CZ280732B6 - Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku - Google Patents
Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280732B6 CZ280732B6 CS903679A CS367990A CZ280732B6 CZ 280732 B6 CZ280732 B6 CZ 280732B6 CS 903679 A CS903679 A CS 903679A CS 367990 A CS367990 A CS 367990A CZ 280732 B6 CZ280732 B6 CZ 280732B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- ether
- isocyanic acid
- mixture
- acid
- ammonia
- Prior art date
Links
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 53
- OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N Isocyanic acid Chemical compound N=C=O OWIKHYCFFJSOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 13
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract description 27
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 abstract description 6
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 abstract description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 26
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YZEQGMWCDJWFLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.CCN(CC)CC Chemical compound N=C=O.CCN(CC)CC YZEQGMWCDJWFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QKVUSSUOYHTOFQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n,n-bis(3-methylbutyl)butan-1-amine Chemical compound CC(C)CCN(CCC(C)C)CCC(C)C QKVUSSUOYHTOFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 alkaline earth metal cyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 3
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- ZPSNFVVCGMSWID-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropan-2-ylbenzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1 ZPSNFVVCGMSWID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- LTIBQZLAXJMKEF-UHFFFAOYSA-N azane;isocyanic acid Chemical compound N.N=C=O LTIBQZLAXJMKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRNOAELBRPKVHC-UHFFFAOYSA-N dodecylurea Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC(N)=O WRNOAELBRPKVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VRVGWOSJKSLVGN-UHFFFAOYSA-N n,n,4,4-tetramethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CN(C)C1CCC(C)(C)CC1 VRVGWOSJKSLVGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- YRNIQASZWVFCJP-UHFFFAOYSA-N s-ethyl carbamothioate Chemical compound CCSC(N)=O YRNIQASZWVFCJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
- C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
- C07C273/1827—X being H
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/14—Cyanic or isocyanic acid; Salts thereof
- C01C3/145—Isocyanic acid; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
- C07C333/04—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Je popsán způsob oddělení kyseliny isokyanaté z plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku, při němž se do plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku při teplotě 250 až 600.sup.o.n.C přivádí na 1 mol kyseliny isokyanaté 1 až 7 mol terciárního aminu nebo etheru a vzniklá plynná reakční směs se uvádí do ředidla, inertního za reakčních podmínek a chladí se za současné kondenzace adičního produktu kyseliny isokyanaté a terciárního aminu nebo etheru.ŕ
Description
Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku.
Odděluje se adiční produkt kyseliny isokyanaté a terciárního aminu nebo kyseliny isokyanaté a etheru.
Dosavadní stav techniky
Směsi isokyanaté kyseliny a amoniaku se používají například jako výchozí materiál pro výrobu melaminu a získávají se tepelným rozkladem močoviny, například podle Evropského patentového spisu č. 124 704.
K tomuto účelu se roztavená močovina vstřikuje pod tlakem 4,6 až 26,6 kPa do vířivé vrstvy z inertního materiálu nad vstupem pro plyn a paralelně s ním.
Podle US č. 3 950 497 je možno připravit kyanáty alkalických kovů a kovů alkalických zemin tak, že se nejprve rozloží močovina v plynné směsi amoniaku a kyseliny (iso)kyanaté, potom se tato směs přivádí do vodného roztoku soli alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, například v hydroxidu sodném. Výsledky tohoto postupu však nejsou uspokojivé.
Kyselina isokyanatá jako taková byla užívána jako cenný, reaktivní stavební kámen o 1 atomu uhlíku pro syntézu celé řady organických sloučenin. Její použití k tomuto účelu je však omezené vzhledem k tomu, že je nestálá a snadno polymeruje na lineární a cyklické polymery. Mimoto je způsob její výroby nákladný. V Chemical Abstracts, sv. 81 (1974) 172444m a sv. 82 (1975) 173135u se popisuje výroba kyseliny isokyanaté tepelným rozkladem močoviny za současného odvádění amoniaku, čímž vzniká pevná látka, kyselina kyanurová, kterou je nutno rozložit při teplotě 330 až 600 °C na kyselinu isokyanatou. Je známo, že tento rozklad probíhá jen pomalu a neúplně vzhledem k tomu, že kyselina kyanurová je ve srovnání s kyselinou isokyanatou velmi stálá.
Nyní bylo zjištěno, že při oddělování kyseliny isokyanaté z její plynné směsi s amoniakem je možno obejít cestu přes kyselinu kyanurovou v případě, že se ke směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku přidá terciární amin nebo ether a vzniklá plynná reakční směs se zchladí a kondenzuje. V tomto případě se neočekávaně tvoří přes přítomnost amoniaku v reakční směsi nikoliv isokyanát amonný, ale adiční produkt kyseliny isokyanaté s použitým terciárním aminem nebo použitým etherem. Amoniak zůstává plynný a je možno jej odvádět. Adiční produkty kyseliny isokyanaté a terciárního aminu nebo kyseliny isokyanaté etheru jsou stálejší, než volná kyselina isokyanatá. Tyto adiční produkty je možno použít k dalším reakcím s různými substráty.
-1CZ 280732 B6
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob dělení kyseliny isokyanaté z plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku, přičemž se do plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku při teplotě 250 až 600 °C přivádí na 1 mol kyseliny isokyanaté 1 až 7 mol terciárního aminu nebo etheru a vzniklá plynná reakční směs se uvádí do ředidla, inertního za reakčních podmínek, a chladí se za současné kondenzace adičního produktu kyseliny isokyanaté a terciárního aminu nebo etheru.
Směs kyseliny isokyanaté a amoniaku, která je výchozí látkou pro způsob podle vynálezu, je možno získat například rozkladem močoviny a popřípadě ředit nosným plynem, jako dusíkem, argonem nebo amoniakem. Potom se přidá ke směsi terciární amin nebo ether.
Vhodnými terciárními aminy jsou například N-alkylpiperidin nebo aminy obecného vzorce NRfR2R3, v nichž zbytky Rf, R2 a R3 znamenají nezávisle alkylové zbytky o 1 až 5 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, fenyl, benzyl nebo cyklohexyl .
Z přímých nebo rozvětvených alkylových zbytků jde například o alkylové zbytky s 1 až 5 atomy uhlíku, jako methyl, ethyl, propyl, butyl a isomery, jako isopropyl, isobutyl, terč.butyl.
Výhodnými terciárními aminy jsou aminy obecného vzorce NR1R2R3' v němž Ri' r2 a r3 3sou stejné a znamenají alkylové zbytky. Výhodné jsou alkylové zbytky o 1 až 5 atomech uhlíku, jde tedy například o trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, tributylamin a triisopentylamin. Zvláště jde o trimethylamin, triethylamin nebo o triisopentylamin.
Výhodnými ethery jsou ethery obecného vzorce Rf-O-R2, v nichž Rf a R2 jsou stejné a znamenají alkylové zbytky o 1 až 4 atomech uhlíku nebo fenylové zbytky nebo se jako ether užije diethoxyethan.
Terciární aminy nebo ether se přivádějí do horké plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku bud v plynné formě po zahřátí, popřípadě spolu s nosným plynem, nebo v kapalné formě vstřikováním nebo přidáváním po kapkách, přičemž terciární amin nebo ether v tomto případě je nutno převést vysokou teplotou na plynnou formu.
Terciární amin nebo ether je možno přidávat ke kyselině isokyanaté přibližně v ekvimolárním množství nebo se užije přebytek terciárního aminu nebo etheru.
Na 1 mol kyseliny isokyanaté se užije 1 až 7 mol, s výhodou 1,5 až 4 mol aminu nebo etheru.
Teplota, při níž se terciární amin nebo ether přidává do plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku, je 250 až 600, s výhodou 300 až 450 a zvláště 320 až 380 °C.
-2CZ 280732 B6
Přidáním terciárního aminu nebo etheru do plynné směsi kyseliny isokyanaté a etheru vzniká horká plynná reakční směs. Doba styku plynných reakčních složek v reakční směsi je závislá na velikosti zařízení a na rychlosti proudu plynu, obvykle stačí reakční doba několik sekund.
Vzniklá horká, plynná reakční směs se potom přivádí do kapalného, inertního ředidla jako do předlohy.
Jako inertní ředidlo je možno užít například alifatické uhlovodíky, jako pentan, hexan, heptan, aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, halogenované alifatické uhlovodíky, jako methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, ethylchlorid, ethylenchlorid, halogenované aromatické uhlovodíky, jako chlorbenzen, trichlorbenzen, amidy karboxylových kyselin, jako dimethylformamid, N-methylpyrrolidon nebo ethery, jako diethylether, diisopropylether, dibutylether, ethylmethylether, dioxan, diethoxyethan, tetrahydrofuran nebo směsi uvedených ředidel. Výhodné jsou aromatické uhlovodíky, halogenované alifatické uhlovodíky, amidy karboxylových kyselin a ethery, zvláště výhodný je toluen, chloroform, N-methylpyrrolidon a ethery, tvořící adiční produkty s kyselinou isokyanatou. V tomto případě je ether současně reakční složkou a také inertním ředidlem.
Při přivádění horké plynné směsi do kapalného inertního ředidla se horká plynná reakční směs zchladí nebo je také možno horkou plynnou reakční směs předchladit před jejím přívodem do kapalného inertního ředidla, například pomocí výměníku tepla. Plynná reakční směs se například vede do kapalného inertního ředidla přes kolony nebo promývací zařízení. V tomto případě je možno kapalné inertní ředidlo užít jako předlohu ve zchlazeném stavu, například při použití výměníku tepla.
V ředidle dochází ke kondenzaci adičního produktu kyseliny isokyanaté a terciárního aminu nebo kyseliny isokyanaté a etheru, zatímco amoniak se odvádí v plynném stavu. K úplnému odstranění amoniaku je možno užít inertního nosného plynu, jako dusíku nebo argonu, který se prohání vzniklým roztokem nebo suspenzí.
Ve výhodném provedení se do směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku při teplotě 320 až 380 ’C vhání plynný trimethylamin, triethylamin, triisopentylamin nebo dioxan, diisopropylether, difenylether, diethoxyethan, potom horký proud plynu je přiváděn do promývacího zařízení se zchlazeným toluenem, chloroformem, N-methylpyrrolidonem, dioxanem, diisopropyletherem, difenyletherem nebo diethoxyethanem spolu s dusíkem. Tím dojde ke kondenzaci adičního produktu a plynný, popřípadě rozpuštěný amoniak se odvede pomocí proudu dusíku.
Způsob podle vynálezu se provádí kontinuálně nebo diskontinuálně, s výhodou kontinuálně.
Shora uvedeným způsobem se podle povahy použitého ředidla a podle povahy adičního produktu získá roztok nebo suspenze adičního produktu kyseliny isokyanaté s terciárním aminem nebo s etherem, které je možno užít k dalším reakcím s nejrůznějšími substráty. Je například možné užít suspenzi adičního produktu jako předlohu, přičemž z této suspenze se vysráží produkt, který
-3CZ 280732 B6 není adičnim produktem. V tomto případě se suspenze s výhodou před dalším použitím zfiltruje a vzniklý vedlejší produkt se oddělí. V případě adičního produktu kyseliny isokyanaté s etherem je možno čištění provádět popřípadě také pomocí destilace.
Reakcí adičního produktu v ředidle, inertním za reakčních podmínek při teplotě -20 ’C až teplotě varu použitého ředidla s primárním nebo sekundárním aminem je možno získat nesymetricky substituovanou močovinu, reakcí s alkoholem je možno získat karbamát, reakcí s thiolem lze získat thiokarbamát a reakcí se sloučeninou, obsahující jedno nebo dvě nekumulované olefinové dvojné vazby je možno získat substituovaný isokyanát.
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.
Příklad 1
100 g močoviny se kontinuálně za 1 hodinu rozkládá a plyny, získané pyrolýzou se uvádí do reakce v trubici, zahřáté na 320 °C s 255 g triethylaminu za 1 hodinu, triethylamin se přivádí v plynné formě. Celkem se užije 213 g, 3,5 mol močoviny a 544 g, 5,4 mol triethylaminu. Reakční plyny se rychle zchladí na teplotu místnosti v promývacím zařízení v chloroformu, zchlazeném na -10 °C. Organická fáze se zfiltruje.
Tímto způsobem se ve výtěžku 66 % získá adiční produkt kyseliny isokyanaté a triethylaminu v chloroformovém roztoku.
IR: 2160 cm-1 (N=C=O), (ostré pásy).
Obsah adičního produktu v roztoku je možno stanovit hydrolýzou v kyselém prostředí se stanovením vzniklého oxidu uhličitého pomocí hydroxidu barnatého.
Příklad 2 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá a vzniklé plyny po pyrolýze se v trubici, zahřáté na 320 °C uvádějí s 285 g plynného triethylaminu za 1 hodinu. Celkem se užije 71 g, 1,2 mol močoviny, a 388 g, 3,3 mol triethylaminu.
Reakční plyny se vedou do promývacího zařízení s obsahem toluenu, kde se rychle zchladí na teplotu místnosti.
Tímto způsobem se ve výtěžku 55 % získá adiční produkt kyseliny isokyanaté a triethylaminu ve formě suspenze v toluenu. Výtěžek se stanoví stejně jako v příkladu 1.
IR: 2 160 cm“1 (N=C=O), (ostré pásy).
Příklad 3
Postupuje se obdobným způsobem jako v příkladu 1, avšak užije se 100 g, 1,7 mol močoviny, 200 g, 1,98 molu triethylaminu
-4CZ 280732 B6 a N-methylpyrrolidon, zchlazený na -10 °C jako ředidla. Ve výtěžku 62 % získá adiční produkt kyseliny isokyanaté a triethylaminu. IR: 2 160 cm”1 (N=C=O), (ostré pásy).
Příklad 4
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, avšak užije se 80 g, 1,3 mol močoviny, 160 g, 1,58 mol triethylaminu a n-hexan, zchlazený na -20 °C jako ředidla. Tímto způsobem se ve výtěžku 52 % získá adiční produkt kyseliny isokyanaté a triethylaminu.
IR: 2 160 cm-1 (N=C=O), ostré pásy.
Příklad 5
Postupuje se obdobným způsobem jako v příkladu 1, avšak užije se 252,2 g, 4,2 mol močoviny a 796 g, 3,5 mol triisopentylaminu. Po filtraci vzniklé suspenze se ve výtěžku 50 % získá adiční produkt kyseliny isokyanaté a triisopentylaminu.
IR: 2 160 cm-1 (N=C=O), ostré pásy.
Příklad 6
Postupuje se jako v příkladu 2, avšak užije se 305 g, 2,4 molu Ν,Ν-dimethylcyklohexylaminu a chloroform, zchlazený na teplotu -10 °C jako ředidla. Po filtraci získané suspenze se ve výtěžku 52 % získá adiční produkt kyseliny isokyanaté
| a Ν,Ν-dimethylcyklohexylaminu v chloroformovém | roztoku. | |||
| IR: 2 160 cm 1 | (N=C=O), ostré | pásy. | ||
| Příklad 7 | ||||
| Postupuje | se způsobem | podle | příkladu | 1, avšak užije se |
| 71 g, 1,2 mol | močoviny a | 238 g, | 2,4 mol | N-methylpiperidinu |
a chloroform, zchlazený na -10 °C jako ředidlo, čímž se ve výtěžku 51 % získá adiční produkt kyseliny isokyanaté a N-methylpiperidinu v chloroformovém roztoku. IR: 2 160 cm”1 (N=C=O), ostré pásy.
Přiklad 8 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá a plyny, získané pyrrolýzou se uvádějí do reakce v trubici, zahřívané na 360 °C s 372 g N,N-dimethylanilinu za 1 hodinu, anilin se přivádí v plynné formě v proudu dusíku. Celkem se užije 135 g, 2,3 mol močoviny a 557 g, 4,6 mol N,N-dimethylanilinu. Reakční plyny se rychle zchladí v promývacím zařízení s obsahem chloroformu, zchlazeném na -15 °C. Vzniklá suspenze se zfiltruje. Ve výtěžku 68 % se získá adiční produkt kyseliny isokyanaté a N,N-dimethyl
-5CZ 280732 B6 anilinu v chloroformovém roztoku. Výtěžek se stanoví jako v příkladu 1.
IR: 2 160 cm1 (N=C=O), ostré pásy.
Příklad 9 g močoviny se kontinuálně za 1 hodinu rozkládá a plyny, vzniklé pyrolýzou se v trubici, zahřáté na 340 °C uvádějí do reakce s 217 g N-benzyldimethylaminu za hodinu, přiváděného v plynné formě pomocí dusíku.
Celkem se užije 96,1 g, 1,6 mol močoviny a 242 g, 2,0 mol N-benzyldimethylaminu.
Reakční plyny se zchladí v promývacím zařízení s obsahem chloroformu, zchlazeného na -15 °C a vzniklá suspenze se zfiltruje.
Tímto způsobem se ve výtěžku 61 % získá adiční produkt kyseliny isokyanaté a N-benzyldimethylaminu v chloroformovém roztoku. Výtěžek se stanoví jako v příkladu 1.
IR: 2 160 cm-1 (N=C=O), ostré pásy.
Příklad 10 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá a plyny, získané pyrolýzou se v trubici, zahřáté na 360 ”C uvádějí do reakce se 120 g plynného dioxanu za 1 hodinu. Celkem se užije 400 g, 6,66 mol močoviny a 600 g, 6,81 mol dioxanu. Reakční plyny se chladí v promývacím zařízení s obsahem dioxanu s teplotou 10 “C. Vzniklý rozpuštěný adiční produkt se oddělí filtrací od vysrážené pevné látky.
Tím se získá 1 700 g roztoku, který obsahuje 24 % hmot, adičního produktu kyseliny isokyanaté a dioxanu, výtěžek je 47 % a je možno jej stanovit stejně jako v příkladu 1.
IR: 2 160 cm1 (N=C=O), ostré pásy.
Příklad 11 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá a plyny, získané pyrolýzou se v trubici, zahřáté na 350 °C uvádí do reakce s 306 g plynného diisopropyletheru za 1 hodinu. Celkem se užije 160 g, 2,66 mol močoviny a 612 g, 5,99 mol diisopropyletheru. Reakční plyny se chladí v promývacím zařízení s obsahem diisopropyletheru a s teplotou 10 °C. Vzniklý rozpuštěný adiční produkt se filtrací oddělí od vysráženého pevného podílu. Získá se 1 700 g roztoku s obsahem 15 % hmot. adičního produktu kyseliny isokyanaté a etheru, výtěžek je 70 % a stanoví se jako v příkladu
1.
IR: 2 160 cm-1 (N=C=O), ostré pásy.
-6CZ 280732 B6
Příklad 12 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá a plyny, získané pyrolýzou se uvádějí do reakce v trubici, zahřáté na 370 °C se 113 g plynného difenyletheru za 1 hodinu. Celkem se užije 160 g, 2,66 mol močoviny a 452 g, 3,51 mol difenyletheru. Reakční plyny se chladí v promývacím zařízení s obsahem chloroformu a s teplotou 10 °C. Vzniklá suspenze se odfiltruje od vysrážené pevné látky.
Získá se 2 000 g roztoku s obsahem 17 % hmot, adičniho produktu kyseliny isokyanaté a difenyletheru, výtěžek je 60 % a je možno jej stanovit jako v příkladu 1.
IR: 2 160 cm-1 (N=C=O), ostré pásy.
Příklad 13
120 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá a plyny, získané pyrolýzou se uvádějí do reakce v trubici, zahřívané na 380 °C s 350 g plynného diethoxyethanu za 1 hodinu. Celkem se užije 120 g, 2 mol močoviny a 350 g, 3 mol diethoxyethanu. Reakční plyny se rychle zchladí v promývacím zařízení s obsahem diethoxyethanu a teplotou 10 ’C.
Roztok adičniho produktu kyseliny isokyanaté a diethoxyethanu v diethoxyethanu se potom podrobí destilaci.
Při destilaci se při teplotě v rozmezí 70 až 110 °C za atmosférického tlaku získá 270 ml frakce s obsahem 74 % hmot, adičniho produktu kyseliny isokyanaté a diethoxyethanu, výtěžek je 62 % a je možno jej stanovit jako v příkladu 1.
IR: 2 160 cm-1 (N=C=O), ostré pásy.
Příklad 14
Do 100 ml roztoku 10 g, 0,069 molu triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1 se po kapkách přidá při teplotě místnosti a za míchání roztok 14,1 g, 0,07 mol dodecylaminu ve 20 ml chloroformu. Po skončení přidávání se směs ještě 24 hodin míchá při teplotě místnosti a potom se 1 hodinu zahřívá na teplotu varu pod zpětných chladičem. Rozpouštědlo se odpaří a odparek se nechá překrystalizovat z chloroformu. Ve výtěžku 60 % se získá 9,45 g dodecylmočoviny.
Analýza:
vypočteno C 68,4, H 12,3, N 12,3 % nalezeno C 68,2, H 12,3, N 12,3 %.
-7CZ 280732 B6
Příklad 15
Do 100 ml roztoku 10,5 g, 0,073 molu triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1 se při teplotě místnosti za míchání po kapkách přidá 6,7 g, 0,146 mol ethanolu, potom se směs ještě 24 hodin míchá při teplotě místnosti, potom se 1 hodinu zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem.
Potom se rozpouštědlo odpaří a odparek se nechá překrystalovat z ethanolu, čímž se ve výtěžku 71 % získá 4,6 g ethylkarbamátu s teplotou tání 46 až 50 °C.
Příklad 16
Do 120 ml roztoku 28 g, 0,2 molu triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1 se po kapkách za míchání přidá roztok 18,5 g, 0,3 mol ethylmerkaptanu ve 30 ml chloroformu při teplotě 0 °C, potom se směs míchá ještě 1 hodinu při téže teplotě a potom 15 hodin při teplotě místnosti. Potom se reakční směs zahřívá 2 hodiny na teplotu varu pod zpětným chladičem. Rozpouštědlo se oddestiluje a olejovitý zbytek stáním krystalizuje a nechá se překrystalovat z vody.
Tímto způsobem se ve výtěžku 75 % získá 16 g, 0,15 mol S-ethylesteru kyseliny thiokarbamidové s teplotou tání 99 až 102 °C.
Příklad 17
Do 100 ml suspenze 11,4 g, 0,078 molu triethylamoniumisokyanátu v toluenu se za míchání po kapkách přidají 3 g, 0,25 mol α-methylstyrenu, směs se ještě 3 hodiny míchá při teplotě místnosti a potom se 4 hodiny zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem.
Tímto způsobem se získá roztok α,α-dimethylbenzylisokyanátu v toluenu.
Po destilaci při teplotě 40 až 45 °C a tlaku 133 Pa se získá ve výtěžku 55 % teoretického množství α,α-dimethylbenzylisokyanát s nD 25= 1,5048.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku, vyznačující se tím, že se do plynné směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku při teplotě 250 až 600 ’C přivádí na 1 mol kyseliny isokyanaté 1 až 7 mol terciárního aminu nebo etheru a vzniklá plynná reakční směs se uvádí do ředidla, inertního za reakčních podmínek a chladí za současné kondenzace adičního produktu kyseliny isokyanaté a terciárního aminu nebo etheru.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se užije amin obecného vzorce NR1R2R3, v němž R-|_, R2 a R3 znamenají nezávisle na sobě alkyl o 1 až 5 atomech uhlíku s přímým nebo rozvětveným řetězcem, fenyl, benzyl, cyklohexyl nebo N-methylpiperidin.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se jako amin užije trialkylamin.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako ether užije ether obecného vzorce R^-O-R2, v němž R-L a R2 jsou stejné a znamenají alkylové zbytky o 1 až 4 atomech uhlíku, nebo fenyl nebo se jako ether užije diethoxyethan.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í s e tím, že se terciární amin nebe • ether přidává při teplotě 320 až 380 °C. 6. Způsob podle nároků 1 až 3, v y z n a č u j í c í s e tím, že se jako ředidlo užije alifatický nebo aromatický uhlovodík, popřípadě halogenovaný, ether, amid karboxylové kyseliny nebo směs svrchu uvedených ředidel. - 7. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se jako ředidla užije ether, který vytváří adiční produkt kyseliny isokyanaté a etheru.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT182889 | 1989-07-28 | ||
| AT182989 | 1989-07-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ367990A3 CZ367990A3 (en) | 1996-01-17 |
| CZ280732B6 true CZ280732B6 (cs) | 1996-04-17 |
Family
ID=25596915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS903679A CZ280732B6 (cs) | 1989-07-28 | 1990-07-24 | Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5078980A (cs) |
| EP (1) | EP0416236B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0366654A (cs) |
| KR (1) | KR910002780A (cs) |
| AT (1) | ATE129987T1 (cs) |
| AU (1) | AU624259B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ280732B6 (cs) |
| DE (1) | DE59009850D1 (cs) |
| ES (1) | ES2078273T3 (cs) |
| HU (1) | HU209125B (cs) |
| NZ (1) | NZ234482A (cs) |
| RU (1) | RU2015945C1 (cs) |
| YU (1) | YU146990A (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5223635A (en) * | 1989-07-28 | 1993-06-29 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Preparation of organic compounds using as a reactant an adduct of isocyanic acid and a tertiary amine or an ether |
| US5248755A (en) * | 1989-07-28 | 1993-09-28 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Process for the preparation of asymmetrically substituted ureas, carbamates or thiocarbamates |
| US5342599A (en) * | 1990-09-14 | 1994-08-30 | Cummins Power Generation, Inc. | Surface stabilized sources of isocyanic acid |
| AT398749B (de) * | 1992-08-13 | 1995-01-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung von isocyansäure durch zersetzen von n,n-disubstituierten harnstoffen |
| AT400559B (de) | 1993-09-09 | 1996-01-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung von isocyansäure aus cyanursäure |
| RU2191746C2 (ru) * | 2000-01-27 | 2002-10-27 | Открытое акционерное общество "Волжский Оргсинтез" | Способ получения цианистого водорода |
| FR2868807B1 (fr) * | 2004-04-09 | 2008-12-05 | Snecma Moteurs Sa | Dispositif d'equilibrage d'une piece en rotation en particulier d'un rotor de turboreacteur |
| KR100600473B1 (ko) * | 2004-12-13 | 2006-07-19 | 오지석 | 짜맞춤식 돌출 창 |
| US7431907B2 (en) * | 2006-03-10 | 2008-10-07 | Basf Corporation | Apparatus for removing vaporized unreacted isocyanate from a gaseous waste stream |
| ES2361276T5 (es) | 2007-01-16 | 2017-06-09 | Basf Se | Formulaciones líquidas, que contienen carotenoides |
| EP2139347B1 (de) * | 2007-02-23 | 2011-01-12 | B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network AG | Verwendung von wasserdispergierbaren carotinoid-nanopartikeln als geschmacksmodulatoren, geschmacksmodulatoren, enthaltend wasserdispergierbare carotinoid-nanopartikel, und verfahren zur geschmacksmodulation |
| MX2009008269A (es) * | 2007-02-23 | 2009-08-12 | Basf Se | Proceso para la modulacion del sabor en composiciones de sustancias nuevas que comprenden al menos un edulcorante de alta intensidad (his). |
| DK2224823T4 (da) | 2007-11-29 | 2022-02-21 | Basf Se | Pulverformet carotinoidmiddel til farvning af drikkevarer |
| US9375387B2 (en) | 2008-10-07 | 2016-06-28 | Basf Se | Ready-to-use, stable emulsion |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH148749A (de) * | 1930-06-03 | 1931-08-15 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Gewinnung von Cyanwasserstoffsäure aus solche enthaltenden Gasen. |
| DE1204643B (de) * | 1961-08-24 | 1965-11-11 | Lentia Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Cyansaeure aus Harnstoff |
| US3752880A (en) * | 1969-03-17 | 1973-08-14 | Stauffer Chemical Co | Method of preparing isocyanic acid and stabilizing same |
| GB1373291A (en) * | 1973-06-01 | 1974-11-06 | Ici Ltd | Organic isocyanates |
| NL170615C (nl) * | 1973-06-28 | 1982-12-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van alkali- en aardalkalimetaalcyanaten. |
| US4398036A (en) * | 1980-05-02 | 1983-08-09 | Atlantic Richfield Company | Preparation of N-monosubstituted carbamates |
| DE3316494A1 (de) * | 1983-05-05 | 1984-11-08 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur herstellung eines cyanursaeurearmen isocyansaeure-ammoniak-gasgemisches und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| DE3625378A1 (de) * | 1986-07-26 | 1988-02-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur entfernung von halogencyanen und phosgen aus abgasen |
-
1990
- 1990-07-04 AT AT90112744T patent/ATE129987T1/de active
- 1990-07-04 EP EP90112744A patent/EP0416236B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-04 DE DE59009850T patent/DE59009850D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-04 ES ES90112744T patent/ES2078273T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-12 US US07/552,694 patent/US5078980A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-12 NZ NZ234482A patent/NZ234482A/en unknown
- 1990-07-24 CZ CS903679A patent/CZ280732B6/cs unknown
- 1990-07-26 YU YU146990A patent/YU146990A/sh unknown
- 1990-07-26 KR KR1019900011362A patent/KR910002780A/ko not_active Withdrawn
- 1990-07-26 JP JP2196400A patent/JPH0366654A/ja active Pending
- 1990-07-27 RU SU904830771A patent/RU2015945C1/ru active
- 1990-07-27 HU HU904662A patent/HU209125B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-07-27 AU AU59936/90A patent/AU624259B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015945C1 (ru) | 1994-07-15 |
| EP0416236B1 (de) | 1995-11-08 |
| DE59009850D1 (de) | 1995-12-14 |
| HU209125B (en) | 1994-03-28 |
| ES2078273T3 (es) | 1995-12-16 |
| EP0416236A2 (de) | 1991-03-13 |
| ATE129987T1 (de) | 1995-11-15 |
| EP0416236A3 (en) | 1994-07-27 |
| NZ234482A (en) | 1992-02-25 |
| US5078980A (en) | 1992-01-07 |
| JPH0366654A (ja) | 1991-03-22 |
| KR910002780A (ko) | 1991-02-26 |
| YU146990A (sh) | 1992-12-21 |
| AU5993690A (en) | 1991-01-31 |
| HUT54631A (en) | 1991-03-28 |
| AU624259B2 (en) | 1992-06-04 |
| HU904662D0 (en) | 1991-01-28 |
| CZ367990A3 (en) | 1996-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ280732B6 (cs) | Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku | |
| US3850924A (en) | Process for preparing herbicidal triazines | |
| SU1072800A3 (ru) | Способ получени гидрогалогенидов 2-меркаптоэтиламина и его вариант | |
| US5043444A (en) | Process for the preparation of asymmetrically substituted ureas | |
| US5648537A (en) | Process for the synthesis of substituted carbodiimides | |
| CZ368190A3 (en) | Process for preparing non-symmetrically substituted urea, carbamates or thiocarbamates | |
| US5223635A (en) | Preparation of organic compounds using as a reactant an adduct of isocyanic acid and a tertiary amine or an ether | |
| US4169852A (en) | Process for the preparation of n-(chloroaryl)-n',n'-dialkylamidines | |
| US5360601A (en) | Process for the preparation of isocyanic acid by the decomposition of N,N-disubstituted ureas | |
| US3392197A (en) | Method of preparing symmetrical ureas from amine salts of monothiolcarbamic acid and ammonia or primary amine | |
| CZ21697A3 (en) | Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates | |
| US5414086A (en) | Preparation of 4-methylpyrimidines | |
| US3997554A (en) | N,N-di(carbonyl chlorides) of N,N'-alkylene ureas | |
| JPH027945B2 (cs) | ||
| CZ282512B6 (cs) | Způsob výroby N-monosubstituované nebo N,N-disubstituované močoviny | |
| SU284733A1 (ru) | Способ получения 3-дифторхлорметилфенилмочевины | |
| Shtamburg et al. | Decarbamoylation of N-alkoxy-N-(4-dimethylaminopyridin-1-ium-1-ul) urea chlorides in dimethy-lsulfoxide as a route to 1-alkoxyamino-4-dimethyl-aminopyridinium chlorides | |
| US3845059A (en) | Preparation of n,n'-diethanol piperazine | |
| US20040249193A1 (en) | Method for producing isocyanates | |
| JPH04270269A (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| SK71793A3 (en) | Process for production of isocyanic acid | |
| Qing‐Min et al. | New reactions of N‐T‐butyl‐N‐benzoylhydrazine with triphosgene | |
| JP2024176276A (ja) | ブロックイソシアネート化合物の製造方法 | |
| GB2111044A (en) | Process for the production of cimetidine | |
| WO2020126716A1 (en) | Manufacturing method for an aromatic isocyanate compound |