CZ281617B6 - Aromatické polyestery a způsob jejich přípravy - Google Patents
Aromatické polyestery a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ281617B6 CZ281617B6 CS92220A CS22092A CZ281617B6 CZ 281617 B6 CZ281617 B6 CZ 281617B6 CS 92220 A CS92220 A CS 92220A CS 22092 A CS22092 A CS 22092A CZ 281617 B6 CZ281617 B6 CZ 281617B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- aromatic
- naphthalene
- phenylene
- dialkyl
- process according
- Prior art date
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 62
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- -1 oxydiphenylene Chemical group 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- QYMFNZIUDRQRSA-UHFFFAOYSA-N dimethyl butanedioate;dimethyl hexanedioate;dimethyl pentanedioate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC.COC(=O)CCCC(=O)OC.COC(=O)CCCCC(=O)OC QYMFNZIUDRQRSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 1
- 239000004425 Makrolon Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L isophthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC(C([O-])=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy aromatického polyesteru s vynikajícími fysikálně mechanickými vlastnostmi a odolností proti rozpouštědlům reakcí alespoň jednoho dialkylesteru aromatické dikyseliny s aromatickým polykarbonátem a/nebo s aromatickým dialkyldikarbonátem v přítomnosti esterifikačního nebo transesterifikačního katalyzátoru.ŕ
Description
Aromatické polyestery a způsob jejich přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká aromatických polyesterů a způsobu jejich přípravy. Především se vynález týká způsobu přípravy aromatických polyesterů, které mají vynikající fyzikálně mechanické vlastnosti, a které mají vynikající odolnost proti působeni rozpouštědel.
Dosavadní stav techniky
Plné aromatické polyestery a polymery mají velký technologický význam pro své vynikající mechanické a tepelné vlastnosti. Fyzikálně mechanické vlastnosti těchto polymerů se odvozují od vysokého počtu aromatických kruhů, obsažených v molekule.
Aromatický polyester sestává zpravidla ž podílu, odvozeného od aromatické dvojsytné kyseliny, a z podílu, odvozeného od difenolu. Je obecné známo, že aromatické dvojsytné kyseliny a difenoly navzájem snadno nereagují a pokud se reakce uskuteční, nemají polymery dostatečnou molekulovou hmotnost a jsou obtížně ziskatelné.
Proto příprava aromatických polyesterů zahrnuje první stupeň, ve kterém se připravuje reaktivní derivát jednoho nebo dvou monomerů, které se pak kondenzují s jiným monomerem. Podle publikace Comprehensive Polymer Science'' /svazek 2, str. 317, 1987/, mají největší průmyslový význam tři procesy přípravy aromatických polyesterů, které se rozlišují v závislosti na tom, zda jedna nebo dvé složky při přípravě jsou dichloridy kyseliny nebo diaryldikarboxyláty nebo difenoldiacetáty.
Příprava z dichloridů kyseliny zahrnuje počáteční chlorování dvojsytné kyseliny a následnou reakci dichloridů s difenolem, například způsobem polymerace na styčné ploše. Tento způsob, jakkoliv se provádí při nízkých teplotách, vyžaduje komplexní operace přípravy a čištění dichloridů, jakož také velké množství rozpouštědla při syntéze polymeru. Kromě toho vyžaduje komplex operaci pro čištění roztoků získaného polymeru a získání polyesteru z takových roztoků.
Způsob, vycházející z diaryldikarboxylátů nebo z difenoldiacetátů, je popsán například v amerických patentových spisech 3 395119 a 3 317464 a zahrnuje polykondenzaci v roztaveném stavu při vysoké teplotě. Oba procesy jsou založeny na odstraňování těkavého kondenzačního produktu /fenolu nebo kyseliny octové/ a provádějí se dvoustupňové; v prvním stupni se připravují oligomery, zatímco v následujícím stupni, prováděném za mnohem drastičtějších podmínek teploty /300 až 350 ’C/ a tlaku /13,33 Pa/, se získá polymer.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout nový způsob přípravy aromatických polyesterů, který by byl založen na použití snadno dostupných výchozích látek.
-1CZ 281617 B6
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je aromatický polyester obecného vzorce
O —i
II II
O-D-O-C-B-C — kde znamená m číslo 50 až 500,
D aromatický zbytek difenolu,
B meta-fenylenovou, orto-fenylenovou nebo para-fenylenovou skupinu, skupinu 2,6-naftalenovou, 2,8-naftalěnovou, 1,5-naftalenovou, 1,4-naftalěnovou, oxydifenylenovou nebo difenylenovou skupinu.
Aromatické polyestery podle vynálezu jsou tedy ve skutečnosti charakteristické sledem aromatických a esterových skupin.
Takové produkty vykazují vynikající kombinaci vlastností: jejich teplota přechodu do sklovitého stavu je vyšší než 170 ’C, modul pevnosti v tahu vyšší než 2300 MPa, odolnost v ohybu je vyšší než 67 MPa za současné vysoké odolnosti proti působení rozpouštědel a olejů.
Mohou se zpracovávat nej různějšími technologiemi, jako je například vytlačování, vstřikování, zvlákňování, výroba filmů.
Podstata způsobu přípravy aromatických polyesterů podle vynálezu spočívá v tom, že se nechává reagovat alespoň jeden dialkylester aromatické dvojsytné kyseliny s alespoň jedním polykarbonátem a/nebo s aromatickým dialkylkarbonátem v přítomnosti esterifikačního nebo transesterifikačního katalyzátoru.
Způsob přípravy aromatických polyesterů podle vynálezu se s výhodou provádí dvoustupňové při různých teplotách. V prvním stupni se mísí aromatický karbonát a/nebo aromatický polykarbonát s alkylesterem aromatické dikarboxylové kyseliny a směs se zahřeje na teplotu 200 až 300 °C v přítomnosti transesterifikačního katalyzátoru. Část dialkylkarbonátu, vytvořeného transesterifikační reakcí, se oddestiluje. Ve druhém stupni se teplota zvýší na 280 až 350 ’C a zbylý podíl dialkylkarbonátu se odstraní ve vakuu /6,66 až 66,6 Pa/, čímž se zvyšuje vytváření vysokomolekulárního aromatického polyesteru.
V průběhu přípravy probíhají následující reakce mezi karbonátovými a esterovými skupinami:
-2CZ 281617 B6
O
II
D-O-C-O
O O
II II + A-O-C-B-C-O-A «=r aromatický dialkyldikarbonát nebo polykarbonát aromatický ester směs oligomerů smés oligomerů
/a/2co3 aromatický polyester dialkylkarbonát kde znamená n alespoň 2 a až 500 v případě oligomerů nebo pólykarbonátového polymeru, m 50 až 500, D aromatický zbytek difenolu a A a B budou dále definovány.
Jak je známo v případě všech transesterifikačních reakcí, směřuje rovněž při způsobu podle vynálezu reakce k rovnovážnému systému, který se posouvá směrem ke kvantitativnímu vytváření vysokomolekulárního polyesteru odstraňováním dialkylkarbonátu.
Může se používat jakéhokoliv známého aromatického pólykarbonátu, bud samotného, nebo ve směsi s jinými polykarbonáty, při způsobu podle vynálezu. Jakožto polykarbonátů je možno používat zvláště polymerů nebo kopolymerů obecného vzorce I
0O _,11II
--/- Dx-O-C-O-/Z- /-o2 - O - C - 0 /„ y--/1/,
L_ _J r kde znamená z a y 1 až 500, r jakékoliv celé číslo větší než 0 za podmínky, že /ry + rz/ je nižší než 500, Dj a D2, které jsou stejné nebo různé, znamenají aromatický zbytek difenolu.
Jakožto aromatické zbytky D, Dj a D2 se uvádějí zbytek orto-fenylenový, para-fenylenový a meta-fenylenový, 2,6-naftalenový, 2,8-naftalenový, 1,5-naftalenový, 1,4-naftalenový nebo obecného vzorce
kde znamená každé X na sobě nezávisle atom halogenu, jako atom fluoru, chloru nebo bromu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy
-3CZ 281617 B6 uhlíku, a p je O nebo celé číslo 1 síry, nebo skupina SO,, skupina -CII o až 4, R je atom kyslíku nebo nebo skupina vzorce
kde znamená R3 a R2, které jsou stejné nebo různé, atom vodíku, nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a q 1 až 6.
Jakožto polykarbonáty, které se podle vynálezu mohou použít, se jako výhodné uvádějí polykarbonáty na -bázi bisfenolu A, příkladné produkty obchodního názvu LEXAN společnosti Generál Electric Company, a Makrolon společnosti Bayer, a Sinvet společnosti Montedipe.
Aromatickými dialkyldikarbonáty jsou zde vždy míněny sloučeniny obecného vzorce II
OO
IIII
A-O-C-O-D-O-C-O-A/11/, kde D má shora uvedený význam a A může znamenat alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Při způsobu podle vynálezu se může použít jakékoliv aromatické dvojsytné kyseliny, mající všechny esterové skupiny esterifikované alifatickými alkylovými skupinami. Obzvláště jsou výhodnými dialkyldikarboxyláty, používané jednotlivé nebo ve směsích, přičemž aromatické dvojsytné kyseliny mají obecný vzorec III
O O
II II A-O-C-B-C-O-A /111/, kde znamená A alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a B skupinu orto-fenylenovou, meta-fenylenovou nebo para-fenylenovou, 2,6-naftalenovou, 2,8-naftalenovou, 1,5-naftalenovou, 1,4-naftalenovou, oxydifenylenovou, difenylenovou nebo podobné skupiny.
Jakožto dialkyldikarboxylátům se dává přednost derivátům isoftalových nebo tereftalových kyselin, bud jednotlivé, nebo ve vzájemných směsích.
Jakožto katalyzátory, použitelné při způsobu podle vynálezu, se uvádějí katalyzátory o sobě známé pro esterifikaci a transesterifikaci, jako jsou například alkoxidy titaničité a zirkoničité, s výhodou isopropoxid nebo n-butoxid titaničitý.
-4CZ 281617 B6
Katalyzátor se může přidávat do reakční směsi v množství hmotnostně 0,1 až 5,0 %, zvláště 0,5 až 3 %, vztaženo na aromatický polykarbonát a/nebo dialkyldikarbonát, zavedený do směsi na začátku procesu.
Při způsobu podle vynálezu se může polykarbonát /nebo odpovídající aromatický dialkyldikarbonát nebo oligomerní polykarbonát nebo jejich směs/ vnášet do směsi spolu s diesterem aromatické dvojsytné kyseliny, nebo se může zavádět odděleně od něho.
Poměry mezi oběma složkami odpovídají s výhodou molárnímu poměru příslušných aromatických zbytků /difenolu a dikyseliny/. Obě složky se mohou zavádět ve vzájemném stechiometrickém poměru /molárni poměr 1/ nebo s výhodou za nadbytku dialkylesteru aromatické dvojsytné kyseliny od 0 do 100 %, především v nadbytku 10 až 50 %. Pokud se použije nadbytku dialkyldikarboxylátu, oddestiluje se nezreagovaný podíl za vysokého vakua v posledním stupni procesu.
První stupeň způsobu podle vynálezu se provádí při teplotě 200 až 300 ’C, s výhodou při teplotě 260 až 290 ’C. Druhý stupeň se může provádět při teplotě 280 až 350 °C za postupného snižování tlaku na hodnotu nižší než 66,6 Pa nebo na 66,6 Pa.
Aromatické polyestery, získané způsobem podle vynálezu, jsou charakterizovány inherentní viskozitou, která je funkcí molekulové hmotnosti. Měření se provádí v systému fenol/tetrachlorethan (hmotnostně 60/40), nebo v roztocích chloroformových, obsahujících polymer 0,5 g/dl, při teplotě 30 ’C.
Struktura aromatického polyesteru je ověřena IR a 1HNMR spektroskopií, metodikou známou pracovníkům v oboru.
Následující příklady praktického provedeni vynález objasňují, nijak jej však neomezuji.
Příklady provedení vynálezu
Přiklad 1
Zavede se 244 g polyf4,4'-isopropylidendifenylenkarbonátu), 268 g dimethyltereftalátu a 1,14 g butoxidu titaničitého jakožto katalyzátoru do polymeračního reaktoru, vybaveného destilační kolonou a dvěma chladiči s tekoucí vodou a s kapalným dusíkem jakožto chladivý.
Reakční smés se zahřívá za míchání a v prostředí dusíku až na teplotu 280 ’C a udržuje se po dobu 60 minut na této teplotě. Nastartuje se oddestilovávání dimethylkarbonátu a v průběhu 120 minut se shromáždí 47 ml dimethylkarbonátu. Na konci destilace se teplota v reaktoru upraví na 298 ’C. Nastaví se vakuum 53,33 Pa a teplota se zvýší na 310 “C. Všechny těkavé produkty se pak odstraňují po dobu 30 minut a v průběhu 30 minut se postupně zvyšuje teplota až na 340 ’C.
Polymerace se ukončí a vytvořený polymer se oddělí a charakterizuje. Složením je získaný polymer poly(4,4'-isopropylidendi _5_ fenylethertereftalát) s inherentní viskozitou 0,96 dl/g v systému fenol/tetrachlorethan.
Příklad 2
Za obdobných pracovních podmínek se získá aromatický polyester v téže dobé, jako podle příkladu 1, do polymeračního reaktoru se však zavádí 244 g poly(4,4'-isopropylidendifenylenkarbonátu), 134 g dimethyltereftalátu, 134 g dimethylisoftalátu a 1,34 g butoxidu titaničitého jakožto katalyzátoru. V prvním reakčním stupni se oddělí 26 ml dimethylkarbonátu. získaným produktem na konci reakce je statistický polymer póly(4,4'-isopropylidendifenylenisoftalátu) a poly(4,4’-isopropylidendifenylentereftalátu) s inherentní viskozitou 0,96 dl/g v chloroformu.
Příklad 3
Do baňky se zavede 1,076 g 4,4'-isopropylidendifenylendimethyldikarbonátu, 0,675 g dimethylesteru tereftalové kyseliny a 0,03 g butoxidu titaničitého jakožto katalyzátoru.
Směs se pak zahřívá za míchání a v inertní atmosféře, přičemž se teplota postupně zvyšuje až do 280 ”C a udržuje se na teplotě 280 ’C po dobu 50 minut. Oddestiluje se 300 mg dimethylkarbonátu. Vyvine se vakuum /13,33 Pa/, teplota se zvýší na 300 ’C a udržuje se po dobu 60 minut. Pak se vytvořený polymer oddělí a charakterizuje se jakožto poly(4,4'-isopropylidendifenylentereftalát) o inherentní viskozité 0,90 dl/g v systému fenol/tetrachlorethan.
Průmyslová použitelnost
Způsob přípravy aromatických polyesterů s charakteristickým sledem aromatických a esterových skupin, vykazujících vynikající kombinaci fyzikálně mechanických vlastností a odolnosti proti působení rozpouštědel, při kterém se nechává reagovat alespoň jeden dialkylester aromatické dikyseliny s aromatickým polykarbonátem a/nebo s aromatickým dialkyldikarbonátem v přítomnosti esterifikačního nebo transesterifikačního katalyzátoru.
Claims (11)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Aromatický polyester obecného vzorce-6CZ 281617 B6 kde znamená m 50 až 500, D aromatický zbytek difenolu a B skupinu orto-fenylenovou, meta-fenylenovou nebo para-fenylenovou, 2,6-naftalenovou, 2,8-naftalenovou, 1,5-naftalenovou, 1,4-naftalenovou, oxydifenylenovou a difenylenovou.
- 2. Způsob přípravy aromatického polyesteru podle nároku 1, vyznačující se tím, že se nechá reagovat alespoň jeden dialkylester aromatické dvojsytné kyseliny s alespoň jedním polykarbonátem a/nebo s aromatickým dialkyldikarbonátem v přítomnosti esterifikačního nebo transesterifikačního katalyzátoru.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí dvoustupňové, přičemž se první stupeň provádí při teplotě 200 až 300 ’C a druhý při teplotě 280 až 350 °C za vakua.
- 4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se nechá reagovat polykarbonát obecného vzorce I kde znamená z a y 1 až 500, r jakékoliv celé číslo větší než 0 za podmínky, že /ry + rz/ je nižší než 500, Dx a D2, které jsou stejné nebo různé, aromatický zbytek difenolu.
- 5. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se nechá reagovat aromatický dialkyldikarbonát obecného vzorce II /11/, kde znamená D aromatický zbytek difenolu a A alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 6. Způsob podle nároku 4 nebo 5, vyznačující se tím, že fenolový zbytek D, Dx nebo D2 je volen ze souboru skupiny orto-fenylenové, meta-fenylenové nebo para-fenylenové, difenylenové, 2,6-naftalenové, 2,8-naftalenové, 1,5-nafhalenové, 1,4-nafhalenové a obecného vzorce-7CZ 281617 B6 kde X na sobě nezávisle znamená atom halogenu jako fluoru, chloru nebo bromu, nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a p 0 nebo celé číslo 1 až 4 a R znamená atom kyslíku nebo síry, skupinu S02, -C- nebo skupinu obecného vzorceO kde znamená a R2, které jsou stejné nebo různé, atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, q 1 až 6.
- 7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že fenolovým zbytkem D, nebo D2 je zbytek bisfenol-A.
- 8. Způsob podle nároků 2 až 7, vyznačující se tím, že dialkylesterem aromatické dvojsytné kyseliny je dialkyldikarboxylát obecného vzorce IIIO 0II IIA-O-C-B-C-O-A /111/, kde znamená A alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, B skupinu ze souboru, zahrnujícího zbytek orto-fenylenový, meta-fenylenový, para-fenylenový, 2,6-naftalenový, 2,8-naftalenový, 1,5-naftalenový, 1,4-naftalenový, oxydifenylenový a difenylenový.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že dialkyldikarboxylát je odvozen od isoftalové nebo tereftalové kyseliny.
- 10. Způsob podle nároků 2 až 9,vyznačující se tím, že esterifikační nebo transesterifikační katalyzátor se zvolí ze souboru, zahrnujícího alkoxid titaničitý nebo zirkoničitý, přičemž se s výhodou používá isopropoxidu titaničitého nebo n-butoxidu titaničitého ve hmotnostním množství 0,1 až 5,0 %, vztaženo na polykarbonát a/nebo na aromatický dialkyldikarbonát.
- 11. Způsob podle nároků 2 až 10, vyznačující se tím, že se používá dialkylesteru aromatické dvojsytné kyseliny v nadbytku až 100 % a s výhodou 10 až 50 % se zřetelem na stechiometrické množství polykarbonátu a/nebo aromatického dialkyldikarbonátu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI910189A IT1253357B (it) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | Processo per la preparazione di poliesteri aromatici |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS22092A3 CS22092A3 (en) | 1992-08-12 |
| CZ281617B6 true CZ281617B6 (cs) | 1996-11-13 |
Family
ID=11358271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS92220A CZ281617B6 (cs) | 1991-01-25 | 1992-01-24 | Aromatické polyestery a způsob jejich přípravy |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5237040A (cs) |
| EP (1) | EP0496404B1 (cs) |
| JP (1) | JPH05262864A (cs) |
| KR (1) | KR920014847A (cs) |
| AT (1) | ATE153354T1 (cs) |
| BR (1) | BR9200209A (cs) |
| CZ (1) | CZ281617B6 (cs) |
| DE (1) | DE69219798T2 (cs) |
| DK (1) | DK0496404T3 (cs) |
| ES (1) | ES2103318T3 (cs) |
| IT (1) | IT1253357B (cs) |
| PL (1) | PL293285A1 (cs) |
| TW (1) | TW208024B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4400300A1 (de) * | 1994-01-07 | 1995-07-13 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur Herstellung von film- und faserbildenden Polyestern und Copolyestern |
| US5654380A (en) * | 1994-05-23 | 1997-08-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Aliphatic polyester carbonate and process for producing the same |
| TR199902814T2 (xx) | 1997-06-10 | 2000-02-21 | Akzo Nobel N.V. | Poliesterlerin ve kopoliesterlerin �retilmesi i�in bir i�lem |
| US6608163B2 (en) * | 2001-01-17 | 2003-08-19 | General Electric Company | Polycarbonate copolymers having improved hydrolytic stability |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB773538A (en) * | 1954-04-27 | 1957-04-24 | British Celanese | Improvements in the production of linear polyesters |
| BE563173A (cs) * | 1956-12-14 | |||
| GB924607A (en) * | 1960-04-29 | 1963-04-24 | Ici Ltd | Improved process for the preparation of polyesters |
| US3395119A (en) * | 1964-06-23 | 1968-07-30 | Chemische Werke Witten Gmbh | Process for the preparation of linear thermoplastic mixed polyesters |
| DE2232877B2 (de) * | 1972-07-05 | 1980-04-10 | Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
| DE2435507C3 (de) * | 1974-07-24 | 1980-04-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Carbonatmodifizierte Copolyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE3824069A1 (de) * | 1988-07-15 | 1990-01-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen polyestern |
-
1991
- 1991-01-25 IT ITMI910189A patent/IT1253357B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-01-23 ES ES92101097T patent/ES2103318T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 AT AT92101097T patent/ATE153354T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-01-23 DE DE69219798T patent/DE69219798T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-23 EP EP92101097A patent/EP0496404B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-23 DK DK92101097.1T patent/DK0496404T3/da active
- 1992-01-23 BR BR929200209A patent/BR9200209A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-01-24 PL PL29328592A patent/PL293285A1/xx unknown
- 1992-01-24 CZ CS92220A patent/CZ281617B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-01-24 US US07/825,583 patent/US5237040A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-24 JP JP4051086A patent/JPH05262864A/ja active Pending
- 1992-01-25 KR KR1019920001080A patent/KR920014847A/ko not_active Abandoned
- 1992-01-25 TW TW081100519A patent/TW208024B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS22092A3 (en) | 1992-08-12 |
| KR920014847A (ko) | 1992-08-25 |
| BR9200209A (pt) | 1992-10-06 |
| DE69219798T2 (de) | 1998-01-08 |
| DE69219798D1 (de) | 1997-06-26 |
| EP0496404A1 (en) | 1992-07-29 |
| PL293285A1 (en) | 1992-10-05 |
| EP0496404B1 (en) | 1997-05-21 |
| ATE153354T1 (de) | 1997-06-15 |
| ITMI910189A1 (it) | 1992-07-25 |
| TW208024B (cs) | 1993-06-21 |
| ES2103318T3 (es) | 1997-09-16 |
| JPH05262864A (ja) | 1993-10-12 |
| ITMI910189A0 (it) | 1991-01-25 |
| IT1253357B (it) | 1995-07-25 |
| US5237040A (en) | 1993-08-17 |
| DK0496404T3 (da) | 1997-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3426064B2 (ja) | 大環状ポリエステルオリゴマーの製法 | |
| US3701815A (en) | Thermoplastic siloxane-polyester block copolymers | |
| JP2002512279A (ja) | イソソルビドをコモノマーとして含有させたポリエステルおよびそれの製造方法 | |
| KR20040027514A (ko) | 코폴리에스테르 및 거대고리 올리고에스테르의 중합 | |
| EP0714926A2 (en) | Process for preparing macrocyclic polyesters | |
| JPH0156089B2 (cs) | ||
| US11970573B2 (en) | Bifuran-modified polyesters | |
| EP0323561A2 (en) | Polyesters of bis (2-(4-hydroxyphenyl) hexafluoroisopropyl)- diphenyl ether | |
| CZ281617B6 (cs) | Aromatické polyestery a způsob jejich přípravy | |
| JPS6211011B2 (cs) | ||
| US4731433A (en) | Aromatic copolyester derived from aromatic dicarboxylic acid component and aromatic diol component | |
| US5340908A (en) | Process for the preparation of aromatic polyesters | |
| JP2595925B2 (ja) | 熱硬化性ポリアリーレート樹脂 | |
| JPH06293707A (ja) | ジ安息香酸ヒドロキシエチル | |
| EP0472366B1 (en) | Crystalline wholly aromatic polyester, process for its production, resin composition containing it, and articles from the resin composition | |
| JP3851996B2 (ja) | ポリエステル重合体およびその製造方法 | |
| AU624855B2 (en) | Thermotropic liquid crystalline aromatic polyesters | |
| JP3162482B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| JP2702298B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製造法 | |
| JPH0656976A (ja) | 新規ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPH07179588A (ja) | 共重合ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPH0364320A (ja) | 芳香族ポリエステルの製法 | |
| CA1338116C (en) | Preparation of spirobiindane polyarylates, and spirobiindane polyarylate-polyethylene terephathalate copolymers, via melt polymerization | |
| JPH0759633B2 (ja) | スピロインダンポリアリーレート―ポリエステルコポリマーの製造方法 | |
| JPH0542964B2 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20000124 |