CZ272898A3

CZ272898A3 - Fluorescenční bělicí činidlo

Info

Publication number: CZ272898A3
Application number: CZ982728A
Authority: CZ
Inventors: Josef Zelger; Andreas Dr. Burkhard; Serge Schroeder; Bernard Schultz
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1997-08-28
Filing date: 1998-08-26
Publication date: 1999-03-17
Also published as: BR9803251A; EP0900783A1; KR100566013B1; US6133215A; IL125823A; GB9718081D0; CN1210102A; KR19990023910A; JP4504468B2; EP0900783B1; TW589298B; ES2182255T3; DE69808208T2; AU8195198A; ZA987784B; IL125823A0; JPH11158410A; SG67551A1; CN1184197C; ID20789A

Description

Qblagb,techniky

Vynález se týká nového fluorescenčního bělícího činidla, zejména nové bílé krystalové formy disodné soli distyryldifenyldisulfonové kyseliny, způsobů její přípravy a jejího použití pro fluorescenční bělení substrátů, jako jsou papír, textilní materiály, a zejména detergenty.

Dosavadní stav techniky

Fluorescenční bělicí činidlo vzorce I

SO₃Na

SO₃Na (I) má vynikající fluorescenční bělicí vlastnosti a je široce používáno, například jako fluorescenční bělicí složka v detergentních prostředcích.

Avšak při normální přípravě má sloučenina vzorce I žlutavý odstín, což v závislosti na způsobu přípravy detergentu může působit mírnou změnu zbarvení konečného detergentu.

Byly prováděny různé pokusy snížit žlutavý odstín sloučeniny vzorce I. Například v GB-A- 2 076 011 se uvádí, že když se difenylové a stilbenové optické zjasňující prostředky, které mají žlutavý odstín, nechají reagovat se sloučeninou obsahující hydroxylovou skupinu, stávají se v podstatě bílými. V příkladu 1 GB-A- 2 076 011 je popsán orientační test, kterým se stanoví, která sloučenina obsahující hydroxylovou skupinu je účinná při bělení žlutého bifenylového nebo stilbenového optického zjasňujícího prostředku. Ze sloučenin obsahujících • ·

-2hydroxylovou skupinu, které byly testovány a které se ukázaly být účinnými, lze uvést ethanol a glycerin. Použiti ethanolu nebo jiných sloučenin obsahujících hydroxylovou skupinu má však nevýhodu v tom, že když se z uvedeného roztoku prostředku odstraní rozpouštědlo před inkorporováním sloučeniny vzorce I do konečného substrátu, pak zbylá sloučenina vzorce I přejde zpět do svého původního žlutého odstínu.

Podstata vynálezu

Nyní bylo s překvapením zjištěno, že formulace sloučeniny vzorce I spolu s polyhydroxysloučeninou, zejména s glycerinem, poskytuje roztok, který obsahuje novou bílou krystalovou formu sloučeniny vzorce I. V důsledku toho detergent, který obsahuje tuto novou bílou krystalovou formu sloučeniny vzorce I, vykazuje velmi žádaný zlepšený bílý odstín.

Podstatou vynálezu je tedy bílá krystalová forma sloučeniny vzorce I, přičemž tato krystalová forma je charakterisována rentgenovým difraktogramem, který je uveden v tabulce I nebo v tabulce II, nebo směs bílých krystalů, jejichž krystalová forma je charakterisována rentgenovým difraktogramem, který je uveden v tabulce III.

Rentgenové difraktogramy z tabulek I, II a III byly pořízeny Guinierovou kamerou v transmisní geometrii a Cu-Kal radiaci.

Bílou krystalovou formu sloučeniny vzorce I lze připravit reakcí sloučeniny vzorce I s polyhydroxysloučeninou v hmotnostním poměru 10 až 85 % sloučeniny vzorce I k 90 až 15 % polyhydroxysloučeniny. V závislosti na reakčních podmínkách se získají krystaly modifikace N (tabulka I), krystaly modifikace 0 (tabulka II) nebo směs krystalů modifikace O a V (tabulka III) .

Krystaly modifikace N se například získají nejprve reakcí sloučeniny vzorce I s ethanolem a následně přidáním • · • »

-3• ··· • I • « • ·· • · · · · · · • · · · : 9 · · · • « · 9 9999

9 9 9 9 9 ··: 9 9 99 polyhydroxysloučeniny. Po odstranění ethanolu analysa vzniklé směsi ukazuje, že obsahuje novou bílou krystalovou formu sloučeniny vzorce I odpovídající modifikaci N, i která je charakterisována rentgenovým difraktogramem, jak je uveden v tabulce I.

Krystaly modifikace 0 se například získají nejprve reakcí sloučeniny vzorce I s vodou a následně přidáním polyhydroxysloučeniny v množství alespoň 1 dílu polyhydroxysloučeniny na 1 díl sloučeniny vzorce I. Směs se nechá stát alespoň po dobu 1 hodiny při teplotě nad 40 °C, s výhodou nad teplotou 45 °C a potom se směs nechá ochladit na 20 °C. Zbytek obsahuje novou bílou krystalovou formu sloučeniny vzorce I odpovídající modifikaci 0, která je charakterisována’ rentgenovým difraktogramem, jak je uveden v tabulce II.

Směs krystalů modifikací O a V (tabulka III) se získá postupem obdobným postupu pro přípravu modifikace O, ale teplota se nepřekračuje nad 25 °C a/nebo se přidává maximálně 1 díl polyhydroxysloučeniny na 1 díl sloučeniny vzorce I.

Polyhydroxysloučeninou může být například glykol, jako je ethylenglykol, diethylenglykol nebo propylenglykol, nebo triol, jako je 1,2,6-hexantriol, nebo zejména glycerin nebo oligomer glycerinu, například diglycerin, triglycerin nebo polyglycerin.

Dále je podstatou vynálezu nová formulace obsahující od 10 do 85 % hmotnostních bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I a od 90 do 15 % hmotnostních polyhydroxysloučeniny. Výhodné nová formulace obsahuje od 30 do 60 %, výhodněji od 40 do 60 %, hmotnostních bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I a od 70 do 4 0 %, výhodněji od 6 0 do 4 0 %, hmotnostních polyhydroxysloučeniny. Specielně výhodná je nová formulace podle vynálezu obsahující okolo 50 % hmotnostních bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I a okolo 50 % hmotnostních polyhydroxysloučeniny .

V závislosti na relativních poměrech bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I a polyhydroxysloučeniny v kapalné formulaci • · ► «

4 • 4

44 » * 4

4 4 4

-44 44 4 ·· podle vynálezu může mít tato nová formulace nežádoucí lepivé vlastnosti. Protože takováto lepivost může být nevýhodná při inkorporování této nové formulace do konečného práškovitého substrátu, zejména do práškovitého detergentního prostředku, obsahuje tato nová formulace s výhodou absorpční plnivo nebo nosič. Absorpční plnivo nebo nosič má ten účinek, že odstraňuje jakoukoliv lepivost z této nové formulace podle vynálezu a převádí ji tak na suchý tekoucí materiál.

Jako příklady takových, absorpčních plniv nebo nosičů lze uvést například anorganickou sůl, jako je chlorid sodný, síran sodný, uhličitan sodný nebo citrát troj sodný, dále sloučeninu obsahující hydroxyskupinu, jako je kyselina citrónová, neopentylalkohol, PEG (polyethylenglykol) 200, PEG 300, PEG' 400, PEG 600, PEG 4000, PEG 550 monomethylether, PEG 1500 monomethylether, PEG 2000 monomethylether nebo PEG 5000 monomethylether, kopolymery z ethylenoxidu a propylenoxidu nebo pevné sacharidy, jako je D-sorbitol a cukr. Zejména výhodné jsou však následující materiály, které jsou pevné při teplotě 25 °C, jmenovitě kaolin, silikáty s vrstevnatou mřížkou,

Mg/Al-silikát, specielně bentonit, montmorillonit, zeolit, vysoce dispergovaná kyselina křemičitá, cyklodextrin nebo vysoce dispergovaná, pevná, ve vodě nerozpustná močovinoformaldehydová pryskyřice obsahující 1 mol močoviny a 1,3 až 2 moly formaldehydu, která je ve vysoce dispergované formě mající průměrnou velikost částic 1 až 20 μπι a mající specifický BET povrch 5 až 100 m²/g. Tyto močovinoformaldehydové pryskyřice jsou detailněji popsány v US-A 4 130 498. Kromě jejich funkce jako absorpčního plniva močovinoformaldehydové pryskyřice také dodávají pevným kompaktním detergentům vynikající vlastnosti tečení a na základě volných methylolových skupin se získá nosič, jehož pomocí lze inkorporovat další žádoucí detergentně účinné složky, jako barvicí adítiva a parfémy, mnohem stálejším způsobem do konečného pevného kompaktního detergentu.

• · «··· ·· ·· ·· ·* ··

Je samozřejmě evidentní, že lze také použít směsi obsahující dvě nebo více výše uvedených plniv.

S výhodou nová formulace obsahuje od 5 do 40 %, výhodněji od 10 do 30 %, hmotnostních plniva, je-li formulace kapalná. Pevné formulace s výhodou obsahují asi 10 až 80 % plniva.

Nové formulace podle předloženého vynálezu mohou také obsahovat jedno nebo více dispergačních činidel.

Vhodnými dispergačními činidly mohou být činidla aniontového nebo neionogenního typu. Typickými příklady těchto dispergačních činidel jsou alkylbenzensulfonáty, soli alkylethersulfonátů nebo alkenylethersulfonátů, nasycené nebo nenasycené mastné kyseliny, soli alkyletherkarboxylátů nebo alkylenetherkarboxylátů, soli sulfonovaných mastných kyselin nebo estery sulfonovaných mastných kyselin, estery fosfátů, polyoxyethylenalkylethery nebo polyoxyethylenalkenylethery, polyoxyethylenalkylvinylethery, polyoxypropylenalkylethery nebo polyoxypropylenalkenylethery, polyoxybutylenalkylethery nebo polyoxybutylenalkenylethery, alkanolamidy vyšších mastných kyselin nebo adukty alkylenoxidu, estery sacharosy s mastnými kyselinami, glykolmonoestery mastných kyselin, oxidy alkylaminů a kondensáty aromatických sulfonových kyselin s formaldehydem, jakož i lignosulfonáty nebo směsi těchto výše uvedených dispergačních činidel. Výhodná jsou neionogenní povrchově aktivní Činidla, jako jsou polyoxyethylenalkylethery nebo polyoxyethylenalkenylethery, polyoxyethylenalkylvinylethery, polyoxypropylenalkylethery nebo polyoxypropylenalkenylethery, polyoxybutylenalkylethery nebo polyoxybutylenalkenylethery, alkonolamidy vyšších mastných kyselin nebo adukty alkylenoxidu, zejména nižší adukty ethylenoxidu s mastnými alkoholy.

Případnými pomocnými látkami, které mohou být přítomny ve formulaci podle vynálezu, jsou protipěnicí činidla, alkalická činidla, změkčovadla, činidla proti usazování, antioxidanty, pomocná plnidla, jako je polyakrylová kyselina a vonné látky, organická rozpouštědla, jako glykoly, například ethylenglykol, ··· · · · · ···· • ··· · · ·· · · ·· • · · · · · · · · ··· · · • · * · · · · · · · ···· ·· ·· ·* ·* ·· glykolalkylethery s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině nebo glykolalkylestery s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové skupině.

Formulace podle předloženého vynálezu lze připravit míšením bílé krystalové formy fluorescenčního bělícího činidla vzorce I, glycerinu, jakéhokoliv absorpčního plniva, popřípadě dispergačního činidla a popřípadě pomocných látek v požadovaných koncentracích a potom homogenisováním takto získané směsi při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě, například při 20 až 100 °C. Míšení se vhodně provádí ve vhodném mísícím zařízení. Homogenisaci lze popřípadě doplnit následnou mlecí operací.

Formulace podle předloženého vynálezu jsou zejména vhodné pro inkorporování do detergentních prostředků, běžně přidáním požadovaného vhodného množství, s výhodou od 0,01 do 10 % hmotnostních formulace podle vynálezu k suchému detergentnímu prostředku, a potom homogenisováním takto získané směsi.

Předložený vynález je dále blíže objasněn následujícími příklady.

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 a 2

Při teplotě 25 °C se rozpráší 2 g žlutého granulátu sloučeniny vzorce I obsahujícího 90 % hmotnostních účinné látky, 7 % hmotnostních chloridu sodného a 3 % hmotnostní vody do 4 g ethanolu (denaturovaného toluenem). Barva sloučeniny vzorce I se rychle změní ze žluté na bílou. Potom se přidá 18 g bezvodého glycerinu. Směs se nechá stát po dobu 1 hodiny při teplotě 25 °C, načež se ze směsi o poměru sloučeniny vzorce I ke glycerinu 1:9 hmotnostně uvolní ethanol za použití infračerveného sušicího zařízení. Vzniklá formulace je kapalná a vykazuje pouze stopy žlutého zabarvení. Zkoumání rentgenovými paprsky potvrzuje přítomnost bílé krystalové formy, jak je • · • ·· to ··· • · • ·· • to ··· ·· ·· ·♦· · · to toto to to · · tototo _₇_ ...... ·· *· ·· ·· uvedeno v tabulce I. Podobných výsledků se dosáhne v případě, kdy poměr sloučeniny vzorce I ke glycerinu je upraven na 2:8.

Příklady 3 až 7

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, avšak za použití různých poměrů sloučeniny vzorce. I, ethanolu a bezvodého glycerinu. Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 1. Zkoumání rentgenovými paprsky v každém případě potvrzuje přítomnost bílé krystalové formy, jak je uvedeno v tabulce I.

Tabulka 1

složka/vlastnost	''S —< pr. 3	př. 4	př. 5	př. 6	př. 7
A) ethanol	12	16	20	24	28
B) slouč. vz. I	6	8	10	12	14
C) glycerin	14	12	10	8	6
poměr B:C	3 :7	4 : 6	5:5	6:4	7 : 3
vzhled	fluidní pasta	pasta	prášek	prášek	prášek
barva	bílá	bílá	bílá	bílá	bílá

Výsledky v tabulce 1 dokazují, že formulace podle vynálezu obsahující přesné poměry sloučeniny vzorce I a glycerinu jsou požadovanými bílými formulacemi sloučeniny vzorce I. Naproti tomu, vzrůstá-li poměr složek B:C na 8:2 nebo 9:1, v každém případě se získají nežádoucí žluté práškové formulace. Rovněž tak, použije-li se sloučenina vzorce I samotná, bez glycerinu, získá se žlutý granulát.

Příklad 8 • · · · • · · • ··

-8Připraví se následující standardní neionogenní detergentní prostředek obsahující:

15,7 % alkylarylsulfonátu

3.7 % sulfonátu mastného alkoholu

2.7 % monoethanolamidu kokosové kyseliny 39,0 % tripolyfosfátu sodného

4,0 % silikátu sodného

2,0 %· silikátu hořečnatého

1,0 % karboxymethylcelulosy

0,5 % ethylendiamintetraacetátu sodného

6.7 % vody a doplní se do 100 % síranem sodným.

Formulace připravená podle příkladu 7 se disperguje ve vodě a přidá se k výše uvedenému standardnímu neionogennímu detergentnímu prostředku, čímž se získá detergentní suspense. Formulace podle příkladu 7 se přidá v množství 0,5 % hmotnostních (vztaženo na 90 % obsahu účinné sloučeniny vzorce

I) celkové detergentní suspense. Detergentní suspense se potom suší v pícce a následně se granuluje.

Takto získaný detergentní prostředek je bílý. Tento bílý vzhled zůstává i po skladování detergentu po dobu 1 týdne při teplotě 25 °C za vyloučení přístupu vzduchu. Bělost skladovaného detergentu se měří pomocí zařízení Specktraflash SF 500 a je 132.

Příklady 9 až 13

Při teplotě 25 °C se rozpráší 10 g žlutého granulátu sloučeniny vzorce I obsahujícího 90 % hmotnostních účinné látky, 7 % hmotnostních chloridu sodného a 3 % hmotnostní vody do 20 g ethanolu (denaturovaného toluenem). Barva sloučeniny vzorce I se rychle změní ze žluté na bílou.

Potom se přidá 10 g plniva a pak 10 g bezvodého glycerinu. Směs se nechá stát po dobu 1 hodiny při teplotě 25 °C, načež se ·

9 9 • · • 999

9 9 99 ze směsi odstraní ethanol za použití infračerveného sušicího zařízení. Fysikální forma a barva vzniklého produktu se potom pozoruje visuálně. Získané výsledky, za použití různých plniv, jsou shrnuty v tabulce 2.

Tabulka 2

plnivo/ vzhled	př. 9	př. 10	př. 11	př. 12	př. 13
plnivo	cyklo- dextrin	zeolit I	zeolit II	bentonit	močovina/ HCHO.
forma	hrubý	j emný	j emný	j emný	j emný
produktu	prášek	prášek	prášek	prášek	prášek
barva	bílá	bílá	bílá	bílá	bílá

Zeolit I je Na₁₂ (AlO₂) ₁₂ (SiO₂) ₁₂.27H₂O, Zeolit II je Na₈₆ (A1O₂) ae (SiO₂) _10S. 264H₂O, bentonit je Ca/Na-bentonit a močovina/HCHO je močovinoformaldehydový kondensační produkt o střední velikosti částic 5,7 až 6,7 μσι (tvoří aglomeráty d_so) a o specifickém BET povrchu 17+3 m²/g.

Rentgenové zkoumání v každém případě potvrzuje přítomnost bílé krystalové formy, jak je uvedeno v tabulce I.

Podobných výsledků se dosáhne, nahradí-li se plniva použitá v příkladech 9 až 13 jedním nebo více z následujících plniv nebo nosičů: jsou to chlorid sodný, síran sodný, uhličitan sodný, citrát troj sodný, kyselina citrónová, neopentylalkohol, PEG (polyethylenglykol) 200, PEG 300, PEG 4 00, PEG 600, PEG 4 000, PEG 55 0 monomethylether, PEG 150 0 monomethylether, PEG 2000 monomethylether, PEG 5000 monomethylether, kopolymery z ethylenoxidu a propylenoxidu (Pluronic F 108), D-sorbitol a cukr.

Příklady 14 až 18 ♦ 9

9 9

99 • 9 9 999

-10~ 9999 99 99 *· 9 9 99

Opakuje se postup podle příkladu 8, avšak za použití formulací získaných podle každého z příkladů 9 až 13 . Navíc se kromě testu se skladováním za vyloučení vzduchu provede další skladovací test po dobu 1 týdne při teplotě 25 °C, při kterém je formulace plně vystavena vlhké laboratorní atmosféře. Získané výsledky jsou shrnuty v tabulce 3 (skladování bez přístupu vzduchu) a v tabulce 4 (skladování s přístupem vzduchu).

Tabulka 3

bělost/ barva	př. 14	př. 15	př. 16	př. 17	př. 18
plnivo	cyklodextrin	zeolit I	zeolit II	bentonit	močovina/ HCHO
bělost	134	129	132	121	136
barva	bílá	bílá	bílá	bílá	bílá

Výsledky v tabulce 4 ukazují, že dobrá bělost a barevné vlastnosti detergentních prostředků podle předloženého vynálezu zůstanou zachovány, i když jsou tyto detergentní prostředky vystaveny vlhkému vzduchu po delší dobu.

Tabulka 4

bělost/ barva	př. 14	př. 15	př. 16	př. 17	př. 18
plnivo	cyklodextrin	zeolit I	zeolit II	bentonit	močovina/ HCHO
bělost	98	95	88	72	90
barva	bílá	bílá	bílá	bílá	bílá

Příklady 19 až 21 * · · · · ♦ 9 · · · ♦ • ··· · · ·♦ » 9 99

9 ♦·» ·· · * ··· · ♦

9 9 9 9 9 9 9 9 9 _2_2_- ···· ·· ·· *· ·· ··

Při teplotě 25 °C se smísí 60 g žluté suspense sloučeniny vzorce I obsahující 33 % hmotnostních účinné látky a 67 % hmotnostních vody s 20 g glycerinu. Směs se potom skladuje při teplotě 60 °C po dobu 24 hodin. Potom se přidá 20 g plniva a směs se skladuje znovu při teplotě 60 °C po dobu 24 hodin a pak při teplotě 25 °C po dobu 24 hodin.

Fysikální forma a barva vzniklého produktu se potom pozoruje visuálně. Získané výsledky, za použití různých plniv, jsou shrnuty v tabulce 5.

Tabulka 5

plnivo/vzhled	př. 10	př. 11	př. 12
plnivo	zeolit I	zeolit II	zeolit III
forma produktu	kapalina	kapalina	kapalina
barva	téměř bílá	téměř bílá	téměř bílá

Zeolit I je Na₁₂ (A1O₂) ₁₂ (SiO₂) ₁₂.27H₂O, Zeolit II je Na_8S (A1O₂) _8S (SiO₂) ₁₀₆.2 6 4 H₂O a Zeolit III je

Na₂0. (Al₂O₃) . (2-5)SiO₂. (3,5-6)H₂O.

Rentgenové zkoumání v každém případě potvrzuje přítomnost bílé krystalové formy, jak je uvedeno v tabulce II.

Příklad 22

Při teplotě 25 °C se smísí 100 g žluté suspense sloučeniny vzorce I obsahující 30 % hmotnostních účinné látky, 0,5 % 1,2-propylenglykolu, 0,25 % aniontového polysacharidu a 69,25 % hmotnostních vody s 30 g glycerinu a směs se míchá po dobu 1 hodiny. Během míšení barva žluté suspense zesvětlí a struktura krystalů se změní z beztvarých destiček na kosočtverečné krystaly.

Rentgenové zkoumání potvrzuje přítomnost bílé krystalové formy, jak je uvedeno v tabulce III.

» φ • · ·

-12• φφφ φ φ • ·φ

Φ φ φ φφφ •ΦΦΦ φφ φφ

Tabulka I

2© (°)	intensita
5,5°	velmi silná
10,8°	střední
13,9°	střední
16,3°	slabá
18,0°	silná
19,6°	střední
20,4°	střední
20,7°	slabá
21,5°	střední
21,8°	velmi silná
22,4°	střední
23,0°	velmi slabá
23,6°	slabá
25,4°	střední
26,2°	slabá
26,8°	velmi slabá
30,5°	slabá
33,9°	velmi slabá

Tabulka II

2© (°)	intensita
5,1°	velmi silná
10,1°	střední
13,8°	slabá
18,5°	slabá
19,5°	velmi slabá
20,2°	velmi silná
23,4°	velmi slabá
23,7°	velmi slabá

1399 99 99 ·· »9 99

999 9 9 99 9999

999 9 9 99 9 9 99

9 9 · 9 99 ·· 99·9 9 • 99 9999 999

9999 99 99 99 99 99

24,1°	slabá
25,3°	velmi silná
28,4°	slabá
30,4°	silná
33,5°	velmi slabá
34,3°	velmi slabá

Tabulka III

2© (°)	intensita
5,1°	velmi silná
9,5°	velmi slabá
9,9°	silná
10,1°	střední
11,5°	slabá
13,8°	velmi slabá
14,8°	slabá
15,9°	slabá
17,1°	velmi slabá
18,2°	slabá
18,5°	velmi slabá
19,8°	velmi silná
20,2°	silná
20,6°	slabá
24,7°	střední
25,3°	silná
25,4°	slabá
26,6°	velmi slabá
27,4°	velmi slabá
27,9°	velmi slabá
29,7°	střední
30,4°	silná

• ·

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY

1. Bílá krystalová forma sloučeniny vzorce I (I) přičemž tato krystalová forma je charakterisována rentgenovým difraktogramem, jak je uvedeno v tabulce I, II nebo III.
2. Způsob přípravy bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I podle nároku 1, vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce I nechá reagovat s polyhydroxysloučeninou v hmotnostním poměru 10 až 85 % sloučeniny vzorce I k 90 až 15 % polyhydroxysloučeniny.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se nejprve nechá reagovat sloučenina vzorce I s ethanolem a následně se přidá polyhydroxysloučenina.
4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že polyhydroxysloučeninou je glykol nebo triol.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že diolem je ethylenglykol, diethylenglykol nebo propylenglykol.
6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že triolem je 1,2,6-hexantriol, glycerin nebo oligomer glycerinu.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že oligomerem glycerinu je diglycerin, triglycerin nebo polyglycerin.

♦ 0

0 00

-158 . Formulace, vyznačující se tím, že obsahuje od 10 do 85 % hmotnostních bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I podle nároku 1 a od 90 do 15 % hmotnostních polyhydroxysloučeniny.

• 0 0 ·00

0 0 0 0 0 0 0 00 0 0 000 00 00 000 0 0 0 00 0000 000 0000 00 00 ♦· ·· 00
9. Formulace podle nároku 8, vyznačující se tím, že obsahuje od 30 do 60 % hmotnostních bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I podle nároku 1 a od 70 do 40 % hmotnostních polyhydroxysloučeniny.
10. Formulace podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje od 40 do 60 % hmotnostních bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I podle nároku 1 a od 60 do 40 % hmotnostních polyhydroxysloučeniny.
11. Formulace podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje okolo 50 % hmotnostních bílé krystalové formy sloučeniny vzorce I podle nároku 1 a okolo 50 % hmotnostních polyhydroxysloučeniny.
12. Formulace podle kteréhokoliv z nároků 8 až 11, vyznačující se tím, že polyhydroxysloučeninou je glykol nebo triol.
13. Formulace podle nároku 12, vyznačující se tím, že glykolem je ethylenglykol, diethylenglykol nebo propylenglykol.
14. Formulace podle nároku 12, vyznačující se tím, že triolem je 1,2,6-hexantriol, glycerin nebo oligomer glycerinu.

-16• ··· • ·· • ··
15. Formulace podle nároku 14, se tím, že oligomerem triglycerin nebo polyglycerin.

vyzná glycerinu č u j ící je diglycerin,
16. Formulace podle kteréhokoliv z nároků 8 až 15, vyznačující se tím, že také obsahuje absorpční plnivo nebo nosič.
17. Kapalná formulace podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje od 5 do 40 % hmotnostních plniva.
18. Pevná formulace podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje od 10 do 8 0 % hmotnostních plniva.
19. Formulace podle nároku 16, vyznačující se tím, že absorpčním plnivem nebo nosičem je anorganická sůl, sloučenina obsahující další hydroxyskupinu nebo pevný sacharid.
20. Formulace podle nároku 19, vyznačující se tím, že anorganickou solí je chlorid sodný, síran sodný, uhličitan sodný nebo citrát troj sodný.
21. Formulace podle nároku 19, vyznačující se tím, že sloučeninou obsahující další hydroxyskupinu je kyselina citrónová, neopentylalkohol, PEG (polyethylenglykol) 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 4000, PEG 550 monomethylether, PEG 1500 monomethylether, PEG 2000 monomethylether nebo PEG 5000 monomethylether.
22. Formulace podle nároku 19, vyznačující se tím, že pevný sacharidem je D-sorbitol nebo cukr.

• · • ·· • ·

9 ··· • ··
23. Formulace podle nároku 16, vyznačuj ící se tím, že absorpčním plnivem nebo nosičem je kaolin, silikát s vrstevnatou mřížkou, Mg/Al-silikát, montmorillonit, zeolit, vysoce dispergovaná kyselina křemičitá, cyklodextrin, vysoce dispergovaná, pevná, ve vodě nerozpustná močovinoformaldehydová pryskyřice obsahující 1 mol močoviny a 1,3 až 2 moly formaldehydu ve vysoce dispergované formě o střední velikosti částic od 1 do 20 pm a mající specifický BET povrch od 5 do 100 m²/g, anorganická sůl, pevná sloučenina obsahující hydroxyskupinu nebo pevný sacahrid.
24. Formulace podle nároku 23, vyznačující se tím, že Mg/Al-silikátem je bentonit.
25. Formulace podle kteréhokoliv z nároků 8 až 24, vyznačující se tím, že také obsahuje jedno nebo více dispergačních činidel.
26. Formulace podle nároku 25, vyznačující se tím, že dispergačním činidlem je dispergační činidlo aniontového nebo neionogenního typu.
27. Formulace podle nároku 26, vyznačující se tím, že aniontovým dispergačním činidlem je alkylbenzensulfonát, sůl alkylethersulfonátu nebo alkenylethersulfonátu, nasycená nebo nenasycená mastná kyselina, sůl alkyletherkarboxylátu nebo alkylenetherkarboxylátu, sůl sulfonované mastné kyseliny nebo ester sulfonované mastné kyseliny, ester fosfátu nebo ester sulfátu.
28. Formulace podle nároku 26, vyznačující se tím, že neionogenním dispergačním činidlem je polyoxyethylenalkylether nebo polyoxyethylenalkenylether, polyoxyethylenalkylvinylether, polyoxypropylenalkylether nebo • · · • » ·· • · • ·· • · · • ···

-18- .:λ·..

polyoxypropylenalkenylether, polyoxybutylenalkylether nebo polyoxybutylenalkenylether, alkanolamid vyšší mastné kyseliny nebo alkylenoxidový adukt vyšší mastné kyseliny nebo ester mastné kyseliny se sacharosou, glykolmonoester mastné kyseliny nebo alkylaminooxid mastné kyseliny.
29. Formulace podle nároku 28, vyznačuj ící se tím, že alkylenoxidovým aduktem je nišží adukt ethylenoxidu s mastným alkoholem.
30. Formulace podle kteréhokoliv z nároků 8 až 29, vyznačující se tím, že také obsahuje pomocné činidlo, vybrané ze skupiny zahrnuje! protipěnivé činidlo, alkalické činidlo, zmškčovadlo, činidlo proti usazování, antioxidační činidlo, pomocné plnidlo, vonné látky a organické rozpouštědlo.
31. Formulace podle nároku 30, vyznačuj ící se tím, že pomocným plnidlem je polyakrylová kyselina a organickým rozpouštědlem je glykol.
32. Formulace podle nároku 31, vyznačující se tím, že glykolem je ethylenglykol nebo glykolalkylether s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo glykolalkylester s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části.
33. Způsob přípravy formulace podle nároku 8, vyznačující se tím, že se mísí bílá krystalová forma fluorescenčního bělícího činidla vzorce I podle nároku 1, glycerin, jakékoliv absorpční plnivo, popřípadě dispergační činidlo a popřípadě pomocné látky v požadovaných koncentracích a potom se takto získaná směs homogenisuje při teplotě místnosti nebo při zvýšené teplotě.

0 φφφ ·· φ· • · W Φ • φφφ

ΦΦ ΦΦ ► · · 4 » Φ ΦΦ

-19·
34. Způsob podle nároku 33, vyznačující se tím, že se homogenisace provádí při teplotě 20 až 100 °C.
35. Způsob přípravy detergentniho prostředku, vyznačující se tím, žesek suché detergentní směsi přidá požadované množství formulace podle nároku 8 a potom se takto získaná směs homogenisuje.
36. Způsob podle nároku 35, vyznačující se tím, že se přidává množství formulace podle nároku 8 od 0,01 do 10 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost detergentní směsi.
37. Detergentní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje bílou krystalovou formu sloučeniny vzorce I, jak je definována v nároku 1.