CZ289878B6 - Způsob současného dělení 6-aminokapronitrilu a hexamethylendiaminu - Google Patents

Abstract

Zp sob sou asn ho d len 6-aminokapronitrilu a hexamethylendiaminu spo v v tom, e (a) v²choz sm s se podrob destilaci za z sk n sti amoniaku jako hlavov ho produktu a t k frakce I, p°i em se destilace prov d v p° tomnost inertn slou eniny A, (b) t k frakce I se podrob druh destilaci za z sk n sm si inertn slou eniny A a amoniaku jako hlavov ho produktu a t k frakce II, (c) t k frakce II se podrob dal destilaci za z sk n inertn slou eniny A jako hlavov ho produktu a t k frakce III, p°i em destilace se p° padn prov d za p° tomnosti slou eniny B, (d) z skan t k frakce se podrob destilaci za z sk n hlavov ho produktu KP1 a t k frakce IV, (e) hlavov² produkt KP1 se podrob destilaci za z sk n hlavov ho produktu KP2, a t k frakce V, p°i em se hlavov² produkt KP2 alespo z sti p°iv d do t°et kolony a zbytek se vypou t a (f) t k frakce IV se podrob destilaci, za z sk n 6-aminokapronitrilu jako hlavov ho produktu s adiponitrilem na spodku kolony.\

Description

Tento vynález se týká zlepšeného způsobu současného dělení 6-aminokapronitrilu a hexamethylendiaminu ze směsi, která obsahuje tyto látky.

Dosavadní stav techniky

Způsob současné výroby kaprolaktamu a hexamethylendiaminu, vycházející z adiponitrilu (dinitrilu kyseliny adipové), vede k poměrně bohaté směsi reakčních produktů a vyžaduje rozdělení vzniklé směsi, získané po parciální hydrogenaci adiponitrilu.

Samotná parciální hydrogenace adiponitrilu na 6-aminokapronitril za přítomnosti amoniaku a různých katalyzátorů byla již mnohokrát popsána.

US 4 601 859 popisuje použití katalyzátorů na bázi rhodia na oxidu hořečnatém, US 2 762 835 popisuje použití Raney-niklu, US 2 208 598 popisuje použití niklu na oxidu hlinitém, DE-A 848 654 popisuje katalyzátory s pevným ložem na bázi spinelů mědi, kobaltu a zinku a spinelů železa a kobaltu, DE-A 954 416 popisuje použití kobaltu na oxidu křemičitém (silikagelu) a DE-A 4 235 466 popisuje použití železné houby.

Podle způsobu popsaného ve WO 92/21560 se dosahují za přítomnosti Raney-niklu výtěžky aminokapronitrilu 60 % při konverzi 70 % a výtěžky hexamethylendiaminu 9 %. Při konverzi 80 % činí výtěžek 62 %.

Dále je známo nechat reagovat 6-aminokapronitril s vodou v plynné nebo kapalné fázi, za přítomnosti nebo nepřítomnosti katalyzátorů za uvolňování amoniaku na kaprolaktam. US 2 301 964 popisuje způsob, ve kterém se 10 až 25 % roztoky 6-aminokapronitrilu v kapalné fázi konvertují při 250 až 290 °C na kaprolaktam s výtěžky až 76 %.

Ve FR-A 2 029 540 je popsána cyklizace 25 až 35 % roztoků 6-aminokapronitrilu při 220 °C v kapalné fázi ve vodě za přídavku organického rozpouštědla za přítomnosti sloučenin zinku, mědi, olova a rtuti. Přitom se dociluje výtěžků kaprolaktamu až 83 %.

Cyklizaci 6-aminokapronitrilu je možno také provádět v plynné fázi (US 2 357 484): vychází se z 80 % vodných roztoků a při 305 °C se dosahuje s oxidem hlinitým jako katalyzátorem výtěžků kaprolaktamu 92 %.

EP-A 150 295 popisuje reakci 6-aminokapronitrilu v plynné fázi za přítomnosti katalyzátorů měď-vanad, vodíku, vody a amoniaku při 290 °C se 77 % výtěžkem na kaprolaktam.

Dále DE-A 43 19 134 popisuje reakci nitrilu kyseliny 6-aminokapronové ve vodě v plynné fázi bez přídavku katalyzátoru na kaprolaktam.

Způsob, při kterém se vychází z adiponitrilu přes 6-aminokapronitril na kaprolaktam, ve kterém se oba způsobové kroky provádějí současně v celém procesu, nelze z uvedených dokumentů odvodit.

Úlohou předloženého vynálezu je nalézt způsob zlepšeného dělení 6-aminokapronitrilu a hexamethylendiaminu ze směsi po částečné hydrogenaci adiponitrilu, která obsahuje tyto látky.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je způsob současného dělení 6-aminokapronitrilu a hexamethylendiaminu destilací směsi, obsahující v podstatě tyto sloučeniny, který spočívá v tom, že (a) směs, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, amoniak, adiponitril a hexamethylenimin se podrobí destilaci za získání amoniaku jako hlavového produktu a těžké frakce I, přičemž se destilace provádí za teploty těžké frakce v rozsahu 60 až 220 °C a tlaku v rozsahu 1 až 3 MPa za přítomnosti inertní sloučeniny A, která při tlaku 1,8 MPa vře při teplotě v rozsahu od 60 do 220 °C a kdy se amoniak úplně neoddělí, a (b) těžká frakce I, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, adiponitril, hexamethylenimin, inertní sloučeninu A, jakož i amoniak, přičemž obsah amoniaku je nižší proti obsahu ve směsi, která byla použita ve stupni (a), se podrobí druhé destilaci za získání směsi z inertní sloučeniny A a amoniaku jako hlavového produktu a těžké frakce Π, kdy se destilace provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 200 kPa až 1,5 MPa, s podmínkou, že tlaky v první a druhé koloně vzájemně nastaví tak, že se při teplotě těžké frakce vždy maximálně 220 °C dostane teplota hlavy nad 20 °C, a (c) těžká frakce II, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, adiponitril, hexamethylenimin, inertní sloučeninu A se podrobí ve třetí koloně destilaci za získání inertní sloučeniny A jako hlavového produktu a těžké frakce III, přičemž se destilace provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 10 až 200 kPa, s podmínkou, že se jako hlavový produkt získaná inertní sloučenina A zavádí do druhé kolony a popřípadě se provádí destilace za přítomnosti inertní sloučeniny B, která vře při tlaku 30 kPa a při teplotě v rozsahu 50 až 220 °C, (d) těžká frakce III, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, adiponitril, hexamethylenimin a popřípadě inertní sloučeninu B, se ve čtvrté koloně podrobí destilaci za získání hlavového produktu KP1, obsahujícího v podstatě hexamethylenimin, popřípadě inertní sloučeninu B a hexamethylendiamin, který se získá při teplotě varu těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 1 až 50 kPa a těžké frakce IV, (e) hlavový produkt KP1 se podrobí v páté koloně destilaci za získání hlavového produktu KP2, obsahujícího v podstatě hexamethylenimin a popřípadě inertní sloučeninu B, který se získá při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 5 až 200 kPa a těžké frakce V, obsahující v podstatě hexamethylendiamin v čistotě nejméně 95 %, přičemž se hlavový produkt KP2 zavádí nebo se popřípadě pouze z části zavání do třetí kolony a zbytek se vypouští a (f) těžká frakce IV, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril a adiponitril, se v šesté koloně podrobí destilaci, za získání 6-aminokapronitrilu s čistotou nejméně 95 % jako hlavového produktu a adiponitrilu v těžké frakci, přičemž se destilace provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 0,1 až 50 kPa.

Vynález je dále popsán detailně v širších souvislostech.

Výchozí směs pro způsob podle tohoto vynálezu se dostává částečnou hydrogenací adiponitrilu, která se může provádět známým způsobem, například jak uvedeno výše v části označené jako dosavadní stav techniky.

Parciální hydrogenace se může obvykle provádět v reaktoru pro tento účel běžném (označen Rl na obrázku).

-2CZ 289878 B6

Destilace v první koloně (stupeň a); K.1 na obrázku) se podle vynálezu provádí tak, že se výchozí směs ze stupně a), obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylenďiamin, amoniak, adiponitril a hexamethylenimin, výhodně směs, obsahující v podstatě (přičemž číselné údaje dohromady činí 100 % hmotn.) od 1 do 70, výhodně od 0,5 do 40 % hmotn. 6-aminokapronitrilu, od 1 do 70, výhodně od 5 do 40 % hmotn. adiponitrilu, od 0,1 do 30, výhodně od 0,05 do 5 % hmotn. hexamethylendiaminu, od 0,01 do 10, výhodně od 0,05 do 5 % hmotn. hexamethyleniminu a od 5 do 95, výhodně od 20 do 85 % hmotn. amoniaku, podrobí destilaci, obvykle v běžné destilační koloně, přičemž teplota těžké frakce je v oblasti 60 až 220, výhodně 100 až 200 °C a tlaku v rozsahu 1 až 3, výhodně 1,2 až 2,5 MPa za přítomnosti za destilačních podmínek inertní sloučeniny A, která vře při tlaku 1,8 MPa při teplotě v rozsahu 60 až 220 °C, za získání amoniaku jako hlavového produktu a těžké frakce I, přičemž se amoniak zcela neoddělí.

Jako sloučenina A přicházejí podle vynálezu v úvahu složky, které jsou za destilačních podmínek inertní a vykazují teplotu v rozsahu 60 až 220, výhodně 60 až 150 °C při tlaku 1,8 MPa. Jako příklady lze jmenovat: alkany, cykloalkany, aromáty, nafteny, alkoholy, ether, nitrily a aminy se dříve jmenovanými vlastnostmi, zejména C₅-Cr-alkany a C₂-C₄-alkanoly, zvláště výhodně n-pentan, cyklohexan, triethylamin, ethanol, acetonitril, n-hexan, di-n-propylether, izopropanol, n-butylamin, benzen a zcela zvláště výhodně ethanol.

Obvykle se sloučenina A přidává v množství v rozsahu od 0,1 do 50, výhodně 1 až 10 % hmotn. vztaženo na těžkou frakci I.

Ve stupni b) se těžká frakce I, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, adiponitril, hexamethylenimin, inertní sloučeninu A, jakož i amoniak, přičemž je obsah amoniaku nižší proti obsahu ve směsi, která byla použita ve stupni a), podrobí druhé destilaci za získání směsi z inertní sloučeniny A a amoniaku jako hlavového produktu a těžké frakce II, přičemž se destilace provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220, výhodně 140 až 200 °C a tlaku v rozsahu 0,2 až 1,5, výhodně 0,4 až 1,2 MPa, s podmínkou, že se tlaky první a druhé kolony (K2 na obrázku) vzájemně nastaví tak, že se při teplotě varu těžké frakce vždy nejvýše 220 °C dosáhne teplota hlavy nad 20 °C.

Ve stupni c) se podrobí těžká frakce II, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, adiponitril, hexamethylenimin a inertní sloučeninu A, ve třetí koloně (K.3 na obrázku) destilaci za získání inertní sloučeniny A jako hlavového produktu a těžké frakce III, přičemž se destilace provádí při teplotě těžké fáze v rozsahu 100 až 220, výhodně 140 až 200 °C a tlaku v rozsahu od lOdo 200, výhodně od 20 do 100 kPa, s podmínkou, že se jako hlavový produkt získaná inertní sloučenina A zavádí do druhé kolony a popřípadě se provede destilace za přítomnosti za destilačních podmínek inertní sloučeniny B, která při daném tlaku 30 kPa vře při teplotě v rozsahu 50 až 220, výhodně 60 až 150 °C.

Jako sloučeninu B je například možno uvést:

alkany, cykloalkany, aromáty, nafteny, alkoholy, ethery, nitrily a aminy sjiž uvedenými vlastnostmi, zejména di-n-butylether, valeronitril, n-oktan, cyklooktan, n-hexylamin, hexamethylenimin, zvláště výhodně hexamethylenimin.

Ve výhodné formě provedení se volí jako sloučenina B hexamethylenimin nebo zvláště výhodně se nepřidává žádná další sloučenina B.

-3CZ 289878 B6

Výhodně se přidává sloučenina B v množství v rozsahu 0,1 až 50, výhodně 0,5 až 10 % hmotn., vztaženo na těžkou frakci II.

Ve stupni d) se podrobí těžká frakce ΙΠ, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, adiponitril, hexamethylenimin a popřípadě inertní sloučeninu B, ve čtvrté koloně (K4 na obrázku) destilaci za získání hlavového produktu KP1, obsahujícího v podstatě hexamethylenimin, popřípadě inertní sloučeninu B a hexamethylendiamin, který se získá při teplotě varu těžké frakce v rozsahu 100 až 220, výhodně 140 až 200 °C a tlaku 1 až 50, výhodně 4 až 20 kPa a těžké frakce IV.

Ve stupni e) se podrobí hlavový produkt KP1 v páté koloně (K5 na obrázku) destilaci za získání hlavového produktu KP2, obsahujícího v podstatě hexamethylenimin a popřípadě inertní sloučeninu B, který se získá při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220, výhodně 140 až 200 °C a tlaku 5 až 200, výhodně 30 až 100 kPa a těžké frakce V, obsahující v podstatě hexamethylendiamin v čistotě nejméně 95, výhodně 99 až 99,9 %, přičemž hlavový produkt KP2 se zavádí do třetí kolony nebo - výhodně - popřípadě jen částečně do třetí kolony a zbytek se vypouští.

Vypouštěním části hlavového produktu KP2, který je složen v podstatě z hexamethyleniminu a popřípadě sloučeniny B, výhodně jen hexamethyleniminu, ke kterému se nepřidává žádná sloučenina B nebo se jako sloučenina B používá hexamethylenimin (viz stupeň c)), se obvykle zabrání obohacení hexamethyleniminem a popřípadě sloučeninou B.

Ve stupni f) se podrobí těžká frakce IV, obsahujíc v podstatě 6-aminokapronitril a adiponitril, v šesté koloně (K6 na obrázku) destilaci, za získání 6-aminokapronitrilu s čistotou nejméně 95 výhodně 99 až 99,9 % jako hlavového produktu a adiponitrilu v těžké frakci, přičemž se destilace provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220, výhodně 140 až 200 °C a tlaku v rozsahu 0,1 až 50, výhodně 0,5 až 10 kPa.

Způsobem podle tohoto vynálezu získaný 6-aminokapronitril se obvykle zpracovává dále na kaprolaktam. Tato cyklizace se může provádět o sobě známými způsoby v kapalné nebo plynné fázi, například podle způsobů svrchu zmíněných v souvislosti s dosavadním stavem techniky.

V jedné výhodné formě provedení se odstraňuje po parciální hydrogenaci a po oddělení amoniaku a inertní sloučeniny A (těžká frakce z kolony K3 na obrázku) popřípadě přítomný otěr katalyzátoru a netěkavé vysokovroucí látky ve stupni odpařování, ve kterém se nežádoucí látky získají jako těžká frakce.

V jedné z dalších výhodných forem provedení se odděluje z těžké frakce kolony K.6, obsahující adiponitril a vysokovroucí látky, destilací adiponitril. Dále je možné vypouštět dílčí proud ze spodku kolony K6.

V další výhodné formě provedení se může těžká frakce ΠΙ zavádět do čtvrté kolony, přičemž se destilace provádí tak, že se získá jako hlavový produkt hexamethylenimin a popřípadě sloučenina B jakž i těžká frakce IV'. Část hlavového produktu se vede zpět do kolony III, zbytek se vypouští, aby se zabránilo obohacování.

Těžká frakce IV' se vede do páté kolony, přičemž se destiluje za takových podmínek, že se získá hexamethylendiamin jako hlavový produkt jakož i těžká frakce V'. Tato těžká frakce V' se vede do šesté kolony za získání 6-aminokapronitrilu jako hlavového produktu a adiponitrilu v těžké frakci.

Destilace ve čtvrté koloně posledně uvedené formy provedení se výhodně provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220, výhodně 140 až 200 °C a tlaku v rozsahu 5 až 200, výhodně 30 až 100 kPa.

-4CZ 289878 B6

Destilace ve páté koloně posledně uvedené formy provedení se výhodně provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220, výhodně 140 až 200 °C a tlaku v rozsahu 1 až 50, výhodně 4 až 20 kPa.

Destilace ve šesté koloně posledně uvedené formy provedení se výhodně provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220, výhodně 140 až 200 °C a tlaku v rozsahu 0,1 až 50, výhodně 0,5ažl0kPa.

V jedné z dalších výhodných forem provedení se odstraňují vysokovroucí látky z těžké frakce III předtím, než se tato vede do čtvrté kolony. Tím může popřípadě odpadnout oddělení vysokovroucích látek z těžké frakce z kolony 6 (K6 na obrázku), obsahující adiponitril.

Způsobem podle vynálezu získaný hexamethylendiamin se pak může běžnými metodami dále čistit a použít pro výrobu póly- a kopolymerů, jako je polyamid-66.

Tento vynález ilustrují, avšak žádným způsobem neomezují, připojené příklady. Část a) každého příkladu ilustruje způsob přípravy výchozí látky, část b) pak objasňuje vlastní provedení vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1 (a) Hydrogenace adiponitrilu na 6-aminokapronitril

V míchaném autoklávu se při teplotě 80 °C a celkovém tlaku 7 MPa 1 h hydrogenuje (parciální tlak H₂ = 4 MPa) směs 4,6 kg adiponitrilu (ADN), 4,6 kg amoniaku, 0,45 kg suspendovaného Raney-niklu (H 1-50; BASF) a 8 g hydroxidu lithného.

Výstup z hydrogenace měl po oddělení Raney-niklu toto složení: 2,5 kg adiponitrilu, 2 kg 6-aminokapronitrilu (ACN), 0,2 kg hexamethylendiaminu (HMD), 10 g hexamethyleniminu (HMI) a 4,5 kg amoniaku.

(b) Destilační zpracování výstupu z hydrogenace

Katalyzátoru zbavený výstup z hydrogenace z (a) se zavádí na hlavu první kolony se dvěma teoretickými stupni. Přes hlavu se při teplotě 47 °C a tlaku 1,9 kPa oddělí 4,5 kg amoniaku se 200 ppm adiponitrilu (ADN) a použiji se pro hydrogenaci (stupeň (a)).

Těžká frakce z první kolony, ethanol a malá množství amoniak obsahující reakční směsi, se při teplotě varu těžké frakce 180 °C vede do druhé kolony se 13 teoretickými stupni.

Přes hlavu se z této kolony při teplotě 50 °C a tlaku 1 MPa zavádí 0,4 kg směsi z 25 % hmotn. amoniaku a 75 % hmotn. ethanolu zpět do první kolony.

Těžká frakce z druhé kolony, která obsahuje 30 % hmotn. ethanolu a 30 ppm amoniaku a má teplotu 180 °C, se vede na třetí kolonu se 14 teoretickými stupni dělení. Přes hlavu se z této kolony při 50 °C/30 kPa odtahují 2 kg ethanolu a zpětně se zavádějí do druhé kolony.

Z těžké frakce třetí kolony, která vykazuje teplotu 180 °C se vypouští 4,8 kg produktu s obsahem hexamethyleniminu (HMI) 2 % hmotn. a zavádějí se na čtvrtou kolonu se 20 teoretickými stupni

-5CZ 289878 B6 dělení. Přes hlavu této kolony se odtahuje při 90 °C/8,5 kPa 0,3 kg produktu s obsahem 65 % hmotn. HMD, 35 %hmotn. HMI a 1000 ppm ACN.

Odtah ze hlavy čtvrté kolony se zavádí na pátou kolonu s 15 teoretickými stupni dělení. Při 114 °C/50 kPa se jako hlavový produkt vypouští 90 g HMI s obsahem HMD 1000 ppm a zpětně se zavádí do třetí kolony. Ze způsobu se vypouští odtah těžké frakce, obsahující při 177 °C 190 g HMD, s obsahem HMI 100 ppm.

Odtah těžké frakce ze čtvrté kolony se zavádí do šesté kolony s 15 teoretickými stupni dělení. Přes hlavu této kolony se odtahuje při 111 °C/1,5 kPa 2 kg ACN s obsahem 1000 ppm HMD a 100 ppm ADN a vypouští se. Přes spodek se vypouští 2,5 kg ADN s obsahem 500 ppm ACN.

Příklad 2 (a) Hydrogenace adiponitrilu na 6-aminokapronitril

Trubkový reaktor délky 2 m o vnitřním průměru 2,5 cm se naplní 750 ml (1534 g) katalyzátoru, sestávajícího z 90 % hmotn. CoO, 5 % hmotn. Mn₂O₃, 3 % hmotn. P₂O₅ a 2 % hmotn. Na₂O a katalyzátor se pak aktivuje bez zvýšeného tlaku 48 h v proudu vodíku (500 1/h) zvýšením teploty ze 30 °C na 280 °C. Po poklesu teploty na 42 °C (vstup) popř. 80 °C (výstup) se do reaktoru zavádí při tlaku 20 MPa (celkový tlak) směs 380 g/h adiponitrilu, 380 g/h amoniaku a 500 1/h vodíku. Přídavně se pro odvod tepla obvodově vede čtyřnásobné přidávané množství (asi 3 kg/h). Adiponitril reaguje za těchto podmínek ze 60 %. Reakční směs sestává z 50 % hmotn. amoniaku, 20 % hmotn. ADN, 18 % hmotn. ACN, 11,9 % hmotn. HMD, 0,05 % hmotn. HMI a 0,05 % jiných látek (převážně vysokovroucích) (ACN- selektivita: 60 % CN + HMD-selektivita: >99 %).

(b) Destilační zpracování hydrogenačního výstupu:

kg hydrogenačního výstupu z (a) se zavádí na hlavu první kolony se dvěma teoretickými stupni dělení. Přes hlavu se odděluje při 47 °C a tlaku 1,9 kPa 5,0 kg amoniaku se 20 ppm ACN a použije se k hydrogenaci (stupeň (a)).

Těžká frakce z první kolony, ethanol a malá množství amoniak obsahující reakční směsi se vedou při teplotě těžké frakce 180 °C do druhé kolony s 10 teoretickými stupni dělení.

Přes hlavu se z této kolony při teplotě 50 °C a tlaku 1 MPa zpětně zavádí do první kolony 1,2 kg směsi sestávající ze 30 % hmotn. amoniaku a 70 % hmotn. ethanolu.

Těžký produkt z druhé kolony, který obsahuje 40 % hmotn. ethanolu a 90 ppm amoniaku a má teplotu 177 °C, se vede na třetí kolonu s 10 teoretickými stupni dělení. Přes hlavu se z této kolony při 47 °C/30 kPa odtahuje 3,2 kg ethanolu a zpětně se vede do druhé kolony.

Z těžké frakce třetí kolony, která vykazuje teplotu 180 °C, se vypouští 5 kg produktu s HMIobsahem 0,55 % hmotn. a vede se na čtvrtou kolonu se 20 teoretickými stupni dělení. Přes hlavu této kolony se odtahuje při 90 °C/8,5 kPa 1,22 kg produktu s obsahem 2,2 %hmotn. HMI, 97,8 % hmotn. HMD a 1000 ppm ACN.

Hlavový odtah ze čtvrté kolony se vede na pátou kolonu s 15 teoretickými stupni dělení. Při 114°C/50kPa se jako hlavový produkt odtahuje 26 g HMI a HMD-obsahem 1000 ppm, ze kterého se 22 g vede zpět do třetí kolony. Jako odtah těžké fáze se při 177 °C z procesu vypouští 1,19 kg HMD, který vykazuje HMI-obsah 100 ppm.

-6CZ 289878 B6

Odtah těžké frakce ze čtvrté kolony se vede na šestou kolonu s 15 teoretickými stupni dělení. Přes hlavu této kolony se odtahuje při 111 °C/1,5 kPa 1,8 kg ACN s obsahem 1000 ppm HMD a 100 ppm ADN a vypouští se. Přes spodek se vypouští 2,0 kg ADN s obsahem 500 ppm ACN.

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (4)

1. Způsob současného dělení 6-aminokapronitrilu a hexamethylendiaminu destilací směsi, obsahující v podstatě tyto sloučeniny, vyznačující se tím, že (a) směs, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, amoniak, adiponitril a hexamethylenimin se podrobí destilaci za získání amoniaku jako hlavového produktu a těžké frakce I, přičemž se destilace provádí za teploty těžké frakce v rozsahu 60 až 220 °C a tlaku v rozsahu 1 až 3 MPa za přítomnosti inertní sloučeniny A, která při tlaku 1,8 MPa vře při teplotě v rozsahu od 60 do 220 °C a kdy se amoniak úplně neoddělí, a (b) těžká frakce I, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, adiponitril, hexamethylenimin, inertní sloučeninu A, jakož i amoniak, přičemž obsah amoniaku je nižší proti obsahu ve směsi, která byla použita ve stupni (a), se podrobí druhé destilaci za získání směsi z inertní sloučeniny A a amoniaku jako hlavového produktu a těžké frakce II, kdy se destilace provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 200 kPa až 1,5 MPa, s podmínkou, že tlaky v první a druhé koloně vzájemně nastaví tak, že se při teplotě těžké frakce vždy maximálně 220 °C dostane teplota hlavy nad 20 °C, a (c) těžká frakce II, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin,, adiponitril, hexamethylenimin a inertní sloučeninu A se podrobí ve třetí koloně destilaci za získání inertní sloučeniny A jako hlavového produktu a těžké frakce III, přičemž se destilace provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 10 až 200 kPa, s podmínkou, že se jako hlavový produkt získaná inertní sloučenina A zavádí do druhé kolony a popřípadě se provádí destilace za přítomnosti inertní sloučeniny B, která vře při tlaku 30 kPa a při teplotě v rozsahu 50 až 220 °C, (d) těžká frakce III, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril, hexamethylendiamin, adiponitril, hexamethylenimin a popřípadě inertní sloučeninu B, se ve čtvrté koloně podrobí destilaci za získání hlavového produktu KP1, obsahujícího v podstatě hexamethylenimin, popřípadě inertní sloučeninu B a hexamethylendiamin, který se získá při teplotě varu těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 1 až 50 kPa a těžké frakce IV, (e) hlavový produkt KP1 se podrobí v páté koloně destilaci za získání hlavového produktu KP2, obsahujícího v podstatě hexamethylenimin a popřípadě inertní sloučeninu B, který se získá při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 5 až 200 kPa a těžké frakce V, obsahující v podstatě hexamethylendiamin v čistotě nejméně 95 %, přičemž se hlavový produkt KP2 zavádí nebo se popřípadě pouze z části zavání do třetí kolony a zbytek se vypouští a (f) těžká frakce IV, obsahující v podstatě 6-aminokapronitril a adiponitril, se v šesté koloně podrobí destilaci, za získání 6-aminokapronitrilu s čistotou nejméně 95 % jako hlavového produktu a adiponitrilu v těžké frakci, přičemž se destilace provádí při teplotě těžké frakce v rozsahu 100 až 220 °C a tlaku v rozsahu 0,1 až 50 kPa.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se ve stupni (a) použije směs, obsahující v podstatě od 1 do 70 % hmotn. 6-aminokapronitrilu, od 1 do 70 % hmotn. adiponitrilu, od 0,1 do 30 % hmotn. hexamethylendiaminu, od 0,01 do 10 % hmotn. hexamethyleniminu a od 5 do 95 % hmotn. amoniaku, přičemž číselné údaje jsou omezeny 100 %.

3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se jako inertní sloučenina A použije ethanol.

4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako složka B použije hexamethylenimin.