CZ221097A3 - Kompozitní filmová vlhkostní bariéra pro tester na článku - Google Patents

Kompozitní filmová vlhkostní bariéra pro tester na článku Download PDF

Info

Publication number
CZ221097A3
CZ221097A3 CZ972210A CZ221097A CZ221097A3 CZ 221097 A3 CZ221097 A3 CZ 221097A3 CZ 972210 A CZ972210 A CZ 972210A CZ 221097 A CZ221097 A CZ 221097A CZ 221097 A3 CZ221097 A3 CZ 221097A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
layers
cell
silicon nitride
substrate
Prior art date
Application number
CZ972210A
Other languages
English (en)
Inventor
Guang Wei
Bryan Christopher Lagos
Jack Treger
Original Assignee
Duracell Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duracell Inc. filed Critical Duracell Inc.
Publication of CZ221097A3 publication Critical patent/CZ221097A3/cs

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/48Accumulators combined with arrangements for measuring, testing or indicating the condition of cells, e.g. the level or density of the electrolyte
    • H01M10/488Cells or batteries combined with indicating means for external visualization of the condition, e.g. by change of colour or of light density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/042Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder
    • C08J7/0423Coating with two or more layers, where at least one layer of a composition contains a polymer binder with at least one layer of inorganic material and at least one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/048Forming gas barrier coatings
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/50Current conducting connections for cells or batteries
    • H01M50/572Means for preventing undesired use or discharge
    • H01M50/598Guarantee labels
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/50Methods or arrangements for servicing or maintenance, e.g. for maintaining operating temperature
    • H01M6/5044Cells or batteries structurally combined with cell condition indicating means
    • H01M6/505Cells combined with indicating means for external visualization of the condition, e.g. by change of colour or of light intensity
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/117Inorganic material
    • H01M50/119Metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/121Organic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544Addition polymer is perhalogenated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31667Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)

Description

Vynález se týká kompozitní filmové vlhkostní bariéry pro tester na článku a kompozitu, skládajícího se z tenkých vrstev, který je propustný pro -světlo a . nepropustný pro 1 I ' . · vlhkost'. ! Obzvláště , se ..tento vynález týká kompozitu,
- - .6.-0 ' ' skládajícího se z -tenkých vrstev, propustného pro světlo a sestávajícího ž· vrstev ' nitridu·-křemíku a flúorouhTíkového f- - ř η ' - . - * ' * X ' .pólymeruy přičemž -kompozit * je 'použitelný _jakó vlhkostní..
báriéra - pro,, 'testery' na -..článku·, :· .které' jsou citlivé na vlhkost, dále se- vynález týká způsobu výroby uvedené bariéry a ‘elektrochemického článku, který obsahuje tester, který je , * . · citlivý na -.vlhkost, a uvedenou' bariéru.
‘ ·**- -V1?* 7* . 1
Dosavadní stavtechniky
-..Použití - testerů stavu, článku, jako, j.sóu -například ' termochromní testery napětí, pro 'vizuální· 'indikaci, stavu elektrochemického článku, běžně nazývaného baterie^, se .stalo .velmi-.-obl-í-bené-·2 a-—při-nášť- -zvýšenou^boónotů^ 'výróbkiP j a'k“ pró 7, / ' - * . · ... výrobce, tak i pro spotřebitelé·. Tyto testery j sou ' používány >im ; ve--spojení s primárními, 'elek-tročhěmickými články/ i když’ mohou být spotřebitelem použity/i. pro..testování .'stavu* sekundárních neboli dobijítelných, .elektrochemických článků, p^Ai.d^.o-fefeéásřp © č-od svánó^ríějυΐίΐχBSffějšt ’ rces' te r ýy—kfěře^-jsou ·> ’ ’ ·-> V ' ' nyní používány,* sestávají' z Termochromního materiálu,· který.
je -v kontaktu s’. prvkem, představujícím elektrický odpor,·.
- který tvoří. integrální část baterie, která se ' .skládá. z alkalických primárních článků. Uživatel umístí vývody článku' mezi · kontakty testeru a stiskne kontaktní části testeru, ♦ »· ««« «
»· *· ♦··· » · » » · . · • · · · • 9 ·*·· čímž dosáhne elektrickéhokontaktu vývodů článků s kontakty testeru. Odporový, prvek v testeru- se zahřívá procházejícím proudem v závislosti na napětí článku a termochromňí materiál poskytuje dobrou kvalitativní indikaci stavu článku v rozmezí mezi stavy dobrý a vyměnit. Tento druh testerů je například popsán v U.S. patentu č. 4,723,656. Integrální tester na termochromňí bázi, který je možno vyjmout z baterie je popsán v ,U.S. patentu 5,188,231. Později byly vyvinuty testery, umístěné na článku, ve . kterých indikátor stavu článku je integrální- částí štítku článku. Tyto článkové testery ' zahrnují ‘jak testery termočhromního typu,
tak i nové testery- elektrochemického typu3-Příklad termoch-romníhó .testeru, umístěného na ,. článku, je,· popsán v Evropském' patentu, č. 0 523 901 Al‘, který je do předkládané přihlášky,, vynálezu zahrnut jako · reference. Na '.rozdíl od • : t · ...
. . * y · ... ... | termočhromnich testerů, které využívají prvek, představující, elektrický' odpor, a.které produkují teplo a proto nemohou . býť spojeny s vývody článku „trvale, aniž by jej vybíjely, ’ I ¥ * 1 'nové testery' elektrochemického .typu neodebírají' z článku ' proud , a,.;proto' mohou být k článku- připoj.eny / stále, vahiz' by' docházelo k -vybíjení článku.. Tento . nový typ testerů j,epopsán v U.S. patentu .5, 250, 905 a. v U.S,- patentu. 5,339, 024.,které' jsou do předkládané přihlášky -vynálezu zahrnuyt. jako' ' . . . . - . I ' .
'reference. 'Jak-je popsáno v U;S. patentu 5, 355,089,, některé t y py el ě k t r o c h emi gk ých.. _t.e s.t.e.r ů. _.s.t.a-vu-. č 1 án k u-, .·- umí' stě nýe h ^-hačlánku, používají hygroskopícké· a nebo . jiným způsobem na 'vlhkost citlivých . elektrolytických·· kompozic -a- prosťředků—a“ proto je nutné zabránit tomu, aby elektrolyt mohl přijít do - . * , * ·'« styku s vnější -vlhkostí, která by mohla :mít negativní’ vliv ' . na ů.č ih no S t._.„t.e,sX.e.r.u..^.U,ye d e ný^v.v.n áU-e.-z^p.o.pi<s-;-i tohoto problému, z nichž nejlepší je slída. ‘1 když -je však ,w slída relativně levná,‘- není ji' možné používat .ve,· formě·
I 1 ' * dlouhých pásek nebo jiných forem, které by umožňovaly navíjení do rolí slídy, což je. však nutné, pro .ekonomicky, únosný komerční způsob výroby.
• ♦ >··o··«
Ί · · ♦ « · · • · · · · · .· • · . ·_2· *·' *·· 1 t»· ft« *·
Podstata vynálezu + o V- 6 <_ j kompozitrn rumově
Předkládaný -vynález se vlhkostní bariéry pro tester na článku, která je pros-tupná. pro světlo . a : která obsahuje alespoň jednu vrstvu ·. nitridu křemíku a alespoň jednu vrstvu ' f luorouhlí kového- polymeru/ výhodně alespoň ' dvě vrstvy nitridu křemíku a alespoňdvě Vrstvy fluorouhlí kového polymeru· a která*’ je vytvořena naneséním· ' nebo /· vytvořením’· uvedeného - nitridu ‘ křemíku · a. .
‘ ‘ ř . -i . J ’ · +r . j' , uvedeného ' f luorouhlí kového 'polymeru na substrát. V . jednom . ..
,./ . . í- ,..c·/. - - ------/-4..:.....5 - - - --- · ;· v- - ·/ u ·, .provedení ^kompozit, podle/, vynálezu, zahrnuje alespoň· čtyři ' ' ’ ·*- ·'·.·/ ' · . ' . vrstvy, s alespoň jednou'.vrstvou·· nitridu křemíku a alespoň * · ' ,4 < Ť . ..
‘ ' 1 * - 4 ’ · . jednou vr štvou.\f Iuorouhlíkového polymeru na jedné -straně . substrátu a alespoň) jednou vrstvo.u nitridu: křemíku a alespoň jednou ' vrstvou fluÓrouhlíkového' polymeru' na opačné straně /substrátu.'' V jiném . provedení'-, je více než . jedna . vrstva;
...nitridu- křemíku’ a*’ více než· jédna vrstva’/fluÓrouhlíkového > „ I » τ' •Ϊ k ·.· '·· *' 1 *· ' polymeru na-p.ouz'e jedné straně substrátu. V tomťo provedení'.· a v provedení , -'ve kterém'5 je více' než .jedná vrstva nitridu' * křemíku a více než jedna vrstva > f luorouhlí kového polymeru r.a každé z opačných'· -stran., substrátu (to/ jest-' na vrchní i·’ na .. yspodní .s.taněnsubs t řá-t-u-)-, -'-kompo z-it-~'sestá'vá~’že^stridajicicír sé·-; vrstev nitridu·křemíku' a; f luorouhlí kového polymeru. Vynález zahrnuje- vícěv-rst-vovéC-kómpoZ-ity/’ve^kt^řýctn^^sóu^VičTCriež dvě jak. nitridu, křemíku, tak fiuorouhlíkového 'polymeru/ ‘přičemž Λ skutečný-> počet vrstev , závisí ha požadovaných vyl.así:no.sře ch^k.omp.ozá^feu^a^je^-omeř-é:ij^po u ztn^mcz η ο'δ'όι^ nané’s ť~ ná’
-’-γ f i-.·,.. ·· * >,, L - * substrát velké množství'- vrstev. V jednom provedení, ve kterém je kompozit podle vynálezu používán) jako vlhkostní ‘ bariéra pro testery na článku u elektrochemického článku 'je substrátem pružná polymer a kompozit je pružný, píro světlo' prostupný kompozit z tenkých vrstev, ve kterém tloušťka jak .
' i '“'f Ff • . ·* * ·
• * »· . · « « ' « ··· ·
J!
4.' vrstvy nitridu křemíku tak fluorouhlíkového polymeru je menší- než jeden mikron? V jiném .provedení, je kompozit podlevynálezu používán jako transparentní obalový materiál· pro materiály, a .zboží· citlivé na vlhkost. Jestliže je vlhkostní bariéra podle vynálezu používána pro tester na článku, prostupnost kompozitu pro světlo dovoluje uživateli vidět stav článku, -znázorněný barvou, indikací nebo jinými vizuálními prostředky,’ používanými testerem'k indikaci stavu článku.Přitom pojem tester na článku znamená tester, který vizuálně indikuje stav článku a je permanentně připojen k i , I · ύ článku buď pomocí nálepky - článku a, nébodalšími prostředky,· i když rozsah 'předmětu vynálezu není omezen, .pouze, na toto . provedení. .Jeden ..typ testerů náčlánku,’ citlivých , na
...... ' . - ! J ' , , >_·. . . . ...···* , - - vlhkost,'- pro' které -je vlhkostní', bariéra podlé vynálezu užitečná, . .je tester,; ' který obsahuje alespoň jeden 1 hygroskopický<'materiál, . který v? případě, že absorbuje vodní páry, •způsobí-, žé účinnost testerufje snížena nebo' zničena. Dalším Typem takového* ' testeru . je tester., který'* obsahuje ' í 4 * alespoň -jednu komponentu, 'vyžadující ,pro svoji .správnou <* činnost.,.přesně, určené*množství vody·-a který, tudíž potřebuje : ' · . . \· · .« ' · ·,· '··<··'' vlhkostní ! bariéru k tomu, :áby · množš-tví .vody, -obsažené v testeru bylo. udržováno..na požadované hodnotě- Jak nitrid křemíku, tak i.fluorouhlíkový; polymér jsou látky, ve. .„X2.4I _P®r_°,7pustné,..T ,přič_emž_ ..f luórouhlí kový—polymer—-j-e. zvolen tak, aby měl co nejnižší hodnotu propustnosti vodních 1 í. “ , · ' ?
. PÉ£._ PP°. . vlhkostní . .bariéry...^„P.ro..... použití:/ . we--wl-h-kos-tn-í-eh— .·- 1 5. , bariérách je. výhodné, aby fluorouhlíkový polymer, byl
Γ) -'i r ,hydrofobní. Proces vytváření více vrstvového - kompozitu *' * '' i.
» . „...zahrnuje. .nanášení,v.rs.t,.vni-a —é?ubg'h
- T-“· * '» --T*· V* ”· · •Xi-.ii.u Γ-- .7?— - -77*·’ Vj j ,—ri Γ,·, >’ ·<Τ '1 _ následované nanášením vrstvy fluorouhlíkového polymeru ná ;· / : ' . , = · ..v ' vrstvu·' nitridu křemíku: Jestliže *jě požadováno, více-'vrstev * l .
nitridu křemíku a f luorouhlí kového 'polymeru,.' proces střídavého nanášení vrstev pokračuje tak dlouho, dokud není vytvořen požadovaný počet vrstev. Kompozit podle vynálezu se .-..5 .-,
•..
• « ·· *«·· .4»· · í »« « • · proto odlišuje od laminátů, ve kterých se různé již . vytvořené vrstvy adhesivně nebo'jiným způsobem váži jedna k druhé, a to tím, že střídající ' se· vrstvy- v kompozitu podle' vynálezu jsou vytvářeny in šitu na substrátu, a’, na·;
1 1 . #5 předchozích, vrstvách kompozitu- a to nanášením. nebo pokrýváním, které zahrnuje rozprašování,· fyzikální nanášení, par, v to počítáje plasmově posílené fyzikální nanášení.'.par·, v
chemické nanášení'par a podobně.
Přehled obrázků na výkresech · , Vynález'., bude . blíže. < .vysvětlen prostřednictvím ' -konkrétních ,.pří kladu provedení,, znázorněných na výkresech, na í 'Ά·' . ·* * ' - λ *» . !J kterých.
· ' * - ..... f . ; · ’ '· obr·. 1 schematicky znázorňuje,' vlhkostní-* bariéru. .podle'
Λ-ji' .. .......— -·«. i V. . ___·. ? .
„ . '...předkládaného·- -vynález-u-r -sestávající“ ze '-čtyř vrstev . na, ·>. λ f - 1 ' i ' ‘ , . .
polymerovém substrátu, , ·’·«.·' · ·, ’ .1 Λ * Obr·. -2 (a) schematicky znázorňuje- řez testerem na článku,, ' > ý- ·,? , ' •který.'zahrnuje vlhkostní, bariéru podle, vynálezu, » i · ť . ·-.·-7--/ ·τ~ r-.t ♦ 4 . *· ' s obr. . 2 (b) . '. schematicky -.znázorňuje bokorys ' článku'., ' ' ' ' ._o_bsa.hu jícího .. tester ,na--člán-kui-a—vlhkostnT^^barié-řiT' “podlé •vynálezu, s částečným obražením neviditelných prvků článku.· '' , *' Příklady*provedení vynálezu
Obr. 1 schematicky znázorňuje vlhkostní bariéru 10 z- ténkých *
·«· *«·
Η' v < · ...... * vrstev podle předkládaného vynálezu, sestávající z pružného plastového substrátu, 12 s vrstvou nitridu křemíku, vrstvy 14 a 16,. umístěné na obou stranách substrátu. Vrstva hydrofobního fluorouhlíkového polymeru, vrstvy 18 a 20, je znázorněna jako nanesená na každou vrstvu nitridu křemíku. Vícevrstvová vlhkostní bariéra, znázorněná na obr. 1 je tedy kompozit, skládající -se , ze . čtyř vrstev (nepočítaje, v to substrát) . Jestliže je to požadováno, čtyřvrstvový kompozit jě nanesen pouze na jedné straně substrátu. Další vrstvy .nitridu křemíku a fluorouhlíkového polymeru mohou být naneseny buďý na jedné nebo ''na obou ' stranách substrátu a . vytvářet . tak . kompozit s šesti, osmi, ‘ deseti, dvánáctí ..nebo dokonce- i, stos vrstvami,· pokud je- ťo požadováno. Vrtákovém případě: jé první vrstva 'nitridu křemíku nanesena na jednu V ť 1' i -I t' . : P nebo- obě strany substrátu a potom' je·ná vrstvu nebo vrstvy nitridu*- křemíku nanesená vrstva:'nebo'’ vrstvy, fluorouhlíkového ' · · ' k·’ · ·> . . « .'*· * po.lýmeřu.. Druhá, vrstva nitridu . křemíku je nanesena na první .vrstvu nebo ·,vrstvy: fluorouhlíkovéhopolymerů a druhá- vrstva : * -:* . . . , · ;
fluorouhlíkového polymeru je pák nanesena na druhou, vrstvu —- ··· ·— ' ---, .γ ..... -.. i:. i . .. .·' ........'·' ....... ·'· ·neboj’· vrstvy.; nitridu křemíku. . Tento '-způsob prokládaného nanášení vrstev nitridu , křemíku a f-luorouhlíkového polymeru se opakuje, dokud, není /vytvořen víčeyr.stvový .kompozit- ‘.z'· ^ · · ' tenkých vrstev, který sestává z požadovaného počt.u vrstev.
Tloušťka každé vrstvy nitridu křemíku je v‘rozmezí od okolo200 angstromů do okolo 5000 _a.ngst.romů:,._yýho.dně.^v_ rozmez£/-od-_ ' « 3· okolo 250 angstromů do okolo .“2500·; angstromů a- ještě . ' > · · ' ». · výhodněji v rozmezí od okolo.. 5_0Q._ang:S.tromů..do___o.kolo- —1-0.00- angstromů. Tloušťka každé vrstvy fluorouhlíkového .polymeru je v, rozmezí od.okolo 250 angstromů do 1 *mikronu .a. výhodně v rozmezí od....qkolp._3.0.0... ..anqsxr.omů___do^Qik.o.l.o.^j0_0Q.»ángLsh2o.mil---—ajRostoucí . tloušťka vrstev nitridu křemíku ,zvyšuje jejich náchylnost 'na prasknutí a · zvyšující -se tloušťka vrstvy fluorouhlíkového polymeru zvyšuje namáhání každé .nanesené vrstvy, což zvyšuje náchylnost polymerových .vrstev oddělit se od vrstev nitridu křemíku. Na druhé straně snižující se ···♦ »* · · · · ··« «
♦ · tloušťka vrstvy zvyšuje pravděpodobnost, že se vrstva nevytvoří a· nebo nebude úplně pokrývat danou oblastKaždá ,'z těchto situací snižuje účinnost , kompozitu jako vlhkostní i bariéry. Počet vrstev a tloušťka vrstev bude pochopitelně také záviset na zamýšleném, použití' vícevrstvového tkompozitu a· na volbě fluorouhlíkového -polymeru. Dále je třeba uvést, že nitrid: .křemíku je relativně křehký a náchylný k prasknutí, pokud je ohýbán. Nanášení vrstvy nebo pokrývání vrstvy nitridu křemíku vrstvou fluorouhlíkového polymeru 'silně snižuje náchylnost nitridu křemíku k prasknutí. :a tím Jej : chrání jpřed 'poškozením při zpracování. V provedení vynálezu;; 'které Je ilustrováno na obr' l.jsou obě' strany
·.- nebo-' povrchy '.vrstev nitridu'· křemíku chráněny· přiléhající . Ί ... .. . C........-l ------ j;'.J ‘polymeřávoú' vrstvou, přičemž- jedna z nich ' je' f 1'uo.rbuhlí kový polymer a· druhou je „substrát. Ve výhodném provedení vynálezu, .,'j.jsou povrchy vrstev nitridu .křemíku chráněny a vnější' . vrstva nebo ' vrstvy · kompozitu „ jsou tvořený polymerem.
J - .'.·»· ·*’ . “' . '*> 1 · ; · ,Jestliže -však je-, to. požadováno, vnější vrstva nebo vrstvy ' y . · .. · ' ·.·· - .' , · „.kompozitu mohou,, byt tvořeny nitridem „křemíku.
' ' M. . ' . ' , •Předkládaný vynález zahrnuje, provedení, 've kterých ‘ ' ' ’ (a) ne všechny vrstvy nitridu -křemíku-;v- kompozitu', mají
1. <- * ' I · - ->
stejnou tloušťku, _ ’ ' .T- ' .' ' .(b) ne všechny vrstvy fluorouhlíkového polymeru ma jí ·„ stejnou’ •s- . y * „ tloušťku a ___.-j ---·’γτ•(c); kombinace- obou předchozích případů,' kdy ne všechny i . * ^vrSVyy^ nitridu, křémíku^v -.kompozitu- maj-í-stejnou''tloušťku'a'’· ne . všechny vrstvy fluorouhlíkového ...polymeru mají- stejnou, 'tloušťku.,· ·' ‘ \' ' -. . · -·. - < / všechny vrstvy fluorouhlíkového polymeru mají stejné' složení
... 1 . - ·» také kompozity· vě kterých některé 1 polymerové vrstvy nejsou tvořeny fluorouhlíkovými polymery. V dalších provedeních . 'vynálezu je substrát 12 vrstva, jejíž povrch·, na. kterém je -nanesena první vrstva, není přilnavý, takže víčevrs.tvový .8 •'f*·** kompozit může být sejmut a používán bez substrátu, vna němž, byl vytvořen. V ještě dalším provedení vynálezu je kompozit podle vynálezu vytvořen na prvním’ substrátu, jehož povrch není přilnavý, a pak je přenesen na druhý substrát, ke kterému je připevněn vhodnými prostředky. Ve většině aplikací je substrát třeba . pró vyztužení kompozitu, které umožní používání a manipulaci s vícevrstvovým kompozitem bez jeho porušeníí Jak' bylo uvedeno výše, transparentní kompozit podle vynálezu je použitelný jako vlhkostní bariéra z tenkých vrstev pro, elektrochemické testery a jako obalový materiál pro potraviny, chemikálie, biologické materiály aléčiva, elektronické součásti a, předměty, . * citlivé· na 'vlhkost. Kromě svých schopností zabraňovat průchodu 'vlhkosti a“/-'být'prostupný “pro ..viditelné· světlo,- ,.je další výhodou kompozitu podle·., vynálezu j'e 'chemická inertnost nitridu křemíku á fluorouhlíkový.ch' polymet.ů. Odborníkovi je zřejmé,.
' že· kompozity’'podie’vynálezu mohou- být také použity v dalších 1. ' I ‘ aplikacích,které zahrnují .optické. aplikace· jako je selektivní'.; vysílání - a přenášeni různých . úseků elektromagnetického - spektra. A Kompozity podle'' ' vynálezu ' sé“ odlišují od kompozitu ípoďle -dosavadního .stavu techniky jednak . tím, žé„. přinášejí .', kombinaci- -.nit-řidu·-- křemí-ku a fluorouhlíkového ' polymeru a také tím, že vrstvy nitridu * I , ·.· .
křemíků a fluorouhlíkového polymeru 'jsou vytvořeny, nanášecím procesem a, nejsou _lamíripy;án,yWJ.z,.-ra.dhézi.vních.~a-rnebo-T—j-i-na-k.přilnavých pásů., nebo plátů --materiálu za účelem· vytvoření ..Na... dr.uhé-v-s.tr-aně'. - j-e-· -a-l-e—~v-.-.-rozsa-hu* 41· představuje ' jedno z jeho provedení situace, kdy jeden nebo více kompozitů podle vynálezů jsou . laminovány; na. ,.5.ebe._n.ebo t.na.....lijié^kpmpo.zxpy-^pfeb^^ář.e-r.-íáJ.-.yg:
' nebo kombinace těchto možností, čímž se vytvoří laminovaná' t: · struktura, která zahrnujealespoň jeden á výhoÚně dva nebo . k více kompozity podle vynálezu. · ' ' -'·.
v rsteynaté struktury, předmětu vynálezu a
Vrstvy nitridu křemíku, vytvořené podle vynálezu nanášecím
M ·».· '
- 9--.
ty ·«
·.
» ·· *
a·· >♦ *· ·· * ; · ' · · » U ' • · · »·» . • * · ··· «»· ..',·· *44;* TY . rí“ procesem jsou prostupné pro světlo a amorfní. Nitrid.křemíku také má kromě prostupnosti pro světlo velmi dobrou odolností, proti pronikáni vlhkosti a dobrou odolnost proti korozi -v řádě korozivních prostředí. Jak bylo uvedeno výše,· fluorouhlíkový polymer, používaný v. polymeru podle vynálezu,·, je prostupný pro světlo- a výhodně hydrofobní.
cd výhodných druhů fluorouhlíkových polymerů, používaných v kompozitech' podle vynálezu, zahrnuje skupinu amorfních polymerů, prostupných pro chemickou ' odolnost a vytvořených >. ·* . _ bis(třifluoromethyl)?4,5-difluor-l,3dioxolu světlo, majících, 'výbornou, reakcí .2,2- Ti ·* * ‘ (PPDj sé.· sebou • samým, „čímž. sé vytvoří homopolymer. PPD;'a nebo reakcí PPDs» jinými.· monomery,- - obsahujícími fluor, · jako -je/ napři kladl'.
rt/ · , , J -- .A- · ----f · (·' * ' ' .tetráf luorethylen j r (TFE) ,·, vinylidinfluorid/ čhiortrifluorethvlen,; vírrylf luorid , a ' 1 ' ť j_ * i Λ, £ ’' ' ' ' * •*perfl.uoř(alkylvinyle.thér) . 1 ...Komerčně dostupné polymery,, jako ' ' ' * t ·!. ' L je ;PDD-s ,TFE/'?k'de ‘PDD/je'hlavní .monomer, 'jsou dostupné jako / · **' - U *.'· b ' » ' · ' · a Teflon AF· -odlšpolečnosti DuPont..' Pro nelimitující ilustraci.
provedení, vynálezu ,je „.možno'.uvést polytetr-af iuorpropyl.en,.
- ---· '•.i.*'- ' / -..'·'. . ?
...’známýmja-kOí-.-PT-FÉ-,-·1 kopolymery. TFE š~ hexafluorpropyleriem, .
it r > .i : · ‘ >' · · -..,1 ’ 1 |t ' ' '·/ * . ' 3 ' ’ L I . . '1, komerčně dostupné jako- Teflon FEP od společnosti . DuPont a . kopolymery.. .. .TFE'·· -a - ; -perf luor-vabkylvinyleťheř) ý,’' ' komerčně r , i» ·:
dostupnými : od společností DuPoht jako Teflon PFA. Zatímco některé· nebo'- všechny tyto' fiuorouhííkové' polymery' mohou být · lehce ..mathév,-vjsi.lné-cv-r-stvě’,—j-sou—prostupné 'pro'světlo/ pokud· jsou, používány ve vrstvách o-tloušťce podle vynálezu,.,. 'V .-Í-Proces nanášení vrstev podle vynálezu zahrnuje různé PVD ; ' ·'.··'/' / ' ř 1 ; . , .- ,..·. . techniky jako je-,rozprašováni a' napařování. Je také .mo.žno, ’ . ' ’ ► <»'·' J .· h 1' i^UžXtj^pl aarnO^Q y^p.ó.iy m e-r acÓ7= njičžfi óíňěrb' v yeti par, různá chemická, nanášení . par, \ chemické nanášení 'pař ·ρήί·’' ' 1 ’ . l** .. -V _ . - .
nízkém tlaku a plasmově . posílené chemické- nanášení; par,, které jsou - dobře známy Odborníkům. ’ Metody ’ pro vysokorychlostní nanášení povlaků a nebo vrstev na substráty' ‘ li- , * ve formě rolí nebo cívek jsou známy a jsou popsány například ·♦ ·
F « ·· · *
.. f ·'·♦ f T*r v U.S. patentech 4,543,275 a 5,032,461. Obecně je ve vakuové komoře nanášena v jeden okamžik jedna vrstva. Tak například je v jeden okamžik nanášena' vrstva nitridu křemíku na jednu nebo obě strany substrátu. Potom'je buď ve vakuové komoře' změněna používaná látka na fluorouhlíkový polymer a nebo je substrát, pokrytý tenkou vrstvou nitridu křemíku, přenesen do- jiné vakuově;komory, ve které se používá fluorouhlíkový .polymer. Fluorouhlíkový polymer je potom nanesen jako vrstva na., vrstvu nebo vrstvy nitridu křemíku. Jestliže jě to o.všem požadováno, .je alespoň jedna vrstva nitridu křemíku a alespoň jedna vrstva 'f luorouhlíkového polymeru'· nanášena na jednu nebo obě strany substrátu· , v jediné vakuové komoře, používajíce ' v' této komoře alespoň* dvě rozprašované látky. Tak*například·-je; možno·' ve vakuové komoře, -ve které nanášení vrstev -probíhá . pomočí ' magnetronově' řízeného rozprašování, použít’substrátu'jako- jedné, elektrody a nanášeného materiálu i * ’ . H .' · - J v . jako druhém elektrody s plazmou, mezí elektrodami v případě nanaseni,- na ' jedrt.ú,.· stranu substrátu. Alternativně je možno použítnanášeného^' materiálu a plazmy . na obou- stranách '.substrátu., .pró-1-nanášeni 1 vlistvy na obě 'strany ''substrátu· současné a v tomto případě, je buď vrstva' nitridu křemíku nebo ;f luorouhlíkového.. polymeru·- ; nanášena· - na · obě ' strany substrátu a nebo substrátu,“ povlečeného * vrstvou ,nitridu . křemíku. řDále jestliže’ j'e ^substrát pohybujici.se' film neb,o pás, pak. je . více.....než..:-^j.eden-.-,mate-r-lál·—:nan-ášen~“.-v'·-:jodnOiťí' průchodu substrátu postupným použitím· .více než jedné látky ve vakuové . komoře.....Tímto- -způsobem--se—v-'případě·, - kdy“ substrát ' i je pohybující se film nebo 'pás, ve fázi,,' kdy se substrát' pohybuje v prostředí první· látky nebo‘ souboru ^látek, pro , i l,u st.r,a,c.i_..... n a př, í .k 1 ad^př^dg.ta^ov-an.é^nlÍ^í dom^křem-í^k-av^ija-k^j-e· na jednu nebo obě strany substrátu nanášen nitrid křemíku. Jak se nitridem křemíku pokrytý “substrát1 dále pohybuje do oblasti druhé látky nebo druhého souboru látek v další části vakuové komory za oblastí první látky nebo souboru, látek*, je na vrstvu nitridu křemíku nanášena vrstva fluorouhlíkového y .(1 Γ • «, . ♦' * .
·· ♦ I» <Í, ·· * * • ·*·* » »·· * · · *·· **· a. Ί 1 polymeru a tak dále. Tímto způsobem může být na substrát • ’ J. 1 naneseno „více vrstev' pří jednom průchodu substrátu., vakuovou ,/ , * komorou, čímž se vytvoří kompozit tak, jak je znázorněn ria obr. 1. Tento proces dovoluje výrobu relativně velmi' velkých množství kompozitu, podlevynálezu za uspokojivých výrobních nákladů. * .. .
Jak bylo uvedeno výše, U.S. patenty 5,250, 905 a .5,339, 024 popisují', testery ná článků,, i které mohou obsahovat jeden- nebo ·*“ - ,. * · ·τ '
Více .prvku citlivých’ na vlhkost a proto vyžadují',- aby-.vé * ť .1 í, ; . , . ' ' . r '* spojitosti s testerem byla. použita vlhkostní ^bariéra, která
I I ' 1 ' 4 by zabraňovala,· abyse ,'účinnost ' testeru -snížila .-působením·'‘ vlhkosti, j'ak\ je popsáno V U-. S . - patentu* 5, 355, 098. . Jednou 'z .
mět.ód, která,'.sě setkala ' s’ jistým) úspěchem, . bylo použití y f' k ( 1 ' ' ; ·' ' , ..malých ’ destiček* slídy, umístěných 7 přes' tester na .článku a
'.utěsněných .pomocí .vhodného materiálu, odolávajícího vlhkosti, jako je \ například' 'polyisobutylen, ták 'jak,, je .* '··''·*· . í-popsano ; v - patentu' 5,355,089:.· Obr. 2(a) -schematicky' ,, znazorn-ujě bokorys, testeru na článku, který., .je použit v-i- λ·ι' Α'-ί. A -* Γ, . j ' <·^· «· ·-« ' ' ·’ΐ ' ·' ’ jčláňkuf '. s„ * vlhkostní bariérou,—-·'- á- - obr; ’2'('b)'·*sč:hémaťičky .· - ·· <.·-·..·/ - , -·. - 1 < i ' ' . . - ' ; - ' -7 : ..
znázorňuje pohled'.,'s.hora S- částečným zobrazením neviditelných . částí. ^Obr.ý„2, . tedy.k.schema-t-icky- znázorňuje ·-elektrocHemičky. článek 50, zahrnující tester 60 na 'článku,; který je typu,’·.
popsaného v patentu 5, 355,,089 a’ který obsahuje alespoň j.edén , * 1 '*·,.! ř,r ** r «, A. ' Γ h y g r o s kop i c ký^p rve.k (,ne.z n á.z o r'n ě -s ' -v-í e ev-rs-t-vo v oů> v Ihkos t ní *
--- 7 7- ·' Μ» ·· . t ·?.. ’ >, ....
bariérou 70 s, tenkými vrstvami, umístěnou přes tester a. k · . . ' * ’ ' i ' í -r ' .
. připevněnou... .kypovrchu.:, .kovového--^ obaí-u-- - 52—článků''ýporrioc‘ít' v připevňovačího ; prostředku-.'62 · a 's .plastickou nálepkou- .70· í V * 4 . > · ‘p 1 , ' ' ♦ . ' „ ' J Í-T · » obtočenou · okolo . článku --/a ' .přecházející přes. .tester, ^^pHpev^Oy^cj^p.r^^keď.ek^ai^vJ-hk-ó.sk-nÍT&ba^izA-r-us^-Těs-těT^oo^^má™ 'UÍU f -Λ. J* - W ” 7 ' “T T? 41 f J <· ( · * * \tloušťku .'okolo 0,01 palce (0,254 mm) a .je 'připevněn * k ./,.·*· i positivnímu vývodu ‘'54t' článků á k · negativnímu’· vývodu 56·' ' 1« · ·' článku pomocí prostředku, které nejsou znázorněny. Jak.bylo . popsáno v U.S. patentu 5,355,089, tester 60 .'obsahuje například polymerový, elektrolyt, obsahující -0,5 . M44 • i · 41 • ·' • 4
4r . «>· · 4 · 4 ·.
• 4' 4 »| • 44
4 · ι· «; ··· ·- ♦' • .4 -’··· 4/
4' ' · 4) ' • 44 44 4
k.
JUDr. Otakar Švorčík * i
*; advokát
120 00 Praha 2, Hálková 2 •í
Během řízení o této -PCT-přihlášce č. PCT/IB96/00170 bylo (na základě . ' ' i' . 1 5 * ΐ ^ternational Preliminary Examination) upraveno znění patentových nároků a ’ ‘ * ·' ’* ' „ ,' popisu. Upravené znění těchto patentových nároků a popisu přikládáme v příloze. Změny se týkají stran 11 a 18 k í »· ’
•1
A
* ‘i * ·’
JUDr. Otakar Švorčík advokát
120 00 Praha 2, Hálkova 2 « · . ·' »- ll - ......Upravena strana ·♦·< · •ι »' polymeru a tak dále. Tímto způsobem může být na substrát naneseno více vrstev při jednom průchodu substrátu vakuovou komorou, čímž se vytvoří kompozit tak, jak je znázorněn na obr. 1. Tento proces dovoluje výrobu relativně velmi velkých množství kompozitu podle vynálezu za uspokojivých výrobních
Τ’ nákladů.
-;.Y ΐ
Λ schematicky, který je použit v 2 (bf . schematicky
Jak bylo uvedeno výše, U.S. patenty 5,250,905 a 5,339,024 popisují testery na článku, které mohou obsahovat jeden nebo více prvků citlivých na vlhkost a proto vyžadují, aby ve spojitosti s testerem byla použita vlhkostní bariéra, která by zabraňovala, aby se účinnost testeru snížila působením vlhkosti,· jak je popsáno v U.SÍ patentut5,355,098. Jednou . z metod, která se setkala s ;jistým úspěchem, bylo použití malých destiček slídy, umístěných přes tester na článku a utěsněných pomocí . vhodného materiálu, odolávajícího vlhkosti, jako je například polyisobutylen, tak jak je popsáno v patentu 5,355,089.· Obr. 2(a) {znázorňuje bokorys testeru, na .článku,
..článku ·· s vlhkostní bariérou, ' a obr.
znázorňuje pohled shora s částečným Zobrazením neviditelných částí. Obr. 2 tedy schematicky· znázorňuje elektrochemický článek 50, zahrnující tester 60 na ‘ článku, který je typu, popsaného v patentu 5, 355,089- a který obsahuje'alespoň jeden hygroskopický prvek, . (.neznázorněn)-, -s vícevrs-tvovou vlhkostní * bariérou 10 s. tenkými vrstvami, umístěnou přes tester a' připevněnou k povrchu .kovového - obalu- - 5-2- článku- pomoci ’ připevňovacího prostředku 62 a s plastickou nálepkou 70. obtočenou okolo článku a přecházející přes tester, připeyňoyaci,. pro.5tře.de.k^.a^vJ,h.ko5t.ná^_ba.g-té.jiaÍt;--jEg.£=fe£<.:°sg.Q-=^mč^ tloušťku okolo 0,01 palce (0,254 mm) a je připevněn k positivnímu vývodu 54 článku a k negativnímu vývodu 56 článku pomocí prostředků, které nejsou znázorněny. Jak bylo popsáno v U.S. patentu 5,355,089, tester 60 obsahuje například polymerový elektrolyt, obsahující ‘0,5 M
.. . 1 - 12 r h i ,-s lr i^·' λ**γ tth ’· . i ' * *· »* * · *
; ♦ · · ♦ i ··.,.··* ···.,„···. r ·· -..· triíluorsulfonátu a aprotickém rozpouštědle (například uhličitan ethylenatý nebo' uhličitan propylenatý) a polyvinylidinfluorid, který je velmi hygroskopický? Jako připevňovací prostředek je použit, například, anhýdridem kyseliny maleinové modifikovaný polybutylenový elastómer, který je dodáván pod názvem Vestoplast V3645 společností Huls, lne., Piscatawáy, NJ.- Nálepka je PVC film navlečený, na·, i* * ' 1 ’ *' článku a bariéře, testeru a připevňovacím-.prostředku a.potom smrštěný .teplem. Z praktických . důvodů je pro použití jako vlhkostní bariéra na .testeru na článku, umístěném . na elektrochemickém-článku, .jako je' například 'tester popsaný 'v patentu, zmíněném výše, celková tloušťka ,'vlhkóstní bariéry nejvýše- okolo'..jedné nebo dvou tisícin ' palce; (25 až 37' mikronů] a. výhodně okolo .jedné,': tisíciny palce', neboli 2'5 mikronů., · '
..Vlhkostní bariéra 10 podle vynálezu - zahrnuje jednu tisícinu palce . (25’mikronů) tenká , vrstva , polyethýlennaftenátu jako substrát,· na jehož*'stranáchr „jsou ,,naneseny vrstvy nitridu-V,' ν'.'ζ'-;' U . -, .· -i, ~ - -........ , křemíku,_______které- ,..jsou — pokryty- nar ně < nanesenými . vrstvami,
Teflonu AF, jak -je ukázáno na obr. -1, což vytváří' vlhkostní bariéru..tlouš.ťky.·., přibližně, -l··.-tisícina·' palce-· (-25 - mikronů) která má hodnotu přenosu vlhkých-.par menší.než 8 mikrogramů. vody- na čtvereční1 palec (12,4 .nig, na · čtvereční metr), plochy v průběhu dvaceti,. _čt.y_ř_„hodin., —přičemž—měření*-r-bylOt-prováďěno‘ metodou, která je- popsána níže. Každá, vrstva nitridu křemíku ' .4 ' ‘í · · ‘ má tloušťku. „500 „angs.tromů.-· a—-ka-ždá--v-rs-tva--\TeflOnu^JAF-^má tloušťku 1500 angstromů. Vrstvy nitridu, křemíku a .vrstvy Teflonu ÁF jsou naneseny magňetronovým rozprašováním při
T . f „u,radipyé fr,ekyencl militořu.
ciia;rčů-“i7'5-r· . Prostupnost' pro vodu nebo vodní páru kompozitní’ vlhkostní' bariéry je měřena umístěním pásu polymerového elektrolytu o šíři 0,25 palce (6,35 mm), délce 1 palec (25,4 mm) 1 a ·**·’* ^»n**r*r »ϊ*-νΐ • - 13 4 4' • *, • ’ , 4 •44 ··>
• 4« 4«4.
tloušťce 3 tisíciny palce (76 mikronů), který obsahuje 70 -% hmotnostních 0,5 M litné soli- trifluorsulfonimidu v 3-T methylsulfolane? a 30 % hmotnostních polývinyli.dinfjLuoridu na plátek .slídy o tloušťce 1,5 tisíciny palce (38 mikronů). Přes pas elektrolytu se umístí obdélník z vlhkostní bariéry podle vynálezu o rozměrech· 1 palec (25,4 mm) šířka a 1,7 palce ,(43. mm) délka a utěsní se ke slídě ‘polybutyleňovým .elastomérem,. modifikovaným aňhydridem kyseliny maleinově o tloušťce .2,5 tisícin palce (.63-,5 mikronu) , 'čímž se vytvoří laminát jak je. obecně znázorněno na obr. '22 Hygroškopický pás j-e' tedy uzavřený mezi 'slídu, a\ vlhkostní bariéru
Ir » · · 7 ·, * · prostřednictvím -elastomeru. Celá operace je provedena ·· za. bezvodých' podmínek v . uzavřeném' prostoru.· Takto ^vytvořený.z Z * 'ž 4 ' . .* · ' _ . . :. J, n... I , b H; 1 _. u -· ' , , “ ’ · . * ·· laminát-'?jé”pdťom\ udržován 'při 6.0C a 100 % relativní vlhkosti.
' t., ,' .. ' · ' ' ·' · po jeden týden. Poté je pás polyvinylidinfluořidu obsahující rozpouštědlo 'a sůl odebrán a* analyzován na obsah vody . tiťrometrií .Karla., Fischera·.' Tato metoda popisuje 'testovací· métodui, a Testovací·'podmínky,. ke kterým se vztahují údaje v • níže>podaných příkladech.·, ·’ ’;
'·· - -' · : > - ·. ····’ ·-··.· Z. ... ......
, 1· - · · ‘.t · . * ' . . _ Γ·(-, —- Γ· -é / -r- - η- ··- —“·~*· T— 'Ϊ i * ,ni.· ‘ ' Λ
Vynález bude dále ilustrován s odvoláním na níže podané příklady,; _ve -kterých . .vlhkostní- .bariéra- .je -prostupná- -pr.o •světlo. · 1 · .
Příklad 1
V _ tomto příkladu .... j.e_'__.tenká , .vrstva.:pol-yeth-yl-ennaf-tenátu · ‘ (Kalódex) o. tloušťce.. 1 .tisíciny -palce (25 mikronů) 'použit jako, .substrát a na obě ' strany tohoto’ substrátu jé ’ RF , , ' í
Λό_ζρΓ38ον3.π.ιπι.;,.η3η6.56^η5^νΕ·8/5ί[^η£^·]^άιι^^Ρΐι^^ΐΑ^ο^γΛο»ΛΡ···ΐίΑ?^··^Ω«8 .angstrcmů v' argonové - atmosféře o tla.ku 1, 5 militoru , . % ,¥ * . užívajíce nitridu křemíku, j,Vrstvy ‘nitridu't křemíku nanesené, tímto procesem jsou amorfní. Poté je RF, rozprašováním ', nanesena vrstva’ Teflonu AF pomocí RF magnet rč>n,ového rozprašování na obě dříve vytvořené vrstvy nitridu křemíků' vΛ·.
··♦ • i ♦ * · ··* argonové atmosféře,o tlaku 1,5 militořu, užívajíce Teflonu AF. . Takto vytvořená vícevrstvová vlhkostní bariéra, prostupná pro světlo, má hodnotu prostupu vodních 'par menší než 8 mikrogramů vody na čtvereční palec (12,4 mg na čtvereční metr) plochy v průběhu dvaceti čtyř hodin,.přičemž tato hodnota byla určena pomocí metody popsané výše.
Příklad 2 , , '
V > tomto 'příkladu je tenká vrstva - pólyethylennaftenátu (Kaloděx) o tloušťce- 1- tisíciny palce (25 mikronů) použita jako' substrát., a na pouze jednu stranu -tohoto substrátu 'je rozprašováním nanesena <vrstva amorfního -nitridu 'křemíku /o tloušťce, zhruba' 500 angstromů v- argonové - átmošféře o tlaku í,5* militořu.:‘Poté je- rozprašováním nanesena 1500 angstromů -tlustá vrstva - PTFE .. na „dříve . vytvořenou vrstvu nitridu křemíku. Tento postup je opakován ještě jednou, čímž je '·*,» , ' ' 7 · . ' .i vytvořena! 'vícevrstvová vlhkostní bariéra, prostupná pro » J .« 1 světlo',? ' 'složená ·;>ζβ . -čtyř vrstev .tenkých vrstev., :.přédštavovaných-~st-řídáj ícímL·: se vrstvami - amorfního / nitridu * 1 - S- . 1 , f křemíku a PTFE -(2 -vrstvy,nitridu křemíku a dvě vrstvy PTFE) na jedné/ .s.traně .substrátu -a -tato-‘.vlhkostní ‘bariéřá má' - · . ' * 1 · * · hodnotu prostupu vodních par menší než-28 mikrogramů vody na, čtvereční' palec .(43, 4 mg na čtvereční metr), plochy v průběhu
I t · J . ΓΑ dvacetičtyř hodin.,_rpříčemž tato-hodn-óťa—byia určenra’ pombdi' metody z Příkladu 1,- * .·
Srovnávací příklad A „Te,^^_^pxí;kl.a.d^se‘^sh.od..udá^,s^P^kd-ademj^;j^v--^-p~oci--z^rr?i^K-t ‘ , * · h ' . . * (i s ' .
rozprašováni v argonu, .polyethylennaftenátového substrátu a • H · · * . · ,, L* v metodě určování propustnosti vodních' par. V- tomto - < . ' 1 experimentu je však' pouze jedna strana substrátu- pokryta rozprašováním vrstvou oxidu křemičitého o tloušťce 500 1 . I' angstromů, užívajíce S1O2 a tato vrstva oxidu křemičitého je . Λ ''''
- 15., ·«
I · · · · * · «
• .
• · * angstromů z je. opakován potom pokryta vrstvou PTFE o tloušťce 500 polytetrafluorethylenu (PTFE)., Tento proces ještě dvakrát, přičemž .je nanášena střídavě vrstva oxidu* křemičitého a vrstva Teflonu AF, čímž vznikne pro světlo prostupný kompozit o šesti střídajících se vrstvách SiO2 a. r PTFE . (třikrát. SiO2 a třikrát PTFE), nepočítaje v substrát, ve kterém šestá neboli vnější vrstva * t- ’ ' ' představována PTFE. Takto ’ vytvořená pro světlo prostupná vlhkostní bariéra, má hodnotu .prostupu vodních ’ par 250
V mikrogramů vody na čtvereční palec (387 mg na/ čtvereční
Λ · ‘ l. * metr) plochy v průběhu dvaceti·,.čtyř hodin,· přičemž, tato hodnota byla určena pomocí metody· z'Příkladu 1.- C · to je' .Srovnávací příklad B
Λ
,.ý.
Tento příklad se· -také’ shoduje s . Příkladem 1' v použití RF rozprašování 'v argonu, > polyethylennaftenátového substrátu, a-, v metodě určování propustnosti vodních par'. V tomto experimenty jsou' obě strany substrátu pokryty vrstvou oxidu titaničitého·, o-ytloušťce -150 angštromů' a tyto*“vrstvy Oxidů ' titaničitého jsou potom pokryty 'vrstvou.j Teflonu ÁF o
t.loušťce 500 angstromů,. čímž-vzh-ikne - kompozit- typu?--který· jeznázorněn na obr. . 1. Takto vytvořená' pro) světlo prostupná' vlhkostní' bariéra, má hodnotu prostupu 'vodních par -530* *' mi kr o_g rámů. _v.o.dy. _.. n a_._ě tye re č n í,^pa 1 e c-t-( -8-2-Γ-- -mg-.- -na .-^čt-v ér e č ίτίττ; ·< . >· metr) plochy v průběhu dvaceti čtyř hodin, , přičemž.' tato' r ’ 'i hodnota .byla určena, pomocí-- metody z Př-í kladu -1-.- -----/-------- -----Srovnávací příklad C
Tento příklad se také shoduje s Příkladem -1 v použití. RF rozprašování v argonu, polyethylennaftenátového substrátu a v - metodě určování propustnosti' vodních par. ' V tomto experimentu jsou obě strany substrátu pokryty vrstvou oxidu
Ť · >
zirkoničitého o tloušťce 200 angstromů a tyto vrstvy oxidu
- 16 titaničitého jsou potom pokryty vrstvou Teflonu AF' o tloušťce 500 angstromů, čímž vznikne čtyřvrstvový kompozit typu, který je znázorněn na obr. 1. Takto vytvořená pro Světlo prostupná vlhkostní bariéra má hodnotu prostupu vodních par 300 mikrogramů vody na čtvereční palec {465 mg na čtvereční metr) . plochy v průběhu dvaceti čtyř hodin, přičemž tato hodnota byla určena pomocí metody z Příkladu 1.
1.,
Srovnávací- příklad D
Tento příklad se také shoduje s ‘Příkladem 1 v použití. RF rozprašování v, argonu, polyethylennaftenátového substrátua v metodě určování propustnosti .vodních par. V ' tomto experimentu jsou obě strany substrátu pokryty vrstvou oxidu hlinitého o -.tloušťce 500 angstromů a tyto vrstvy oxidu titaničitého jsou potom pokryty vrstvou PTFE o tloušťce 500 angstromů, čímž vznikne kompozit typu, který je znázorněn na obr. 1. Takto vytvořená prd světlo prostupná vlhkostní bariéra má hodnotu prostupu- vodních par 300 mikrogramů vody -na čtvereční palec {465 mg na čtvereční metr) plochy v průběhu:dvaceti čtyř hodin, přičemž tato hodnota byla určena pomocí metody z -Příkladu 1. - ' · - ......
4
Srovnávací příklad É
Tento příklad se také shoduje s Příkladem 1 v použití RF rozprašování. v argonu, .polyeth-ylenna-ftenátového - substrátu av metodě určování propustnosti vodních par. V tomto experimentu je pouze jedna strana substrátu pokryta vrstvou jo.xidu.^kře_mi.či £ é ho-g-j.t .Lo.i i.š,ť c e—-St-r..η λ je rv.
nanesena vrstva Teflonu AF o tloušťce 500 angstromů. Tento postup je opakován, ještě dvakrát, čímž vznikne kompozit typu, který (nepočítaje substrát) má šest střídajících se vrstev tři vrstvy S1O2 a tři' vrstvy Teflonu AF) ve kterém vnější šestá vrstva je tvořena Teflonem AF. Takto vytvořená
17* # · »« .· · · »« »··· pro světlo prostupná’ vlhkostní bariéra, má hodnotu prostupu vodních par 300 mikrogramů vody ná čtvereční palec. (465 mg na čtvereční metr) plochy v průběhu dvaceti čtyř hodin, přičemž tato hodnota byla'určena pomocí metody z Příkladu 1.
I .
. * * .Srovnávací příklad F st, , .·’'· v. i-.- .··>- ·· · ' · ·' .
Tento' experiment je shodný se Srovnávacím příkladem D s jedinou výjimkou, představovanou poúžitím Teflonu..AF namísto
'.PTFE. Takto vytvořená pro světlo próštúphá vlhkostní’ bariéra’ ; má hodnotu prostupu vodních pař 300 mikrogramů vody' na čtvereční palec (465 mg na čtvereční metr)' plochý v průběhu dvaceti čtyř, hodin, 'přičemž-tato hodnota byla určena pomocí me.tody z Příkla'du 1. '. '·'·/' r '' / . .r· . - .
. . . a · · ’ · : '' ·
Je. jasné, že další provedení . a obměny provedení vynálezujsou, zřejmé .odborníkovi' a odborník je .může snadno provést, '“aniž /by došlo k „odchýlení S od. ducha vynálezu nebo vybočeni1 z . 7 ' * '·' ·£ /-předmětu vynálezu.. 'V souladu, ;-s ..tím- není ' rozsah' .níže-; ,·;-uvedených- patentových; nároků omezen.· výše' uvedenými', .příklady 'provedení vynálezu,' '· ale'.,patentové ' nároky vymezují celý /.rozsah„ .-.předmětu.- vynálezu*--/-s:e-''--zahrnutím vše/h^ t možných vlastností' a- provedení. . ,

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Elektrochemický článek, zahrnující na vlhkost citlivý tester stavu článku a pro světlo prostupnou vlhkostní
    ..bariéru, .chránící uvedený tester - před vlhkem, ve kterém uvedená vlhkostní' bariéra zahrnuje kompozit na polymerovém substrátu a uvedený, kompozit zahrnuje alespoň .jednu vrstvu amorfního nitridu křemíku a alespoň jednu vrstvu hydrofobního fluorouhlíkového. polymeru,- střídavě nanášené jedna na druhou, ve kterém tloušťka uvedené vrstvy nitridu.* křemíku je v rozmezí od 200 do 5000 angstromů a tloušťka . uvedené vrstvy fluorouhlíkového polymeru je-v rozmezí od 200 angstromů do -1 mikronu a ve·, kterém uvedená vlhkostní, bariéra- nemá tloušťku více'než 38'mikronů.
    j. ...
  2. 2.' Článek' podle nároku 1, ve ' kterém uvedený kompozit zahrnuje alespoň dvě .vrstvy nitridu křemíku a alespoň dvě vrstvy, fluorouhlíkového polymeru. , * ..-*·<· ř
  3. 3;,. Čláňek podle nároku 2, ve kterém vnější vrstvy uvedené ,, vlhkostní bariéry- jsou tvořeny polymerem. . /
  4. 4. Článek podle nároku 2, vé kterém.uvedený fluorouhlíkový polymer zahrnuje alespoň jeden z polymerů, zvolených ze « souboru, zahrnujícího ... . ., i.·..-·.·-- *-·.-'· - - ’* (i) PTFE, ' ' (i i) kopolymery .TFE?. s.„,h.exaf l.uor.propy-l-enem-/ ........--i-*’ ·--------------*’ “' (iíi) kopolymery TFE s perfluor(alkylvinylether)ý, a (iv) polymery, vytvořené reakcí'2)-2-bis(trifluorměthyl)-4,5dif luor-1,3-dioxolu„ (^PDD 1. e.s.p oň^™g..e.dním^s^ms nsmer-ůy®^ zvolených ze souboru, .zahrnujícího PDD, TFE, vinyifluorid, chlortrif luorethylen,.· · vinyifluorid, . perfluor(alkylvinylether) a jejich směsi. j' - ' j
    Λ
  5. 5. Pro světlo prostupný kompozit, obsahující = alespoň jednu vrstvu nitridu křemíku a alespoň. jednu vrstvu
CZ972210A 1995-01-23 1996-01-22 Kompozitní filmová vlhkostní bariéra pro tester na článku CZ221097A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/376,700 US5593794A (en) 1995-01-23 1995-01-23 Moisture barrier composite film of silicon nitride and fluorocarbon polymer and its use with an on-cell tester for an electrochemical cell

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ221097A3 true CZ221097A3 (cs) 1998-01-14

Family

ID=23486099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ972210A CZ221097A3 (cs) 1995-01-23 1996-01-22 Kompozitní filmová vlhkostní bariéra pro tester na článku

Country Status (19)

Country Link
US (2) US5593794A (cs)
EP (1) EP0805977B1 (cs)
JP (1) JP4130223B2 (cs)
CN (1) CN1086471C (cs)
AR (1) AR000730A1 (cs)
AT (1) ATE423967T1 (cs)
AU (1) AU715557B2 (cs)
BR (1) BR9606839A (cs)
CA (1) CA2210228A1 (cs)
CZ (1) CZ221097A3 (cs)
DE (1) DE69637843D1 (cs)
FI (1) FI973088L (cs)
IL (1) IL116640A (cs)
MX (1) MX9705539A (cs)
NO (1) NO973380L (cs)
NZ (1) NZ301342A (cs)
PL (1) PL182133B1 (cs)
TW (1) TW358550U (cs)
WO (1) WO1996023216A1 (cs)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5593794A (en) * 1995-01-23 1997-01-14 Duracell Inc. Moisture barrier composite film of silicon nitride and fluorocarbon polymer and its use with an on-cell tester for an electrochemical cell
US5607789A (en) * 1995-01-23 1997-03-04 Duracell Inc. Light transparent multilayer moisture barrier for electrochemical cell tester and cell employing same
FR2748605B1 (fr) * 1996-05-07 1998-08-07 Gerard Lemaire Procede de fabrication d'un generateur elementaire de pile ou d'accumulateur intelligent
US6414500B1 (en) * 1999-05-14 2002-07-02 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Test socket for an electronic circuit device having improved contact pins and manufacturing method thereof
DE10026477A1 (de) * 2000-05-27 2001-11-29 Abb Patent Gmbh Schutzüberzug für metallische Bauelemente
US6867539B1 (en) 2000-07-12 2005-03-15 3M Innovative Properties Company Encapsulated organic electronic devices and method for making same
US6896850B2 (en) * 2001-03-26 2005-05-24 Kumetrix, Inc. Silicon nitride window for microsampling device and method of construction
AU2002305393A1 (en) * 2001-05-04 2002-11-18 General Atomics O2 and h2o barrier material
JP3678361B2 (ja) * 2001-06-08 2005-08-03 大日本印刷株式会社 ガスバリアフィルム
KR20040044551A (ko) * 2001-10-12 2004-05-28 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. 배리어 및 그 제조 방법
JP3805664B2 (ja) * 2001-11-01 2006-08-02 株式会社マキタ 電池パック
AU2002365532A1 (en) * 2001-11-29 2003-06-10 Daewoo Electronics Service Co., Ltd Method of fabricating a plastic substrate
US20040121146A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Xiao-Ming He Composite barrier films and method
US20050100794A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 Tiax, Llc Separator for electrochemical devices and methods
US20050189013A1 (en) * 2003-12-23 2005-09-01 Oliver Hartley Process for manufacturing photovoltaic cells
US7504154B2 (en) * 2005-03-23 2009-03-17 Lockheed Martin Corporation Moisture barrier coatings for infrared salt optics
US7648660B2 (en) * 2005-03-24 2010-01-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Continuous coating process for composite membranes
EP2604427A4 (en) * 2010-08-13 2014-12-24 Asahi Glass Co Ltd LAMINATE AND METHOD FOR PRODUCING LAMINATE
CN101962769B (zh) * 2010-10-08 2012-05-23 中国航空工业集团公司北京航空制造工程研究所 一种在材料表面制备疏水薄膜的方法
US9551758B2 (en) 2012-12-27 2017-01-24 Duracell U.S. Operations, Inc. Remote sensing of remaining battery capacity using on-battery circuitry
KR101431522B1 (ko) * 2013-05-10 2014-08-21 알피니언메디칼시스템 주식회사 재사용이 가능한 팬텀
US9478850B2 (en) 2013-05-23 2016-10-25 Duracell U.S. Operations, Inc. Omni-directional antenna for a cylindrical body
US9726763B2 (en) 2013-06-21 2017-08-08 Duracell U.S. Operations, Inc. Systems and methods for remotely determining a battery characteristic
US9543623B2 (en) 2013-12-11 2017-01-10 Duracell U.S. Operations, Inc. Battery condition indicator
US9882250B2 (en) 2014-05-30 2018-01-30 Duracell U.S. Operations, Inc. Indicator circuit decoupled from a ground plane
US10297875B2 (en) 2015-09-01 2019-05-21 Duracell U.S. Operations, Inc. Battery including an on-cell indicator
CN105753509B (zh) * 2016-02-01 2018-08-31 浙江大学 一种湿敏陶瓷及其制备方法和应用
US10818979B2 (en) 2016-11-01 2020-10-27 Duracell U.S. Operations, Inc. Single sided reusable battery indicator
US10608293B2 (en) 2016-11-01 2020-03-31 Duracell U.S. Operations, Inc. Dual sided reusable battery indicator
US10483634B2 (en) 2016-11-01 2019-11-19 Duracell U.S. Operations, Inc. Positive battery terminal antenna ground plane
US10151802B2 (en) 2016-11-01 2018-12-11 Duracell U.S. Operations, Inc. Reusable battery indicator with electrical lock and key
US11024891B2 (en) 2016-11-01 2021-06-01 Duracell U.S. Operations, Inc. Reusable battery indicator with lock and key mechanism
CN109955785A (zh) * 2017-12-26 2019-07-02 清华大学 疏水镜子以及使用该疏水镜子的汽车
CN110752312A (zh) 2019-10-30 2020-02-04 京东方科技集团股份有限公司 一种显示面板、其制作方法及显示装置
US11837754B2 (en) 2020-12-30 2023-12-05 Duracell U.S. Operations, Inc. Magnetic battery cell connection mechanism

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1417085A (en) * 1973-05-17 1975-12-10 Standard Telephones Cables Ltd Plasma etching
US3996067A (en) * 1975-12-30 1976-12-07 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Silicon nitride coated, plastic covered solar cell
JPS55108779A (en) * 1979-02-14 1980-08-21 Sharp Corp Thin film solar cell
JPS5649530A (en) * 1979-09-28 1981-05-06 Fujitsu Ltd Semiconductor device
JPS57134558A (en) * 1981-02-16 1982-08-19 Fuji Photo Film Co Ltd Production of organic vapor deposited thin film
US4457972A (en) * 1981-12-07 1984-07-03 California Institute Of Technology Enhanced adhesion by high energy bombardment
JPS59217229A (ja) * 1983-05-24 1984-12-07 Hitachi Condenser Co Ltd 磁気記録媒体
US5032461A (en) * 1983-12-19 1991-07-16 Spectrum Control, Inc. Method of making a multi-layered article
JPH07111775B2 (ja) * 1984-11-30 1995-11-29 株式会社東芝 磁気記録媒体
JPS62270911A (ja) * 1986-05-20 1987-11-25 Stanley Electric Co Ltd 光フアイバ−レンズ及びレンズアレイ
JPS63168858A (ja) * 1987-01-06 1988-07-12 Mitsubishi Kasei Corp 光磁気媒体
US4723656A (en) * 1987-06-04 1988-02-09 Duracell Inc. Battery package with battery condition indicator means
US5137780A (en) * 1987-10-16 1992-08-11 The Curators Of The University Of Missouri Article having a composite insulative coating
US5424131A (en) * 1987-11-30 1995-06-13 Polyplasma, Inc. Barrier coatings on spacecraft materials
US5246782A (en) * 1990-12-10 1993-09-21 The Dow Chemical Company Laminates of polymers having perfluorocyclobutane rings and polymers containing perfluorocyclobutane rings
JPH0414440A (ja) * 1990-05-07 1992-01-20 Toray Ind Inc 積層フィルム
US5527596A (en) * 1990-09-27 1996-06-18 Diamonex, Incorporated Abrasion wear resistant coated substrate product
JP3001654B2 (ja) * 1991-01-24 2000-01-24 三菱化学株式会社 耐候性透明積層フィルム
GB2252333B (en) * 1991-01-29 1995-07-19 Spectra Physics Scanning Syst Improved scanner window
JPH06101462B2 (ja) * 1991-04-30 1994-12-12 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション 過フッ化炭化水素ポリマ膜を基板に接着する方法および 基板
US5188231A (en) * 1991-05-31 1993-02-23 Duracell Inc. Battery package with removable voltage indicator means
US5206097A (en) * 1991-06-05 1993-04-27 Motorola, Inc. Battery package having a communication window
SG66286A1 (en) * 1991-07-16 1999-07-20 Duracell Inc Battery with integral condition tester
US5250905A (en) * 1991-09-24 1993-10-05 Duracell Inc. Battery with electrochemical tester
US5355089A (en) * 1992-07-22 1994-10-11 Duracell Inc. Moisture barrier for battery with electrochemical tester
US5326652A (en) * 1993-01-25 1994-07-05 Micron Semiconductor, Inc. Battery package and method using flexible polymer films having a deposited layer of an inorganic material
US5607789A (en) * 1995-01-23 1997-03-04 Duracell Inc. Light transparent multilayer moisture barrier for electrochemical cell tester and cell employing same
US5593794A (en) * 1995-01-23 1997-01-14 Duracell Inc. Moisture barrier composite film of silicon nitride and fluorocarbon polymer and its use with an on-cell tester for an electrochemical cell

Also Published As

Publication number Publication date
FI973088A7 (fi) 1997-07-22
CN1086471C (zh) 2002-06-19
US5593794A (en) 1997-01-14
US5925479A (en) 1999-07-20
TW358550U (en) 1999-05-11
NO973380L (no) 1997-09-16
JPH10512998A (ja) 1998-12-08
FI973088A0 (fi) 1997-07-22
JP4130223B2 (ja) 2008-08-06
EP0805977A1 (en) 1997-11-12
BR9606839A (pt) 1998-05-26
NO973380D0 (no) 1997-07-22
AU4674396A (en) 1996-08-14
FI973088L (fi) 1997-07-22
EP0805977A4 (en) 1999-08-04
PL321458A1 (en) 1997-12-08
ATE423967T1 (de) 2009-03-15
AR000730A1 (es) 1997-08-06
MX9705539A (es) 1998-02-28
EP0805977B1 (en) 2009-02-25
AU715557B2 (en) 2000-02-03
IL116640A (en) 1999-12-22
WO1996023216A1 (en) 1996-08-01
CN1176696A (zh) 1998-03-18
DE69637843D1 (de) 2009-04-09
PL182133B1 (en) 2001-11-30
CA2210228A1 (en) 1996-08-01
IL116640A0 (en) 1996-05-14
NZ301342A (en) 1998-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ221097A3 (cs) Kompozitní filmová vlhkostní bariéra pro tester na článku
AU691092B2 (en) Multilayer moisture barrier for electrochemical cell tester
MXPA97005539A (en) Composite film moisture barrier for on-cell tester
MXPA97005538A (en) Barrier of multiple layers for the humidity paraprobador of cell electroquim
KR100704269B1 (ko) 투명 가스 배리어 적층 필름, 이를 이용한일렉트로루미네슨스 발광 소자, 일렉트로루미네슨스 표시장치 및 전기 영동식 표시 패널
KR100547296B1 (ko) 증착 필름 및 포장 재료
ATE265693T1 (de) Mehrschichtige elektroleitende antireflektierende beschichtung
CN113677604A (zh) 封装体、阻气层叠体及包装材料
EP0042802A2 (en) Improved seals comprising a film of substituted organosilane for alkaline electrochemical cells
JP2019143000A (ja) バリア性コーティング組成物、及び、複合フィルム
JP2020114637A (ja) ガスバリア積層体及びそれを備える包装体
JPS5886447A (ja) 湿度センサ
JP2020114636A (ja) ガスバリア積層体及びそれを備える包装体
CN101654173A (zh) 带保护部件的感光鼓及其包装方法、感光鼓用保护部件
CN217863164U (zh) 一种防漏医用试剂盒热封膜
JP2020114631A (ja) ガスバリア積層体及びそれを備える包装体
JP6503105B2 (ja) 積層バリアシート
CN117438604A (zh) 一种锌锰电池的防漏工艺
JPH1076588A (ja) 測定用試薬片一次包装材料
JPH11207857A (ja) 透明ガスバリア性包装用フィルム
CA2194395A1 (en) Multi-layer laminates containing cycloolefin resin layer and uses thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic