CZ21697A3 - Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates - Google Patents
Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates Download PDFInfo
- Publication number
- CZ21697A3 CZ21697A3 CZ97216A CZ21697A CZ21697A3 CZ 21697 A3 CZ21697 A3 CZ 21697A3 CZ 97216 A CZ97216 A CZ 97216A CZ 21697 A CZ21697 A CZ 21697A CZ 21697 A3 CZ21697 A3 CZ 21697A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- phosgene
- reaction
- reaction mixture
- sulfonamide
- reactor
- Prior art date
Links
- BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N sulfuryl diisocyanate Chemical class O=C=NS(=O)(=O)N=C=O BUXTXUBQAKIQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910006074 SO2NH2 Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 abstract description 24
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 abstract description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- HVQWYKPSNHGIDD-UHFFFAOYSA-N methyl 2-isocyanatosulfonylbenzoate Chemical group COC(=O)C1=CC=CC=C1S(=O)(=O)N=C=O HVQWYKPSNHGIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSOOBQALJVLTBH-UHFFFAOYSA-N 2-aminosulfonyl-benzoic acid methyl ester Chemical group COC(=O)C1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O VSOOBQALJVLTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 1
- -1 carbaryl isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002831 pharmacologic agent Substances 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
- C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Řešení se týká zlepšeného způsobu přípravy sulfonylisokyanátů z odpovídajících sulfonamidů a fosgenu. Fosgen se přidává v molárním přebytku.
Zlepšený způsob přípravy sulfonylisokyanátů £6 I
Q'500
Oblast techniky
Vynález se týká zlepšeného způsobu př.
i r. β ζ ň fi sulfonylisokyanátů z odpovídajících sulfonamidů a fosgenu. Sulfonylisokyanáty se používají při přípravě průmyslově čistých chemikálií, jakými jsou například pesticidy, včetně sulfonylmočovinových herbicidů, a farmakologických látek.
Známy stav techniky
Patent US 4,238,621 popisuje způsob přípravy sulfonylisokyanátů z reakční směsi odpovídajících sulfonamidů a fosgenu, podle kterého je sulfonamid zpravidla v reakční směsi přítomen v molárním přebytku vzhledem k fosgenu. U způsobu podle vynálezu je naopak fosgen vždy v molárním přebytku vůči sulfonamidů, čímž se dosahuje lepšího výtěžku při kraších reakčních dobách.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob přípravy sulfonylisokyanátů obecného vzorce I, který zahrnuje přidání odpovídajícího sulfonamidů obecného vzorce li v malých přírůstcích nebo kontinuálně, výhodně kontinuálně, do reakční směsi obsahující inertní rozpouštědlo, fosgen a katalyzátor podle reakce 1
COCI2
J-SO2NH2---> J-SO2NCO ti katalyzátor I rozpouštědlo ve které
J znamená
J-l J-2 J-3
J-7 tak. že v reakční směsi je vzhledem k sulfonamidu.
r a I ť> t i \! n í m | \x I M k I ’ « T ’
Dřebvtku »· *
Nejvýhodnéjším sulfonylisokyanátem je methyl 2(isokyanatosulfonyl)benzoát.
Jak jíž bylo uvedeno, u způsobu podle vynálezu se sulfonamid II zavede do reakční směsi inertního rozpouštědla, katalyzátoru a fosgenu, ve které se převede na isokyanát I. Pro dosažení přijatelných reakčních rychlostí je třeba použít vyšších teplot, zpravidla 100’C až 200’C, výhodně 120’C až 135’C. Co se týče tlaku, lze použít atmosférický tlak až tlak přibližně 200 kPa. Fosgen se doplňuje do reakční směsi tak, aby byl v libovolném okamžiku v průběhu reakce přítomen vždy v molárním přebytku vzhledem k sulfonamidu, výhodně je zastoupen alespoň 2 hm.%, výhodněji alespoň 5 hm.%. Sulfonamid lze zavádět do reakční směsi v malých dávkách nebo kontinuálně, výhodně kontinuálně, a to ve formě suspenze nebo roztoku v rozpouštědle, výhodně tak zahuštěných, jak jen to je možné. Suspenzí lze před přidáním do reaktoru předehřát.
Rozpouštědlem může být libovolné inertní rozpouštědlo s teplotou varu odpovídající požadované reakční teplotě nebo s vyšší teplotou varu, například xylen, chlorobenzen, mesitylen, toluen, pentachlorethan a oktan.
Jako katalyzátor lze použit například karbarylisokyanáty (US 4,238,621), zejména butylisokyanát a terciální aminy, například 1,4-diaza[2,2,2Jbícyklooktan (DABCO), přičemž lze bud celou dávku katalyzátoru přidat najednou do počáteční reakční směsi, nebo lze tento katalyzátor přidávat krokově nebo kontinuálně v průběhu reakce. Přidáváním katalyzátoru v průběhu reakce lze snížit potřebné množství katalyzátoru a rovněž tak lze redukovat vedlejší reakce.
Vhodnými katalyzátory jsou rovněž sulfonylisokyanatany (res. Discl. (1983) 23210, 261), výhodné produkční sulfonylisokyanát. Tento sulfonylísokyanát není třeba izolovat a malá část produkční reakční směsi (označovaná jako „pata) z předešlé dávky lze použít jako katalyzátor pro následující dávku.
Reakce sulfonamidu a fosgenu je velmi rychlá a exotermní a jako vedlejší produkt při ní vzniká HCI. Výhodné je, pokud se vznikající HCI odvádí z reakční směsi co možná nejrychleji, výhodně udržováním silného refluxu fosgenu, tak aby se minimalizovaly vedlejší reakce, při kterých vzniká HCI. Odpadní plynný HCI se zpravidla bude zachycovat pomocí skrubrů, které zabrání jeho unikání do okolí, přičemž fosgen může kondenzovat a vracet se do reakční směsi. Generování HCI lze použít k monitorování průběhu reakce a rovněž pro udržení vhodné rychlosti zavádění sulfonamidu do reakční směsi a udržení jeho koncentrace, takže reakční směs je udržována pod kontrolou a reakčni doby jsou co možná nejkratší.
Po ukončení reakce lze přebytečný fosgen a rozpuštěné HCI odstranit z reakční směsi standardními metodami, například destilací. Sulfonylisokyanát lze izolovat standardními metodami, například krystalizaci a filtrací. Alternativně může být sulfonylisokyanát, v isolované formě nebo bez izolováni, uveden do další reakce, která vede například ke vzniku sulfonylmočovinového herbicidu, viz patent US 4,238,621, odst. 5, řádky 14 až 20.
Vyšší výtěžky sulfonyíisokyanátu jsou při použití způsobu podle vynálezu získány při kratší reakční době. Podstatným znakem vynálezu, kterým se liší od známého stavu je to, že reakce sulfonamidu probíhá v podstatě po celou dobu v prostředí bohatém na fosgen, zatímco u známých způsobů výroby sulfonyíisokyanátu ze sulfonamidu se fosgen přidává do reakční směsi sulfonamidu a tento sulfonamid je po celou dobu průběhu reakce v relativním přebytku vůči fosgenu.
Příklady provedeni vynálezu
Příklady, které budou následovat, demonstrují zlepšený způsob podle vynálezu. Kontrolní příklad A ilustruje známý stav, jak je popsán v patentu US 4,238,621 a Res. Discl. (1983) 23210,261. Pro všechny příklady se používal stejný reaktor. Ve všech příkladech je sulfonylisokyanátem methyl 2(isokyanatosulfonyl)benzoát a sulfonamidem je methyl 2(aminosulfonyl)benzoát.
Reaktorem je Pfaudler 7500 L reaktor, který je opatřen pláštěm pro parní ohřívání a zpětným chladičem schopným ochlazeni na -30“C pro izolováni refluxujícího fosgenu. Reaktor má vstupní otvor pro zavádění reakčních složek a výstupní otvor pro získáváni produktu a míchadlo pro promícháváni jednotlivých složek v průběhu reakce.
Výčet složek a jejich parametry
| I Příklad 1 | IPříklaď 2 | (Příklad 3 | Příklad A | |
| Sulfonamid (kg) | 77/8 | 1452.8 | 1589 | 771,8 |
| Butylisokyanát (kg) | 32 | 72,6 | 72,6 | 71,7 |
| Xylen (kg) | 2679 | 2679 | 2679 | 2679 |
| *Pata (kg) | 898,9 | 911,6 | 961,6 | 972,5 |
| Reakční teplota (°C) | 126-130 | 126-130 | 126-130 | 126-130 |
| Reakční doba (hod) | 2,5 | 7,2 | 7,5 | 3,4 |
| %výtěžek sulfonylisokyanátu (vztaženo na sulfonamid) | 95,1 | 94,4 | 95,1 | 87,7 |
*Pata se skládá z isokyanátu a rozpouštědla a je produkční reakční směsí z předešlé dávky.
Příklad 1
Pata z předešlé várky je přítomna v reaktoru. V samostatné nádobě se připraví suspenze xylenu a sulfonamidu. Reaktor se zahřál přibližně na 130°C a následně se do reakční směsi při teplotě 127°C přidával fosgen až do jejího nasycení (přibližně 3 hm.% reakční hmoty). Za udržování podmínek silného zpětného toku se do reakční směsi kontinuálně přidávala suspenze sulfonamidu a současně se začal tvořit butylisokyanátu. Rychlost zavádění této suspenze byla 2 kg/mín; butylisokyanát vznikal přibližné v 10% molární poměr vzhledem k sulfonamidu a tento poměr se udržoval v celém průběhu přidávání suspenze. Provozní tlak se monitoroval za účelem sledování generování plynného HCI. V průběhu reakce se fosgen doplňoval do reaktoru podle potřeby, jak si to vyžádalo udržováni reakční tepioiy a potřeby
Ί zajištění vždy nasycené reakční směsi fosgenem. Po ukončení reakce se zbývající HCI a fosgen odváděly z reakční směsí rozpouštědlovou destilací a izolovaly se vystřikáním dusíkem pod zpětným chladičem. Reakční směs se ochladila a následně podrobila analýze zjišťující obsah sulfonylisokyanátu. Na základě výsledků získaných pomocí této analýzy se vypočetl výtěžek reakce.
Příklad 2
Příklad 2 se provedl stejným způsobem jako příklad 1 s tou výjimkou, že se použila množství a podmínky shrnuté pro příklad 2 ve výše uvedené tabulce.
Příklad 3
Příklad 3 se provedl stejným způsobem jako příklad 1 s tou výjimkou, že se použila množství a podmínky shrnuté pro příklad 3 ve výše uvedené tabulce.
Kontrolní příklad A
V reaktoru byla přítomna pata z předešlé várky. V samostatné nádobě se připravila suspense sulfonamidu v xylenu a ta se celá převedla do reaktoru obsahujícího zmíněnou patu. Potom, co se reaktor převedl na reakční teplotu se do něj přidal butylisokyanát. Potom se do reaktoru začal kontinuálně přidávat fosgen rychlostí přibližně 150 kg/hod, a rychlost přidávání se upravila tak, jak si to vyžádalo udrženi stabilního provozního tlaku, který byl ovlivňován vznikajícím plynným HCl. Po ukončení reakce, které indikuje zastavení spotřeby fosgenu, se zbývající HCl a fosgen stripovaly z reakční smési rozpo uštědlo vou destilací a získaly se vystříkáním dusíkem pod zpětným chladičem. Reakční směs se ochladila a následně podrobila analýze zjišťující obsah sulřonylisokyanátu. Na základě výsledků této analýzy se vypočetl výtěžek reakce.
ι ι '_ ιιdd
JA i 3 rus 73A cb5a*’s a vy o
Z 6 | Z z
PATENTOVÉ NÁROKY ' 01$0Q
Claims (4)
- . T ? 8 C f| f:1. Způsob výroby sulfonylisokyanátu obecného vzorce IJ-SO2NCO ve kterém J znamenáJ-7 W uvedením sloučeniny obecného vzorce J-SO2NH2 do reakce s fosgenem v reakční směsi obsahující sloučeninu J-SO2NH2, fosgen a rozpouštědlo, vyznačený tlm , že zahrnuje provádění reakce v přítomnosti molárního přebytku fosgenu vzhledem ke sloučenině J-SO2NH2.
- 2. Způsob podle nároku l.vyznačený tím , že fosgen je v reakční směsi obsažen alespoň 2 hm. %.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím , že fosgen je v reakční směsi obsažen alespoň 5 hm. %.
- 4. Způsob podie nároku 1, vyznačený tím , že J znamená J-1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29746594A | 1994-08-29 | 1994-08-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ21697A3 true CZ21697A3 (en) | 1997-06-11 |
Family
ID=23146432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ97216A CZ21697A3 (en) | 1994-08-29 | 1995-07-21 | Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0778825B1 (cs) |
| JP (1) | JP3810081B2 (cs) |
| KR (1) | KR100356887B1 (cs) |
| CN (1) | CN1047166C (cs) |
| AT (1) | ATE185134T1 (cs) |
| AU (1) | AU691951B2 (cs) |
| BR (1) | BR9509506A (cs) |
| CZ (1) | CZ21697A3 (cs) |
| DE (1) | DE69512524T2 (cs) |
| HU (1) | HU222814B1 (cs) |
| IL (1) | IL115007A (cs) |
| MX (1) | MX9701058A (cs) |
| PL (1) | PL318884A1 (cs) |
| TW (1) | TW297021B (cs) |
| WO (1) | WO1996006826A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA957066B (cs) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19942299A1 (de) | 1999-09-04 | 2001-03-08 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Mono- und Oligo-Isocyanaten |
| DE19946341B4 (de) * | 1999-09-28 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur Herstellung substituierter Phenylsulfonylharnstoffe aus Sulfohalogeniden |
| DE10150368A1 (de) * | 2001-10-11 | 2003-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Arylsulfonsäureisocyanaten |
| CN105384725B (zh) * | 2015-12-21 | 2018-06-22 | 江西安利达化工有限公司 | 一种四唑嘧磺隆关键中间体的制备方法及其应用 |
| CN112552214A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-03-26 | 安徽广信农化股份有限公司 | 一种提高磺酰基异氰酸酯品质的生产工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3371114A (en) * | 1964-09-14 | 1968-02-27 | Upjohn Co | Hydrocarbyl isocyanate catalyst for the phosgenation of aryl sulfonamides |
| DK163123C (da) * | 1978-05-30 | 1992-06-09 | Du Pont | Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse |
| US4305884A (en) * | 1980-02-06 | 1981-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Intermediates for herbicidal sulfonamides |
-
1995
- 1995-07-21 HU HU9701435A patent/HU222814B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-07-21 EP EP95927212A patent/EP0778825B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-21 JP JP50873396A patent/JP3810081B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-21 AU AU31308/95A patent/AU691951B2/en not_active Ceased
- 1995-07-21 AT AT95927212T patent/ATE185134T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-21 MX MX9701058A patent/MX9701058A/es not_active Application Discontinuation
- 1995-07-21 DE DE69512524T patent/DE69512524T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-21 WO PCT/US1995/008966 patent/WO1996006826A1/en active IP Right Grant
- 1995-07-21 KR KR1019970701276A patent/KR100356887B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-21 BR BR9509506A patent/BR9509506A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-07-21 PL PL95318884A patent/PL318884A1/xx unknown
- 1995-07-21 CN CN95194850A patent/CN1047166C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-21 CZ CZ97216A patent/CZ21697A3/cs unknown
- 1995-08-21 IL IL11500795A patent/IL115007A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-08-23 ZA ZA9507066A patent/ZA957066B/xx unknown
- 1995-09-14 TW TW084109618A patent/TW297021B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1156448A (zh) | 1997-08-06 |
| EP0778825A1 (en) | 1997-06-18 |
| WO1996006826A1 (en) | 1996-03-07 |
| CN1047166C (zh) | 1999-12-08 |
| PL318884A1 (en) | 1997-07-07 |
| JP3810081B2 (ja) | 2006-08-16 |
| KR100356887B1 (ko) | 2003-04-23 |
| MX9701058A (es) | 1997-05-31 |
| DE69512524T2 (de) | 2000-05-04 |
| AU3130895A (en) | 1996-03-22 |
| HUT76869A (en) | 1997-12-29 |
| HU222814B1 (hu) | 2003-11-28 |
| DE69512524D1 (de) | 1999-11-04 |
| IL115007A (en) | 2000-12-06 |
| TW297021B (cs) | 1997-02-01 |
| JPH10505058A (ja) | 1998-05-19 |
| EP0778825B1 (en) | 1999-09-29 |
| ZA957066B (en) | 1997-02-24 |
| AU691951B2 (en) | 1998-05-28 |
| IL115007A0 (en) | 1995-12-08 |
| BR9509506A (pt) | 1997-09-16 |
| ATE185134T1 (de) | 1999-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW328955B (en) | Process for preparing bis- or tris-carbamate functional 1,3,5-triazines, substantially halogen contamination free crosslinker compositions and new bis-or tris-carbamate functional 1,3,5-triazines | |
| JPH0617354B2 (ja) | ターシヤリーアラルキルイソシアネート類の製造方法 | |
| CZ280732B6 (cs) | Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku | |
| CZ21697A3 (en) | Enhanced process for preparing sulfonylisocyanates | |
| US5525730A (en) | Processes for preparation of sulfonylurea derivatives | |
| JP2005538074A (ja) | テトラ置換尿素を連続的に製造する方法 | |
| USH1696H (en) | Process for making sulfonyl isocyanates | |
| US4770820A (en) | Process for the preparation of carbamoyl chlorides derived from secondary amines | |
| KR100225181B1 (ko) | 4, 6-디메톡시-2-[(페녹시카르보닐)아미노]-피리미딘의 새로운 제조방법 | |
| JP4991065B2 (ja) | ハロゲン化スルホニルから置換されたフェニルスルホニル尿素の製造方法 | |
| KR20040045911A (ko) | 이소시아네이트의 개선된 제조 방법 | |
| JPH0115505B2 (cs) | ||
| RU2172310C2 (ru) | Усовершенствованный способ получения сульфонил-изоцианатов | |
| JPH10504827A (ja) | 五置換グアニジンの新規合成方法 | |
| CZ20033261A3 (en) | Process for the preparation of alkyl-n-(3-dimethylamino)alkylcarbamates | |
| US20040267047A1 (en) | Method for production of isocyanates | |
| AU652993B2 (en) | Process for the preparation of sulfonyl isocyanates | |
| KR100686203B1 (ko) | 페닐싸이오-1,3-다이옥소란-2-온 유도체의 제조방법 | |
| KR960015005B1 (ko) | 설포닐우레아 유도체의 제조방법 | |
| JPH0436149B2 (cs) | ||
| KR20040045910A (ko) | 이소시아네이트의 제조 방법 | |
| WO2020126716A1 (en) | Manufacturing method for an aromatic isocyanate compound | |
| WO2000014057A1 (en) | New process for carbamate production | |
| HU209864B (en) | Process for producing arylsulfonyl isocyanates and solutions thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |