KR20010042021A - 아민 및 아제핀 유도체를 포함하는 혼합물로부터 아제핀유도체를 분리하는 방법 - Google Patents
아민 및 아제핀 유도체를 포함하는 혼합물로부터 아제핀유도체를 분리하는 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20010042021A KR20010042021A KR1020007010357A KR20007010357A KR20010042021A KR 20010042021 A KR20010042021 A KR 20010042021A KR 1020007010357 A KR1020007010357 A KR 1020007010357A KR 20007010357 A KR20007010357 A KR 20007010357A KR 20010042021 A KR20010042021 A KR 20010042021A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- azepine derivative
- amine
- azepine
- hmd
- mixture
- Prior art date
Links
- 150000001538 azepines Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 19
- SCEIUGQQBYRBPP-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrahydro-1h-azepine Chemical compound C1CCC=CNC1 SCEIUGQQBYRBPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical group [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNAVQNCUXDPHPV-UHFFFAOYSA-N 1-hexylazepane Chemical compound CCCCCCN1CCCCCC1 CNAVQNCUXDPHPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QFJYBVLPFAIGBY-UHFFFAOYSA-N 6-(azepan-1-yl)hexan-1-amine Chemical compound NCCCCCCN1CCCCCC1 QFJYBVLPFAIGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 benzylamine Chemical class 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N azepine Chemical compound N1C=CC=CC=C1 XYOVOXDWRFGKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/86—Separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
상부 온도 160 내지 250 ℃에서 증류를 수행하는 것을 포함하는, 아제핀 유도체 (III) 및 아민 (I)을 포함하는 혼합물 (II)로부터 아미노헥실리덴이민, 테트라히드로아제핀, 헥실헥사히드로아제핀 및 아미노헥실헥사히드로아제핀으로 이루어진 군에서 선택된 아제핀 유도체 (III)의 일부 또는 전부를 증류 제거하는 방법.
Description
본 발명은 상부 온도 160 내지 250 ℃에서 증류를 수행하는 것을 포함하는, 아제핀 유도체 (III)과 6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌디아민으로 이루어진 군에서 선택된 아민 (I)을 포함하는 혼합물 (II)로부터 테트라히드로아제핀, 2-아미노아제판, N-(2-아제파노)-1,6-디아미노헥산 및 N-(2-아제파노)-6-아미노카프로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 아제핀 유도체 (III)의 일부 또는 전부를 증류 제거하는 방법에 관한 것이다.
아민 및 아제핀 유도체를 포함하는 혼합물은 니트릴에서 아민으로 변형되는 수소화 반응에 의해 통상적으로 얻어진다.
니켈, 코발트, 철, 로듐 또는 루테늄과 같은 금속 기재 촉매의 존재 하에 아디포니트릴 (ADN)이 헥사메틸렌디아민 (HMD)으로 변형되는 완전 수소화 반응, 및 부산물과 함께 HMD 및 6-아미노카프로니트릴 (ACN)로 변형되는 부분 수소화 반응은, 예를 들면 문헌 [K.Weissermel, H.-J.Arpe, Industrielle Organische Chemie, 3rd edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1988, page 266], US-A 제 4 601 859 호, 동 제 2 762 835 호, 동 제 2 208 598 호, DE-A 제 848 654 호, 동 제 954 416 호, 동 제 42 35 466 호, US-A 제 3 696 153 호, DE-A 제 19500222 호, WO 제 92/21650 호 및 독일 출원 제 19548289.1 호에 공지되어 있다.
형성된 부산물은 N-(2-아제파노)-1,6-디아미노헥산 및 N-(2-아제파노)-6-아미노카프로니트릴, 특히 2-아미노아제판 및 테트라히드로아제핀과 같은 아제핀 유도체를 포함한다.
이러한 아제핀 유도체는 그들의 색과 생성물 특성에 대한 해로운 영향 때문에, 섬유 제조에 통상적으로 사용되는 아민에 바람직하지 않은 불순물을 구성하며, 아민으로부터 분리하기 어렵다.
예를 들면, GB-A 제 893 709 호에는 헥사메틸렌디아민을 정제하는데 사용되는 증류 컬럼의 환류선에 지연 시간 용기 (delay time vessel)를 설치하는 것이 개시되어 있다.
GB-A 제 1 238 351 호에는 HMD 및 아제핀 유도체를 포함하는 혼합물에 알칼리 금속 수산화물을 가하여 HMD를 제거하는 것이 기재되어 있다.
GB-A 제 1 041 442 호에는 증류 중에, HMD 및 아제핀 유도체를 포함하는 혼합물에서 HMD를 제거하는 데에 사용되는 증류 컬럼으로 이산화탄소를 통과시키는 것이 기재되어 있다.
언급된 방법들에서 불편한 점은 대형 용기의 사용과 고체의 형성인데 전자는 증류 컬럼의 조작을 어렵게 하며 후자는 컬럼이 막힐 우려가 있다.
기술적으로 간단하고 경제적으로, 아민 및 아제핀 유도체를 포함하는 혼합물로부터 아제핀 유도체를 제거하는 방법을 제공하는 것이 본 발명의 목표이다.
본 발명자들은 서두에 정의된 방법에 의해 이러한 목표가 달성되었음을 알게 되었다.
적합한 아민 I은 벤질아민과 같은 방향족 아민, 시클릭 아민, 예를 들어 이소포론디아민, 또는 바람직하게는 비시클릭 아민, 예를 들어 1,4-디아미노부탄, 특히 HMD 또는 ACN과 같은 지방족 아민, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
그러한 아민들은 종래의 방법으로 제조 가능하다.
예를 들어, HMD는 수소 분자를 포함하는 기체를 사용하여 ADN이 HMD 또는 HMD 및 ACN을 포함하는 혼합물로 변형되는 부분 또는 완전 촉매 수소화 반응에 의해 얻을 수 있다.
이러한 수소화 반응에 사용되는 촉매는 유리하게는 루테늄, 로듐, 니켈, 코발트, 바람직하게는 철 (이 경우 촉매는 조촉매와 같은 추가 요소를 포함할 수 있음)로 이루어진 군에서 선택된 금속 기재 촉매일 수 있다. 철 기재 촉매의 경우에 적합한 조촉매는 특히 알루미늄, 규소, 지르코늄, 티타늄 및 바나듐으로 이루어진 군에서 선택된 둘, 셋, 넷 또는 다섯과 같은 하나 이상의 원소들을 포함한다.
그러한 촉매들 및 언급된 반응의 제조 조건들이 예를 들면 WO-A 제 96/20166 호, 독일 출원 제 19 636 768.9 호 및 동 제 19 646 436 호에 기재되어 있다.
언급된 제조 방법에 의해 얻어진 생성물은 이어서, 유리하게는 백금, 팔라듐 또는 이들의 혼합물과 같은 귀금속 기재 촉매의 존재 하에, 수소 분자를 포함하는 기체를 사용하여 후수소화 반응시킬 수 있다.
숙고되고 있는 아제핀 유도체 III은 특히
하기 화학식의 2-아미노아제판
하기 화학식의 N-(2-아제파노)-1,6-디아미노헥산
하기 화학식의 N-(2-아제파노)-6-아미노카프로니트릴
및 하기 화학식의 THA
및 이들의 혼합물을 포함한다.
아제핀 유도체 (III)은 혼합물 (II)에서 개별 화합물로서 또는 예를 들면 아민 (I)과의 부가물 (이 경우 본 발명의 목적에 의하면 이 부가물도 마찬가지로 아제핀 유도체 (III)으로 호칭될 것임)로서 존재할 수 있다.
그러한 아제핀 유도체와 그의 제조 방법은 공지되어 있다.
예를 들어 2-아미노아제판, N-(2-아제파노)-1,6-디아미노헥산 및 N-(2-아제파노)-6-아미노카프로니트릴 및 테트라히드로아제핀은 아민 (I)을 제조하는데 기재된 방법에 따라 수소 분자를 포함하는 기체를 사용하여 ADN에서 HMD 또는 HMD 및 ACN을 포함하는 혼합물을 형성하는 부분 촉매 수소화 반응에 의해 일반적으로 혼합물을 기준으로 1 내지 10,000 ppm의 양으로 혼합물 (II)에서 얻을 수 있다.
본 발명에 따르면, 증류는 상부 온도 160 내지 250 ℃, 바람직하게는 175 내지 230 ℃, 특히 185 내지 220 ℃에서 수행한다.
HMD를 아민 (I)로 사용하고 AHI, HHA, AHHA 및 THA로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물을 아제핀 유도체 (III)으로 사용할 경우, 증류 장치의 상단에서 측정되는 증류압은 0.3 내지 3 bar, 바람직하게는 0.5 내지 2 bar, 특히 0.7 내지 1.5 bar일 것이다.
대기압 근처의 압력에서 행해지는 증류는 대기의 산소가 증류 장치 안으로 새어들어오지 않는다는 장점이 있다. 산소는 아민 (I)로부터 아제핀 유도체 (III)을 형성할 우려 (예를 들면 HMD로부터 THA의 형성)가 있다.
ACN을 아민 (I)로 사용하고 2-아미노아제판, N-(2-아제파노)-1,6-디아미노헥산 및 N-(2-아제파노)-6-아미노카프로니트릴 및 테트라히드로아제핀으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물을 아제핀 유도체 (III)으로 사용할 경우, 증류 장치의 상단에서 측정되는 증류압은 0.1 내지 1.3 bar, 바람직하게는 0.18 내지 0.85 bar, 특히 0.25 내지 0.65 bar일 것이다.
본 발명의 증류에 적합한 장치는 예를 들면 문헌 [Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 7, John Wiley ＆ Sons, New York, 1979, pages 870-881]에 기재된 체판 컬럼 (sieve plate column), 버블캡 컬럼 (bubble cap column) 또는 규칙 또는 불규칙 충전물로 충전된 컬럼과 같은 임의의 통상적인 증류 장치이다.
증류는 2 또는 3과 같은 다수의 컬럼에서 수행될 수 있으나, 유리하게는 단일 컬럼에서 수행된다.
본 발명의 방법은 통상적으로 하단 생성물로서 아제핀 유도체 (III)을 우세하게 제공한다. 이 하단 생성물은 ADN과 같은 하나 이상의 탄소-질소 다중 결합을 포함하는 화합물 (IV)와 유리하게 혼합할 수 있고, 이 혼합물을 통상적인 방법, 예를 들면 HMD 또는 HMD 및 ACN을 포함하는 혼합물을 제조하는데 있어서 이미 언급된 방법에 따라 촉매 수소화 반응시켜 HMD 또는 HMD 및 ACN을 포함하는 혼합물과 같은 아민 (I)을 얻을 수 있다.
HMD 및 ACN은 나일론-6 또는 나일론-6,6과 같은 산업적으로 중요한 폴리아미드의 중간물질이다.
백분율은 달리 지정되지 않는 한 중량에 따른다.
THA는 테트라히드로아제핀이다.
생성 혼합물을 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 20 ppm 미만의 THA 농도는 전해 반응 분석 측정법으로 측정하였다.
〈본 발명 실시예 1〉
잔류물로서 0.088 %의 THA 및 HMD를 포함하는 혼합물 269 g/h를 이론단 약 33에 상응하는 저압 손실 포 (low pressure loss fabric) 충전물이 있는 증류 컬럼에 연속식으로 주입하였다. 컬럼 상단의 압력은 400 mbar로 맞추고, 증류액을 256 g/h로 일정하게 회수하고, 256 g/h의 환류액을 주입하였다 (환류율=1).
17 시간동안 정류 상태 조건에서 수집된 상부 용출물은 HMD는 물론이고 0.024 %의 THA를 포함하였다. 하단 용출물 (13 g/h)은 1.7 %의 THA를 포함하는 것으로 밝혀졌다.
본 발명 실시예 2 내지 4와 비교예 1 및 2를 표 1로부터 명백한 매개변수를 제외하고는 본 발명 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.
| 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 비교예 1 | 비교예 2 | |
| 컬럼 주입액 [g/h] | 269 | 366 | 341 | 377 | 267 | 261 |
| 증류액 [g/h] | 256 | 353 | 264 | 372 | 249 | 213 |
| 환류액 [g/h] | 256 | 353 | 792 | 1115 | 249 | 639 |
| 하단 용출물 [g/h] | 13 | 13 | 77 | 5 | 18 | 48 |
| 상부 온도 [℃] | 168 | 181 | 201 | 201 | 91 | 181 |
| 압력 [mbar] | 400 | 600 | 1040 | 1020 | 20 | 600 |
| 시간 [h] | 17 | 17 | 16.5 | 7 | 15 | 17 |
| 주입액의 THA 함량 [%] | 0.088 | 0.102 | 0.049 | 0.045 | 0.118 | 0.055 |
| 상부 용출물의 THA [%] | 0.024 | 0.015 | 0.0013 | 0.0021 | 0.110 | 0.0013 |
| 하단 용출물의 THA [%] | 1.7 | 5.5 | 0.23 | 5.3 | 0.25 | 0.34 |
Claims (4)
- 상부 온도 160 내지 250 ℃에서 증류를 수행하는 것을 포함하는, 아제핀 유도체 (III) 및 아민 (I)을 포함하는 혼합물 (II)로부터 테트라히드로아제핀, 2-아미노아제판, N-(2-아제파노)-1,6-디아미노헥산 및 N-(2-아제파노)-6-아미노카프로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 아제핀 유도체 (III)의 일부 또는 전부를 증류 제거하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 아민 (I)이 6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌디아민으로 이루어진 군에서 선택된 방법.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 아제핀 유도체 (III)을 증류의 하단 생성물로서 우세하게 얻고, 이 하단 생성물을 하나 이상의 탄소-질소 다중결합을 함유하는 화합물 (IV)와 혼합하고, 이 혼합물을 수소화 반응시켜 아민 (I)을 얻는 방법.
- 제 3항에 있어서, 화합물 (IV)가 아디포니트릴인 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19812427A DE19812427A1 (de) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat |
| DE19812427.9 | 1998-03-20 | ||
| PCT/EP1999/001786 WO1999048872A2 (de) | 1998-03-20 | 1999-03-18 | Verfahren zur abtrennung eines azepin-derivats aus einer mischung enthaltend ein amin und ein azepin-derivat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20010042021A true KR20010042021A (ko) | 2001-05-25 |
Family
ID=7861784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020007010357A KR20010042021A (ko) | 1998-03-20 | 1999-03-18 | 아민 및 아제핀 유도체를 포함하는 혼합물로부터 아제핀유도체를 분리하는 방법 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6300497B1 (ko) |
| EP (1) | EP1064266A2 (ko) |
| JP (1) | JP2002507602A (ko) |
| KR (1) | KR20010042021A (ko) |
| CN (1) | CN1306514A (ko) |
| AR (1) | AR015246A1 (ko) |
| AU (1) | AU3414699A (ko) |
| BR (1) | BR9908972A (ko) |
| CA (1) | CA2323617A1 (ko) |
| DE (1) | DE19812427A1 (ko) |
| ID (1) | ID25865A (ko) |
| TW (1) | TW474921B (ko) |
| WO (1) | WO1999048872A2 (ko) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10009384A1 (de) * | 2000-02-29 | 2001-08-30 | Basf Ag | Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten Imin in einer Mischung enthaltend ein Imin und ein Amin |
| DE10010825A1 (de) | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat |
| US20020116644A1 (en) * | 2001-01-30 | 2002-08-22 | Galea Secured Networks Inc. | Adapter card for wirespeed security treatment of communications traffic |
| US6887352B2 (en) * | 2003-03-07 | 2005-05-03 | Invista North America S.A.R.L. | Distillative method for separating hexamethylenediamine from a mixture comprising hexamethylenediamine, 6-aminocapronitrile and tetrahydroazepine |
| US7060819B2 (en) | 2003-09-15 | 2006-06-13 | Invista North America S.A.R.L. | Process for producing hexamethylenediamine and aminocapronitrile from adiponitrile, wherein the hexamethylenediamine contains less than 100 ppm tetrahydroazepine |
| US7094528B2 (en) * | 2004-06-30 | 2006-08-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Magnetic enzyme detection techniques |
| US7468119B2 (en) | 2004-09-10 | 2008-12-23 | Invista North America S.A.R.L. | Separation of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine from a mixture comprising hexamethylenediamine, 6-aminocapronitrile and tetrahydroazepine |
| US7208632B2 (en) | 2004-09-10 | 2007-04-24 | Invista North America S.A R.L. | Separation of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine from a mixture comprising hexamethylenediamine, 6-aminocapronitrile and tetrahydroazepine |
| FR2902425B1 (fr) * | 2006-06-20 | 2008-07-18 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de fabrication de diamines primaires |
| FR2922207B1 (fr) * | 2007-10-11 | 2009-12-04 | Rhodia Operations | Procede de purification d'hexamethylene diamine |
| HUE027861T2 (en) * | 2007-11-14 | 2016-11-28 | Covestro Deutschland Ag | Preparation of pale isocyanates |
| CN104292112B (zh) * | 2014-10-16 | 2016-08-24 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种异佛尔酮二胺产品的分离方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2208598A (en) | 1938-09-24 | 1940-07-23 | Du Pont | Aliphatic amino-nitriles and process of producing them |
| DE848654C (de) | 1950-08-19 | 1952-09-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils |
| US2762835A (en) | 1953-03-12 | 1956-09-11 | Celanese Corp | Preparation of amino nitriles |
| GB893709A (en) | 1959-04-15 | 1962-04-11 | Chemstrand Corp | Method for the purification of hexamethylenediamine |
| US3193472A (en) | 1963-01-07 | 1965-07-06 | Monsanto Co | Process for the purification of hexamethylenediamine |
| GB1238351A (ko) | 1968-01-17 | 1971-07-07 | ||
| CA915707A (en) | 1969-07-11 | 1972-11-28 | J. Kershaw Bernard | Hydrogenation of adiponitrile |
| US4601859A (en) | 1984-05-04 | 1986-07-22 | Allied Corporation | Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst |
| US5151543A (en) | 1991-05-31 | 1992-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile |
| US5153351A (en) | 1992-01-06 | 1992-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of tetrahydroazepine (tha) from 6-aminocapronitrile by reaction with reactive methylene compounds |
| US5162567A (en) | 1992-02-27 | 1992-11-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of 6-aminocapronitrile |
| DE4235466A1 (de) | 1992-10-21 | 1994-04-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Aminonitrilen |
| DE19500222A1 (de) | 1995-01-05 | 1996-07-11 | Basf Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Caprolactam und Hexamethylendiamin |
| DE19548289A1 (de) | 1995-12-22 | 1997-06-26 | Basf Ag | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Caprolactam und Hexamethylendiamin |
| DE19704614A1 (de) | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennnung eines Imins aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Imin |
-
1998
- 1998-03-20 DE DE19812427A patent/DE19812427A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-03-18 ID IDW20001833A patent/ID25865A/id unknown
- 1999-03-18 WO PCT/EP1999/001786 patent/WO1999048872A2/de not_active Application Discontinuation
- 1999-03-18 US US09/623,699 patent/US6300497B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-18 CN CN99804242A patent/CN1306514A/zh active Pending
- 1999-03-18 JP JP2000537855A patent/JP2002507602A/ja not_active Withdrawn
- 1999-03-18 TW TW088104230A patent/TW474921B/zh active
- 1999-03-18 KR KR1020007010357A patent/KR20010042021A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-03-18 BR BR9908972-6A patent/BR9908972A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-18 AU AU34146/99A patent/AU3414699A/en not_active Abandoned
- 1999-03-18 CA CA002323617A patent/CA2323617A1/en not_active Abandoned
- 1999-03-18 EP EP99915652A patent/EP1064266A2/de not_active Withdrawn
- 1999-03-19 AR ARP990101214A patent/AR015246A1/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9908972A (pt) | 2000-12-05 |
| CA2323617A1 (en) | 1999-09-30 |
| ID25865A (id) | 2000-11-09 |
| US6300497B1 (en) | 2001-10-09 |
| AR015246A1 (es) | 2001-04-18 |
| AU3414699A (en) | 1999-10-18 |
| WO1999048872A2 (de) | 1999-09-30 |
| EP1064266A2 (de) | 2001-01-03 |
| TW474921B (en) | 2002-02-01 |
| DE19812427A1 (de) | 1999-09-23 |
| JP2002507602A (ja) | 2002-03-12 |
| CN1306514A (zh) | 2001-08-01 |
| WO1999048872A3 (de) | 1999-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2402236C (en) | Method for separating an azepine derivative out of a mixture containing an amine and an azepine derivative | |
| KR20010042021A (ko) | 아민 및 아제핀 유도체를 포함하는 혼합물로부터 아제핀유도체를 분리하는 방법 | |
| KR100527321B1 (ko) | 헥사메틸렌 디아민을 함유하는 혼합물에서 이를 회수하는 방법 | |
| KR20070053745A (ko) | 헥사메틸렌디아민, 6-아미노카프로니트릴 및테트라히드로아제핀을 포함하는 혼합물로부터6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌디아민의 분리 | |
| US6252115B1 (en) | Method for separating an imine from a mixture containing an amine and an imine | |
| KR20070052786A (ko) | 헥사메틸렌디아민, 6-아미노카프로니트릴 및테트라히드로아제핀을 포함하는 혼합물로부터6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌디아민의 분리 | |
| KR100492200B1 (ko) | 6-아미노카프로산 니트릴 및 이민을 함유하는 혼합물로부터 6-아미노카프로산 니트릴의 분리 방법 | |
| KR100480409B1 (ko) | 헥사메틸렌디아민 및 2-아미노메틸시클로펜틸아민 함유 혼합물로 부터 2-아미노메틸시클로펜틸아민의 분리 방법 | |
| KR100515226B1 (ko) | 6-아미노카프로니트릴 및 이민을 함유하는 혼합물로부터6-아미노카프로니트릴의 분리 방법 | |
| US7385073B2 (en) | Method for reducing the content of an unsaturated amine in a mixture containing an amino nitrile, a diamine, a dinitrile or mixtures thereof | |
| MXPA00008163A (en) | Method for separating an azepine derivative from a mixture containing an amine and an azepine derivative | |
| US20040030174A1 (en) | Method for reducing the content of an unsaturated amine in a mixture containing an amine and a nitrile | |
| EP3759066A1 (en) | Process for the separation of alkanolamine from a mixture comprising an aliphatic primary diamine | |
| MXPA99006740A (en) | Method for separating an imine from a mixture containing an amine and an imine | |
| MXPA99006690A (en) | Method for separating 6-aminocapronitrile from mixtures containing 6-aminocapronitrile and an imine | |
| KR20000070888A (ko) | 헥사메틸렌디아민 및 2-아미노메틸시클로펜틸아민 함유 혼합물로부터 2-아미노메틸시클로펜틸아민의 분리 방법 | |
| MXPA99007270A (en) | Method for obtaining hexamethylene diamine from mixtures containing hexamethylene diamine | |
| MXPA99007273A (en) | Method for separating 2-aminomethylcylclopentylamine from a mixture containing hexamethylene diamine and 2-aminomethylcyclopentylamine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |