CZ242598A3 - Práškovitý přípravek zesíťovatelného textilního pojiva a způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů - Google Patents

Práškovitý přípravek zesíťovatelného textilního pojiva a způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů Download PDF

Info

Publication number
CZ242598A3
CZ242598A3 CZ982425A CZ242598A CZ242598A3 CZ 242598 A3 CZ242598 A3 CZ 242598A3 CZ 982425 A CZ982425 A CZ 982425A CZ 242598 A CZ242598 A CZ 242598A CZ 242598 A3 CZ242598 A3 CZ 242598A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
textile
weight
polymer
group
fibers
Prior art date
Application number
CZ982425A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ289564B6 (cs
Inventor
Klaus Dr. Kohlhammer
Richard Dr. Goetze
Reinhard Dr. Haerzschel
Abdulmajid Dr. Hashemzadeh
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh filed Critical Wacker-Chemie Gmbh
Publication of CZ242598A3 publication Critical patent/CZ242598A3/cs
Publication of CZ289564B6 publication Critical patent/CZ289564B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
    • D04H1/435—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C08L101/06—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C08L101/08—Carboxyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209—Inorganic fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209—Inorganic fibres
    • D04H1/4218—Glass fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/425—Cellulose series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/425—Cellulose series
    • D04H1/4258—Regenerated cellulose series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4266—Natural fibres not provided for in group D04H1/425
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4291—Olefin series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4326—Condensation or reaction polymers
    • D04H1/4334—Polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/60—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in dry state, e.g. thermo-activatable agents in solid or molten state, and heat being applied subsequently
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/64—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives the bonding agent being applied in wet state, e.g. chemical agents in dispersions or solutions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
    • D06M15/248—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing chlorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
    • D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55—Epoxy resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24058—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including grain, strips, or filamentary elements in respective layers or components in angular relation
    • Y10T428/24074—Strand or strand-portions
    • Y10T428/24091—Strand or strand-portions with additional layer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Machines For Manufacturing Corrugated Board In Mechanical Paper-Making Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

(57) Anotace:
Práškovitý, zesíťovatelný přípravek textilních pojiv k výrobě rextilních tvarových dílů nebo plošných útvarů pojených polymerem, který obsahuje a/ práškovitý směsný polymer, který získá emulzní polymeraci a následným sušením jednoho nebo několika monomerů ze skupiny zahrnující vlnylester, estery kyseliny akrylové, estery kyseliny metakrylové, vlnylaromáty a vinylchlorid a 0,01 až 25 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost směsného polymeru, jednoho nebo několika ethylenicky nenasycených monomerů obsahujících karboxylovou skupinu, přičemž směsný polymer vykazuje teplotu skelného přechodu Tg nebo teplotu tání vyšší než 40°C, molekulovou hmotnost Mw 60 000 až 300 000 a b/ nejméně jednu přáškovitou sloučeninu, která vykazuje dvě nebo více epoxidových nebo isokyN anátových skupin a teplotu tání 40°C až
150°C. Způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů neno plošných útvarů z vláknitých materiálů.
-1····
··. .··.
• · · v • · · · · • · ·
Práškovitý přípravek zesíťovatelného textilního pojivá a způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů
Oblast techniky
Vynález se týká práškovitého přípravku zesífovatelného textilního pojivá a způsobu výroby polymerně vázaných textilních tvarových dílů nebo plošných útvarů za použití přípravku textilního pojivá.
Dosavadní stav techniky
Textilní plošné útvary, které se vyrábějí obvyklými způsoby k výrobě netkaných textilií, příkladně procesy Airlay, Vetlay nebo Spunlay, vyžaduji k trvalé fixaci vláken a rovněž ke zvýšení odolnosti vůči mechanickému zatížení pojivo. Tato pojivá jsou obvykle založena na syntetických, vysokomolekulárnich pojivech a mohou se podle stavu techniky nanášet buďto ve formě pevných látek, příkladně jako prášek, granulát nebo vlákna, nebo ve formě kapalin, příkladně jako vodné disperze polymerů nebo roztoky. Zvýšená pevnost netkané textilie je výsledkem vazby vláken s polymery, které ulpívají na vláknech a tak posilují vláknitou strukturu.
Z VO-A 90/14457 je známý způsob, při kterém se skelná vlákna poo úpravě mykáním smísí s termoplastickým práškem, příkladně polypropylenem, polyesterem nebo polyamidem a vláknitá struktura se následně při zvýšené teplotě a tlaku zpevníé. AU-B 36659/89 popisuje rovněž způsob zpevňování materiálů ze skelných vláken pomocí termoplastických prášků.
• · · ·
-2Zde se doporučuje použití prášků na bázi polyesterů nebo polystyrenů. Nevýhodou je nepatrná pevnost takto pojené vláknité struktury při kontaktu s vodou nebo s rozpouštědly.
Protože se při zvýšených teplotách často překročí také teplota skelného přechodu nebo teplota tání pojivá, je potřebné trvalé chemické zesítění pojivá, aby vláknitá struktura získala tvarovou stálost i při vyšších teplotách.
Známé jsou postupy ke zpevňování vláknitých materiálů z polyesterových, polyamidových nebo bavlněných vláken samozesífujícími disperzemi polymerů (US-A 4451315). Získá se tak sice rounová textilie s vysokou pevostí, nevýhodou při použití vodných pojiv jsou ovšem vysoké náklady na sušení. Kromě toho není bez problémů ani rozdělení poj iva ve vláknité matrici.
Zpevňování práškovitými, zesífovatelnými kopolymery na bázi fenol-formaldehydových pryskyřic se popisuje v US-A 4612224. Nevýhodou u těchto pojivových systémů jsou vysoké emise formaldehydu při výrobě a používání takto zpevněných materiálů.
Samozesíťující, redispergovatelné disperzní prášky na bázi kopolymerů vinylesteru nebo kopolymerů esterů kyseliny (met)akrylové jako prostředek k vazbě vláken se popisují ve VO-A 94/20661. Nevýhodou u těchto pojivových systémů je, že k zatuhnutí se musí do vláknité matrice zajistit značný přísun vody, což sebou přináší vysoké náklady na sušení.
V US-A 4129545 se popisují jako práškovité nátěrové prostředky teplem tvrditelné kopolymery na bázi esterů kyseliny akrylové a/nebo vinylesterů, které mohou ještě jako zesífující složku obsahovat estery kyseliny (met)akrylové
-3« · · · ♦ · · ·· ♦ s mono- nebo polyfunkčními hydroxykarboxylovými kyselinami a N-alkoxyalkyl(met)akrylamid. Z EP-A 721004 jsou známé zesífovatelné, ve vodě dispergovatelné prášky, které obsahu jí jak polymery tvořící film s nejméně jednou funkční skupinou tak i reaktivní složky, které po dispergaci prášku ve vodě tvoří kovalentní vazby. Vodné disperze práškových přípravků se používají k výrobě vodovzdorných povlaků.
Vynález si klade za úkol dát k dispozici textilní pojí vo, kterým se vyloučí nevýhody pojiv známých podle stavu techniky, jako je nedostatečná pevnost, vysoké náklady na sušení, špatné vlastnosti při tečení a nerovnoměrné rozdělení pojivá.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou práškovité, zesífovatelné přípravky textilních pojiv k výrobě textilních tvarových dílů nebo plošných útvarů, které obsahují
a) práškovitý směsný polymer, který se získá emulzní polymeraci a následným sušením jednoho nebo několika monomerů ze skupiny zahrnující vinylester, estery kyseliny akrylové, estery kyseliny metakrylové, vinylaromáty a vinylchlorid a 0,01 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsného polymeru, jednoho nebo několika ethylenicky nenasycených monomerů obsahujících karboxylovou skupinu, přičemž směsný polymer vykazuje teplotu skelného přechodu Tg nebo teplotu tání vyšší než 40 °C, molekulovou hmotnost Mw 60 000 až 300 000 a
b) nejméně jednu práškovítou sloučeninu, která vykazuje dvě • · · ·
·· · ·· ···· • · · • · ♦ • · · • φ ·
nebo více epoxidových nebo isokyanátových skupin a teplotu tání 40 °C až 150 °C.
Vhodnými směsnými polymery jsou polymery na bázi jednoho nebo několika monomerů ze skupiny zahrnující vinylester nerozvětvených nebo rozvětvených alkylkarboxylových kyselin s 1 až 15 uhlíkovými atomy, estery kyseliny metakrylové a estery kyseliny akrylové s alkoholy s 1 až 10 uhlíkovými atomy, vinylaromáty jako styren a vinylchlorid. Výhodnými vinylestery jsou vinylacetát, vinylpropionát, vinylbutyrát, vinyl-2-ethylhexanoát, vinyllaurát, 1-methylvinylacetát, vinylpivalát a vinylestery a-rozvětvených monokarboxylových kyselin s 5 nebo 9 uhlíkovými atomy, příkladně VeoVa5 nebo VeoVa9 . Výhodnými estery kyseliny metakrylové nebo kyseliny akrylové jsou methylakrylát, methylmetakrylát, ethylakrylát, ethylmetakrylát, propylakrylát, propylmetakrylát, n-butylakrylát, n-butylmetakrylát, 2-ethylhexylakrylát.
Podstatné je, aby se složení směsného polymeru volilo tak, aby výsledná teplota skelného přechodu Tg nebo teplota tání byla vyšší než 40 °C, s výhodou 55 °C až 150 °C.
Teplota skelného přechodu a teplota tání polymeru se může zjistit známým způsobem pomocí Differential Scanning Calorimetry (DSC). Teplota Tg se může také předem vypočítat postupnými kroky pomocí Foxovy rovnice. Podle Fox, T.G., Bull.Am.Physics Soc. 1, 3, strana 123 (1956) platí :
1/Tg = Xi/Tg-L + x2/Tg2 + ··· + xn/TSn’ přičemž xn znamená hmotnostní zlomek (hmotnostní %/100) monomeru n a Tgn je teplota skelného přechodu ve stupních Kelvina homopolymerů monomeru n. Hodnoty Tg pro homopoly-5-
··· ·· ·· ·· • · · • · ··
mery jsou uvedeny v Polymer Handbook 2 nd Edition, J.Viley & Sons, New York (1975).
Důležité pro rovnoměrné rozdělení poj iciho prášku ve vláknité struktuře je nízká tavná viskozita pojícího prášku. Tavnou viskozitu pojícího prášku určuje střední molekulová hmotnost Mw a rozdělení molekulové hmotnosti Mw/Mn směsného polymeru. Vážená střední molekulová hmotnost Mw leží mezi 60 000 a 300 000. Molekulovou hmotnost a rozdělení molekulové hmotnosti je možné předem určit známým způsobem během polymerace příkladně použitím regulujících přísad a pomocí teploty polymerace a lze je měřit pomoci gelové permeačni chromatografie (GPC).
Výhodnými směsnými polymery jsou vinylacetát/vinylR R chlorid, vinylacetát/VeoVa5 , vinylacetát/VeoVa9 , methylmetakrylát/butylakrylát a styren/butylakrylát, které obsahují vždy 0,01 až 25 % hmotnostních jmenovaných monomerních jednotek obsahujících karboxylové skupiny, a jejichž složení se volí tak, aby výsledkem byly výše uvedené teploty skelného přechodu Tg případně teploty tání.
Vhodnými, ethylenicky nenasycenými monomery obsahuj ícími karboxylové skupiny j sou ethylenicky nenasycené mononebo dikarboxylové kyseliny jako kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina itakonová. Obsah komonomernich jednotek obsahujících karboxylové skupiny činí s výhodou 0,01 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsného polymeru.
Směsné polymery mohou případně ještě obsahovat 0,01 až 10,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsného polymeru, pomocných monomerů ze skupiny ethylenicky nenasyAAAA • A •
• A ·· A
-6AAAA • A
AA A cených amidů karboxylových kyselin, s výhodou akrylamid, ze skupiny ethylenicky nenasycených sulfonových kyselin případně jejich solí, s výhodou kyselina vinylsulfonová, ze skupiny násobně ethylenicky nenasycených komonomerů, příkladně divinyladipát, diallylmaleát, allylmetakrylát nebo triallalkyanurát a/nebo ze skupiny N-methylol(met)akrylamidů a jejich etherů jako isobutoxy- nebo n-butoxyether.
Ve výhodné formě provedení obsahují směsné polymery vždy 0,01 až 2 % hmotnostní kyseliny akrylové a/nebo akrylamidu.
Výroba směsných polymerů se provádí známým způsobem, s výhodou způsobem emulzní polymerace, jaký se příkladně popisuje ve VO-A 94/20661, jejíž zveřejnění týkající se této věci má být částí předložené přihlášky. K výrobě prášku se takto připravená polymerní disperze vysuší. Sušení se může provádět pomocí sušení rozstřikováním, vymražováním nebo koagulací disperze a následným sušením ve vznosu. Výhodné je sušení rozstřikováním. S výhodou se provádí výroba směsného polymeru a jeho sušení bez přídavku ochranného koloidu.
Jako zesífující prostředek jsou vhodné práškovité sloučeniny, které obsahují dvě nebo více epoxidových nebo isokyanátových skupin s teplotou táni 40 °C až 150 °C. Příklady vhodných epoxidových zesífujícich prostředků jsou bisfenoly typu A, to znamená kondenzační produkty bisfenolu A a epichlorhydrinu nebo methylepichlorhydrinu. Takové epoxidové zesífující prostředky je možné dostat komerčně, příkladně pod obchodními názvy Epicot nebo Eurepox. Vhodnými diisokyanáty jsou rovněž běžné obchodní produkty, příkladně m-tetramethylxylen-diisokyanát (TMXDI), methylen-7toto·· • *· • · • to • f ·· ··· • · • to toto·· ·· ·· • · to • ·· ···· · >· · ·· ·· difenyl-diisokyanát (MDI). Obsah zesífujíciho prostředku činí obecně 0,1 až 25 % hmotnostních, s výhodou 4 až 12 % hmotnostních, vztaženo na práškovítý směsný polymer.
Při výhodné formě provedení obsahuje zesífovatelný přípravek textilního pojivá ještě zesiťující katalyzátor. Vhodné jsou příkladně práškovíté katalyzátory, které se odvozují od halogenidů trifenylfosfonia nebo od kvarterních amoniových sloučenin. Příklady pro ně jsou methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-trifenylfosfonium-bromid případně odpovídající jodidy a chloridy. Vhodné jsou také halogenidy trifenylfosfonia se substituovaným alkylovým zbytkem jako 2-karboxaethyl-, 3-bromopropyl- nebo formylmethyltrifenylfosfoniumbromid. Vhodnými kvarterními sloučeninami amonia jsou tetrabutylamoniové, benzyltrimethylamoniové, methyltributylamoniové soli. Uvedené sloučeniny jsou obchodně dostupné a používaj í se s výhodou v množství 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na práškovitý směsný polymer.
Výroba přípravků zesífovatelných textilních pojiv se provádí smíšením práškovitých složek v udaných směšovacích poměrech. K tomu se mohou použít známá zařízení k míšeni prášků.
Dalším předmětem vynálezu je způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů nebo plošných útvarů z vláknitých materiálů, přičemž vláknitý materiál se uvede v kontakt s práškovitým, polymerním pojivém a při teplotě 100 °C až 250 °C a případně za tlaku se zpevní, vyznačující se tím, že se jako pojivo použije zesífovatelná práškovitá směs, obsahuj ící
a) práškovitý směsný polymer, který se získá emulzní polyme-
-8·· ··* raci a následným sušením jednoho nebo několika monomerů ze skupiny zahrnující vinylester, estery kyseliny akrylové, estery kyseliny metakrylové, vinylaromáty a vinylchlorid a 0,01 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsného polymeru, jednoho nebo několika ethylenicky nenasycených monomerů obsahujících karboxylovou skupinu, přičemž směsný polymer vykazuje teplotu skelného přechodu Tg nebo teplotu táni vyšší než 40 °C, molekulovou hmotnost Mw 60 000 až 300 000 a
b) nejméně jednu práškovitou sloučeninu, která vykazuje dvě nebo více epoxidových nebo isokyanátových skupin a teplotu tání 40 °C až 150 °C.
Jako vláknitý materiál jsou vhodné přírodní nebo syntetické suroviny. Příklady pro ně jsou umělá vlákna na bázi polymerů tvořících vlákna jako viskoza, poylester, polyamid, polypropylen, polyethylen. Vhodná jsou také skleněná vlákna, keramická vlákna, minerální vlákna. Příklady přírodních vláknitých materiálů jsou vlákna ze dřeva, celulózy, vlny, bavlny, juty, lnu, konopí, kokosu, rande a sisalu. Vlákna se mohou použít také ve formě tkaných textilií, přízí nebo ve formě netkaných textilií jako kladené textilie nebo pleteniny. Tyto netkané textilie mohou být případně předem mechanicky zpevněny, případně jehlováním.
K vazbě vláken se prášková směs použije obecně v množství 5 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost vláken.
K výrobě tvarových dílů nebo plošných útvarů se může postupovat tak, že se vláknitý materiál smíchá s práškovou směsí a směs vláken a prášku se před zpevněním zpracuje obvyklými způsoby výroby netkaných textilií, příkladně ···· ·· pomocí vzduchového nebo mokrého spřádacího zařízení, přímého spřádacího zařízení nebo mykacího zařízení. Následně se pomoci nárůstu teploty, případně za použití tlaku, provádí pojení textilního plošného útvaru.
Může se postupovat také tak, že se před zpevňováním vlákna plošně rozprostřou. Způsoby k tomu jsou známé a závisí předešim na použiti, ke kterému je zpevněný vláknitý materiál určen. Vlákna se mohou příkladně připravit pomocí vzduchového nebo mokrého spřádacího zařízení, přímého spřádacího zařízeni nebo mykacího zařízení. Případně se mohou před zpevněním pojivém ještě zpevnit mechanicky, příkladně křížovým pokládáním, jehlováním nebo pomocí vodního paprsku. Následně se na připravený vláknitý materiál rozprostře prášková směs, přičemž se prášek může dávkovat plošně, do dílčích oblastí bodově nebo ve vzoru a případně se může do vláknitého materiálu vnášet jehlováním. Následně se vláknitý materiál pomocí teploty a případně za použití tlaku poj í ·
Práškovítá textilní pojivá jsou vhodná také k výrobě laminátů, kdy se dva vláknité materiály vzájemně slepí, nebo se lepí jeden vláknitý materiál s jiným substrátem. Přitom se může postupovat tak, že se vláknitý materiál vyloží, přičemž se předem vmísí práškovité pojivo nebo se rozprostře po vyložení, a pak se položí další vláknitý materiál příkladně za použití vzduchové techniky. Místo druhého vláknitého materiálu se může použít také jiný substrát, příkladně plastová folie. Následně se provádí pojení za použití teploty a případně tlaku. Tímto způsobem je možné vyrábět příkladně izolační hmoty z trhané bavlny, které se trvale kašírují pomocí vláknitého rouna jako krycího rouna. Další oblastí použití je lepení skelných vláken s dekorativními krycími
-10foliemi nebo krycími deskami pro účely stavební izolace nebo výroba obuvních svršků lepením tkanin nebo rouna s kůží.
Obzvláště vhodná jsou práškovitá textilní pojivá k výrobě objemných rounových materiálů nabo vaty, které se příkladně používají jako polotovary pro výrobu tvarových dílů z vláknitých materiálů nebo se používají jako čalounické, izolační nebo filtrační vaty. K tomu se práškovité pojivo rozptýlí do vláknitého materiálu a materiál se zpevní zvýšením teploty, s výhodou v nějakém tvarovacím nástroji.
V jedné možné formě provedení se vláknitý materiál po smísení s práškovou směsí nebo po rozptýlení práškové směsi zpracuje s vodou nebo s horkou parou.
Přípravky práškovitých zesífovatelných textilních pojiv podle vynálezu se oproti vodným pojivům vyznačují tím, že umožní vyloučit energeticky náročné sušení a zneškodňování odpadních vod. Oproti již známým práškovým pojivům jsou výhody v tom, že se pojení vláken děje vazbami odolnými proti vodě a rozpouštědlům, aniž by se uvolňovaly škodlivé látky, jako je tomu v případě fenolformaldehydových pryskyřic nebo v případě prášků, které jako zesífující prostředek obsahují pouze N-methylolakrylamid.
Následující příklady slouží bližšímu vysvětlení vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba prášku polymeru obsahuj ícího karboxylové skupiny.
• 4 ····
-11··
4« 44 • 4 · · • 4 44 • 44 > * • 4 4 • · 4 ·
Do reaktoru s objemem 3 1 se předloží 838,8 g deionizované vody a 6,7 g natriumlaurylsulfátu a v atmosféře dusíku se za míchání vyhřeje na teplotu 80 °C. Při této teplotě se do reaktoru přidá roztoku iniciátoru (6,7 g kaliumperoxodisulfátu a 218,4 g vody) a z oddělených zásobníků se v průběhu 4 hodin do reaktoru dávkují následující složky :
Dávkování monomeru 1
Kyselina metakrylová 67,3 g
Butylakrylát 403,7 g
Styren 861,3 g
Dodecylmerkaptan 6,7 g
Dávkování monomeru 2 :
Voda 67,4 g
Akrylamid (30 %) 44,9 g
Dávkováni iniciátoru :
Voda 217,6 g
Kaliumperoxodisulfát 6,7 g
Po nadávkováni se nechá po dobu asi 2 hodiny při teplotě 80 °C doběhnout polymerace. Po ochlazení a nastavení hodnoty pH na 8 pomocí amoniaku se disperze vysuší rozstřikováním. Teplota skelného přechodu tohoto produktu činí 59 °C.
Příklad 2
Výroba prášku polymeru obsahujícího karboxylové skupiny.
Do reaktoru s objemem 3 1 se předloží 855,0 g deioni• · · · ·· ····
67,2 g
403.4 g
850.5 g 6,7 g zované vody a 6,7 g natriumlaurylsulfátu a v atmosféře dusíku se za míchání vyhřeje na teplotu 80 °C. Při této teplotě se do reaktoru přidá roztok iniciátoru (6,7 g kaliumperoxodisulfátu a 217,4 g vody) a z oddělených zásobníků se v průběhu 4 hodin do reaktoru dávkuj i následuj ící složky :
Dávkování monomeru 1 :
Kyselina metakrylová Butylakrylát Styren
Dodecylmerkaptan
Dávkování monomeru 2 :
Voda
N-methylolakrylamid (48 %)
Dávkování iniciátoru :
Voda
Kaliumperoxodisulfát
67,3 g 28,0 g
217,4 g 6,6 g
Po nadávkováni se nechá po dobu asi 2 hodiny při teplotě 80 °C doběhnout polymerace. Po ochlazení a nastavení hodnoty pH na 8 pomocí amoniaku se disperze vysuší rozstřikováním. Teplota skelného přechodu tohoto produktu činí 59 °C.
Příklad 3
Výroba práškové směsi
98,0 g prášku polymeru obsahujícího karboxylové skupiny podle příkladu 1 se v práškovém mísící promísí s 2 g práškovité multifunkční epoxidové sloučeniny a s 0,5 g trifenyl-13-
·· ·· ethylfosfoniumbromidu TEP.
Příklad 4
Výroba práškové směsi
98,0 g prášku polymeru obsahujícího karboxylové skupiny podle příkladu 2 se v práškovém mísiči promísí s 2 g práškovité multifunkční epoxidové sloučeniny a s 0,5 g trifenylethylfosfoniumbromidu TEP.
Příklad 5
Vyrob! se poj ivový prášek na bázi redispergovatelného samozesífujícího disperzního prášku podle stavu techniky způsobem odpovídajícím VO-A 94/20661. Tento prášek polymeru se stabilizuje pomocí polyvinylakoholu a jako zesíťovatelné skupiny obsahuje N-methylolové skupiny. Molekulová hmotnost (GPC) činí asi 700 000 g/mol.
Výroba vláknitých tvarových těles (s vodou) :
K výrobě lisovaných desek se smísí 115 g trhané bavlny vždy s 13,2 g pojivového prášku z příkladů 1 až 5 a rozprostře se na plochu 24 x 24 cm. Směs vlákna/prášek se ještě zvlhčí asi 40 g vody pomocí rózstřikovacího zařízení a okamžitě se následně lisuje při teplotě asi 180 °C po dobu 5 minut, takže vznikají tvrdé slisované desky o síle 2 mm nebo měkké lisované desky o síle 10 mm s plošnou hmotností
O t o asi 2200 g/m a prostorovou hmotností asi 1115 kg/m , případně 223 kg/m^.
-14··· ·· • ·
Výroba vláknitých tvarových těles (za sucha) :
K výrobě lisovaných desek se smísí 115 g trhané bavlny vždy s 13,2 g pojivového prášku z příkladů a rozprostře se na plochu 24 x 24 cm. Směs vlákna/prášek se okamžitě následně lisuje při teplotě asi 180 °C po dobu 5 minut, takže vznikají tvrdé slisované desky o síle 2 mm nebo měkké lisoo váné desky o síle 10 mm s plošnou hmotností asi 2200 g/m 3 v 3 a prostorovou hmotností asi 1115 kg/m případně 223 kg/m .
Zkoušky technické použitelnosti :
Nejvyšší tažná síla (NTS) :
Ze slisovaných vláknitých těles se vyrazí zkušební tělesa (rozměry : 10 x 100 mm) a při teplotě místnosti se zkouší na napínacím-tahovém zkušebním stroji podle DIN 53857.
Nasákavost :
Ke stanovení nasákavosti se suchá vláknitá tvarová tělesa (rozměry : 50 x 20 mm) uloží 1 hodinu případně 24 hodin do vody a gravimetricky se stanovuje nárůst hmotnosti v důledku nasátí vody.
Tepelná stabilita :
Ke zkouškám tepelné stability se nařežou proužky dlouhé 240 x 20 mm. Tyto proužky se vodorovně fixuji na rovinné podložce tak, aby proužek v délce 100 mm přečníval okraj podložky. V případě tvrdých tvarových těles (síla desky 2 mm) bylo zavěšeno 40 g závaží, zatímco měkká tvarová tělesa (síla desky : 10 mm) byla vystavena tíze pouze vlastní hmotnosti. Tepelná stabilita byla zjišťována měřením ohybu d po jednohodinovém působení teploty 120 °C.
-1544
4 4 • ·
44 · · 4
4· 4 4
Výsleky zkoušek technické použitelnosti jsou shrnuty v Tabulce 1 a v Tabulce 2.
Textilní pojivové prášky podle vynálezu (příklady 3 a 4) vykazují oproti nezesítěným systémům (příklady 1 a 2) výrazně vyšší NTS a lepší tepelnou odolnost (= menší prohýb při tepelném zatížení).
Dále ukazují obě tabulky, že příklady podle vynálezu 3 a 4 vykazují oproti stavu techniky (příklad 5) lepší nejvyšší tahovou silu při teplotě místnosti. Tepelná odolnost tvrdě lisovaných 2 mm silných tvarových vláknitých těles s vysokou hustotou byla v rámci přesnosti měření klasifikována jako stejná. V případě vatovítých, měkkých tvarových vláknitých těles je tepelná odolnost pojivového prášku podle vynálezu (příklady 3 a 4) oproti stavu techniky (příklad 5) výrazně lepší.
Při výrobě tvarových vláknitých těles bez přídavku vody při lisování se ve všech případech pozoruje výrazné zlepšeni (= zmenšení) botnáni vodou oproti stavu techniky.
-16··
I · * · ·· · · I • · « • · 9 ·
Tabulka 1
Zkoušky tuhého tvarového tělesa (plošná hmotnost 2 200 kg/m^, prostorová hustota 115 kg/m^)
Tvarová tělesa lisovaná za vlhka Tvarová tělesa lisovaná za sucha
Př. NTS [N] Tepelná odolnost [mm] Nasákavost lhod/24hod [% hmot.] NTS [N] Tepelná odolnost [mm] Nasákavost lhod/24hod [% hmot.]
1 390 70 72/83 282 70 214/238
2 440 66 67/83 310 66 198/225
3 948 21 48/57 560 22 139/161
4 926 19 51/60 526 20 159/180
5 326 20 68/79 165 41 253/284
Tabulka 2
Zkoušky měkkého tvarového tělesa (plošná hmotnost 2 200 kg/m^, prostorová hustota 223 kg/m^)
Tvarová tělesa lisovaná za vlhka Tvarová tělesa lisovaná za sucha
Př. NTS [N] Tepelná odolnost [mm] Nasákavost lhod/24hod [% hmot.] NTS [N] Tepelná odolnost [mm] Nasákavost lhod/24hod [% hmot.]
1 15,2 16 602/621 15,4 15 728/739
2 16,3 14 509/550 16,2 14 730/741
3 18,8 8 441/447 18,3 11 758/774
4 17,9 7 423/439 18,8 8 721/752
5 11.9 14 589/662 7,9 39 987/994

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Práškovité, zesíťovatelné přípravky textilních pojiv k výrobě textilních tvarových dílů nebo plošných útvarů pojených polymerem, které obsahují
    a) práškovitý směsný polymer, který se získá emulzní polymerací a následným sušením jednoho nebo několika monomerů ze skupiny zahrnující vinylester, estery kyseliny akrylové, estery kyseliny metakrylové, vinylaromáty a vinylchlorid a 0,01 až 25 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsného polymeru, jednoho nebo několika ethylenicky nenasycených monomerů obsahujících karboxylovou skupinu, přičemž směsný polymer vykazuje teplotu skelného přechodu Tg nebo teplotu tání vyšší než 40 ”C, molekulovou hmotnost Mw 60 000 až 300 000 a
    b) nejméně jednu práškovítou sloučeninu, která vykazuje dvě nebo více epoxidových nebo isokyanátových skupin a teplotu tání 40 °C až 150 °C.
  2. 2. Práškovité, zesíťovatelné přípravky textilních poj iv podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že přípravek obsahuje ještě 0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na práškovitý směsný polymer, práškovitého zesíťujícího katalyzátoru.
  3. 3. Práškovité, zesíťovatelné přípravky textilních pojiv podle nároku 1 nebo 2,vyznačuj ící se tím, že se jako směsný polymer použije směsný polymer ze skupiny n vinylacetát/vinylchlorid, vinylacetát/VeoVa5 , vinylacetát/ • · · · η
    VeoVa9 , methylmetakrylát/butylakrylát a styren/butylakrylát, které obsahují vždy 0,01 až 25 % hmotnostních jmenovaných monomerních jednotek obsahujících karboxylové skupiny.
  4. 4. Práškovité, zesíťovatelné přípravky textilních pojiv podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že jako monomerní jednotky obsahující karboxylové skupiny jsou obsaženy monomerní jednotky ze skupiny kyselina akrylová, kyselina metakrylová, kyselina maleinová, kyselina fumarová, kyselina itakonová.
  5. 5. Práškovité, zesíťovatelné přípravky textilních pojiv podle nároků 1 až 4,vyznačuj ící se tím, že směsný polymer obsahuje ještě 0,01 až 10,0 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost směsného polymeru, jednoho nebo několika monomerů ze skupiny ethylenicky nenasycených amidů karboxylových kyselin, ze skupiny ethylenicky nenasycených sulfonových kyselin případně jejich solí, ze skupiny násobně ethylenicky nenasycených komonomerů, a ze skupiny N-methylol(met)akrylamidů a jejich etherů jako isobutoxy- nebo n-butoxyether.
  6. 6. Práškovité, zesíťovatelné přípravky textilních pojiv podle nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že kyselina akrylová a/nebo akrylamid jsou obsaženy v množství vždy 0,01 až 2 % hmotnostní.
  7. 7. Způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů nebo plošných útvarů z vláknitých materiálů, přičemž vláknitý materiál se uvede v kontakt s práškovitým, polymernim pojivém a při teplotě 100 °C až 250 °C a případně za tlaku se zpevní, vyznačující se tím, že se
    -19«4 4 · 4 4 94 99
    9 99 99 9 9999 • 9 499 94 94
    9 9 99 49 9 4944 9
    94 999 444
    99 994 94 4 99 44 jako pojivo použije zesífovatelná práškovitá směs podle nároků 1 až 6.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se jako vláknitý materiál použije jeden nebo několik ze skupiny vláken viskoza, poylester, polyamid, polypropylen, polyethylen, skleněná vlákna, keramická vlákna, minerální vlákna, vlákna ze dřeva, celulózy, vlny, bavlny, juty, lnu, konopí, kokosu, ramie a sisalu, ve formě tkaných textilií, přízí nebo ve formě netkaných textilií jako kladené textilie nebo pleteniny .
  9. 9. Způsob podle nároku 7 nebo 8, vyznačující se tím, že se zesífovatelná práškovitá směs použije v množství 5 až 30 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost vláken.
  10. 10. Způsob podle nároků 7 až 9, vyznačující se tím, že se se vláknitý materiál po smísení s práškovou směsí nebo po rozptýleni práškové směsi zpracuje s vodou nebo s horkou parou.
CZ19982425A 1997-07-31 1998-07-31 Práąkovité zesí»ovatelné textilní pojivové kompozice a způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů CZ289564B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19733133A DE19733133A1 (de) 1997-07-31 1997-07-31 Pulverförmige, vernetzbare Textilbinder-Zusammensetzung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ242598A3 true CZ242598A3 (cs) 1999-02-17
CZ289564B6 CZ289564B6 (cs) 2002-02-13

Family

ID=7837575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19982425A CZ289564B6 (cs) 1997-07-31 1998-07-31 Práąkovité zesí»ovatelné textilní pojivové kompozice a způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5977244A (cs)
EP (1) EP0894888B1 (cs)
JP (1) JP2994341B2 (cs)
KR (1) KR100281441B1 (cs)
CN (1) CN1141350C (cs)
BR (1) BR9803726A (cs)
CA (1) CA2244613C (cs)
CZ (1) CZ289564B6 (cs)
DE (2) DE19733133A1 (cs)
ES (1) ES2156422T3 (cs)
ID (1) ID20627A (cs)
PL (1) PL192453B1 (cs)
RU (1) RU2149934C1 (cs)
TR (1) TR199801480A3 (cs)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19842661A1 (de) 1998-09-17 2000-05-04 Wacker Chemie Gmbh Verwendung von Polymerpulver zur Herstellung von beschußfesten Fasermaterialien
DE19912253C2 (de) 1999-03-18 2003-04-24 Wacker Chemie Gmbh Verwendung einer wäßrigen Polymerdispersion auf Acrylatbasis zur Herstellung von wiederablösbaren Haftkleberfilmen
DE19918343C2 (de) * 1999-04-22 2001-03-08 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Faservliesen nach dem Airlaidverfahren
DE19928933A1 (de) 1999-06-24 2000-12-28 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten Polymerisaten
TR200103695T2 (tr) * 1999-06-24 2002-05-21 Paroc Group Oy Ab Bir birleştirici maddenin imaline yönelik metod ve bunun kullanımı
ES2156083B1 (es) * 1999-08-06 2002-02-01 Quinorgan S L Material de refuerzo termoconformable y termoadherente, metodo de preparacion y su aplicacion para el calzado.
DE19959415C2 (de) * 1999-12-09 2002-03-07 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Vorbindung von Fasermaterialien
DE10014399A1 (de) 2000-03-23 2001-10-04 Wacker Polymer Systems Gmbh Vernetzbare Polymerzusammensetzung
DE10103213A1 (de) 2001-01-25 2002-08-14 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von wiederverwertbaren Formkörpern
DE10206126A1 (de) * 2002-02-14 2003-09-04 Wacker Polymer Systems Gmbh Pulverförmige Bindemittelzusammensetzung
US20030162023A1 (en) * 2002-02-27 2003-08-28 Lear Corporation Panel having a dry polymer reinforced pet substrate
EP1413669B1 (de) * 2002-10-21 2008-02-13 Bamberger Kaliko GmbH Witterungsbeständige, PVC-freie Flächenmaterialien auf Textilbasis
EP1413668A1 (de) * 2002-10-21 2004-04-28 Bamberger Kaliko GmbH Witterungsbeständige, PVC-freie Flächenmaterialien auf Textilbasis
JP4772502B2 (ja) * 2003-03-25 2011-09-14 三洋化成工業株式会社 鉱物繊維用バインダー組成物及び鉱物繊維マット
US20070026754A1 (en) * 2003-04-25 2007-02-01 Carmen Martin Rivera Scouring material
DE10347665A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
DE10347628A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-19 Degussa Ag Vernetzbare Basisschicht für Fixiereinlagen nach dem Doppelpunktverfahren
JP4996875B2 (ja) * 2005-04-28 2012-08-08 日華化学株式会社 撥水剤、撥水加工方法及び撥水性繊維製品
GB0818186D0 (en) * 2008-10-06 2008-11-12 3M Innovative Properties Co Scouring material comprising natural fibres
DE202009005902U1 (de) * 2009-04-21 2009-07-02 Heumüller, Jürgen Anzündhilfe
US10315219B2 (en) * 2010-05-31 2019-06-11 Valinge Innovation Ab Method of manufacturing a panel
CN102720065B (zh) * 2012-05-09 2014-04-16 潘葵 纺织品抗冻性测试标准样品及其制备方法
WO2015163405A1 (ja) * 2014-04-26 2015-10-29 星光Pmc株式会社 セルロース繊維複合樹脂用添加剤、改質セルロース繊維組成物、樹脂組成物及び樹脂組成物の製造方法
CN104098814B (zh) * 2014-06-25 2016-08-17 洪建生 再不分散乳胶粉及其应用
WO2016055128A1 (en) 2014-10-06 2016-04-14 Siniat International Improved mat and related gypsum boards suitable for wet or humid areas
FR3027546B1 (fr) 2014-10-24 2017-07-21 Porcher Ind Meches poudrees par procede electrostatique
KR102014004B1 (ko) 2014-12-02 2019-08-23 신쏘머 도이칠란트 게엠베하 섬유 결합용 중합체 라텍스 조성물
CN105200670B (zh) * 2015-08-17 2017-08-01 赖明荣 一种耐低温无纺布
EP3387176B1 (en) 2015-12-09 2022-01-26 Celanese International Corporation Carboxylated vinyl acetate/ethylene copolymer dispersions and uses thereof
EP3887464A1 (de) 2018-11-26 2021-10-06 Wacker Chemie AG Vernetzbare polymerzusammensetzung aus zwei miteinander reaktiven copoylmerisaten unterschiedlicher glassübergangstemperaturen

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4129545A (en) * 1976-01-16 1978-12-12 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Thermosetting acrylic copolymer usable as a powder paint and method for producing the same
DE2604544A1 (de) * 1976-02-06 1977-08-11 Basf Ag Bindemittel zum verfestigen von glasfasermatten
JPS5891859A (ja) * 1981-11-20 1983-05-31 日本バイリ−ン株式会社 不織布の製造方法
JPS60239566A (ja) * 1984-05-14 1985-11-28 花王株式会社 繊維処理方法
US4612224A (en) * 1985-12-02 1986-09-16 Sheller-Globe Corporation Fiber web for compression molding structural substrates for panels
US4943612A (en) * 1986-12-06 1990-07-24 Lion Corporation Ultra-fine particulated polymer latex and composition containing the same
AU612496B2 (en) * 1988-10-06 1991-07-11 Owens-Corning Fiberglas Corporation Preformable mat
FI84843C (fi) * 1989-05-17 1992-01-27 Ahlstroem Oy Foerfarande foer framstaellning av fiberfoerstaerkt raomaterial foer plast.
US5207954A (en) * 1989-09-25 1993-05-04 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of making coreactable powdered coatings
BE1004947A4 (nl) * 1991-06-13 1993-03-02 Dsm Nv Halfproduct uit vezelvormig materiaal en kunststof, werkwijze voor het maken ervan en vormproducten verkregen door het verwerken van een dergelijk halfproduct.
IT1256080B (it) * 1992-07-31 1995-11-27 Enichem Materiale composito a matrice mista, termoplastica e termoindurente, rinforzato con fibre continue.
DE4306808A1 (de) * 1993-03-04 1994-09-08 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Dispersionspulver als Bindemittel für Fasern
EP0721004B1 (en) * 1995-01-06 2001-03-21 Rohm And Haas Company Water-dispersible powder composition for water-resistant coatings
DE59600007D1 (de) * 1995-03-09 1997-08-07 Wacker Chemie Gmbh Bindemittel für textile Flächengebilde
US5804005A (en) * 1996-05-09 1998-09-08 Buck; George S. Bonding fibrous batts with thermosetting fiber-binders of certain expoxy resins

Also Published As

Publication number Publication date
CA2244613A1 (en) 1999-01-31
PL192453B1 (pl) 2006-10-31
CN1141350C (zh) 2004-03-10
CA2244613C (en) 2002-04-30
ID20627A (id) 1999-02-04
KR19990014203A (ko) 1999-02-25
JP2994341B2 (ja) 1999-12-27
KR100281441B1 (ko) 2001-02-01
JPH11172573A (ja) 1999-06-29
US5977244A (en) 1999-11-02
EP0894888A1 (de) 1999-02-03
TR199801480A2 (xx) 2001-08-21
TR199801480A3 (tr) 2001-08-21
ES2156422T3 (es) 2001-06-16
PL327765A1 (en) 1999-02-01
BR9803726A (pt) 2000-05-16
CN1208062A (zh) 1999-02-17
DE19733133A1 (de) 1999-02-04
DE59800523D1 (de) 2001-04-19
EP0894888B1 (de) 2001-03-14
RU2149934C1 (ru) 2000-05-27
CZ289564B6 (cs) 2002-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ242598A3 (cs) Práškovitý přípravek zesíťovatelného textilního pojiva a způsob výroby polymery pojených textilních tvarových dílů
US6884837B2 (en) Crosslinkable polymer composition
US5886121A (en) Crosslinkable dispersion powders as binders for fibers
US6296795B1 (en) Non-woven fibrous batts, shaped articles, fiber binders and related processes
CN1198489A (zh) 用于无纺布的不含甲醛的组合物
JP3305677B2 (ja) 繊維結合粉末配合物及び繊維材料の固着方法
US6472462B1 (en) Prebinding of fiber materials
US6695993B2 (en) Process for forming recyclable articles
US20030155681A1 (en) Pulverulent binder composition
MXPA98006156A (en) Relative textile binding composition in po
US6774161B2 (en) Process for the cold molding of particulate materials
EP4259869A1 (de) Textile flächengebilde

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130731