podmínkami může být poměr parciálních tlaků.

Touto podmínkou také může být molámí poměr mezi množstvím kovu v kokatalyzátoru, zaváděném do reaktoru odděleně od katalyzátoru, k množství přechodového kovu v katalyzátoru. Předložený vynález je dále znázorněn pomocí přiloženého obrázku, který schematicky znázorňuje polymerační reaktor s fluidním ložem, vhodný pro použití podle vynálezu.

Popis obrázku na výkrese

Obrázek schematicky znázorňuje polymerační reaktor 1 pro polymeraci v plynné fázi s fluidním ložem, v podstatě se skladující ze svislého válce 2, na které je umístěna přesahující komora 3, a kteiý je ve své spodní části opatřen fluidační mříží 4 a recyklačním potrubím 5 spojujícím hlavu přesahující komory 3 se spodní částí reaktoru, umístěným pod fluidační mříží 4, přičemž uvedené recyklační potrubí 5 je opatřeno výměníkem tepla 6, kompresorem 7 a napájecími potrubími pro ethylen 8, buten 9, vodík 10 a dusík 11. Reaktor je také opatřen napájecím potrubím pro prepolymer 12 a výstupním potrubím 13. Reaktor pracuje takovým způsobem, aby průtoková rychlost ethylenu, vstupujícího do systému pomocí potrubí 8 byla konstantní.

Dále uvedené příklady ilustrují předložený vynález.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Výroba polyethylenu o vysoké hustotě

-4CZ 287096 B6

Postup se provádí v reaktoru pro polymeraci v plynné fázi s fluidním ložem takovém, jak je schematicky znázorněn na obrázku, který zahrnuje válec, který je vertikální a má průměr 45 cm a výšku 6 m.

Nad fluidační mříží obsahuje reaktor fluidní lože udržované na 95 °C, které má výšku 2 m a obsahuje 100 kg vysokohustotního polyethylenu, který se tvoří uvedeným způsobem. Tímto fluidním ložem prochází plynná reakční směs, obsahující ethylen, 1-buten, vodík, dusík a ethan, jejíž tlak se může měnit mezi 1,95 a 0,05 MPa, ze vzestupnou fluidační rychlostí 0,50 m/s.

Do reaktoru se přerušovaně zavádí katalyzátor shodný s katalyzátorem, popsaným v příkladu 1 patentu FR2 405 961. Tento katalyzátor obsahuje hořčík, chlor a titan a byl před tím převeden na prepolymer, obsahující 25 g polyethylenu na milimol titanu a takové množství tri-n-oktylaluminia /TnOA/, že molámí poměr Al/Ti je rovný 1,00 ±0,05 a obsahující částice se hmotnostním středním průměrem 200 mikrometrů. Rychlost zavádění prepolymeru do reaktoru se udržuje konstantní, 195 g/h.

Během polymerace se ethylen zavádí do reaktoru regulovanou a konstantní rychlostí 25 kg/h, vodík se zavádí tak, že se udržuje poměr parciálního tlaku vodíku k parciálnímu tlaku ethylenu konstantní na hodnotě 0,75 v plynné reakční směsi a 1-buten se zavádí tak že se udržuje poměr parciálního tlaku 1-butenu k parciálnímu tlaku ethylenu v plynné reakční směsi konstantní 0,02.

Za těchto podmínek bylo produkováno 25 kg/h polyethylenu, který má specifickou hmotnost 0,960, index toku taveniny, měřeno při 190 °C při zatížení 2 kg, 7 g/10 minut a obsah titanu 15 ppm a který obsahuje částice s hmotnostním středním průměrem 990 mikrometrů. Bylo pozorováno po několikadenní provádění polymerace, že produkce polymeru zůstává konstantně na 25 kg/h, bez tvorby aglomerátů, a že kvalita vysokohustotního polyethylenu, vyrobeného tímto způsobem, zůstává konstantní a uspokojivá i při variacích v podmínkách polymerace a zejména i při náhodných variacích v aktivitě katalyzátoru a nepředpokládaných a nesnadno detektovatelných odchylkách v množstvích nečistot, vnesených do systému ethylenem, 1-butenem a dalšími složkami plynné reakční směsi.

Příklad 2

Výroba lineárního nízkohustotního polyethylenu

Postup se provádí v reaktoru pro polymeraci v plynné fázi s fluidním ložem, jak je schematicky znázorněn na obrázku, který zahrnuje vertikální válec o průměru 90 cm a má výšku 6 m. Nad fluidační mříží obsahuje reaktor fluidní lože udržované na 80 °C, které má výšku 2,50 m a obsahuje 450 kg prášku lineárního polyethylenu o nízké hustotě, který se tvoří v uvedeném způsobu. Plynná reakční směs, obsahující ethylen, 1-buten, vodík, dusík a ethan, jejíž tlak se mění mezi 1,95 a 2,05 MPa, prochází tímto fluidním ložem vzestupnou rychlostí 0,50 m.s^-1.

Přerušovaně se do reaktoru zavádí katalyzátor identický s katalyzátorem popsaným v příkladu 1 patentu FR 2 405 961, který obsahuje hořčík, chlor a titan a který byl převeden na prepolymer, obsahující 40 g polyethylenu na milimol titanu a takové množství tri-n-oktylalu-minia /TnOA/, že molámí poměr Al/Ti je rovný 0,80 ± 0,05, a obsahuje částice o hmotnostním středním průměru 230 mikrometrů. Rychlost zavádění prepolymeru do reaktoru se udržuje konstantní na hodnotě 700 g/h.

Během polymerace se zavádí do reaktoru ethylen regulovanou a konstantní rychlostí 100 kg/h, vodík se zavádí tak, že se udržuje poměr tlaku vodíku k parciálnímu tlaku ethylenu konstantní na hodnotě 0,45 v plynné reakční směsi a 1-buten se zavádí tak, že se udržuje poměr parciálního

-5CZ 287096 B6 tlaku 1-butenu k parciálnímu tlaku ethylenu konstantní na hodnotě 0,20 v plynné reakční směsi, do reaktoru se také zavádí konstantní rychlostí 40,25 milimol za hodinu triethylaluminia.

Za těchto podmínek bylo produkováno 105 kg/h polyethylenu se specifickou hustotou 0,920, indexem toku taveniny měřeno při 190 °C při zatížení 2 kg, 1 g/10 minut a s obsahem titanu 8 ppm, který obsahuje částice se hmotnostním středním průměrem 1200 mikrometrů. Po několika dnech polymerace bylo pozorováno, že produkce polymeru zůstává konstantní na hodnotě 105 kg/h, bez tvorby aglomerátů a že kvalita lineárního nízkohustotního polyethylenu, vyrobeného tímto způsobem zůstává konstantní a velmi uspokojivá, i při změnách polymeračních podmínek a zejména i při náhodných změnách v aktivitě katalyzátoru a nepředpokládaných a nesnadno detektovatelných odchylkách v množství nečistot, vnesených do plynné reakční směsi ethylenem, 1-butenem a jinými složkami.

Claims (12)

1. Kontinuální způsob polymerace alfa-olefinu, majícího od 2 do 12 atomů uhlíku, kteiý se provádí v reaktoru pro polymeraci v plynné fázi tak, že se plynná reakční směs, obsahující alfaolefin, který má být polymerován, uvádí do kontaktu s katalytickým systémem typu ZieglerNatta, který se skládá zpěvného katalyzátoru obsahujícího alespoň jednu sloučeninu přechodového kovu patřícího do skupiny IV, V nebo VI periodické tabulky prvků a kokatalyzátoru obsahujícího alespoň jednu organokovovou sloučeninu kovu patřícího do skupiny II nebo III periodické tabulky prvků, vyznačující se tím, že alfa-olefin se do polymeračního reaktoru zavádí konstantní rychlostí.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že rychlost přivádění alfa-olefinu se udržuje konstantní pomocí systému regulujícího průtok.

3. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž2, vyznačující se tím, že celkový tlak plynné reakční směsi se udržuje na hodnotě, která nepřestoupí předem stanovený maximální tlak.

4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž3, vyznačující se tím, že celkový tlak plynné reakční směsi se udržuje nad předem stanoveným minimálním tlakem.

5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž4, vyznačující se tím, že do polymeračního reaktoru se zavádí látka, omezující délku řetězce, přičemž se udržuje konstantní poměr parciálního tlaku této látky k parciálnímu tlaku alfa-olefinu v plynné reakční směsi.

6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že do polymeračního reaktoru se zavádí komonomer rychlostí, umožňující udržení konstantního poměru parciálního tlaku komonomeru k parciálnímu tlaku alfa-olefinu v plynné reakční směsi.

7. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se katalyzátor zavádí do polymeračního reaktoru kontinuálně nebo přerušovaně konstantní rychlostí.

8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž7, vyznačující se tím, že množství kokatalyzátoru se do polymeračního reaktoru zavádí odděleně od katalyzátoru rychlostí, která umožňuje udržovat molámí poměr množství kovu v kokatalyzátoru zaváděném odděleně od katalyzátoru k množství přechodového kovu v katalyzátoru v polymeračním reaktoru na konstantní hodnotě.

-6CZ 287096 B6

9. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se jako katalyzátoru používá katalyzátoru Ziegler-Nattova typu na bázi hořčíku, halogenu a titanu a/nebo vanadu a/nebo zirkonu.

10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž9, vyznačující se tím, že katalyzátor se zavádí do polymeračního reaktoru ve formě prepolymeru.

11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že polymerace 10 se provádí v reaktoru s fluidním ložem pod tlakem 0,5 až 5 MPa při teplotě mezi 0 a 120 °C.

12. Způsob podle kteréhokoliv z nároků lažll, vyznačující se tím, že podmínky způsobu se udržují konstantní na předem stanovených hodnotách pomocí počítače pro řízení způsobu.