CZ242693A3 - Process for preparing chlorinated pyrrole compounds - Google Patents
Process for preparing chlorinated pyrrole compounds Download PDFInfo
- Publication number
- CZ242693A3 CZ242693A3 CZ932426A CZ242693A CZ242693A3 CZ 242693 A3 CZ242693 A3 CZ 242693A3 CZ 932426 A CZ932426 A CZ 932426A CZ 242693 A CZ242693 A CZ 242693A CZ 242693 A3 CZ242693 A3 CZ 242693A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- bromine
- hydrogen
- chlorine
- trifluoromethyl
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
- C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
Způsob výroby chlorovaných pyrrolových sloučenin
Oblast techniky , : . A _·
Vynález se týká způsobu výroby chlorovaných-.. _ pyrrolových sloučenin debromační chlorací pyrrolů.
Dosavadní stav techniky
Velká řada pyrrolových sloučenin, které jsou substituovány jedním až třemi atomy chloru v pyrrolovém kruhu je vysoce užitečná jako fungicidní, insekticidní, molluskocidní, akaricidní a nematocidní činidla. Chlorace takových pyrrolových sloučenin však bývá často velmi obtížná. Tak například, při přímé chlorací pyrrolového kruhu vytěsňováním vodíkových atomů se často dosahuje nízkých výtěžků požadovaného produktu a v důsledku přechlorování a oxidace kruhu vznikají nežádoucí vedlejší produkty.
Úkolem tohoto vynálezu je vyvinout jednoduchý kvantitativní postup zavádění jednoho nebo více chlorových substituentů do pyrrolových sloučenin, které obsahují skupiny přitahující elektrony. Dalším úkolem vynálezu je získat vyhovující a snadno dostupný zdroj chlorovaných pesticidně účinných pyrrolových sloučenin.
Podstata vynálezu
Nyní byl v souvislosti s vynálezem vyvinut způsob debromační chlorace, při němž vytěsňování jednoho nebo více atomů bromu v pyrrolovém kruhu chlorem probíhá jednoduchým kvantitativním způsobem, což umožňuje chlorovat elektronově deficientní pyrroly za mírných reakčnich podmínek, přičemž požadované produkty se získávají ve vysokém výtěžku a s vysokou čistotou.
Předložený vynález představuje jednoduchý postup zavádění chloru do pyrrolového kruhu vytěsňovací reakcí za použití odpovídajícího brómovaného pyrrolového prekursoru.
Předmětem vynálezu je způsob výroby chlorovaných pyrrolových sloučenin, jehož podstata spočívá v tom, že se pyrrolová sloučenina, obsahující alespoň jeden substituent přitahující elektrony a alespoň jeden vodíkový nebo bromový substituent, nechá reagovat s chloračním činidlem za přítomnosti rozpouštědla a v případě, že pyrrolová sloučenina obsahující alespoň jeden substituent přitahující elektrony neobsahuje žádné bromové substituenty v pyrrolovém kruhu, také za přítomnosti katalytického množství bromu.
Předmětem vynálezu je zejména způsob výroby chlorovaných pyrrolových sloučenin obecného vzorce I
a kde
W představuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce CO2Rlz CONR2R3, CSNR4R5 nebo S(0)n CF2R6;
představuje atom chloru nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až
X atomy uhlíku, alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kyanoskupinami, nitroskupinami, trifluormethylskupinami, skupinami vzorce R7CF2B, RgCO nebo NRgR10;
Y představuje trifluormethylskupinu, atom chloru nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kyanoskupinami, nitroskupinami, trifluormethylskupinami, skupinami vzorce R7CF2B, RgCO nebo NRgR10;
Z představuje atom chloru nebo trifluormethylskupinu,· přičemž alespoň jeden ze symbolů X, Y a Z představuje atom chloru;
A představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu;
každý ze symbolů
R2, Rg, R4 a R5 nezávisle představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy chloru, bromu, jodu, fluoru, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rg představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu, difluormethylskupinu, dichlormethylskupinu, trifluormethylskupinu nebo trichlormethylskupinu;
R7 představuje atom vodíku nebo fluoru, difluormethylskupinu, fluorchlormethylskupinu nebo trifluormethylskupinu ;
Rg představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R9 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R10 představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce R^CO;
R^ představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
B představuje skupinu vzorce S(0)m nebo atom kyslíku;
a man nezávisle představuje vždy celé číslo 0, 1 nebo 2;
jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II kde
L představuje atom vodíku, atom bromu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kyanoskupinami, nitroskupinami, trifluormethylskupinami, skupinami vzorce R7CF2B, RgCO nebo NRgR1Q;
M představuje atom vodíku, atom bromu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kyanoskupinami, nitroskupinami, trifluormethylskupinami, skupinami vzorce R7CF2B, RgCO nebo NRgR10;
R představuje atom vodíku, atom bromu nebo trifluormethylskupinu;
přičemž alespoň jeden ze symbolů L, M nebo R představuje atom vodíku nebo atom bromu a W, A, R7, Rg, Rg a R10 mají význam uvedený výše u obecného vzorce I;
nechá reagovat s chloračním činidlem za přítomnosti rozpouštědla a v případě, že L, M a R jsou odlišné od bromu, za přítomnosti katalytického množství bromu.
Pyrrolové sloučeniny obecného vzorce I jsou užitečné jako insekticidy, molluskocidy, akaricidy, nematocidy a fungicidy.
Při způsobu podle vynálezu se může vhodný brompyrrolový prekursor vytvářet in sítu tak, že se chlorace pyrrolové sloučeniny, která neobsahuje žádné bromové substituenty provádí za přítomnosti katalytického množství bromu. Pod pojmem katalytické množství bromu se rozumí množství v rozmezí od asi 0,01 do asi 1 % molárního, například asi 0,1 % molárního, v závislosti na specifických reakčních podmínkách. Příklad této reakce je znázorněn v reakčnim schématu I, kde A a W maj í význam uvedený výše.
Reakční schéma I
fl
Cl2 rozpouštědlo — - *->
kat. 3ra
Cl
fl
Alternativně se muže způsobu podle vynálezu používat pro výrobu požadovaného chlorpyrrolového produktu chlorací již vytvořeného a izolovaného brompyrrolového prekursoru. Příklad této reakce je znázorněn v reakčnim schématu II.
Reakční schéma II
Sloučeniny obecného vzorce II, které jsou užitečné jako reakční složky při způsobu podle vynálezu a způsoby jejich výroby, včetně obvyklých užitečných reakčních činidel, jsou popsány mj . v U. S. patentech č. 5 010 098,
008 403 a 5 162 308.
Použití bromu jako katalyzátoru je obvykle vhodnější u těch pyrrolových sloučenin obecného vzorce II, v nichž A předtavuje atom vodíku a L, M a R mají jiný význam než význam atomu bromu. Přímá chlorace může jinak probíhat v tom případě, že pyrrolová sloučenina obsahuje alespoň jeden vodíkový nebo bromový substituent.
Při způsobu podle vynálezu se může používat chloračních činidel, která jsou známá v tomto oboru, jako je plynný chlor, N-chlorsukcinimid, sulfurylchlorid, t-butylhypochlorit a podobné látky.
Jako rozpouštědel se při způsobu podle vynálezu může používat rozpouštědel, která nejsou reaktivní vzhledem k chloračním činidlům, přednostně takových rozpouštědel, o nichž je známo, že se hodí pro chlorační reakce, jako je například tetrachlormetan, kyselina octová a halogenované aromatické uhlovodíky, jako je chlorbenzen apod.
Jednoduchý kvantitativní způsob zavádění chlorových atomů do pyrrolového kruhu obsahujícího substituent nebo substituenty přitahující elektrony, který je předmětem tohoto vynálezu, může probíhat za mírných reakčních podmínek, jako je teplota místnosti. Reakční rychlost je však přímo úměrná reakční teplotě, a proto se při zvýšení reakční teploty dosahuje zvýšené rychlosti reakce a snížené reakční doby. Příliš ostrý vzrůst reakční teploty však může vést k poklesu výtěžku požadovaného produktu, v důsledku nežádoucích vedlejších reakcí a rozkladu.
V reakčních schématech I a II, uvedených výše jsou ilustrovány typické pyrrolové sloučeniny obecného vzorce I, které lze připravit způsobem podle vynálezu.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady, které uvádějí specifické podrobnosti vynálezu, mají výhradně ilustrativní charakter a v žádném ohledu vynález neomezují. Pro rozsah vynálezu jsou určující pouze připojené patentové nároky.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad
Výroba 4-chlor-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol3-karbonitrilu
+ Br2
Cl
Cl
Směs 2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol3-karbonitrilu (8,12 g, 0,03 mol) a octanu sodného (0,25 g, 0,003 mol) v kyselině octové se při teplotě 70 °C po kapkách smísí s bromem (0,48 g, 0,003 mol). Když zbarvení zmizí, přikape se k reakční směsi sulfurylchlorid (6,1 g, 0,045 mol) v průběhu jedné hodiny, směs se jednu hodinu udržuje při 70 °C, za vakua zkoncentruje a zředí vodou. Reakčni směs se přefiltruje, filtrační koláč se promyje vodou a vysuší.
Získá se titulní sloučenina ve formě bílé pevné látky, ve výtěžku 7,7 g (84 %) o teplotě tání 242 až 243 °C.
Příklad 2
Výroba 4-chlor-2-( 3,4-dichlorfenyl )-5-( trif luormethyl)pyrrol 3-karbonitrilu
Postupuje se v podstatě stejným způsobem jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že se jako výchozí látky použije 2- (3,4-dichlorf enyl )-5-( trif luormethyl) pyrrol-3-karbonitrilu Titulní produkt se získá v 69% výtěžku jako bílá pevná látka o teplotě tání 239 až 241 °C.
Příklad 3
Výroba 4-brom-2- (p-chlorf enyl) -l-methyl-5- (trif luormethyl) pyrrol-3-karbonitrilu
Roztok 2- (p-chlorf enyl) -l-methyl-5- (trif luormethyl )pyrrol-3-karbonitrilu (5,0 g, 0,0176 mol) v tetra10 chlormethanu se nechá reagovat s bromem (56 g, 0,0351 mol), směs se osm hodin vaří pod zpětným chladičem, potom se ochladí a postupně promyje vodou, vodným roztokem hydrogensiřičitanu sodného a vodou, vysuší síranem sodným a za vakua zkoncentruje na pevný zbytek. Tento zbytek se překrystaluje z heptanu a tak se získá titulní sloučenina ve formě bílé pevné látky (výtěžek 6,0 g, 94 %) o teplotě tání 126 až 129 °C.
Příklad 4
Výroba 4-chlor-2-( p-chlorf enyl )-l-methyl-5-( trif luormethyl) pyrrol-3-karbonitrilu
Roztok 4-brom-2- (p-chlorf enyl) -l-methyl-5- (trif luor methyl)pyrrol-3-karbonitrilu (20,0 g, 0,055 mol) v chlorbenzenu se při 60 °C nechá reagovat s plynným chlorem po dobu 0,5 hodiny. Potom se reakční směs ochladí na teplotu místnosti a postupně promyje vodou, vodným roztokem hydrogensiřičitanu sodného a vodou, vysuší síranem sodným a za vakua zkoncentruje na pevný zbytek. Tento zbytek se překrystaluje z heptanu a tak se získá titulní sloučenina ve formě světle žluté pevné látky (výtěžek 17,6 g, kvantitativní) o teplotě tání 109,5 až 110,5 °C.
Příklad 5
Výroba l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitrilu
Směs l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu (40,0 g, 0,117 mol) v chlorbenzenu se zahřeje na 40 °C a nechá reagovat s plynným chlorem rychlostí, která je dostatečná pro udržování reakčni teploty na hodnotě nižší než 35 °C za použití chlazení ledovou lázní. Po skončení přídavku se reakčni směs ochladí na teplotu místnosti a postupně promyje vodou, vodným roztokem hydrogensiřičitanu sodného a vodou, vysuší síranem sodným a za vakua zkoncentruje na pevný zbytek. Tento zbytek se překrystaluje z heptanu a tak se získá titulní sloučenina ve formě bílé pevné látky (výtěžek 22,8 g, 93 %) o teplotě tání 113 až 114 °c.
Claims (10)
1. Způsob výroby chlorovaných pyrrolových sloučenin, vyznačující se tím, že se pyrrolová sloučenina, obsahující alespoň jeden substituent přitahující elektrony a alespoň jeden vodíkový nebo bromový substituent, nechá reagovat s chloračním činidlem za přítomnosti rozpouštědla a v případě, že pyrrolová sloučenina obsahující alespoň jeden substituent přitahující elektrony neobsahuje žádné bromové substituenty v pyrrolovém kruhu, také za přítomnosti katalytického množství bromu.
2.
pyrrolových
Způsob podle nároku 1 pro výrobu chlorovanýcK i •~!3d ' sloučenin obecného vzorce I --—-’ jai: :νι37ία ϋηΙΆ'ΐΛΛ ;'dd (I)j kde
W £6 .IX ' ΟΊ^Οα tn představuje kyanoskupinu, nitroskupinu, obecného vzorce , CONR2R3, CSNR4R5 s(°>nCF2R6'· skupinu i
nebo
X · představuje atom chloru nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kyanoskupinami, nitroskupinami, trifluormethylskupinami, skupinami vzorce R7CF2B, RgCO nebo NRgR10;
Y představuje trifluormethylskupinu, atom chloru nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kyanoskupinami, nitroskupinami, trifluormethylskupinami, skupinami vzorce R7CF2B, RgCO nebo NRgR10;
Z představuje atom chloru nebo trifluormethylskupinu;
přičemž alespoň jeden ze symbolů X, Y a Z představuje atom chloru;
A představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
Rj představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinu;
každý ze symbolů
R2, R3, R4 a R5 nezávisle představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy chloru, bromu, jodu, fluoru, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rg představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu, difluormethylskupinu, dichlormethylskupinu, trifluormethylskupinu nebo trichlormethylskupinu;
R7 představuje atom vodíku nebo fluoru, difluormethylskupinu, fluorchlormethylskupinu nebo trifluormethylskupinu ;
R8 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R9 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
Rj0 představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce R-^CO;
Rjj představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
B představuje skupinu vzorce S(O)m nebo atom kyslíku;
a man nezávisle představuje vždy celé číslo 0, 1 nebo 2;
vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II n u (II) kde představuje atom vodíku, atom bromu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kyanoskupinami, nitroskupinami, trifluormethylskupinami, skupinami vzorce RyCF2B, RgCO nebo NRgR1Q;
M představuje atom vodíku, atom bromu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulf inylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, atomy fluoru, chloru, bromu, jodu, kyanoskupinami, nitroskupinami, trifluormethylskupinami, skupinami vzorce R7CF2B, RgCO nebo NRgR10;
R představuje atom vodíku,* atom bromu nebo trif luormethylskupinu ;
přičemž alespoň jeden ze symbolů L, M nebo R představuje atom vodíku nebo atom bromu a W, A, R?, Rg, Rg a R^o mají význam uvedený výše u obecného vzorce I;
nechá reagovat s chloračním činidlem za přítomnosti rozpouštědla a v případě, že L, M a R jsou odlišné od bromu, za přítomnosti katalytického množství bromu.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že alespoň jeden ze symbolů L, M nebo R představuje brom a rozpouštědlem je tetrachlormetan.
4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že alespoň jeden ze symbolů L, M nebo R je odlišný od bromu a rozpouštědlem je chlorbenzen.
5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se t ί i , že A představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku.
6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se t í m , že A představuje atom vodíku.
7. Způsob podle nároku 2, vyznačující se t í m , že chlorační činidlo je zvoleno ze souboru zahrnujícího plynný chlor, sulfurylchlorid, N-chlorsukcinimid a t-butylhypochlorit.
8. Způsob podle nároku 2 pro výrobu sloučeniny obecného vzorce 1, kde W představuje kyanoskupinu, X představuje chlor nebo brom, Y představuje chlor nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním až třemi atomy chloru, bromu nebo jodu nebo trifluormethylskupinami a Z představuje trifluormethylskupinu nebo atom chloru, vyznačující se tím, že se použije odpovídajícím způsobem substituované výchozí pyrrolové sloučeniny.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se t í m , že A představuje methylskupinu.
10. Způsob podle nároku 8, vyznačující se t í m , že A představuje atom vodíku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/983,204 US5449789A (en) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | Debrominative chlorination of pyrroles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ242693A3 true CZ242693A3 (en) | 1994-06-15 |
Family
ID=25529845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ932426A CZ242693A3 (en) | 1992-11-30 | 1993-11-15 | Process for preparing chlorinated pyrrole compounds |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5449789A (cs) |
| EP (1) | EP0600157A1 (cs) |
| JP (1) | JPH06247930A (cs) |
| KR (1) | KR940011447A (cs) |
| CN (1) | CN1091127A (cs) |
| AU (1) | AU5201293A (cs) |
| BR (1) | BR9304870A (cs) |
| CA (1) | CA2110089A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ242693A3 (cs) |
| HU (1) | HU211073B (cs) |
| IL (1) | IL107801A0 (cs) |
| MX (1) | MX9306604A (cs) |
| SK (1) | SK129193A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA938919B (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5449789A (en) * | 1992-11-30 | 1995-09-12 | American Cyanamid Company | Debrominative chlorination of pyrroles |
| US6271392B1 (en) | 1994-10-07 | 2001-08-07 | Rhone-Poulenc Inc. | Intermediates useful for the synthesis of 1-arylpyrrole pesticides |
| US5945538A (en) * | 1996-06-28 | 1999-08-31 | American Cyanamid Company | Ammonium oxazole and amino oxazolium intermediates, methods for the preparation thereof and the use therefor in the manufacture of insecticidal arylpyrroles |
| US5750726A (en) * | 1996-06-28 | 1998-05-12 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 2-aryl-5-perfluoroalkylpyrrole derivatives and intermediates useful therefor |
| US5777132A (en) * | 1996-06-28 | 1998-07-07 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 2-aryl-5 perfluoroalkylpyrrole derivatives |
| US5925773A (en) * | 1996-06-28 | 1999-07-20 | American Cyanamid Company | Ammonium oxazole and amino oxazolium intermediates, methods for the preparation thereof and the use thereof in the manufacture of insecticidal arylpyrroles |
| US6011161A (en) * | 1998-02-09 | 2000-01-04 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl)pyrrole compounds from N-(perfluoro-alkylmethyl)arylimidoyl chloride compounds |
| US5965773A (en) * | 1998-02-09 | 1999-10-12 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoroalkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkylmethyl) arylimidoyl chloride compounds |
| US5817834A (en) * | 1998-02-09 | 1998-10-06 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(perfluoroalkyl-methyl) arylimidoyl chloride compounds |
| US6133455A (en) * | 1998-02-09 | 2000-10-17 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-(arylmethylene)-1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methylamine compounds |
| GB9930750D0 (en) | 1999-12-29 | 2000-02-16 | Novartis Ag | Organic compounds |
| US6320059B1 (en) | 2000-03-07 | 2001-11-20 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2-aryl-5-(perfluoro-alkyl) pyrrole compounds from N-[1-chloro-1-(perfluoroalkyl) methyl] arylimidoyl chloride compounds |
| PE20070182A1 (es) * | 2005-07-29 | 2007-03-06 | Wyeth Corp | Derivados cianopirrol-fenil amida como moduladores del receptor de progesterona |
| PE20070341A1 (es) * | 2005-07-29 | 2007-04-13 | Wyeth Corp | Derivados de pirrol como moduladores del receptor de progesterona |
| EP3241826B1 (en) * | 2009-02-25 | 2019-10-30 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Process for producing pyrrole compound |
| CN106687550B (zh) | 2014-08-05 | 2020-08-21 | 三吉油脂株式会社 | 用于向基体赋予紫外线吸收能力和/或高折射率的添加剂及使用该添加剂的树脂部件 |
| CN111170921A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-05-19 | 上海博黑生物科技有限公司 | 一种3-氯吡咯-2-甲酸甲酯的合成方法 |
| CN114436932A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-05-06 | 山东潍坊双星农药有限公司 | 一种溴虫腈同系物的合成工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4647576A (en) * | 1984-09-24 | 1987-03-03 | Warner-Lambert Company | Trans-6-[2-(substitutedpyrrol-1-yl)alkyl]-pyran-2-one inhibitors of cholesterol synthesis |
| US5010098A (en) * | 1987-07-29 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof |
| BR8906202A (pt) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | American Cyanamid Co | Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao |
| US5162308A (en) * | 1988-12-05 | 1992-11-10 | American Cyanamid Company | Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents and methods for the preparation thereof |
| US5008403A (en) * | 1989-12-07 | 1991-04-16 | American Cyanamid Company | Deacylative bromination process for the preparation of molluscicidal 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile compounds |
| US5157047A (en) * | 1990-10-18 | 1992-10-20 | American Cyanamid Company | Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents |
| US5449789A (en) * | 1992-11-30 | 1995-09-12 | American Cyanamid Company | Debrominative chlorination of pyrroles |
-
1992
- 1992-11-30 US US07/983,204 patent/US5449789A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-08-05 EP EP93112563A patent/EP0600157A1/en not_active Withdrawn
- 1993-10-25 MX MX9306604A patent/MX9306604A/es unknown
- 1993-11-15 CZ CZ932426A patent/CZ242693A3/cs unknown
- 1993-11-19 SK SK1291-93A patent/SK129193A3/sk unknown
- 1993-11-25 JP JP5317494A patent/JPH06247930A/ja active Pending
- 1993-11-26 CA CA002110089A patent/CA2110089A1/en not_active Abandoned
- 1993-11-29 AU AU52012/93A patent/AU5201293A/en not_active Abandoned
- 1993-11-29 KR KR1019930025720A patent/KR940011447A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-11-29 ZA ZA938919A patent/ZA938919B/xx unknown
- 1993-11-29 BR BR9304870A patent/BR9304870A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-11-29 HU HU9303381A patent/HU211073B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-11-29 IL IL10780193A patent/IL107801A0/xx unknown
- 1993-11-30 CN CN93120559A patent/CN1091127A/zh active Pending
-
1995
- 1995-04-07 US US08/418,702 patent/US5563279A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9306604A (es) | 1994-05-31 |
| HU9303381D0 (en) | 1994-03-28 |
| IL107801A0 (en) | 1994-02-27 |
| ZA938919B (en) | 1994-08-02 |
| EP0600157A1 (en) | 1994-06-08 |
| HUT65577A (en) | 1994-07-28 |
| AU5201293A (en) | 1994-06-09 |
| CA2110089A1 (en) | 1994-05-31 |
| SK129193A3 (en) | 1994-11-09 |
| BR9304870A (pt) | 1994-06-14 |
| US5449789A (en) | 1995-09-12 |
| HU211073B (en) | 1995-10-30 |
| JPH06247930A (ja) | 1994-09-06 |
| KR940011447A (ko) | 1994-06-21 |
| US5563279A (en) | 1996-10-08 |
| CN1091127A (zh) | 1994-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ242693A3 (en) | Process for preparing chlorinated pyrrole compounds | |
| JP3478830B2 (ja) | ピラゾール誘導体 | |
| TWI695824B (zh) | 製備３-氯-２-乙烯基苯基磺酸酯之方法 | |
| KR20060094534A (ko) | 플루오로메틸-치환된 헤테로사이클의 제조방법 | |
| TWI413498B (zh) | 亞磺醯化吡唑衍生物之方法 | |
| RU2236403C2 (ru) | Способ получения производных 5-амино-1- арил-3-цианопиразола и промежуточные соединения для их получения | |
| EP1331222A1 (en) | Environment friendly reagents and process for halogenoalkylsulfinylation of organic compounds | |
| JP3814696B2 (ja) | 芳香族またはヘテロ芳香族スルホニルハライド類の製造方法 | |
| US4994574A (en) | Preparation of isothiazolones | |
| EP0727424B1 (en) | Process for the preparation of sulfonylurea derivatives | |
| EP1928869B1 (en) | Chemical process | |
| US6673956B2 (en) | Processes for preparing pesticidal intermediates | |
| JP2003327580A (ja) | ２−（置換ベンゾイル）チアジン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| JP3496078B2 (ja) | 新規なヒドラゾン誘導体及びその製造法 | |
| KR100424198B1 (ko) | 클로로메틸피리딘의제조방법 | |
| JPH0536437B2 (cs) | ||
| ES2306642T3 (es) | Derivados de 5-aminopirazol-4-carboxilato y procedimiento para su preparacion. | |
| JPH04308566A (ja) | ２−アリール−１−置換−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法 | |
| JPH10298156A (ja) | 置換ハロメチルフェニルカルバミド酸エステル類の製造方法 | |
| JPS60139672A (ja) | アミド誘導体の製造法 | |
| JPH0543554A (ja) | ３，５−ジクロロピラゾール−４−カルボン酸エステル類の製造法 | |
| JPH03251582A (ja) | イミダゾ［１，２―ａ］ピリジル化合物 | |
| JP2003146974A (ja) | ４，５−ジ置換−１，２，３−トリアゾール及びその製造法 | |
| JPH0586783B2 (cs) | ||
| JPH09124563A (ja) | １，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントインを用いるハロアニリン誘導体の製造方法 |