CZ275099A3 - Způsob destilačního oddělování 6-aminokapronitrilu ze směsí obsahujících 6-aminokapronitril a imin - Google Patents

Description

Způsob destilačního oddělování 6-aminokapronitrilu ze směsí obsahujících 6-anunokaproniíri 1 a imin

Oblá st ..tec hn i k y

Vynález se týká způsob Oddělování 6-am.inokapi'onitrilu ze směsí (I) obsahujících 6-aminokapronitril a imin (II).

Dos a v ad ni s t a v t. e c hn i k y částečná hydrogenace adíponitrilu za získání 6-aminokap-ronitrilu v přítomnosti katalyzátoru na bázi kovu, například niklu, kobaltu, Železa, rhodia nebo ruthenia, je obecně známá (například evropské patentové spisy Číslo EP-A-161419. EP-A-77911, americké patentové spisy číslo US-A 4 389348, US-A-4 601859, světový patentový spis WO 93/1207, německé patentové spisy číslo DE-A 42 35 466, DE-A 19 500 222 a německá přihláška vynálezu číslo 19 548 289.1).

Vedlejší produkty zahrnují iminy, zvláště tetrahydroaze-pin (THA) vzorce

6-Aminokapronitril se používá hlavně pro výrobu vláken před kaprolaktam jakožto meziprodukt nebo přímou polymerací na nylon-6. K tomuto účelu musí být 5-aminokapronitril velmi čistý a je dobře známo, že odstraňování tetrahvdroazepinu představuje problémy.

Americký patentový spis číslo US-A-5 162567 popisuje reakci směsi obsahující 6-aminokapronitril a tetrahydroazepin s organickou karbonylovou sloučeninou, například s ketonem nebo s aldehydem, při vysoké teplotě a pak oddělování 6-amino-kapronitrilu ze směsi. Americký patentový spis Číslo US-A- η

♦·.. ι t*. ·«: :: ••t ’ f' 1 6 3 3 51 PO o i su 'i o ’ nn?ci Obftshll i i’ c í 6 ·· · g m i ri' f '' r> ! t r i Ί a tetrah^droa zen \ o .· n-o-·>η iclc"'· : ou akt í.vr > nf i ννηηγηι, urnou r; :·τ rik.] ad s maIoni tri 1 em . ·-· cyk lomeni- .^d j r- nr-m c pít r''· t* ^tharjf ni π e b o s nit r o ethanem a pak o d s 1.1 a S o v á n i 6~am i n o kapr o · nitrilu ze získané směsi. Nedostatkem těchto způsobil je sku tečnost, Se př idávání dal ěí organické sloučeniny do em^s i zr*1 -snadňuie přípravu častého 6-aminokapronitrilu,

Podle amerického patentového spisu číslo 1JS-A-5 133838 nenechává reagovat směs obsahu .i lei 6-aminokaproni tri 1 a tetra hyrlT-oazepin s anorganickým hydridem. například s lithi 'uih^r·· h vdr id»m. Nedostatkem tohoto způsobu je skutečnost , že se hvd ~ ridu musí používat v mnohonásobném nadbytku nad stech.i omet ri r~ ky potřebným množstvím. Kromě toho se musí dbát, aby v následné destilací se nehydrogenoval 6-arninokaproni.tri 1 jakožto cenný produkt.

Evropský patentový spis číslo EP-A-497333 popisuje způsob. Pří kterém se nechává reagovat směs obsahující 6-aminokapro-rutril a tetrahydroazep j.n s alkalickou sloučeninou. Nedostatkem tohoto způsobu ie skutečnost, že se alkalické sloučeniny musí používat v nadbytku nad stechiorrietricky potřebným množstvím g 6-aminokapronitri1 se musí oddesti 1ovávat ze získané směsi za značně sníženého tlaku. úkolem vyná]ezu ie vyvinout techni kcy iednoduchý a eko -nomi oky znůsob nro oddělován1' 6-ami nokanron i t r i 1 n ze směs ; ah -sáhni í cí v podstatě 6- arr i nokapronitri 1 a tetrahydroazeoi ” za w i '-u*enl shora uvedených !>λ f· í ? í -marného stavu t e-hn ’> v

Pf.r,[;1 g vynálezu

7 pu z o b des til ačn í ho od<-1 r aě-v t i> , . grr,, ,·, u· ·. - -i - · * směsi ( τ i ntic ^^ř- .31,1 -i eproni t r 1 -i imi *?· 'λ I' ?···' 1 o-M r fom dectÍl.ace pvovád i v př i tomn i : • ·

* • ·

•v-iclu uhličitého. q.pgp ; ( j ) -i -n, ? i skat o 1 né o prib? zrňmým 'yuivobem γ-τοί ' á 1 ri.1 hy.-tvoífenaoí ADN například způsoby popsanými v pat entr-vych spisech č i * ] o Kp-A- 1.61419 . EP-A- 7 7911. 'Ρ'-Α-ί q8934q. U.k a-4 601859, WO 93/1207, DE--A 4 2 3 5 46 6, DE-A 19 5002 2 2 a německá přihláška vynálezu Číslo 19 54S 289.1, obecně prováděním hyd-rogenace v přítomnosti kata 1 yzát orů obsahu i í o í /~h nikl kobalt Sp < eno, rhodium nebo rúthenium. Tyto katalyzátory se mohou používat na nosiči nebo bez nosiče. Katalyzátory na nosiči obsáhni:' například o v i d hlinitý, oxid křemičitý . o x i d t i t. a n i č r ! v oxid hořečnatv aktivované uhlí a spinely. Jakožto příklady katalyzátorů bez nosiče se uváděli Paneyův nikl a Raneyův ko-ba 1 t .

Hydrogenací se získá směs obsahující 6-aminokapronitri 1 . HMD a imin (II) a popřípadě ADN. Z této směsi ie možno získat směs (I) obsahující v podstatě 6-aminokapronitril a i m i n ( τ T 1 například destilací zahrnujícího aroma -nebo zvláětě cyk-s výhodou tetrahvd-

Imin (II) se volí vhodně ze souboru tické, s výhodou alifatické jako acyklické lické iminy a také jej ich směsi, obzvláětě roazeoin.

Irninv f T T ' mohou být obsaženy vp směsi τ -i sloučeniny nebo áako aduktv například s aminv i nokaproni t r i i oři čomž se zde tyto adukty tni

Ov^d uhličitý ÍV může zavádět do destilačni a o z t j lácí nebo s vvhcdou v průběhu dest il ar-e '· -w-d Π ! Vr . 1'" ^ ►'1 Τ' ?_''· T"h"-dj'n I η p íT.· C t j j ..z) f* Cj ί í . , a ^ ; í 1 3d v podob* uhl .ičit hhlí amonného . ka r b : Πκ

>*· y. H b* í-wa :·· - • a ko\ : i. r . Y't / -j n V p *·* b ' · ffi V· ** ·« I * * i * · « * t · ι ř * * , •·· Mi f e d : ή } v ; a k o * for ΓΤ1 6 Γ ·/ n Λ ·: - t éru' •>r>· ’’ 1-’ 7 -1 v v ! á č t S V λ for . i d u uh ] 1 Či t é h n hv mě 1 být t-πιί novvob ςΐ(;ι,, ač 0.2? Nrrý na čp τι ί v rv u n’ v řietá f ,ί rrr»ě ηρ>Ό v k aτίί 1 nérn ťc jedné Γ! *' ho někm-il· «1 ngek snětti T. ρρΙ'Ί vc !; ίπλ 1 ΐ'ι^Ην ÍV-1, Γ Výhodou p 1 V }Ί r. S V· - ·. .--v-j/pi , , v. i -i :< i ·-· PO-dob* pl vnň obsahu 7 3 r- f rh oxid uh]i čj f v nebo mě čistého . i en běžné nečistot v obsahu i ,í čího nx i lační směsi óho ni nirl

Obsah oxidu uhličitého v dost hodou 0,1 a? Ί mol oxidu nhličit "i 3ti i o ' ^ τ j ) , Z p r a v i d 1 o o h i p h ó ^ v Vo jmi nu

Vhodnou destilační aparaturou je jakékoliv' ohwkld -> a r i

Kirk-Ot.hmer , Encycleped1 n svazek 7 , John Wj ley ?, 88] .. jako isou kolony se patry nebo kol on v o výr.]-výhodou se destilace pro

zení. popsané například v publikaci of Chemical Technology, 3. vydání, Sons.. New York, 1979, strana 870 ač sítovými patry, kolony s ventilovými němí uspořádanými nebo nasypanými S vádí za tlaku 1000 až 10000 Pa, s výhodou za tlaku oono až 8000 Pa

Vynález objasňují, nijak však neomezují následuj ící příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna vždy hmotnostně a vztahují s1 na směs jako celek, pokud nen í uvedeno j inak. ezu Příklady provedom vyňal 8-Am ’ noka pron ’ tr i 1 s obsahem t‘*t · ah y .'oa ze* r 11 ··' ‘d i e ri ’ ’ 1 * lujici tabulky se frakcionačně diskontinuálně destiluio v des-• j lačni koloně 'průměr Δ 3 mm, vÝ'?ka 2,4 m, » Varn nova výr ' * mizer ry 22 teorei iv-kvoh děl^i-h -k.u jtů^ za P''m*rn ^r-ěméhp ~lru 8:1. VvČičtčnv f - aminokaor^r i t r i " -o xí^ká - π u "

rýsledkv ápmi.i 7 tabulky T Λ * ···» * * • · • » v * « · 1 ♦ · • * » • · ♦ · · · » • · * t »f· *#« • 4 * m 9 ' '··!.· ] I P -í Ί Ί , Í r-. 1 prV h ú 1 - : 1 T ”, 1 r .Ί 7-r o " ' 9 3 1 -I obsah τ Η A v 6-ami- 1 Q7 0,87 0,86 1 , PO 1 C1 pokanron ' tr' i 1 ί . % dávka surového 6 nrn i nokapr on i t -r í 1 tj , rr i cno 1 juí 1487 1503 1440 1494 tlak. Pa pono ?00C 2000 5 000 7000 Teplota na dně, 136 135 136 1 4 8 1.3 7 0 r naváděný CO:, 5 8 10 0 0 standardní 1/h obsah THA — — — -........................ d e s 11 ]. á t , % 0,70 0 77 0,24 1,30 1,40 redukce, % 66 69 7 2 28 7 ? produkt na dně, % 1 8,00 8,70 11 ,30 9 , 50 6 , 30 děsí· i 1 át , q 1 38 9 14 54 1434 1246 17 5 1 produkt na dně . a 1 1 1 33 i no 1 7 6 p r ů η· v S .1 O V á V VU 5 j t 1 v v r; 1 O 7 ft & t* νΐζ á p p p sob odděl Ά v 4m £ ,η ff) 1 p p ]y- 70 P ori H r 1 } n ·.· r n ~ v '7v ^ bu V 1 .ák a ΓΊ 7 0 *7 π ^ p i h p π h u i í c í c h í: .7 "i Π -i V' ,q prnni tri 1

Claims (7)

1. 15 Λ T E N T O V Z NÁROK Y 1 Způsob dost i 1 ačního oddč Ί. c·' íai --gmi r>okgpro . f směs í / τ > obs ahu ^ 5 o í ch 6 ·· aminokaprob i tri } ^ i mi π ί γ j ^ * i v vád i 7 n 3 ř " i i í <? e t i rri -o ^ρ''Μ]^ρ^ v přítomnosti oxidu uhličitého. *
2. 2. Způsob podle .nároku .1 , vyznal v i t í m, že iminem (II) ie cyklický imir. U -Ϊ
3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č se ti m, že iminem (II) je tetrahydroazepin.
4. 4. Způsob podle nároku 1 až 3, v y z n a č u j χ t í m, že obsah oxidu uhličitého v dešti lační směsi Ol s ^ ie 0,1 až 1 mol oxidu uhličitého na mol iminových skupin iminu (li)
5. 5. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačující se t í m , že se zavádí plyn, obsahující oxid uhl ič itý/do oblast-! dna dešti lační kolony.
6. 6. Způsob podle nároku 1 až 5,vyznačující s c t 1 m , Že se destilace provádí za tlaku 1000 až 1OOOO Pa . s výhodou 2000 iž 5000 Pg
7. 7. Způsob podle nároku 1 a? 6, v v z n a č u i í o Ί' s o tím, že se do destilační směsi Přidává ~1oučeni na (ITT' která za podmínek destilace uvolňuje ny i a uhl ? či t-> O Způsob p.,-,a 1 nároku 1 až t í. rn . do dr. "'la^ní y mí y močovi na, uhl i Č ’ 1" a n amcnný k a r •~f ~ -í r? r: . ' 7 n rj ^ 1 ’ ] ΓΛ ^ ΐ --¾ \r -71 i c >**"' Π č- 1 p', * i ^ Λ Τ'* 7 fi "I ( T í ^ barrát ai**"p~Γ·{··- - e i 1 h soč*-