HU209125B - Process for separating isocyanic acid from mixture of isocyanic acid and ammonia - Google Patents
Process for separating isocyanic acid from mixture of isocyanic acid and ammonia Download PDFInfo
- Publication number
- HU209125B HU209125B HU904662A HU466290A HU209125B HU 209125 B HU209125 B HU 209125B HU 904662 A HU904662 A HU 904662A HU 466290 A HU466290 A HU 466290A HU 209125 B HU209125 B HU 209125B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- ether
- isocyanic acid
- alkyl
- adduct
- diluent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
- C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
- C07C273/1827—X being H
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/14—Cyanic or isocyanic acid; Salts thereof
- C01C3/145—Isocyanic acid; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
- C07C333/04—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás izociánsav elkülönítésére izociánsav és ammónia gáz alakú elegyéből izociánsav és tercier amin vagy izociánsav és éter adduktja alakjában történő elkülönítésére.
Az izociánsav és ammónia elegyek többek között a melamin szintézis kiindulási anyagként szolgálnak és azokat karbamid termikus bontásával, például az EPA-0124704 számú szabadalmi leírásban foglaltak szerint állítják elő.
Az izociánsav önmagában egy értékes, reakcióképes 1 szénatomos építőköve lehetne sok szerves vegyületnek. Erre a célra történő felhasználása azonban korlátozott, mert nem nagyon stabilis vegyület és könnyen lineáris és ciklikus polimerekké polimerizál. Ezen kívül csak nagy ráfordítással járó úton állítható elő. így a Chemical Abstracts 81. kötete (1974) 172444m sz. refermátuma és 82. kötete (1985) 173 135u sz. referátuma az izociánsav képződését karbamid hőbomlása útján írja le ammónia elkülönítése mellett, amikor is azonban egy szilárd anyag, nevezetesen cianursav képződik, amit 330-600 °C hőfokon izociansavvá kell elbontani. Ismeretes, hogy a cianursav bomlása csak lassan és tökéletlenül megy végbe, mert a cianursav az izociánsavhoz képest nagyon stabilis.
Azt találtuk, hogy az izociánsavnak gáz alakú izociánsav és ammónia elegyből cianursavon keresztül történő elkülönítése elkerülhető, ha az izociánsav és ammónia elegyéhez egy tercier amint vagy étert adunk, a képződött gáz alakú reakcióelegyet lehűtjük és kondenzáljuk. Ilyenkor annak ellenére, hogy a reakcióelegyben ammónia van jelen, váratlan módon nem ammónium-izocianát képződik, hanem az izociánsavnak a mindenkor használt tercier aminnal vagy a mindenkor használt éterrel alkotott adduktja. Az ammónia gáz alakú marad és elkülöníthető. Az izociánsav és tercier amin, valamint az izociánsav és éter adduktok stabilabbak, mint a szabad izociánsav. Az adduktok különböző, egyéb szubsztrátumokkal reagáltathatók tovább.
A találmány tárgya eljárás izociánsav elkülönítésére izociánsav és ammónia gáz alakú elegyéből, a találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy egy 250600 °C hőmérsékletű, gáz alakú izociánsav és ammónia elegybe egy tercier, ciklusos - a cikkcsoportban 4-6 szénatomot tartalmazó - amint vagy valamely NRjRzRj általános képletű amint - ahol Rb R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy helyettesítetlen vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy fenilJCj-Q-alkilj-csoport - vagy valamely 4-5 szénatomos ciklusos étert vagy R,-O-(R4-O)n-R2 általános képletű étert - a képletben Rj és R2 jelentése egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-10 szénatomos alkilcsoport vagy helyettesítetlen vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy fenil(C!-C5-alkil)-csoport, R4 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-10 szénatomos alkiléncsoport vagy helyettesítetlen vagy 1-5 szénatomos alkil- vagy 1-5 szénatomos alkiléncsoporttal szubsztituált fenil- vagy feniléncsoport, amely az éter oxigénatomjával aromás vagy alifás szénatomon keresztül kapcsolódik és n értéke 0, 1, 2, 3, 4 vagy 5 - táplálunk be és a képződött gáz alakú reakcióelegyet egy, a reakciókörülmények között iners hígítószerbe vezetjük be és lehűtjük, amikor is izociánsavból és tercier aminból vagy éterből álló adduktum kondenzál.
A találmány szerinti eljárás kivitelezéséhez szükséges izociánsav és ammónia elegyet például karbamid bontásával állítjuk elő, és adott esetben valamely hordozó gázzal, mint nitrogénnel, argonnal, ammóniával hígítjuk. Az elegyet ezután valamely tercier aminnal vagy valamely éterrel reagáltatjuk.
Alkalmas ciklusos tercier aminok például az N-alkil-pirrolidín, N-alkil-pirrol, N-alkil-piperidin, N-alkilmorfolin, de alkalmas az NR,R2R3 általános képletű aminok is, ahol Rb R2 és R3 jelentése a fenti.
A ciklusos éterekre például a ciklikus éterek, mint a furán, pirán, tetrahidrofurán, dioxán említhető meg, de az R]-O-(R4-O)n-R2 általános képletű éterek is alkalmazhatók, ahol R2 és R4 jelentése a fenti.
Egyenes vagy elágazó szénláncú 1-10 szénatomos alkilcsoport alatt a metil-, etil-, propil-, butilcsoportot vagy izomerjeiket, mint izopropil-, izobutil-, terc-butilcsoportot értjük. Az egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált fenil-csoport a nitrogénatommal vagy az éteres oxigénatommal vagy aromás vagy alifás szénatomon keresztül lehet összekötve. Ilyen csoportok például a fenil-, tolil-, dimetil-fenil-, trimetil-fenil-, etil-fenil-, izopropil-fenil-, benzil-, metil-benzil-, etilén-fenilcsoport. Az 1-10 szénatomos alkiléncsoportok például a metilén-, etilén-, propilén-, butiléncsoport, és ezek izomerjei, mint az izopropopilén-, izobutilén-, terc-butilén-csoport.
A fenil- vagy feniléncsoportok adott esetben 1-5 szénatomos alkil- vagy alkiléncsoporttal helyettesítettek, amelyek az éteres oxigénatomhoz valamely aromás vagy alifás szénatomon keresztül kapcsolódhatnak. Ilyen csoportok például a fenilén-, metil-fenilén-, benzilén-, dimetil-fenilén-, trimetil-fenilén-, etil-fenilén-, izopropil-fenilén-, metilbenzilén-, etilén-fenilcsóport.
Előnyös tercier aminok az NRtR2R3 általános képletű aminok, melyekben az Rb R2 és R3 jelentése azonos és valamely alkilcsoport. Különösen előnyösek az 1-5 szénatomos alklcsoportok, például a trimetilamin-, trietil-amin-, tripropil-amin és triizo-pentilamin. Egész különösek a trimetil-amin-, trietil-amin és a triizopentil-amin.
Előnyös éterek az olyan Rj-O-R2 általános képletű éterek, amelyekben R, és R2 jelentése azonos és alkilcsoport vagy az olyan R!-O-R4-R2 általános képletű éterek, amelyekben Rj és R2 azonos és alkilcsoport, és R4 jelentése alkiléncsoport.
A tercier amin vagy az éter adott esetben hevítésre szintén gáz alakúvá válnak, és adott esetben egy hordozó gáz segítségével vagy folyékony állapotban az izociánsav és ammónia forró gázelegyébe beporlasztással vagy becsepegtetéssel juttathatók be. Ez utóbbi esetben
HU 209 125 Β a tercier amin vagy az éter a gázelegy magas hőfoka következtében csak a gázkeverékben alakul gázhalmazállapotúvá.
A tercier amin vagy az éter körülbelül ekvimoláris mennyiségben adható az izociánsavhoz vagy tercier amin, illetve éter fölöslegben dolgozunk.
Egy mól izociánsavra előnyösen 1-7 mól, különösen előnyösen 1,5-4 mól amint alkalmazunk.
A hőmérséklet amelyen a tercier amint vagy étert az izociánsav és ammónia gáz alakú elegyébe adagoljuk, mintegy 250-600 ’C, előnyösen 300-450 ’C, különösen előnyösen 320-380 ’C.
A tercier amin vagy az éter izociánsav és ammónia gázelegybe adásával egy fonó, gáz alakú reakcióelegy képződik. A gáz alakú reagensek érintkezési ideje a készülék nagyságától és a gáz áramlási sebességétől függ. Általában néhány másodperc érintkezési idő elegendő.
A képződött forró, gáz alakú reakcióelegyet ezután egy elkészített folyékony, iners hígítószerbe vezetjük.
Iners hígítószerként például alifás szénhidrogének, mint pentán, hexán, heptán, aromás szénhidrogének, mint benzol, toluol, xilol, halogénezett alifás szénhidrogének, mint metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, etil-klorid, etilén-klorid, halogénezett aromás szénhidrogének, mint klórbenzol, triklórbenzol, karbonsavamidok, mint dimetil-formamid, N-metilpirrolidon vagy éterek, mint dietil-éter, diizopropiléter, dibutil-éter, etil-metil-éter, dioxán, dietoxi-etán, tetrahidrofurán vagy e hígítószerek keverékei jönnek számításba. Előnyösek az aromás szénhidrogének, a halogénezett szénhidrogének és a karbonsavamidok vagy éterek, különösen előnyösek a toluol, kloroform vagy N-metil-pirrolidon vagy az az éter, amellyel az izociánsav és éteradduktot képezzük.
A forró gáz alakú reakcióelegynek a folyékony hígítószerbe történő bevezetésekor a forró, gáz alakú reakcióelegy lehűl vagy azt már a folyékony, iners hígítószerbe történő bevezetés előtt hőcserélők segítségével előhűtjük. A gáz alakú reakcióelegyet például töltött kolonnákba, mosókba vezetve tápláljuk be a folyékony, iners hígítószerbe. A folyékony iners hígítószert e célra hőcserélők segítségével előhűthetjük.
A hígítószerben kondenzál az izociánsav-tercieramin, illetve izociánsav-éter adduktum, az ammónia pedig gáz alakban távozik. Az ammónia teljes elválasztása céljából a képződött oldaton vagy szuszpenzión át valamely iners hordozógázt, mint nitrogént, argont fúvathatunk át.
Egy előnyös foganatosítási módnál az izociánsavammónia elegybe 320-380 °C-on gáz alakú trimetilamint, trietil-amint, triizopentil-amint vagy dioxánt, diizopropil-étert, difenil-étert, dietoxi-etánt fúvatunk be, majd a forró gázáramot hűtött toluollal, kloroformmal, N-metil-pirrolidonnal vagy dioxánnal, diizopropil-éterel, difenil-éterrel, dietoxi-etánnal töltött mosóban érintkeztetjük nitrogén átvezetés mellett. Ilyenkor az adduktum kondenzál és a gáz alakú, valamint esetleg oldott ammóniát a nitrogénáram segítségével eltávolítjuk.
Az eljárás kivitelezhető folytonosan vagy szakaszosan, de azt előnyösen folytonosan hajtjuk végre.
A fentiekben leírt módon a használt hígítószer minőségétől függően, illetve az adduktum természetétől függően az izociánsav tercier aminnal vagy az izociánsav éterrel képezett adduktjának oldatát vagy szuszpenzióját kapjuk meg, amelyet azután különböző szubsztrátumokkal végzett, további reakciókra lehet felhasználni. Lehetséges, hogy egy szuszpenzióban az adduktum oldat alakjában van jelen és egy szilárd anyag, ami nem adduktum, kicsapódik. Ilyen esetben az emulziót előnyösen a további felhasználás előtt leszűrjük, és a képződött mellékterméket elválasztjuk. Ha éter-izociánsav adduktumot állítunk elő, akkor a tisztítás adott esetben desztillációval történhet.
Az adduktumnak a reakciókörülmények között iners hígítószerben -20 °C-tól a hígítószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten valamely primer vagy szekunder aminnal végzett reagáltatásával aszimmetriásan szubsztituált karbamid, valamely alkohollal végzett reagáltatásával karbamát, valamely tiollal végzett reagáltatásával tiokarbamát és valamely, egy vagy két, nem kumulált, olefines kettős kötést tartalmazó vegyülettel végzett reagáltatásával szubsztituált izocianát állítható elő.
1. példa
Egy bontóberendezésbe 100 g karbamidot táplálunk be óránként, folyamatosan. A pirolízisgázokat egy fűthető csőben 320 °C-on óránként 225 g, gáz alakban bevezetett trietil-aminnal reagáltattuk. Összesen 213 g (3,5 mól) karbamidot és 544 g (5,4 mól) trietil-amint tápláltunk be. A reakciógázokat egy mosóban, amely —10 ’C-ra hűtött kloroformot tartalmazott, gyorsan szobahőmérsékletre hűtottük. A szerves fázist leszűrtük. Kloroformban oldott izociánsav-trietil-amin adduktumot kaptunk, a kitermelés az elméletinek 66%-a volt. IR: 2160 cm-' (N=C=O), (éles sáv).
Az oldat adduktum tartalmát savas hidrolízissel és a fejlődött CO2 Ba(OH)2-vel történt mérése útján határoztuk meg.
2. példa
Egy bontóberendezésbe óránként 60 g karbamidot tápláltunk be folyamatosan. A pirolízisgázokat fűthető csőben 320 °C-on óránként 285 g gáz alakú trietilaminnal reagáltattuk. Összesen 71 g (1,2 mól) karbamidot és 388 g (3,3 mól) trietil-amint tápláltunk be.
Areakciógázokat toluollal töltött mosóban gyorsan szobahőmérsékletre hűtottük. .
Toluolban szuszpendált izociánsav-trietil-amin adduktumot kaptunk, a kitermelés az elméletinek 55 %-a volt. Az adduktum-tartalmat az 1. példában leírt módon határoztuk meg.
IR=2160 cm-1 (N=C=O), (éles sáv).
3. példa
Az 1. példában leírt módon jártunk el, de 100 g (1,7 mól) karbamidot, 200 g (1,98 mól) trietil-amint és hígítószerként -10 ’C-ra hűtött N-metil-pirrolidont használtunk fel.
HU 209 125 Β
Az elméletihez képest 62% kitermeléssel izociánsav-trietil-amin adduktumot kapunk.
IR = 2160cm_1 (N=C=O); (éles sáv).
4. példa
Az 1. példában leírt módon jártunk el, de 80 g (1,3 mól) karbamidot, 160 g (1,58 mól) trietil-amint és hígítószerként -20 ’C-ra hűtött n-hexánt használtunk fel.
Az elméletihez képest 52%-os kitermeléssel izociánsav-trietil-amin adduktumot kaptunk.
IR=2160cm_1 (N=C=O); (éles sáv).
5. példa
Az 1. példában leírt módon jártunk el, de 252,2 g (4,2 mól) karbamidot és 796 g (3,5 mól) triizopropilamint használtunk fel. A képződött szuszpenzió leszűrése után izociánsav-triizopropil-amin adduktumot kaptunk. A kitermelés az elméletinek 50%-a volt.
6. példa
A 2. példában leírtak szerint jártunk el, de 305 g (2,4 mól) Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amint, és hígítószerként -10 ’C-ra hűtött kloroformot használtunk. A képződött szuszpenzió leszűrése után izociánsav-N,N-dimetil-ciklohexil-amin adduktumot kaptunk kloroformos oldatban, az elméletihez képest 62%-os kitermeléssel.
IR = 2160 cm-1 (N=C=O); (éles sav)
7. példa
Az 1. példában leírtak szerint jártunk el, de 71 g (1,2 mól) karbamidot, 238 g (2,4 mól) N-metil-piperidint és hígítószerként -10 ’C-ra hűtött kloroformot használtunk fel. 51%-os kitermeléssel izociánsav-Nmetil-piperidin adduktumot kaptunk kloroformos oldatban.
8. példa
Egy bontókészülékbe óránként 90 g karbamidot tápláltunk folytonosan. A pirolízisgázokat fűthető csőben 360 ’C-on óránként 372 g gáz alakú N,N-dimetilanilinnel reagáltatok úgy, hogy az N,N-dimetil-anilint nitrogénárammal tápláltuk be. Összesen 135 g (2,3 mól) karbamidot és 557 g (4,6 mól) N,N-dimetilanilint használtunk fel. A reakciógázokat egy mosóban -15 ’C-ra hűtött kloroformmal gyorsan lehűtöttük. A kapott szuszpenziót leszűrtük. Kloroformban oldott izociánsav-N,N-dimetil-anilin adduktumot kaptunk az elméletihez képest 58%-os kitermeléssel. Az adduktum-tartalmat az 1. példában leírt módon határoztuk meg.
IR=2160 cm-1 (N=C=O); (éles sáv).
9. példa
Egy bontókészülékbe óránként 80 g karbamidot tápláltunk be folytonosan. A pirolízisgázokat fűthető csőben 340 ’C-on óránként 217 g N-benzil-dimetilaminnal reagáltattuk, amelyet gáz alakú nitrogénnel tápláltunk be.
Összesen 96,1 g (1,6 mól) karbamidot, és 242 g (2,0 mól) N-benzil-dimetil-amint használtunk fel.
A reakciógázokat -15 °C-ra hűtött kloroformmal mosóban hűtöttük le. A képződött szuszpenziót leszűrtük.
Izociánsav-N-benzil-dimetil-amin adduktum kloroformos oldatát nyertük az elméletihez képest 61%-os kitermeléssel. Az adduktum-tartalmat az 1. példában leírt módon határoztuk meg.
IR=2160cm-1 (N=C=O); (éles sáv).
10. példa
Óránként 80 g karbamidot adagoltunk folytonosan egy bontókészülékbe. A pirolízisgázokat fűtött csőben 360 ’C-on óránként 120 g gáz alakú dioxánnal reagáltattuk. Összesen 400 g (6,66 mól) karbamidot és 600 g (6,81 mól) dioxánt tápláltunk be. A reakciógázokat dioxánnal 10 ’C-on üzemeltetett mosóban lehűtöttük. A képződött oldott adduktumot a kicsapódott szilárd anyagtól leszűrtük.
1700 g izociánsav-dioxán adduktumra 24 t%-os oldatot kaptunk, ez az elméleti kitermelés 47%-a. Az adduktum-tartalmat az 1. példában leírt módon határoztuk meg.
IR=2160 cm-1 (N=C=O); (éles sáv).
77. példa
Óránként 80 g karbamidot adagoltunk folytonosan egy bontókészülékbe. A pirolízisgázokat fűtött csőben 350 ’C-on óránként 306 g gáz alakú diizopropil-éterrel reagáltattuk. Összesen 160 g karbamidot (2,66 mól) és 612 g (5,99 mól) diizopropil-étert tápláltunk be. A reakciógázokat diizopropil-éterrel 10 ’C-on üzemeltetett mosóban lehűtöttük. A képződött, oldott adduktumot a kicsapódott szilárd anyagtól leszűrtük.
1700 g, izociánsav-diizopropil-éterre 15 t%-os oldatot kaptunk, ez az elméleti kitermelés 70%-ának felel meg. Az adduktum-tartalmat az 1. példában leírt módon határoztuk meg.
IR=2160cm-1 (N=C=O); (éles sáv).
72. példa
Óránként 40 g karbamidot adagoltunk folytonosan egy bontókészülékbe. A pirolízisgázokat fűtött csőben 370 ’C-on óránként 113 g gáz alakú difenil-éterrel reagáltattuk. Összesen 160 g (2,66 mól) karbamidot és 452 g (3,51 mól) difenil-étert tápláltunk be. A reakciógázokat 10 ’C-on, kloroformmal működtetett mosóban hűtöttük le. A képződött szuszpenziót a kicsapódott szilárd anyagtól leszűrtük.
2000 g, izociánsav-difenil-éter adduktra 17 t%-os oldatot kaptunk. Ez az elméleti kitermelés 60%-ának felel meg. Az adduktum-tartalmat az 1. példában leírt módon határoztuk meg.
IR=2160 cm-1 (N=C=O); (éles sáv).
13. példa
Óránként 120 g karbamidot adagoltunk folytonosan egy bontókészülékbe. A pirrolízisgázokat fűtött csőben, 380 ’C-on óránként 350 g gáz alakú dietoxi-etánnal reagáltattuk. Összesen 120 g (2 mól) karbamidot és
HU 209 125 Β
350 g (3 mól) dietoxi-etánt tápláltunk be. A reakciógázokat 10 °C-on dietioxi-etánnal üzemeltetett hűtőben gyorsan lehűtöttük.
Az izociánsav-dietoxi-etán adduktum dietoxi-etános oldatát ezután desztilláltuk. A desztilláció során 70 és 110 °C közötti hőmérsékleten normál nyomáson 270 ml frakciót kaptunk, aminek 74%-a izociánsavdietoxi-etán adduktum volt. Ez az elméleti kitermelés 62%-ának felel meg. Az adduktum-tartalom meghatározását az 1. példában leírt módon végeztük.
IR=2160 cm' (N=C=O); (éles sáv).
14. példa g (0,069 mól) trietil-ammónium-izocianát 100 ml 1. példa szerint előállított kloroformos oldatába szobahőmérsékleten 14,1 g (0,076 mól) dodecil-amin 20 ml kloroformmal készült oldatát csepegtettük keverés közben. A beadagolás után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át kevertük, majd 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. Az oldószert elpárologtattuk, és a maradékot kloroformból átkristályosítottuk. 9,45 g dodecil-karbamidot kaptunk, a kitermelés az elméletinek 60%-a.
Elemanalízis:
számított: C: 68,4, H: 12,3, N: 12,3%; talált: C: 68,2, H: 12,3, N: 12,3%.
75. példa
10,5 g (0,073 mól) trietil-ammónium-izocianát 1. példa szerint előállított 100 ml kloroformos oldatába 6,7 g (0,146 mól) etanolt csepegtettünk szobahőmérsékleten, keverés közben. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át kevertük, majd 1 órán át visszafolyató hűtő használata mellett forraltuk.
Az oldószert elpárologtattuk, és a maradékot etanolból átkristályosítottuk. 4,6 g etil-karbamátot kaptunk, ez az elméleti kitermelés 71%-a. Az anyag olvadáspontja 46-50 °C volt.
76. példa g (0,2 mól) trietil-ammónium-izocianát 1. példa szerint előállított oldatának 120 ml-ébe 18,5 g (0,3 mól) 30 ml kloroformban oldott etil-merkaptánt csepegtettünk 0 °C-on keverés közben. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 15 órán át kevertük. Ezután 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. Az oldószert ledesztilláltuk. A visszamaradt olajos maradék lehűtéskor kikristályosodott, és az anyagot vízből átkristályosítottuk.
g (0,15 mól) tiokarbamidsav-S-etilésztert kaptunk, ez az elméleti kitermelés 75%-ának felel meg. Az anyag olvadáspontja 99-102 °C volt.
77. példa
11,3 g (0,078 mól) trietil-ammónium-izocianát toluolos szuszpenziójának 100 ml-éhez keverés közben 3 g (0,025 mól) α-metil-sztirolt csepegtettünk keverés közben. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten kevertük, majd kb. 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk.
α,α-dimetil-benzil-izocianát toluolos oldatát kaptuk meg.
40-45 °C-on, 133 Pa nyomáson végzett desztilláció után az elméletihez képest 55%-os kitermeléssel n§= 1,5048 törésmutatójú α,α-dimetil-benzil-izocianátot nyertünk.
Claims (8)
1. Eljárás izociánsav elkülönítésére izociánsav és ammónia gáz alakú elegyéből, azzal jellemezve, hogy egy 250-600 °C hőmérsékletű, gáz alakú, izociánsav és ammónia elegybe egy tercier, ciklusos - a ciklocsoportban 4-6 szénatomot tartalmazó - amint vagy valamely NR!R2R3 általános képletű amint - ahol R,, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-10 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy fenil-(Ci-C5-alkil)-csoport - vagy valamely 4-5 szénatomos ciklusos étert vagy R,-O-(R4-O)n-R2 általános képletű étert - a képletben Rj és R2 jelentése egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó szénláncú, · 1-10 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy fenil-jCp-Csalkil)-csoport, R4 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-10 szénatomos alkilén-csoport vagy adott esetben 1-5 szénatomos alkil- vagy 1-5 szénatomos alkiléncsoporttal szubsztituált fenil- vagy feniléncsoport, amely az éter oxigénatomjával aromás vagy alifás szénatomon keresztül kapcsolódik, és n értéke 0, 1,2, 3, 4 vagy 5 - táplálunk be és a képződött gáz alakú reakcióelegyet egy, a reakciókörülmények között iners hígítószerbe vezetjük be és lehűtjük, amikor is izociánsavból és tercier aminból vagy éterből álló adduktum kondenzál.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy trialkil-amint alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy éterként valamely R,-O-R2 általános képletű étert - ahol Rj és R2 jelentése azonos, és 1-10 szénatomos alkilcsoport vagy olyan, R!-O-R4-O-R2 általános képletű étert - ahol Rj és R2 jelentése a fenti, és R4 jelentése 1-5 szénatomos alkilén-csoport - alkalmazunk.
4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy mól izociánsavra 1-7 mól tercier • amint vagy étert alkalmazunk.
5. Az 1-3. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tercier amint vagy az étert 320-380 °C hőfokon tápláljuk be.
6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként valamely adott esetben halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogént, valamilyen étert, karbonsavamidot vagy a felsorolt hígítószerek keverékét használjuk.
7. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként ugyanazt az étert hasz5
HU 209 125 Β náljuk, amely az izociánsavból és éterből álló adduktumot képezi.
8. Eljárás aszimmetriásan szubsztituált karbamidok, karbamátok, tiokarbamátok vagy szubsztituált izocianátok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely, az 1-7. igénypont valamelyike szerint előállított izociánsavból és tercier aminból vagy izociánsavból és éterből előállított adduktumot iners hígítószerben -20 °C-tól a hígítószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten valamely primer vagy szekunder aminnal, valamely alkohollal, tiollal vagy valamely, egy vagy két,
5 nem kumulált olefines kettős kötést tartalmazó vegyülettel reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT182989 | 1989-07-28 | ||
| AT182889 | 1989-07-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU904662D0 HU904662D0 (en) | 1991-01-28 |
| HUT54631A HUT54631A (en) | 1991-03-28 |
| HU209125B true HU209125B (en) | 1994-03-28 |
Family
ID=25596915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU904662A HU209125B (en) | 1989-07-28 | 1990-07-27 | Process for separating isocyanic acid from mixture of isocyanic acid and ammonia |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5078980A (hu) |
| EP (1) | EP0416236B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0366654A (hu) |
| KR (1) | KR910002780A (hu) |
| AT (1) | ATE129987T1 (hu) |
| AU (1) | AU624259B2 (hu) |
| CZ (1) | CZ280732B6 (hu) |
| DE (1) | DE59009850D1 (hu) |
| ES (1) | ES2078273T3 (hu) |
| HU (1) | HU209125B (hu) |
| NZ (1) | NZ234482A (hu) |
| RU (1) | RU2015945C1 (hu) |
| YU (1) | YU146990A (hu) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5248755A (en) * | 1989-07-28 | 1993-09-28 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Process for the preparation of asymmetrically substituted ureas, carbamates or thiocarbamates |
| US5223635A (en) * | 1989-07-28 | 1993-06-29 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Preparation of organic compounds using as a reactant an adduct of isocyanic acid and a tertiary amine or an ether |
| US5342599A (en) * | 1990-09-14 | 1994-08-30 | Cummins Power Generation, Inc. | Surface stabilized sources of isocyanic acid |
| AT398749B (de) * | 1992-08-13 | 1995-01-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung von isocyansäure durch zersetzen von n,n-disubstituierten harnstoffen |
| AT400559B (de) | 1993-09-09 | 1996-01-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur herstellung von isocyansäure aus cyanursäure |
| FR2868807B1 (fr) * | 2004-04-09 | 2008-12-05 | Snecma Moteurs Sa | Dispositif d'equilibrage d'une piece en rotation en particulier d'un rotor de turboreacteur |
| KR100600473B1 (ko) * | 2004-12-13 | 2006-07-19 | 오지석 | 짜맞춤식 돌출 창 |
| US7431907B2 (en) * | 2006-03-10 | 2008-10-07 | Basf Corporation | Apparatus for removing vaporized unreacted isocyanate from a gaseous waste stream |
| WO2008087140A2 (de) | 2007-01-16 | 2008-07-24 | Basf Se | Flüssige formulierungen enthaltend ein carotinoid |
| MX2009008019A (es) * | 2007-02-23 | 2009-08-07 | Basf Se | Uso de nanoparticulas carotenoides dispersibles en agua como moduladores de sabor, moduladores de sabor que contiene nanoparticulas carotenoides dispersibles en agua y metodo para modulacion de sabor. |
| US20100047426A1 (en) * | 2007-02-23 | 2010-02-25 | Basf Se | Method for modulating the taste of material compositions containing at least one high intensity sweetener (his) |
| DK2224823T4 (da) | 2007-11-29 | 2022-02-21 | Basf Se | Pulverformet carotinoidmiddel til farvning af drikkevarer |
| US9375387B2 (en) | 2008-10-07 | 2016-06-28 | Basf Se | Ready-to-use, stable emulsion |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH148749A (de) * | 1930-06-03 | 1931-08-15 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Gewinnung von Cyanwasserstoffsäure aus solche enthaltenden Gasen. |
| DE1204643B (de) * | 1961-08-24 | 1965-11-11 | Lentia Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Cyansaeure aus Harnstoff |
| US3752880A (en) * | 1969-03-17 | 1973-08-14 | Stauffer Chemical Co | Method of preparing isocyanic acid and stabilizing same |
| GB1373291A (en) * | 1973-06-01 | 1974-11-06 | Ici Ltd | Organic isocyanates |
| NL170615C (nl) * | 1973-06-28 | 1982-12-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van alkali- en aardalkalimetaalcyanaten. |
| US4398036A (en) * | 1980-05-02 | 1983-08-09 | Atlantic Richfield Company | Preparation of N-monosubstituted carbamates |
| DE3316494A1 (de) * | 1983-05-05 | 1984-11-08 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur herstellung eines cyanursaeurearmen isocyansaeure-ammoniak-gasgemisches und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| DE3625378A1 (de) * | 1986-07-26 | 1988-02-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur entfernung von halogencyanen und phosgen aus abgasen |
-
1990
- 1990-07-04 ES ES90112744T patent/ES2078273T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-04 DE DE59009850T patent/DE59009850D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-04 AT AT90112744T patent/ATE129987T1/de active
- 1990-07-04 EP EP90112744A patent/EP0416236B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-12 NZ NZ234482A patent/NZ234482A/en unknown
- 1990-07-12 US US07/552,694 patent/US5078980A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-24 CZ CS903679A patent/CZ280732B6/cs unknown
- 1990-07-26 YU YU146990A patent/YU146990A/sh unknown
- 1990-07-26 JP JP2196400A patent/JPH0366654A/ja active Pending
- 1990-07-26 KR KR1019900011362A patent/KR910002780A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-07-27 HU HU904662A patent/HU209125B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-07-27 AU AU59936/90A patent/AU624259B2/en not_active Ceased
- 1990-07-27 RU SU904830771A patent/RU2015945C1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU146990A (sh) | 1992-12-21 |
| NZ234482A (en) | 1992-02-25 |
| EP0416236A3 (en) | 1994-07-27 |
| ES2078273T3 (es) | 1995-12-16 |
| HUT54631A (en) | 1991-03-28 |
| JPH0366654A (ja) | 1991-03-22 |
| CZ280732B6 (cs) | 1996-04-17 |
| HU904662D0 (en) | 1991-01-28 |
| EP0416236A2 (de) | 1991-03-13 |
| CZ367990A3 (en) | 1996-01-17 |
| KR910002780A (ko) | 1991-02-26 |
| US5078980A (en) | 1992-01-07 |
| AU624259B2 (en) | 1992-06-04 |
| AU5993690A (en) | 1991-01-31 |
| RU2015945C1 (ru) | 1994-07-15 |
| ATE129987T1 (de) | 1995-11-15 |
| DE59009850D1 (de) | 1995-12-14 |
| EP0416236B1 (de) | 1995-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100251900B1 (ko) | 유기 폴리이소시아네이트의 연속적 다단계 제조방법 | |
| KR970006475B1 (ko) | 지방족 및 지환족 디이소시아네이트를 제조하기 위한 순환방법 | |
| HU209125B (en) | Process for separating isocyanic acid from mixture of isocyanic acid and ammonia | |
| US10669293B2 (en) | Process for preparing isocyanates containing alkoxysilane groups | |
| JP3083039B2 (ja) | イソシアネート類の製造方法 | |
| WO1988005430A1 (en) | Process for preparing isocyanate compounds | |
| KR20030057466A (ko) | 카르바메이트의 제조 방법 및 이소시아네이트의 제조 방법 | |
| US2773086A (en) | Production of isocyanates from substituted ureas | |
| US2580468A (en) | Method of preparing an isocyanate | |
| US4163019A (en) | Production of 4,4'-alkylidene diphenyl diisocyanate | |
| EP0449558A2 (en) | Process for preparing carbamates | |
| US5043444A (en) | Process for the preparation of asymmetrically substituted ureas | |
| US2610192A (en) | Method for producing hydroxy sulfolenes | |
| HU185870B (en) | Process for producing isocyanates | |
| US5223635A (en) | Preparation of organic compounds using as a reactant an adduct of isocyanic acid and a tertiary amine or an ether | |
| US6084121A (en) | Nitrile process | |
| US3392197A (en) | Method of preparing symmetrical ureas from amine salts of monothiolcarbamic acid and ammonia or primary amine | |
| JP4014179B2 (ja) | １，３−ジシクロヘキシルカルボジイミドの製造方法 | |
| US4287136A (en) | Process for the preparation of O,O-dialkylthionophosphoric acid chlorides | |
| HU187311B (en) | Process for producing mixture of 1-monohalogenated isocyanates and 1,2-unsaturated-isocyanates | |
| US5360601A (en) | Process for the preparation of isocyanic acid by the decomposition of N,N-disubstituted ureas | |
| EP0395103B1 (en) | Process for preparing perfluoroalkenyl sulfonyl fluorides | |
| US3997554A (en) | N,N-di(carbonyl chlorides) of N,N'-alkylene ureas | |
| AU652993B2 (en) | Process for the preparation of sulfonyl isocyanates | |
| US5481035A (en) | Process for the preparation of asymmetrically substituted ureas, carbamates, thiocarbamates and substituted isocyanates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |