CZ215593A3

CZ215593A3 - Stable multiple emulsions, and process for preparing thereof

Info

Publication number: CZ215593A3
Application number: CS932155A
Authority: CZ
Inventors: Gerd Dahms; Sven Gohla; Rainer Kropke; Jens Nielsen
Original assignee: Beiersdorf Ag
Priority date: 1991-04-13
Filing date: 1992-03-19
Publication date: 1994-04-13
Also published as: CA2106566A1; DE4131678A1; WO1992018227A2; AU1442392A; ES2152226T3; MX9201632A; PT100374A; FI934503A; HU9302884D0; WO1992018227A3; FI934503A0; HUT65296A; DE59209873D1; JPH06506392A; EP0580620A1; ATE196999T1; EP0580620B1

Description

Stálé vícenásobné emulze a způsob výroby

Oblast techniky

Vynález se týká stálých vícenásobných emulzí a způsobu jejich výroby. Tyto vícenásobné emulze je možno použít ke kosmetickým a lékařským účelům.

Dosavadní stav techniky

Kosmetická péče o kůži je prostředkem, který napomáhá udržet nebo obnovit přirozenou funkci kůže jako bariery proti škodlivinám ze zevního prostředí, například proti nečistotě nebo působení chemických látek nebo mikroorganismů a také proti ztrátě některých látek z těla, jako jsou voda, tuky nebo elektrolyty.

Při poruše této funkce může dojít ke zvýšenému vstřebávání toxických látek nebo alergenů nebo k průniku mikroorganismů a v důsledku toho k toxické nebo alergická kožní reakci.

Dalším cílem péče o kůži je kompenzovat ztráty tuků a vody kůží, které jsou způsobeny denním mytím. To je zvláště důležité v tom případě, ža přirozená regenerační schopnost je nedostatečná. Produkty, určené pro péči o kůži jsou dále určeny k ochraně proti vlivům prostředí, zvláště působením slunce a větru a tak ke zpomalení stárnutí kůže.

Farmaceutické prostředky pro místní podání obvykle obsahují v účinné koncentraci jednu nebo větší oočef láte.< s farmaceutickým účinkem. Aby bylo možno od sebe odlišit výrobky pro kosmetické a léčebné použití, je možno pro jednoduchost odkázat například na legální situaci v SRLJ, jde zejména o zákony, týkající sa kosmetických prostředků nebo potravinářských výrobků a farmaceutických prostředků.

Je známo, že vícenásobné emulze se mimo jiné vyznačují zvláště jemnou konsistencí. Tato jejich vlastnost způsobuje, že uvedené prostředky jsou velmi vhodné jako základy pro kosmetické přípravky a farmaceutické prostředky pro míst ní podání. Kosmetické prostředky se užívají pouze zevně, kde to v případě, že je emulze použita k léčebným účelům, předpokládá se jakýkoliv běžný způsob použití emulzí, například perorální podání.

Jednoduchá emulze obsahuje v určité fázi jemně dispergované kapičky druhé fáze, obklopené vrstvou emulgátoru, jde například o kapičky vody v emulzi typu voda v oleji nebo kap ky tuku v emulzi typu olej ve vodě. Na rozdíl od jednoduché emulze obsahuje vícenásobná emulze druhého řádu ještě jemněji dispergované kapičky původní fáze v kapičkách druhé fáze. Tyto kapičky pak mohou obsahovat další, ještě jemněji disper gované kapičky ve vícenásobné emulzi třetího řádu a podobně.

V případě jednoduchých emulzí se pro emulzi voda v oleji užívá označení w/o, pro olej ve vodě označení o/w, v případě vícenásobných emulzí se odpovídajícím způsobem užívá označení w/o/w, o/w/o, o/w/o/w, w/o/w/o a podobně.

Vícačetné emulze, v níž jsou vnitřní a zevní za nebo vnitřní a zevní olejové fáze různé povahy, označit například jako emulze w/o/w' nebo o/w/o' a je připravit ve dvou nádobách. Ty emulze, v nichž a vnitřní vodná nebo olejová fáze stejnou povahu, připravit jak v jedné, tak ve dvou nádobách.

vodné Saje možno je možno má zevní je možno

Vícenásobné emulze druhého řádu jsou někdy označovány jako dvojicé systémy a emulze třetího řádu jako trojitá systémy a podobně, jak bylo uvedeno v publikaci W. Seifriz, Studies in Emulsions, J. Phys. Chem., 29 (1925), 733-749.

Způsoby pro výrobu vícenásobných emulzí jsou v oboru známy. Jde například o postup, prováděný ve dvou nádobách, při němž se jednoduchá emulze, například typu w/o přivádí a mění na vícenásobnou emulzi, v tomto případe typu w/o/w přidáním další fáze, v tomto případě vodné fáze spolu s vhodným emulgátorem, v tomto případě emulgátorem pro usnadnění vzniku emulze typu o/w.

Druhý postup spočívá v tom, že se směs emulgátorů spolu s olejovou fází a vodnou fází převádí v jediné nádobě na vícenásobnou emulzi typu w/o/w. Emulgátory se rozpustí v olejové fázi a přidají k vodné fázi. Předpokladem pro možné provedení takového postupu je, že hodnoty HLB (HLB = hydrofilně lipofilní rovnováha) jednotlivých emulgátorů se od sebe podstatně liší.

Hodnotu HLB pro estery nasycených alifatických kyselin s polyoly je mošno vyjádřit vzorcem

HLB = 20 ⁴ (1 - S/A)

Vzorec

HLB = E/5 kde

S = saponifikační číslo esteru,

A = kyselinové číslo pro kyselinu,

Ξ = množství ethylenoxidu v molekule v % se týká skupiny emulgátorů, jejichž hydrofilnískupina je tvořena pouze jednotkami ethylenoxidu.

Odpovídající údaje je možno nalézt v publikaci: Kosmetik - Entwicklung, Herstellung und Anwendung kosmetischer Mittsl, W. Umbach ed., Georg Thieme Verlag 1988.

Hydrofilní emulgátory, to znamená emulgátory s vysokou hodnotou HLB jsou obvykle vhodné pro emulze typu o/w.

V souladu s tím jsou hydrofobní nebo lipofilní emulgátory s nízkou hodnotou HL3 vhodné pro emulze typu w/o.

US patentový spis č. 4 931 210 popisuje způsob výroby emulze typu w/o/w, při jehož provádění se jako emulgátory užívají polyglycerolpolyricinoleáty.

I když ja zřejmé, že vícenásobné emulze jsou samy o sobě známé a že existují i jednoduché postupy pro jejich výrobu, až dosud chybí systémy, které by byly mikroskopicky stálé. To znamená, že známé vícenásobné emulze podléhají změnám a postupně se mění na jednoduché emulze a jejich skladovatelnost vzhledem k zachování vícenásobné emulze není uspokojivá. Zvláště nevýhodné je, že při přeměně vícenásobných emulzí na jednoduché dochází k velká nerovnoměrnosti distribuce velikosti kapek.

Produkty takové přeměny jsou tedy v nejlepším případě estericky neuspokojivé z kosmetického hlediska. Nehomogenní distribuce velikosti kapek je však často spojena i s nedosta tečnou makroskopickou stálostí, to znamená, stálostí proti rozkladu na jednotlivé fáze.

Z tohoto hlediska jsou známé vícenásobní emulze stála velmi neuspokojivým produktem.

Není-li uvedeno jinak, rozumí se pod pojmem stálost v průběhu přihlášky mikroskopická i makroskopická stálost, přičemž oba typy jsou stajně důležitá.

Vynález si klane za úkol navrhnout stálé vícenásobné emulze, jimiž by bylo možno překonat nedostatky dosud známých výrobků tohoto typu.

Vynález si dále klade za úkol navrhnout postup, jímž by bylo možno připravit vícenásobné emulze s požadovanými výhodnými vlastnostmi jednoduchým a cíleným způsobem.

Podstata vynálezu

Řešení spočívá ve stálých vícenásobných emulzí, které obsahují směs emulgátorů, tvořenou

- prvním hydrofobním emulgátorem, emulgátorem (Ajnebo směsí několika emulgátoru tohoto typu s následujícími vlastnostmi:

- snadná rozpustnost v olejové fázi emulze při teplotě výroby emulze,

- nerozpustnost ve vodě na isotropní roztok při teplotě přibližně 50 °C,

- rozpustnost ve voda na isotropní roztok při teplotě přibližně 50 °C až teplotě výroby emulze a

- účinnost primárně jako emulgátoru w/o při teplotním rozmezí přibližně 50 °C až teplotě přípravy emulze a

- druhým hydrofilním emulgátorem, emulgátorem ;B'nebo směsí několika emulgátoru tohoto typu s následujícími vlastnostmi:

- rozpustnost ve vodě za vzniku isotropního roztoku,

- rozpustnost pri teplotě přibližně 50 C až teplotě přípravy emulze musí být v podstatě stálá.

Takovou směs emulgátorů je možno užít s výhodou pro výrobu emulze typu w/o/w.

Emulgátory se s výhodou volí tak, že hydrofil.oí amulgátor využívá hydrofobní emulgátor v okamžiku přeměny fáze, to znamená, že působí jako smáčedlo pro olejovou fázi a umož ňuje tvorbu vícenásobné emulze in šitu v průběhu jednostupňového postupu.

Dále je výhodné, aby emulgátor A a emulgátor B byly schopné vytvořit společnou fázi kapalných krystalků, tvořících rozhranní mezi kapkami emulze.

Zvláště výhodnými směsmi emulgátorů jsou takové směsi, v nichž je hydrofobní emulgátor A rozpustný v nepolárním oleji při teplotě, při níž se postup provádí, typicky přibližně 70 °C na koncentraci více než 0,01, s výhodou více než 5,0 % hmotnostních v případě použití nepolárního oleje, nebo v nichž je emulgátor A rozpustný v polárním oleji na koncentraci více než 0,02, s výhodou více než 20,0 % hmotnostních v případe použití polárního oleje.

Výhodná koncentrace emulgátoru A v nepolárním oleji se může odchýlit od hodnoty 5,0 % hmotnostních v jednotlivých případech, v případě, že se kritická koncentrace pro tvorbu micel (CMC) v tomto oleji značné liší od 5,0 % hmotnostních, hodnota CMC se považuje za rozhodující. Kritická koncentrace pro tvorbu micel není pozorována v polárních olejích.

Příkladem nepolárních olejů mohou být minerální oleje, to znamená ty oleje, které mají nízký obsah složek s polárními skupinami v molekule.

Příkladem polárních olejů mohou být oleje rostlinného původu, například olej z kukuřičných nebo pšeničných klíčků nebo jejich syntetické nebo semisynteticke ekvivalenty a podobné oleje. Tyto oleje mají vyšší obsah složek s polárními skupinami v molekule, jde například o esterové nebo etherové skupiny.

V průběhu přihlášky je nutno od sebe odlišit isotropní a anisotropní rozpustnost vzhledem k tomu, že na smáčedla je obtížné vztáhnout běžný význam rozpustnosti. Určitá látka je isotropně rozpustná v jiné látce v případě, že v této látce vytváří pravý roztok bez tvorby micel nebo jiných agregátů, které je možno prokázat pomocí světelného mikrosko pu. Na rozdíl od toho je určitá látka rozpustná v jiné látce anisotropně v případě, že je v této látce rozpustná, například koloidně rozpustná za tvorby micel nebo jiných agregátů které je možno prokázat při použití světelného mikroskopu.

Hydrofobní emulgátory A je s výhodou možno volit ze skupiny, která obsahuje ethery glycerolu, například

H--C-O-R¹ l ₂

H-C-O-R

I 3

H₂-C-O-R^j kde rI až R$ znamená atom vodíku nebo nasycený nebo nenasyce ný organický zbytek, jakož i polyglycerolethery téhož typu, a také polyglyceroisstery, například pebo

H^-O-X-C-R¹

H-C-O-X-C-R²

I

H₂C

I o

H-C-O-X-C-R³

I

H₂C-O-X-C-R (diglycarylaster),

H-C-O-X-C-R¹

I

H-C-O-X-C-R

I h₂c i

O

I

H-C-O-X-C-R³

H-C

Ί o

í

H^C .

I

H-C-O-X-C-R

H_oC-O-x-c-R⁵ (triglycarylastar) kde r! až znamenají nezávisle atom vodíku nebo nasycený nebo nenasycený organický zbytek a

X znamená jednoduchou vazbu nebo karbonylový zbytek.

Použít je možno také methylglykosidy, estery sacharosy alkylpolyglykosidy, estery sorbitanu, sorbitolu nebo isosorbidy. Svrchu uvedená skupina emulgátorů byla podrobněji popsána v publikaci Lexikon der Hilfsstoffe fůr Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete, Η. P. Fiedler, Editio Cantor Aulendorf, 3. vydání, 1989 a v podobných publikacích a literárních údajích, uvedených v těchto publikacích.

Je výhodné ze skupiny těchto emulgátorů volit takové látky, které v případě, že se nacházejí v esterové formě, obsahují převážně zbytky nasycených alifatických kyselin nebo v případě, že jsou v etherové formě, jsou odvozeny od nasycených alifatických alkoholů, to znamená například takové glycerolethery a polyglycerolethery, která byly uvedeny svrchu a v nichž v případě, že R~ až R^ má odlišný význam od atomu vodíku, znamená zbytek nasyceného uhlovodíku. Totéž platí i pro ostatní svrchu uvedené skupiny emulgátoru.

Zvláště výhodné je použití takových hydrofobních amulgátorů, které jsou při teplotě místnosti v pevném stavu.

Hydrofobní emulgátory se s výhodou volí za skupiny sorbitanoleát, sorbitanmonostearát, steareth-2, glycerolmonostaarát, glycerylolaát, polyglycerol-4-isostearát, PSG-7 -hydrogenovaný ricinový olej, PSG-40-sorbitamonostearát nebo Ltuureth-4.

Emulgátory B je možno také volit z těchto látek, je však nutno dbát toho, aby rozpustnost těchto emulgátorů odpovídala svrchu uvedeným požadavkům.

Hydrofilní emulgátory B se s výhodou volí ze skupiny, která obsahuje Oleth-20, PSG-40-stearát, ester sacharosy s kyselinami z kokosového oleje, Trilaureth-4-fosfát, Gluceth-20, PPG-20-methylglukosoether, polyglycerol-3-stearát, póly sorbate-120, laurát sacharosy nebo Cetsareth 20.

Stálé vícenásobné emulze je způsobem podle vynálezu ve výhodném provedení možno získat tak, že se k výrobě této emulze užije směs emulgátorů, v níž jsou hydrofobní emulgátor A a hydrofilní emulgátor B voleny ze skupiny ethoxylovaných produktů. Užije se tedy směs emulgátorů, která obsahuje

a) elespoň jeden emulgátor obecného vzorce

X Y (emulgátor A), kde znamená alkyl o 10 až 30 atomech uhlíku, znamená methylenovou nebo karbonylovou skupinu, znamená atom vodíku nebo methyl, znamená atom vodíku nebo methyl, znamená methylenovou skupinu nebo jednoduchou vazbu a znamená číslo 10 až 40,

b) alespoň jeden emulgátor obecného vzorce H H

X Y (emulgátor B) kde

R znamená alkyl o 10 až 30 atomech uhlíku,

Q znamená methylenovou nebo karbonylovou skupinu,

X znamená atom vodíku nebo methyl,

Y znamená atom vodíku nebo methyl,

Z znamená methylenovou skupinu nebo jednoduchou vazbu a n je číslo i až 400, za předpokladu, že kvocient n/m musí být alespoň 1,5 a

c) popřípadě další emulgátory.

Je výhodné volit emulgátory A ze skupiny etherů polyoxyethylenalifatických nasycených alkoholů. V tomto případě mají emulgátory s výhodou obecný vzorec

Η H ’ i

R^X-Q-O-(C-C-Z-O-)_-H f I

X Y (emulgátor A) kde

R^ znamená alkyl o 10 až 30 atomech uhlíku,

Q znamená methylenovou skupinu,

X znamená atom vodíku,

Y znamená atom vodíku,

Z znamená jednoduchou chemickou vazbu a m znamená číslo 1 až 20.

Zvláště výhodnými emulgátory z této skupiny jsou ty látky, v nichž

R¹	znamená	alkyl o 15 až 25 atomech uhlíku.
Q	znamená	methylenovou skupinu,
X	znamená	atom vodíku,
Y	znamená	atom vodíku,
z	znamená	jednoduchou chemickou vazbu a
m	znamená	číslo 1 až 10.
	Emulgátory A je však s výhodou možno volit

esterů polyoxyethylenalifatických nasycených kyselin. V tomto případě mají emulgátory s výhodou obecný vzorec

Η H ¹ I

R-0-o-(c-c-z-c-)_m-H

I I (emulgátor A)

X Y kde

R	znamená	alkyl o 10 až 30 atomech uhlíku,
Q	znamená	karbonylovou skupinu,
X	znamená	atom vodíku,
Y	znamená	atom vodíku,
z	znamená	jednoduchou vazbu a
m	znamená	číslo 1 až 20.
	V tomto	případě jsou zvláště výhodnými emulgátory
slouč	eniny, v	nichž
R¹	znamená	alkyl c 15 až 25 atomech uhlíku,
Q	znamená	karbonylovou skupinu,
	znamená	atom vodíku,
Y	znamená	atom vodíku,

Z znamená jednoduchou chemickou vazbu a m znamená číslo 1 až 10.

Emulgátory B se s výhodou volí ze skupiny polyoxyethyíenalifatických nasycených alkoholetherů. V tomto případe mají emulgátory s výhodou obecný vzorec

Η H ^{1 1}

R -Q-O-(C-C-Z-O-) -H

I I ⁿ ¥ (emulgátor B) kde

R znamena alkyl o 10 az 30 atomech uhlíku,

Q znamená methylenovou skupinu,

X znamená atom vodíku,

Y znamená atom vodíku,

Z znamená jednoduchou chemickou vazbu a n znamená číslo 10 až 400.

V tomto případe jsou zvláště výhodnými emulgátory B ty sloučeniny, v nichž

R znamena alkyl o 15 az 25 atomech uhlíku, <2 znamená methylenovou skupinu,

X znamená atom vodíku,

Y znamená atom vodíku,

Z znamená jednoduchou chemickou vazbu a n znamená číslo 10 až 400.

Avšak emulgátory B je možno také s výhodou volit ze skupiny, obsahující estery polyoxyethylenalifatických nasy cených kyselin. V tomto případě mají s výhodou vzorec (emulgátor Β)

Η Η '

R -Q-O-(C-C-Z-O-)-H ί ί

X Υ kde

R²

Q

X

Υ ζ

znamená alkyl ο 10 až 30 atomech uhlíku, znamená karbonylovou skupinu, znamená atom vodíku, znamená atom vodíku, znamená jednoduchou chemickou vazbu a znamená číslo 10 až 400.

Z této skupiny emulgátorů jsou zvláště výhodné ty slou ceniny, v nichž

R znamená alkyl o 15 až 25 atomech uhlíku,

Q znamená karbonylovou skupinu,

X znamená atom vodíku,

Y znamená atom vodíku,

Z znamená jednoduchou chemickou vazbu a n znamená číslo 10 až 400.

Může však být také výhodné mísit ty svrchu popsané emulgátory A, které nejsou ethoxylovanými sloučeninami s emulgátory B, které jsou ethoxylovány v případě, že fyzikální vlastnosti těchto emulgátorů odpovídají požadovaným podmínkám na tyto látky.

Múze být výhodné také míšení těch svrchu popsaných emulgátorů B, které nejsou ethoxylovanými sloučeninami s emulgátory A, které jsou ethoxylovány v příoadě, že fyzikální vlastnosti těchto emulgátoru odpovídají podmínkám.

Vícenásobné emulze, v nichž emulgátory A a/nebo B jsou emulgátory typu Steareth, jsou výhodnými produkty podle vynálezu. Emulgátory Steareth se dodávají například R pod obchodním názvem Brij (Atlas-Chemie).

Systém emulgátorů 3teareth-2 jako emulgátor A a Steareth-21 jako emulgátor B je zvláště výhodný.

Steareth-2 je POE-(2)-stearylalkohol, to znamená stearylalkohol, který je ethoxylován dvěma jednotkami ethylenoxidu.

Steareth-21 je POE-(21)-stearylalkohol, to znamená stearylalkohol, který je ethoxylován pomocí 21 ethylenoxidových jednotek.

Stálé vícenásobné emulze, obsahující svrchu uvedené emulgátory, popsané podrobněji v následujících příkladech, je tedy možno zpracovat jako složky kosmetických přípravků nebo farmaceutických prostředků, popřípadě s dalšími emulgátory a/nebo pomocnými látkami a/nebo dalšími přísadami na velmi výhodné prostředky pro kosmetické nebo léčebné použití.

Celková koncentrace emulgátorů A a B se s výhodou pohybuje v rozmezí 0,5 až 15,0 % hmotnostních, vztaženo na celtovou hmotnost kosmetického nebo farmaceutického prostředku

Molární poměr emulgátoru A k emulgátoru B se s výhodou pohybuje v rozmezí 10 : 1 až 1 : 10, zvláště výhodně 5 : 1 až 1 : 5, zejména 2 : 1 až 1 : 2 až 3 : 2 až 2 : 3, nejvýhodnější je poměr 1,2 : 1 až 1 : 1,2.

V případě, ža se v průběhu přihlášky uvádějí procantuál ní údaje, jda vždy o procenta hmotnostní, není-li výslovně uvedeno jinak.

S výhodou se užívá směs emulgátorů Steareth-2 ku Steareth-21 v poměru 5 : 1 až 1 : 5. Nejvhcdnější celkové množství tohoto systému emulgátoru, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku je 1 až 10 % hmotnostních.

Velmi výhodné jsou také prostředky, které kromě svrchu uvedených systémů obsahují ještě glyceridy kyseliny linolové, které se obvykle uvádějí jako glycerollinoleáty.

Je také výhodné použít rostlinné oleje, které obsahují velké množství glyceridů kyseliny linolové.

Je překvapující, že účinek rostlinných olejů nebo glyceridů kyseliny linolové spočívá především v tom, že tyto látky jsou schopné ovlivnit výhodným způsobem mikroskopickou strukturu vícenásobných emulzí podle vynálezu tím, že vadou ke tvorbě menších kapek a zvyšují multiplicitu celého systému.

Glyceridy kyseliny linolové budou dále uvedeny v tak zvaná Fischerově projekci.

Glycerol-l-monclinoleáty se vyskýtují ve 2 isomerech

H-C-O-H 1 H-C-O-L
1 H₂C-C-H
H-C-O-L ^Z 1		H-C-O-L ^Z I
1 H-C-O-H	a	1 H-O-C-H

íi₂c-o-h

Dále budou uvedeny glycaroldilinoleáty (glycerol-1,2-dilinoleát má dva optické isomery:

H-C-O-L i

H-c-O-H

I

H^C-O-L

H C-O-L H-C-O-L

I I

H-C-O-L a L-O-C-H

I |

H₂C-O-H H₂C-O-H

Glyceroltrilinoleát:

H-C-O-L

I

H-C-O-L

H₂C-O-L

Va svrchu uvedených vzorcích znamená L cis,ois-9,12—oktadekadienylový zbytek.

Mění důležité, zda jsou použity oleje, v nichž jsou glyceridy kyseliny linolové použity ve formě jednotlivých isomamích forem jako jednotlivé látky nebo v jakékoliv požadované směsi těchto isomerů.

Rostlinné oleje se s výhodou volí za skupiny zahrnující olej z pšeničných klíčků, olej z jadérek hroznů, olej kukui, sařflorový olej a další oleje, které obsahují alespoň 5 % hmotnostních glyceridů kyseliny linolové.

V případě, že průměr kapek vícenásobné emulze bez přidání těchto olejů je typicky 20 mikrometrů, je tento průměr přidáním uvedených olejů možno snížit na rozmezí 5 až 10 mikrometrů.

Současně zvyšují přídavky rostlinných olejů nebo glyceridů kyseliny linolové počet vznikajících kapek ve vícenásobné emulzi.

Podle vynálezu může vícenásobná emulze obsahovat 0,5 až 50 % hmotnostních rostlinných olejů, s výhodou obsahuje 1,0 až 10,0 % hmotnostních těchto olejů.

Emulze podle vynálezu mohou dále obsahovat v případě potřeby kyselinu stearovou a/nebo hydroxyoktakosanylhydroxystaarát. Je překvapující, že přidání této látky může zvýšit stálost vícenásobné emulze podle vynálezu při vyšších teplotách. S výhodou sa těchto emulzí užívá 0,1 až 10 % hmotnostních kyseliny stearové a/nebo hydroxyoktakosanylhydroxystearátu. Zvláště výhodné je použití kyseliny stearové a hydroxy oktakosanylhydroxystaerátu v hmotnostním poměru 10 : 1 až 1 : 10.

Současné použití rostlinných olejů a kyseliny stearové a/nebo hydroxyoktakosanylhydroxystearátu v emulzích podle vynálezu je zvláště výhodné.

Vícenásobné emulze pcdle vynálezu je možno z výchozích látek připravit známým způsobem, a to v jedné i ve dvou nádobách. Bylo však prokázáno, že zvláště jemné konsistence a vysoce stálých emulzí je možno dosáhnout tak, že se celko19 vé množství emulgátorů přidá k tukové fázi a směs se pak smísí s vodnou fází. Ve výhodném provedení se hydrofilní emulgátor 3 smísí s vodnou fází a hydrofobni emulgátor A s olejovou fází. Pak se obě fáze vzájemně smísí, s výhodou při teplota, při níž je tuková fáze v kapalné formě, postup se provádí v jedné nádobě.

Podle vynálezu se tady s výhodou postupuje tak, že se hydrofilní emulgátor smísí s vodnou fází a hydrofobni emulgá tor s olejovou fází a obě fáze se pak smísí, s výhodou při teplotě, při níž je olejová dáze kapalná.

Do emulze je s výhodou možno přidat pomocné složky a přísady, jako látky, upravující konsistenci, plniva, parfémy, barviva, emulgátory, další účinné látky, jako vitamíny nebo bílkoviny, stabilizátory proti působení světla, antioxidační látky, konzervační látky, látky, odpuzující hmyz, alkohol, vodu, soli, proteolytické nebo keratolytické látky a podobně.

Vícenásobné emulze podle vynálazu je možno užít k ošetření pokožky, například jako obličejové krémy nebo lotiony, krémy nebo lotiony na ruce nebo pro použití na celé tělo, ochranné prostředky proti účinkům slunečního záření, hydratační krémy, masážní krémy, prostředky k ošetření nehtů a podobně.

Praktická provedení podle vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které vsak nemají sloužit k omezení rozsahu vynálazu vzhledem k tomu, že je zřejmé, že by bylo možno navrhnout ještě řadu drobných variací a modifikací, nepochybně spadajících do oboru vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Masážní krém I

3teareth-2

Steareth-21 vazelína DAB (německý lékopis) 9 parafinový olej DA3 (SRN lékopis) 9 squalan isopropylpalmitát kopolymer akrylamidu a akrylátu sodného demineralizovaná voda do

3,00 % 3,00 % 4,20 % 3,00 % 3,00 % 1,80 % 0,13 %

100,00 %

Příklad 2

Masážní krém II

Steareth-2 5,00 % Steareth-21 3,00 % vazelína DAB (SRN lékopis) 9 1,50 % parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 6,00 % isopropylpalmitát 3,00 % Cg2_j_5^_a14oholbenzoát 1,50 % catearylalkohol 1,00 % hydroxyoktakosanylhydroxystaarát 0,40 % síran hořečnatý 0,50 % Cyclometnicone 2,50 % konzervační činidlo 0,50 % demineralizovaná voda do 100,00 %

Příklad 3

Krém na ruce

Steareth-2 4,50 _%

Steareth-21 _{1/50 %} vazelína DAB (SRN lékopis) 9 4,20 % parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 3,00 % squalan 3,00 % isopropylpalmitát 1,80 % kopolymer akrylamidu a akrylátu sodného 0,13 % demineralizovaná voda do 100,00 %

Příklad 4

Opalovací krém

Steareth-2 4,50 %

Steareth-21 1,50 % vazelína DAB (SRN lékopis) 9 4,20 % parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 3,00 % squalan 3,qo % isopropylpalmitát 1,80 % kopolymer akrylamidu a akrylátu sodného 0,18 %

Eusolex 5300 2,00 % demineralizovaná voda do 100,00 %

21ΛPříklad 5

Hydratační krám I

sorbi tanoleát		5,00	%
Cleth-20		3,00	%
vazelína DAB (SRN lékopis) 9		4,20	%
parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9		6,00	%
isopropylpalmitát		2,50	%
cetaarylalkohol		1,00	%
hydroxyoktakosanylhydroxystearát		0,80	%
síran hořečnatý		0,60	%
Cyclomethicone		2,50	%
demineralizovaná voda	do	100,00	%
Příklad 6
Hydratační krám II
sorbitanmonostearát		5,00	%
PEG-40-stearát		3,00	%
vazelína DAB (SRN lékopis) 9		4,20	%
parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9		6,00	O. 'ó
isopropylpalmitát		2,50	%
cetearylalkohol		1,00	%
hydroxyoktakosanvlhydroxystearát		0,30	o. Ό
síran hořečnatý		0,60	%
Cyclomethicone		2,50	9
safflorový olej		4,00	Q. '0
demineralizovaná voda	do	100,00	%

Příklad 7

Hydratační krém III

Steareth-2 5,00 % ester sacharosy a kyselinami z kokosového oleje 3,00 % vazelína DAB (SRN lékopis) 9 4,20 % parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 6,00 % isopropylpalmitát 2,50 % Cetearylalkohol 1,00 % hydroxyoktakosanylhydroxystearát 0,80 % síran hořečnatý 0,60 % Cyclomethicon 2,50 % olej ze zrn hroznů 4,50 % demineralizované voda do 100,00 %

Příklad 8

Hydratační krém IV glycerolmonostearát 5,00 % ester sacharosy s kyselinami z kokosového oleje 3,00 % vazelína DAB (SRN lékopis) 9 4,20 % parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 6,00 % isopropylpalmitát 2,50 % Cetearylalkohol 1,00 % hydroxyoktakosonylhadroxystearát 0,30 % síran hořečnatý 0,60 % Cyclomethicone 2,50 % olej kukui 6,00 % demineralizované voda do 100,00 %

Příklad 9

Hydratační krém V glyceryloleát 5 Trilaureth-4-fosfát 3 vazelína DAB (SRN lékopis) 9 4 parafinový olej DA3 (SRN lékopis) 9 6 isopropylpalmitát 2 cetearyl alkohol 1 hydroxyoktakosanylhydroxystearát 0 síran hořečnatý 0 Cyclomethicon 2 olej z pšeničných klíčků 7 demineralizovaná voda do 100 % 00 % 20 % 00 % 50 % 00 % 80 % 60 % 50 % 00 % 00 %

Příklad 10

Hydratační krám VI polyglycerol-IV-isostearát

Gluceth-20 vazelína DAB (SRN lékopis) 9 parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 isopropylpalmitát cetearvlalkohol hydroxyoktakosanylhydroxystearát síran hořečnatý

Cyclomethioone olej z pšeničných klíčků kyselina stearová demineralizovaná voda δ 2 1 0 o 2 4 do 10 0 % 00 % 20 % 00 % 50 % 00 % 30 % o0 % 50 % 50 % % 00 %

Příklad 11

Hydratační krém VII

PEG-7-hydrogenovaný ricinový olaj 5,00 % PPG-20-methyletaar glukosy 3,00 % vazelína DAB (SRN lékopis) 9 4,20 % parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 6,00 % isopropylpalmibát 2,50 % cataarylalkohol 1,00 % hydroxyoktakosanylhydroxystearát 0,80 % síran hořečnatý 0,60 % Cyclomethicone 2,50 % olej kukui 5,30 % kyselina stearová 3,00 % demineralizovaná voda do 100,00 %

Příklad 12

Hydratační krém IX

PSG-40-sorbitanmoncstearát 5,00 % polyglycerol-3-stearát 3,00 % vazelína DAB (SRN lékopis) 9 4,20 % parafinový olaj DA3 (SRN lékopis) 9 6,00 % isopropylpamitát 2,50 % cataarylalkohol 1,00 % hydroxyoktakosanylhydroxystearát 0,30 % síran hořečnatý 0,60 % Cyclomethicone 2,50 % olaj ze zrn hroznů 4,80 % kyselina staarová 3,80 % demineralizovaná voda do 100,00 %

Příklad 13

Ochranný krém na ruce

Laureth-4

Pelysorbate-120

PEG-40 stearát vazelína DAB (SRN lékopis) 9 parafinový olej DAB (SRN lékopis)9 isopropylpalmitát

C^₂_j_5~alkoholbenzoát cetearyl alkohol hydroxyoktakosanylhydroxystearát síran hořečnatý

Cyclomathicone demineralizovaná voda do

Příklad 14

Platové mléko glyceryloleát laurát sacharosy

PEG-40 stearát vazelína DAB (SRN lékopis) 9 parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 isopropylpalmitát

C,_ .^-alkoholbenzoát 12-lo cetearylalkohol hydroxyoktakosánylhydroxystearát síran hořečnatý

Cyclomathican demineralizovaná voda do

5,00 % 3,00 % 2,00 % 1,50 % 6,00 % 3,00 %

1.50 % 1,00 % 0,40 % 0,60 %

2.50 % 100,00 %

2.50 % 1,00 % 0,75 %

1.50 % 6,00 % 3,00 %

1.50 % 1,00 % 0,40 % 0,50 %

2.50 % 10G,00 % konzervační prostředek demineralizovaná voda

Příklad 15

Emulze pro péči o ruce a nehty

Laureth-4 5,00 _%

Ceteareth 20 3,00 % vazelína DAB (SRN lékopis) 9 4,20 % parafinový olej DAB (SRN lékopis) 9 6,90 %

PP3-15 stearylather 4,00 %

Cyclomethicone 2,50 % konzervační činidlo 0,50 % demineralizovaná voda do 100,00 %

Příklad 16

Hydratační emulze

Laureth-4 5,00 %

Ceteareth 20 3,00 % vazelína DAB (SRN lékopis) 9 2,20 % squalan 4,00 % isopropylpalmitát 2,50 % ethylhaxylester kyselin z kokosového oleje 4,00 % cetearylalkohol 1,00 % hvdroxyoktakosanylhydroxystaarát 0,30 % síran hořečnatý 0,50 %

Cyclomethicone 2,50 %

0,50 % do 100,00 %

Příklad 17

Krém na pokožku kolem očí

Steareth-2

Steareth-21 vazelína DA3 (SRN lékopis) 9 squalan ethylhexylastar kyselin z kokosového oleje cetearylalkohol hydroxyoktakosanylhydroxystearát síran hořečnatý Cyclomathicone konzervační prostředek demineralizovaná voda

3,75 %

2,25 %

1,20 %

4,00 %

0,50 %

0,80 %

0,60 %

2,50 %

0,50 % do 100,00 %

Příklad 18

Hydratační emulze

Stearath-2	3,75	%
Steareth-21	2,25	%
vazelína DA3 (SRN lékopis) 9	1,20	%
squalan	4,00	α o
ethylhexylastar kyselin
z kokosového oleje	4,00	o. o
cetearylalkohol	0,50	%
bambucký tuk	4,00	%
hydroxyoktakosanylhydroxystearát	0,30	%
síran hořečnatý	0,60	o, *o
Cyclomethicone	2,50	%
konzervační prostředek	0,50	%
demineralizovaná voda do	100,00	%

Zastupuje t ' · - ·

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Stálé vícenásobné emulze, vyznačující se tím, ža obsahují směs emulgátorů, tvořenou prvním hydrofobním emulgátorem, emulgátorem A nabo směsí několika emulgátorů tohoto typu s následujícími vlastnostmi:

- snadná rozpustnost v olejová fázi emulze při teplotě výroby emulze,

- nerozpustnost ve vodě na isotropní roztok při teplotě přibližně 50 °C,

- rozpustnost ve vodě na isotropní roztok při teplotě přibližně 50 °C až teplotě výroby emulze a

- účinnost primárně jako emulgátorů w/o při teplotním rozmezí přibližně 50 °C až teplotě přípravy emulze a druhým hydrofilním emulgátorem, emulgátorem 3 nebo směsí několika emulgátorů tohoto typu s následujícími vlastnostmi:

- rozpustnot ve vodě za vzniku isotropního roztoku,

- rozpustnost při teplotě přibližně 50 °C až teplotě přípravy emulze musí být v podstatě stálá.
2. Stálé vícenásobné emulze podle nároku 1, v y z načující se tím, že emulgátor nebo emulgátory A jsou rozpustné v nepolárním oleji na koncentraci vyšší než 0,01, s výhodou více než 5,0 % hmotnostních v případě, že se užije nepolární olej nabo je emulgátor nebo emulgátory A rozpustný v polárním oleji na koncentraci vyšší než 0,02, s výhodou vyšší než 20 % hmotnostních v případě, že sa užije polární olej.
3. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, vyzná čující s e tím, že se hydrofobní emulgátor nebo emulgátory A volí ze skupiny zahrnující glycerolethery, póly glycerolethery, polyglycerolestery, methylglykosidy, estery sacharosy, alkylpolyglykosidy, estery sorbitanu, estery sorbitolu a estery isosorbidu.
4. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, vyznačující se tím, že se hydrofilní emulgátor nebo emulgátory volí ze skupiny zahrnující glycerolethery, polyglycerolethery, polyglycerolestery, methylglykosidy, estery sacharosy, alkylpolyglykosidy, estery sorbitanu, estery sorbitolu a estery isosorbidu.
5. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, vyznačující setím, že se hydrofobní emulgátor nebo emulgátory A volí ze skupiny sorbitanoleát, sorbitanmonostearát, Steareth-2, glycarolmonostearát, glycerylolaát, polyglycerol-i-isostearát, PEG-7-hydrogenovaný ricinový olej PEG-40-sorbitanmonostearát, Laureth-4, a hydrofilní emulgátory B se volí ze skupiny Oleth-20, PEG-40-stearát, estery sacharosy s kyselinami z kokosového oleje, Trilaureth-4-fosfát, Gluceth-20, PPG-20-methylether glukosy, polyglycerol-3-stearát, polysorbát-120, laurát sacharosy nebo Cataareth
6. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje

a) alespoň jeden hydrofobní emulgátor obecného vzorce

Η Η

1 ' f _R -_Q-_O-(c-C-Z-0-)_m-H ¹¹ ,,-, χ Υ (emulgátor Α), kde

R¹ znamená alkyl ο 10 až 30 atomech uhlíku,

Q znamená methylenovou nebo karbonylovou skupinu,

X znamená atom vodíku nebo methyl,

Y znamená atom vodíku nebo methyl,

Z znamená methylenovou skupinu nebo jednoduchou vazbu a m znamená číslo 1 až 40 a

b) alespoň jeden hydrofilní emulgátor obecného vzorce

Η H

2 I *

R -Q-O-(C-C-Z-O-) -H t

_χ γ (emulgátor 3) kde

R znamena alkyl o 10 až 30 atomech uhlíku,

Q znamená methylenovou nebo karbonylovou skupinu,

X znamená atom vodíku nebo methyl,

Y znamená atom vodíku nebo methyl,

Z znamená methylenovou skupinu nebo jednoduchou vazbu a n znamená číslo 10 až 400, za předpokladu, že poměr n/m musí být alespoň 1,5, a

c) popřípadě další emulgátory.
7. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, vyznačující se tím, že se emulgátor nebo emulgátory A volí ze skupiny alkoholetherů polyoxyethylenalifatických nasycených kyselin, zejména ze sloučenin obecného vzorce

Η H ! ' '

R -Q-0-(C-C-Z-O-) -H I ^m £ _y (emulgátor A) kde r! znamená alkyl o 15 až 25 atomech uhlíku,

Q znamená methylenovou skupinu,

X znamená atom vodíku,

Y znamená atom vodíku,

Z znamená jednoduchou vazbu a m znamená číslo 1 až 10.

3. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, vyzná čující se tím, že se emulgátor nebo emulgátory B volí za skupiny alkoholetherů polyoxyethylenalifatických nasycených kyselin, zejména ze sloučenin obecného vzorce

Η H

2 I I

R -Q-O-(C-C-Z-C-)_n-H

I I (emulgátor B)

X Y kde

R“ znamená alkyl o 15 až 25 atomech uhlíku,

Q znamená methylenovou skupinu,

X znamená atom vodíku,

Y znamená atom vodíku,

Z znamená jednoduchou vazbu a n znamená číslo 10 až 400.
9. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, v y z n ačující se tím, že se emulgátor nebo emulgátory A volí ze skupiny esterů polyoxyethylenalifatiokých nasycených kyselin, zejména za sloučenin obecného vzorce

Η H i ¹ !

_E ._a-o-(c-c-_z-o-_)in-_n

I í (emulgátor A)

X Y kde

R znamená alkyl o 15 až 25 atomech uhlíku, Q znamená karbonylovou skupinu, X znamená atom vodíku, X znamená atom vodíku, z znamená jednoduchou vazbu a m znamená číslo 1 až 10. 10. Stálá vícenásobná emulze oodla nároku

čující se tím, že se emulgátor nebo emulgátory B volí ze skupiny esterů polyoxyethyienalifatických nasycených kyselin, zejména ze sloučenin obacného vzorce

Η H

2 >

R -Q-O-(=-C-2-O-)_n-H (emulgátor B) kd

R²

Q

X

Y z

n znamená alkyl o 15 až 25 atomech uhlíku, znamená karbonylovou skupinu, znamená atom vodíku, znamená atom vodíku, znamená jednoduchou vazbu a znamená číslo
10 dž 400.
11. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, v y značující se tím, že celková koncentrace emulgátoru A a B se pohybuje v rozmezí 0,5 až 15,0 % hmotnostních, vzraženo na hmotnost kosmetického nebo farmaceutického prostředku, přičemž molární poměr emulgátoru A k emulgátoru B se pohybuje v rozmezí 10 : 1 až 1 : 10, s výhodou 5 : 1 až 1 : 5, zvláště 2 : 1 až 1 : 2 a nejvýhodně ji 1,2 : 1 až 1 : 1,2.
12. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, v y značující se tím, že jako emulgátor A obsahuje 5teareth-2 a jako emulgátor B obsahuje Steareth-21, přičemž poměr množství emulgátoru A a emulgátoru 3 je v rozmezí 5 : 1 až 1 : 5 a celkové množství emulgátoru je 1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost pro« středku.
13. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, v y značující se tím, že obsahuje rostlinné oleje s obsahem velkého množství glyceridů kyseliny linolové, zejména olej z pšeničných klíčků, olej z hroznových zrn, olej kukui, safflorový olej nebo jiné oleje, obsahující alespoň 5 % hmotnostních těchto glyceridů, přičemž emulze s výhodou obsahuje 0,1 až 50 % hmotnostních těchto olejů nebo jejich směsí, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
14. Stálá vícenásobná emulze podle nároku 1, v y značující se tím, že obsahuje kyselinu stearovou a/nebo hydroxyoktakosanylhydroxystearát v množství 0,1 až 10 5 hmotnostních, přičemž hmotnostní poměr kyseliny stearové a hydroxyoktakosanylhydroxystearátu je s výhodou 10 : 1 až 1 : 10.
15. Způsob výroby stálé vícenásobné emulze podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14,vyznačující se tím, že se do vodné fáze přimísí hydrofilní emulgátor B a do olejové fáze se přidá hydrofobní emulgátor nebo emulgátory A a obě fáze se smísí.