CZ209097A3 - Postup výroby a čištění imidů kyseliny perylen-3,4-dikarboxylové - Google Patents

Description

• · · · • * W 2090-9?- ···· ·· ·· • · · · · • · * · · • · · · · · I • · · · · ·· · · ··

Postup výroby a čištění imidá kyseliny P e r y 1 e n - 3,4 - d i k a r b o x y 1 o v é

Popis / Předložený vynález se týká nového postupu výroby imidá k y s e 1 i n y p e r y 1 e n - 3,4 - d i k a r b o x y 1 o v é s u b s t i t u c í kyselí n y P e r y 1 e n - 3,4,9, 10 -1 e t r a k a r b o ;·: y 1 o v é n e b o o d p o vídající c h a n h y d r i d 6. n ě k t e r ý m při m á r η í m a m i n e m. Dále se vynález týká nového postupu čištění imidá kyseliny perylen-3,4-dikarboxylové, které byly získány substitucí kyseliny perylen-~3,4,9, 10-tetrakarbaxy lově nebo odpovídajících anhydridá některým primárním aminem»

Konečně se vynález týká nových imidu kyseliny pery 1en-3,4-di karboxy 1ové obecného vzorce Ia

Rl'

R2 R2

Ia 1 * · · · · • · · · • · · · · • · • é · · ve k t e r é m m a j i p r o m ě η n é t e n t o v ý z n a πί i; C ;i. 4.....Ca O.....alkyl, šen jednou ne bo několik skupínámi t j pu .....o....., .....j\|Rz ....., .....CO..... a/ nebo .....SGy..... jedn o ci U š e Π LÍC) v íceně so ion e subs ti tnaván s k i: p j. n ou k a r bo zylov : z π,, sud. fát OVGU ·! hyd Γ o z y i o v o u, k y a n o v o u, h .....O.,,..... a 1 k o ;< y 1 c;r o i..i n e ho přes η tom dusíku na vázaným 5..... až •7 ..... ,!!. lán k o v y m he teroc: y k líc..... k ý m radikále??! , který O b sáhu i e d a i š: hetero a t.omy a mů ž e b ý t a i···· o m a 1i c k ý, p k 1Č emž PZ z namená vodík něho Cl .....Ci..... al ky 1

Cn:.....Cs.....cykloalkyl, jehož uhlíkatá struktura muže být p ř s r u. i e n a j s d π o u n s b o n ě k o ]. i k a s k u p i. n a mi t y ρ u .....0.....v .....S..... a/nebo .....NR::í.....? feny 1, kterv je jednodu§e πebo vícenásobně substi,tuo ván Láj......C-4.....al kýlovou nebo meto vy lávou minimálně v o b o u o i1 t o.....p o z i. c í c h , Cg C i. g.....a 1 k v 1 o v o u,, Co.....C*.....a 1 k o ;·; y..... 1 o v o u s k u p i η o υ, ha 1 o g e n i d e m,, h y d r o z y 1 o v o u, k van o y n u, k a r b o z y 1 o v o i..i s k u p i. n o u, s k a p i. n o u .....C 0 N H R 4 , .....N H C í j R 4 a / n e b o s ku pi no u ary 1azo vou n e bo he karykazovou, která muže být substituovaná skupinou Γη.....C;LO.....a 1 kýlovou, l, i.....e&.....a .1. k o z y 1. q y o u, h a 1 o g e n i. d e m, s k u p i. n o u i i y d r o z y 1 o..... v o u, k y a n o v o u i"i e b o k a r ta o z y 1 o y o u, ρ ř i. č e m ž ho· Je vodík? Ci.....Cís.....alkyl? aryi nebo hetaryl, kte..... ry rnfiže být nyní substituován skupinou í-1.....i.a>.....a j. k y .i. o v o u, íi.....i.t,.....a 1 k o z y i o v o u, h a 1 o g e n i..... • · « · • * · · dem, hydroxylávou nebo kyanovou.; to znamená na.ftyl nebo hetaryl, který nyní může být substituován substituenty uvedenými pro fenyl, přičemž mohou substituenty Ci-C4-alky1-a Ci”C& — a 1 koxy 1 zaujmout na obvodu systému •f I i b o v o 1 n o u p o z i c i ; • R2 nez áv isle na sobě vod í k; halogen; skupina C i -U i ea 1 k y 1 o v á.; a r i ' loxy lová, ary 1 sírová, ne ta-· r y 1 o x y 1 o v é, nebo h e t. a r y 1 s í r o v é., k t, e r á n y π í m a ž e b ý t s u b s t i. t u o v á n a s k u p i n a m i C i.....C i o ~ al kýlový mi,

Ci--Ca~alkoxylovými, kyanovými nebo karboxylový-mi. I m i d y kysel i n y p e r y 1 e n - 3, 4 - d i k a r b o x y 1 o v é v z o r c: e

jsou, jak známo, vhodnými m e z i p r o d u k t y p f tových aditiv, fluoresce říčních barviv a • · · · • · ·« • · · · * # « · • • » • • · • · · • « • • · • * • · pigmentů, (nezveřejněné. DE-A-43 25 247; EP-A-596 292;

Chimia 48, 503-505 (1994). M i m o ne s u b s t. i t u. o v a n é h o i m i d u kyselin y per y len- 3,4 - d i. k a. r b o -;<ylové (A=H) je dosu.d známo několik málo N-alkýlových f a N - f e n y 1 o v ý c h s u b s t. i. t u, e n t ů i m i d u k y s e 1 i n y perylen-3,4-di -karboxy1ové (A=mety1, ety1,n-propy1, n-buty1, isobuty1, n - p e n t y 1, n - h e x y 1, n - o k tyl, n - d o d e k. y 1, f e n y 1, 4— t o 1 y 1, 4-anisyl, 2,5 di-terc.»-bu.ty 1 f eny 1), které jsou. vyráběny n é. r o č n ý m i. v í c e s t u. p ň o v ý m i p o s t u p y, z dianhydrid u perylen-3,4,9, 10-tetrakarboxylově kyseliny

přes od po v í d a j í c i i m i d an hy d r i. d kysel i n y pery len-3, 10-t e t ra k ar bo x ylově

A

4 • · · · · • Λ * • * « · · · * * · »·Ι « · ·« « * « * • · » • · · • · · · * • · · • É · · 8 ρ ř s v á ž η ě m á i o u s p o k o j i. v o u v ý t ě ž n o s t í a č i. s t o t o u., která vyžaduje nákladné čistící postupy (extrakce, sluzupcová c hrámatografie) "i" a k j s o u p o m o c í a i k a 1 i. c k é o e k a r b o x y 1 a c: e i. m i d a n h y d r i d n p o h 11. a k e m a za t e p i o t t 2 Ξ 0 ° C (r o a k č η i d o b a i 8 h o d i n 5J z i s k á v á..... ny nesubstituované a π.....alky], substituované imidy kyseliny pery len.....3,4.....d i kar boxy lové (Γ3Ε.....PS 486 491? Bulletin rif the

Chemical Society af Japan 54, 1575.....1576 (1981)? EP.....A 596 292),: Tento postup je vhodný pouze pro alifatické imidy st a b i 1ni vůči z á s a d á m„ K v ý r o b é s u ti s t i t u o v a n é h o i m i cl u k y z; e 1 i. n y p e r y 1 e n 3,4 cl i k a r boxylové substituenty N.....fenyl....., .....tolyl..... a anisyi..... (stejně jako substituentfl N.....metyl..... a .....etyl.....) je nejprve nesubsti..... t u o v a n ý i m i. d k y s e i i n y p e r y 1 e n.....3,4.....d i k a r b o z y Ϊ. o v é s u i f o n o v á n kyselinou sírovou, poté je působen i m draselného louhu pře-v e c! e η n a s u 1 f o n o v a n ý a n h y d r i. cl, k t e r ý je p a k p o m o c í o d p o..... v í d a j i c i h o p r i m á r n i h o a mi nu přeměněn na s u1fonováný N.....s u b s t i t u o v a n ý i. m i cl, který je nakonec: Pí O íli o c í kyseliny s i r a v é cl e s u 1 f o n o v á n na !~>ο ? ad cí váný i. m .1 d kvseliny pery len-3,4.....di karbonylové (Bulletin af the Chemical Socie..... ty of Japan 52, 1.....723-1726 (1979), Shikizai Eyokaishi 49, 29.....34 (1976) = Chemical Abstracts 85::209285),, Tento postup je velice náročný a může být použit jen pro imidy, které „i s o u s t a b i. 3. n i v ů č i. k y s e 1 i. n ě s i r o v é,, iJa .i. e Dy i o v Lihl mi a 48, b02-bob (Í9V4) uvedeno, že i mi d k y s e j. a. n y N.....(2,5 - d i -1 e r c.....b u t y 1 f e n v 1) p e r y 1 e n - 3, 4.....d i k a r b o x y..... lové mři že být získáván kondenzací dianhydridu kyseliny P e r y ]. 8 n.....-3,4, 9, 10.....tet r a k a r b o y I o v é s 2,5.....d i.....t e r c.....h u t y I -- a n i...... línem za p ř 11 o m n o s t i v o d y „ T a t o r e a k c e u m d ž ή y. je z í s k a t imid s výtěžnosti kolem 50%« Mimoto mohou být tímto zpuso..... uem přeměněny aminy jen mírně stencky degenerované,, vynález si vytyčil za úkol připravit jednoduchý a nospo..... dárný postup, který by umožnil výrobu jakéhokoli imidu k ;y s e 1 i n y p s r y ]. e n.....3,4.....d i. k a r b o z y 1 o v é s ít\ a z i íí í á 1 n í výtěž n o s t i«

Dalším úkalem vynálezu je vyvinout jednoduchou a cenově nenáročnou čistící metodu, kterou by mohly v případě potřeby podstoupit vyrobené i mi cly, aby se tím docílilo z výše n í j e j i o h h o cl π o t y ,

Proto byl nalezen postup výroby imidu kyseliny p e r y 1 e n.....13,4.....d i k a r b o z y ]. o v é r e a k c i k y s e 1 i. n y jí e r y 1 e n.....31,3-,9, 10.....tetrakarbozylevé nebo odpovídajícího anhydridu s pri..... m á r η i m a mi n e m, vyz n a č e n ý t i m, že r e a k ¢::: e p r" o b i h á za p ř i t o m nosti terciární dusíkaté sloučeniny jako rozpouštědla a p o 1 o k o v u n e b o s o 1 i. p o 1 o k o v u j a k o kata 1 y z á t o r u,, D é 1 e b y 1 n a lezen p o s t u p n a č i. š t ě n í i m i ¢::1 ů k y s e 1 i n y jí e r y 3. e n.....3,4.....d i. k a r ti o :< y 1 o v é, v z n i k 1. ý r h r e a k c: í k yse 1 i n y pery len.....13,4,9, 10.....t e t r a k a r b o z y 1 o v é ne b o o d p o v í. d a j í c ΐ h o anhydridu s primárním aminem, vyznačený tím, že se surové produk ty zahřejí v N.....metyl py r ro 1 i. donu, a vy tvořené M - - m e t y 1 p y r r o ]. i ri o n o v é a cl u kty se za p ř i t o m n o s i: i o r g a n i. c k é h o ředidla ošetří zásadou, a produkty, které se takto izolu..... ji, se dále p o cl 1 e p o t ř e b y p o cl r o b i d o d a tečnému pflso b e n í vodné kyseliny„ 6 • · * · • · · » * · · · • · * · · ««· · * • · · • I · ·

Kromě toho byl nalezen postup k získávání -č-istého imidu k y seli n y p e r v 1 e n - 3, 4 -·· d i k a r b o ;·; y 1 o v é, p ř i k t e r é m j e p o s t. u. p výroby kombinován s tímto postupem čištění. V n e ρ o s1ed n í řad ě by 1 y n alezen y i mi d y k y se1 i n y perylen-3,4-dikarboKýlové vzorce la definovaného v úvodu. U p ř e d n o s t ή o v a n é i m i d y k y s e 1 i n y p e r y 1 e n - 3,4 - d i k a r b o κ y 3. o v é la jsou uvedeny v patentových nárocích.

Postup podle vynálezu je vhodný k výrobě libovolných imidů kyseliny perylen-3,4-dikarboxylové, které nejsou v pozici 9,10 substituovány. Kupříkladu mohou být výhodným způsobem z í s k á n y i m i. d y k y s e 1 i n y p e r y len- 3,4 - d i k a i'" b o κ y 1 o v é v § e o b e c -ného vzorce I, R1

R2 R2 ve kterém mají proměnné tento význam; R1' je vodík; C14--C30~al ky 1, být přerušen jednou, nebo -tí“, -NR3 -, .....CO-· a/nebo jehož uhlíkový řetězec může n ě k o 1 i k a s k u p i n a m i t y p u - 0 -, .....ÓD'·'..... a jecmoduše nebo více··· 7 « · · · • »

n á s o b n ě s li ta s t i t u. o v á n s k u. p i n o u k a r b oχ y 1 o v o u., s u. I f á t a..... v o a, n y d r o x y 1 i::í v o u , k y a n o v o u., C χ.....o ,¾.....a i k □ x y I o v a u n e b o přes atom dua i ku navázaným 5..... ad 7.....článkovým heterno..... c y k ]. 1. c kým r a d i. k á 1 s m, k t e r ý o ta s a in u j e d a 1 š i h e i e r q a t. o m y a mfiže být aromatický, přičemž z n a m o n a v o d i k n o b o U χ C* a i k y j. “ Cý:.....Cg.....c: y k 1 o a 1 k y 1, j e Ιί o ž u h 1 i k a t á s t r u k t u r a m fl t e b ý i: přerušena jednou nebo několika skupinami typu .....U.....v .....o..... a/nebo .....Nhě.....~ ary i nebo hetaryl, který je jednoduše nebe:) vicenásob..... n e s u u s t .i. t u ovái'1 U :i. i..; χ g a .1. k y j. o v o u, C χ C a a 1 k cs x y 1 o v o u o k u pí i n o u, h a 1 o g e n i. cl e m, h y d r o x y 1 o v o u, k y a n o v o u, k a r b o..... x y 1 o v o u s k u p i n o u, s k u p i n o u .....C 0 W H R 4 , .....N H C 0 R 4 a / n e b o skupinou ary lávovou nebo hetarylasovou, která může b ý t s u b s t i. t u o v a n á s k u p i n o u C χ.....C i. o.....a 1 k y ]. o v o u, C i.....C 6.....a 1 k o x y 1 o v o u , h a 1 o gen i d e m, s k u p i. n o u h y d r o x y 1 o ·

v o u, k y a n o v o a n e b o k a r b o x y 1 o v o u, p ř i. č e m S R4 j e vod í k ? skuρina Cχ.....Cχ g-a1ky1ová? ary1ová nebo Ιί sta r y I o v á, kte r á m dže být n y n í s u b s t i. t u o v á n a s k u p i n o u C χ.....C*.....a 1 k y 1 o v o u, C χ C& a 1 k o ;·; y 1 o v o u, h a 1 o g e n i d e m, h y cl r o x y 1 o v o u n e b o k y a n o v o u ; t o znamená n e z á v i s I e n a s o b ě v o d i k ; h a 1 o g e n ; s k u p i. n a C i.....C χ s.....a 1 k y ]. o v á; a r y 1 o x y 1 o v á, ary 1 s í r o v á, h e t a..... ry i oxy iová nebo hetaryIsirová, která nyn i může 8 být s u b 51 i. t n o v á n a s k u p i n a m i C i.....C ± <>.....a i. k y ]. o v a u, U ί.....0 é.....a i k o y i o v o u, k y a n o v o u n e ti o kar b q >; y J. q v q u „

Zvláštní význam má postup podle vynálezu pro výrobu nového v úvodu dětineváného a v patentových nárocích uvedeného v y b r a n é h o a m i d u. k y 5 e 1 i. n y p e r y 1 e n.....3,, 4.....d i. k a r b o >: y 1. o v'é I a„ Tímto z pus rihem mohou aminy bez problémů reagovat s odpoví..... c! a j i c i íí i i. k y s e 11 n a m i. p e r y 1 e n 3,4 d 1 Ir ar b o ;·; y 1 o v ý m i. a . j e j i. c h anhydridy, především s dianhydricly, které nesou substi.tu..... e n t R2 „ J d e o a m i. n y s v ě t š í d é 1 Ir o u a 1 Ir y 1 o v é h o ř e t ě z c e í z p r a v i. d 1 a ) C1.5 ) , Ir t e i'" é b y p ř 1 p o u ž i. t í z n á m ý c h p o s tu p ů p o u Z i v a. j i c í c h v o d n a t. é Ir n e r o z p u s i n o s t i amidů; o amidy s módi. f i. Ir ovánými a/ne ba substituovanými a 1 kýlovými řetězci a také aromatickými radikál vv které by n e b y 1 y z a d o s u cl p o u ž í v a n ý c h p o cl m í n e k r e a k c: e s t a b 1.1 ní (silně zásaditá nebo kyselá):; a především také o stericky cl e g e n e r o v a n é a r o m a t i. c ke a m 1 ny, ze j m é n a o, o .....d i. s u b s t i t u a v a..... n é a n i 1 i. n y,, k t e r é 51 e. j n ě tak n e m o h o u ý t p o cl 1 e z n á m ý c h postupů nasazeny„ všec hn y alkyl oy é s Ir u p 1 n y u ved en é ve v z o r c: i c h mo hou m i t j a Ir pří mé v tak i rozvětvené řetězce,, Aromatické radikály, k t e r é j s o u s u b s t i. t u o v á n y, m o h o u o b e c n ě mít až 3, p ř e cl η o s t..... n ě 1 n e b o 2 u v e d e n é s u ti s t i t u e n t y „

Jako příklady vhodných radikálů R;l- a R2 (resp,, jejich s u ti s t i t u e n 15 ) j s o u j e d n o 11 i v ě u v e cl e n y t y t o s iiie t y 1, ety 1, p r o py 1, α. z o p r o py ]., bu t y 1, i z o b u t y 1, ser-•-Duty i, terč butyl, pentyl, izopentyl, neopentyl, • · · · • » terc:.....pen t.y I, hezy 1, 2.....me ty 1 pen ty j., hepty 1, i......e ty 1 pen ty I.. ok tyl, 2.....ety Ihezyl, xzeuktyi, nonyi, x z on ony .1, clecyl izodecy i, u nclecy 1, d o d e c y J., trxclecy 1, i zotr iciecy 1 t e t r a d e c v 1 ·, f en tadecy i, h e z a d 0 c V .i. , ! 10 0 L ϋ 0 L. V , U K .0 i... Y ,j. n on clecyl a eicosy1 (shora u v e cl e π é n a z v y i z o o k t y 3. i. z on ony 1, i. ze clecyl a i. zo t r iciecy f 1 jsou zjednodušená uzná Cení, která v yc:házej í z alkoholů v y t v o f' e π y c. !ί o z o s y n t e z o u vxz Ullmann s En c y : 1 opad xe d e r t e c i'i n x s c: ri e n U j'i e íd .i e 4»vydání, svazsk /, strany 21b az 21/, a svazek 11, strany 435 a 436.); i., 2.....e t o z y s t y 1, 2.....p ro p o z y e t y 1, 2.....i. z o P r o p o rve t y 1, 2.....b u t □ z y e t y 1, 2..... a 3.....m e t o z y p r o p y 1, 2..... a '3.....e t. o z y p r a p y 1, 2..... a -3.....p r o p o z y p r o p y i., 2..... a 3.....h u. t q z y p r o pyl, 2..... a 4.....m e t o z y b u t. y 1, 2..... a 4.....p z a p a z y h u. t y ]., 3,6.....d i g z a h e p t. y 1, 3,6.....d i o z a o k t y ]., 4,2 d i n za η o n y i., 3, 7 d i. a z a o k t y ] , 3, 7 cl i. o z. a η o n y ]., 4, /.....d i o z a o k t y i., 4, /.....d i. o z a η o n y 1, 2..... a 4.....b u t o z y b u t y 1, 4 v 8.....d i o z a d e c: v 1, 3,6,9 -1 r i o z a d e c y 3., 3,6,9.....t r i a z a u n d e c: y 1, i, fa, v --1 r i o z a d o ri e c y 1, 3,6,9, 12 t e t r a o z a t r i. cl s c y 1 a 3,6,9, 12.....t e t r a o za t e t r a cl ey 1; 2.....mety 1 tmoety 1, 2.....sty 1 thioety 1, 2.....přeny 1 thxoety 1, 2.....i z a p r o py 11 h i oe t y 1, 2.....bu ty 31 h i. o01 y I, 2..... a 2 - m e t y .1. t h 1 o p r n p y 1, 2..... a 3.....e t y 3. i h i. o p r o p y 1, 2..... a 3 ···· p r o p y 11 h 1 o p r o p y 1, 2..... a 3.....b u t y 11 h i o p r o 1:3 y 1, 2..... a 4.....m e t y 11 h i o b u t y 1, 2..... a 4 -· e t y 11 h i. o b u t y 1, 2 a 4 p r o p y 11 h i. o b u t y 1, 3,6 - d i. t h i. o h e p tyl, 3, 6 cl i. t h 1 o n R tyl, 4 v d.....Q11 n x o η o n y 1, -i, /.....d χ t h x o o k t y i., 3,7.....cl i. t h i. o η o n y 1, 4 ·. ·'".....d 1.1 h i. o o k tyl, 4,7.....d i. t h i. o η o n y 1, 2..... a 4.....b u. t y 11 h i. o b u t y 1, 4v 6.....dxthiodecy 1, 3, 6,9-tri. thiodecy 1, 3,6, 9-tri thiou.ndecy 1, 10 »· «» «· • · · · i I * · # · • f * · · · « • « c i » · * «· 3,6,9 t. r 11 h i. g d o d e c: y ]., 3 ,6,9, 12 181 r a t h i. o t r i. d e c y ]. a 3,6,9, 12.....tet i-· a t h i. o t e t r a d e c y 1 ;; 2.....rn o n o s ? s 81. y 1..... a 2.....m o n o e t y 1 a π s i. n o e t y i, 2.....d i sis sty I a m i η a styl, 2..... a 3.....d i ííi e t v 1 a m i. η α p r a p y i., 3.....m o n a i s o p r o p y 1 a m i. η o p !· o p y 1, 2..... a 4.....πίon o p ro py lamí n o bu. ty 1, 2..... a 4.....d i. ms t y 1 am i n o bu t y 1, é;.....metyl......3,6.....d iaz o h 8 p t y 1, 3, 6.....d i. m sty 1.....3,6.....d i. a z es o k t y 1, 9.....r? i e t y 1.....3,6,9.....t r i a z o d e c y 1, 3,6,9.....t r i m e t y 1.....3,6,9.....t r i a z o d s c y 1, 3,6,9.....t r .i. a z o u n d 0 c: y 1, 3,6,9.....t r i. m e t y 1.....3,6,9.....t r i a z o u. n d e c: y 1, 12.....m e t y 1.....3, 6, 9, 12.....t e t r a a z o t r 1 cl e c: y ]. a 3,6,9, i 2.....181 r a m s t y 1.....3,6,9, 12.....t e t r a a z o t r i. cl 8 c: y 1 ř:i i" o p a n.....2.....o n.....1.....y 1, b u t a π.....3.....o n.....1.....y 1, b u t a n.....13.....o n.....2.....y 1 a 2.....sty 1 psntan.....3.....on.....1.....y 1 2.....m s t y 15 u 1 f o n y 1 s t y 1, 2.....e t. y 1 s u 1 f o n y 1 sty 1, 2.....p r o p y 15 u 1 f o n y 1..... e t y 1, 2.....i. z es p r í::s p y 15 u. 11 o n y 1 e t y 1, 2.....b a t y 1 s u 11 q n y 1 e t y 1, 2 a 3.....ety 1 sul tony].propy 1, 2 a 3.....prcspyIsulfony 1 prespy 1, 2 a 3.....b u t y 1 s u 1 f o n y 1 p r o p y 1, 2 a 4.....rn s t v 1 s u 1 f o n y 1 b u t y 1, 2 a 4.....s t y 1 s lí 1 f o n y 1 b u t y 1, 2 a 4.....p i-' es p y 1 s u 1 f o n y 1 b l.í t y 1, 4.....buty 1 su 1 torsy I buty 1 !< a r b o :·; y m e t y 1, 2 ·-· k a r b o y e t v 1, 3 -·· k a r b cs x y p r o p y 3., 4 ~ r a r b o ;·: y..... b li t y 1, 5.....k a r b o x y p s h t y 1, 6.....k a r b o x y h e ;·; y 1, 8.....k a r b η χ y o k t y 1, 10.....k a r b o x y d e c: y 1, 12.....k a r b o x y d o cl e o y 1 a 14.....k a r h o x y t s t r a d e o y 1;

Su 1 farněty 1, 2- sic 1 f os ty 1, 3.....su 1 f opropy 1, 4.....su 1 f obuty 1, .....suit o ponty.!., 6.....s u 11 o nexy ], tí.....5 u. 1 ΐ o o k t y 1, 10 ····· s u 1 f o d s c y I, 12.....s u i. t o cl o ci s 0 y j. a 14.....s u 1 f cs t s t r a cl s c y 1; 2.....h y d r o x vety]., 2.....h y cl r o x y p r o p y 13.....h y ri r η χ y p r n p.....2.....y 1, 11 • · · « ·

2..... a 4.....hydroxybuty1, 1.....hydraxybu.t.....2.....yl a 8.....nydroxy.....4.....oxaoktyl 2.....k y a n o e t y 1 , 3.....k y a n o p r o p y 1 , 2.....m e t y 1.....3.....81 y 1.....3.....k y a η o p r o p y ]., 7.....k y a n q.....7.....81 y 1 h e p tyl a 4.....m e t y 1.....7.....m e t y 1.....7.....k y a n o h s p t y 1 ; ni e t a x y 1, s t o ;·; y 1, p r o p o x y 1, i. z o p r a p q h y 1, b u t o x y 1, i. z o b u t o x y 1, s e k.....b u t o x y 3., 18 r c:.....b u t o χ y 1, p e n t o x y 1, i. z o p e n t o x y 1, n e o p 8 n t o z y 3. , 18 r c.....p e n t o χ y ]. a h e x o x y 1 s K a r b a m o y 3. ? 2 v m e t y 3. a m i. n o k a r b o π y 1, 81 y 3. a m i n o k a r b o n y 3., p r o p y 3...... a au. n o k a r b o ri y 3., b u t y 1 a m i. n o k a r!o n y 3., p e n t y 1 a m i n o k a r b o n y 3., h e x y 3. a m i. n o i·; a r· b o n y 3., h 8 p t. y 3. a m i. n o k a r b o n y 1 ·., o k t y 1 a m i. n o k a r b o..... i i y ·!· · i i 8 i i y .i. cUH .1. i ! U I··. f i..í U1 · V , U 8ί... V i. ;::Uií i. i i O ί'’·. ~i. Ρ DUP V i 3 T ΘΠ V .1 8 Ο 1 Π O..... karbony 1 f o r j; i y ]. a π i i. n , a c e t y 3. a mi. η, p r g p i o n y 1 a m i n a b 8 n z o y 1 a m i n ; chlórv brom, jód tenylazo, 32.....naftylazo, 2.....py r i. dyl a z o a 2.....pyrimidy 3. azo ? c y k 1 o p s n t y 1, c y k 3. o h e x y 1, c y k 1 a h e p t. v 3., c y k 1 o o k t y 1., 2 a i. o x a n y i, 4.....m o r t o i i n y 1, 2..... a Z.....i e t r a h y d r o ř u. r y 1, í.....v 2..... a 3.....p y r o ]. i. H i n y 3. a 1....., 2....., 3..... a 4.....□ i. p e r i. d y 1 ? ř 8 n y 1, >: n a f t y 1, 2 a 3 p y r r y 3 , 2 , 3 a 4 ρ y r i cl y 1, 2.....,4..... a 5.....pyrimidyl, 3-,4 a 5.....pyrrazolyl, 2.....,4..... a 5.....imid..... a z o 1 y 3., 2.....,4 a 5 thiazoiyl, 3.....<1,2,4.....thiazy].), 2--(1.,3,5..... t r i a z y 1), 6 - c h i. n a 1 d y 3., 3 - ,5....., 6 - a 8 --c hi.no 11 n y 1, 2 - b 0 n z o x a - z. o i. y 1, 2.....b 0 n z o t h i. a z o 1 y 1, 5.....b e n z o t h i. a cl i. a z o 1 y 1, 2..... a 5.....b e n z..... i. m i. d a z o 3. i. 1 a 1 a 5 i z o c h i. n i. 1 y 1; 2.....7 -· šs 4.....ro e t y .1.10 n y .1., 2,4 ,3,5..... a 2,6.....cl i m e t y 1 f e n y 1, 12 • · · · • · · · • ♦ « * • · · · ·« · « · « · I « « • * « · 2,-4,6 trlínetv 1 f eny 1, 2 , 3 a 4- etv I f eny 1., 2.4 .....,3,5..... a 2,6.....diety I feny 1, 2,4,6.....triety1 feny 1, 2....., 3..... a 4.....p r o p y 1 f e n y 1, 2, '4....., 3,5..... a 2,6 d i p r o p y 1 f e n y 1 , 2.4.6 .....11"' i ρ r o p y 1 f e n y 1, 2....., 3..... a 4.....i. z o p r o p y ]. f e n y ]... 2.4 ....., 3,5..... a 2,6.....d i. i. z o p r o p y 1 f e n y 1, 2,4-, 6.....t. r i. i z o p r o p y 3. i e n y ]... 2....., 3..... a 4.....b u t. y 3. f e n y 1, 2,4....., 3, 5..... a 2,6.....d i. b u. t y 1 f e n y 4 , 2.4.6 .....t r i. I::s u. t j-' 1 f e n y 3., 2....., 3..... a 4.....i z o b u t y 3. f e n y 3., 2.4 ....., -3,5..... a 2,6.....d i i z o b u t y I feny]., 2,4,6.....i r i a. z o b u. t y 1 f e n y 1.. 2....., 3..... a 4.....s e k.....b u t y 3. f e n y 1, 2,4....., 3,5..... a 2,6.....d i......s e li.....u t y 3. f e n y 3., 2,4-,6.....t r i......e e k.....Iz u t y 3. í e n y 3., 2....., 3..... a 4.....m e t o z v f e n y 3., 2.4 ....., 3,5..... a 2,6.....d i m a t o z y f e n y 1, 2,4,6.....t. r i. rn e t. o z y f e n y 3., 2....., 3..... a 4.....e t o z y f e π v 1, 2, 4....., 3,5..... a 2,4;.....d i e t o z y f e n y 3., 2,4, 6.....t i'' i e t □ z yf e n y 3., 2....., 3..... a 4.....p r o p o z y f s n y 1, 2.4 ....., 3,3..... a 2,6.....d i. p r o p e z y f e ny 3., 2....., 3..... a 4.....i. z o ρ r □ ρ o z y f e n y 1, 2.4 ..... a 2,6.....d i i z a p r o p o z v f e n y 1, 2,4,6.....t r a. m s t o z y f e n y 3., 2 ....., 3..... a 4.....b u t d z y f e n y 1, 2....., 3..... a 4.....c: h 1 o r f e n y I, 2.4 ....., 3,5..... a 2,6.....d i c: h I o r f e n y 3., 2....., 3..... a 4.....c h 3. q r f e n y 3., 2.4 ....., 3,5..... a 2,6.....d i. c: h 1 o r f e n y 1, 2....., 3 - a 4.....h y cl r e z v f e n y 3., 2.4 ....., 3,5..... a 2,6.....d i li y ¢::1 r o z y f e n y 1, 2....., 3..... a 4.....k y a n o t e n y 3., 3 ..... a 4.....k a r b o z y f s n y 3. ; 3..... a 4.....k a r b o z y a m i. d o f e n y ]., 3..... a 4.....M.....met y 3. k a r b o z y a m i. ¢::1 o f a η y 1, 3..... a 4.....N.....a t y 1 li a r b o ;< y..... a m i d o f e n y 3., 3..... a 4-.....a c e t y 3. a m i n o f e n y 3., 3..... a 4.....ρ r o p i o n y 1 a m i n o f e n y 1, 3..... a 4.....b u t u r y 1 a m i. n o f e n y 1 3..... a 4.....N-feny lamin o feny 3., 3..... a 4.....N.....(o.....těly 1 3 amine feny 3. π 3..... a 4.....N.....(rn.....t a 1 y 1) a m i. n e f e n y I a 3..... a 4.....( p.....t o 3. y 1 ) a m i. n o f e n y 1 ~ -·..... a 4.....3 2.....p y r i d y 13 a m i n o f e n y 3.; 3..... a 4.....(3.....ρ y r i d y 13 a m ϊ. n o f e n y 1, ··-'..... a 4-.....ί 4 - p y r i d y 1) a m i n o t e n y 1, 3..... a 4--(2- p y r i m i d y 1) a m i n o f e..... n y 1 a 4.....( 4.....p y r i m i. cl v 13 a m i. n o f e n y 1; • · · « · • · • · « · * « * · ·· • ψ · ·« · · ♦ « « « «· «É « » 4.....f e n y ]. a z o f 8 n y 1, 4.....(i.....n a f t y 1 a z a ) f s n y 1, 4.....(2.....π a f t. y 1 a z o ) f s n y ]... 4.....( 4.....n a í t y 1 a z o ) f s η v 1, 4.....( 2.....ř::' y r i d y 1 a z o 3 f e n y 1, 4.....( 3.....y r i d y 1 a z o ) f e n y 1, 4.....(4.....p y r i d y ]. a z a ) f e n y 1, 4.....(2.....p y r i m i d y 1 a z o ) f e n ;y ]., 4.....( 4-.....p y r i m i. d y I a z o ) f e n y i a 4.....(5.....p y r i. íí í i d y I a z o) f e n y I ? f Ť e n o x y i, f 8 n y 11 h i o, 2.....n a f t o x y 1, 2.....n a f t y ]. t h i. o, 2.....,3..... a 4.....pyridyloxyI, 2.....,3..... a 4.....pyridy1thio, 2.....,4..... a 5.....py ri.audy loxy 1, 2.....,4..... a 5.....pyrimidyIthio, P ř i p o s t u p u v ýo b y i m i d u k y s e 11 n y p e r y 1 e n.....3, 4.....d i k a r b o x y 1 o v é pod ie vynálezu se jako edukty použijí odpovídajíctm z p q 5 o b 8 m s u b s 111 u o v a n é k y s e 11 n y p er y 1 e n 3,4,9, 10 t e t. r a karboxy lově, tedy jejich &nhybridy, především dianhydridy, Rte r 8 íí! o n o u n ý t z í s k A n y h a 1 o g e n i. z a c í a n á s 1 e d n ý m n a h razs n í m a t o m u h a 1 o g e n u s k u p i. n a m i a r y 1 o x y 1 o v o i..;, a r y i. s i í" o v o u, i"i e t a r y 1 o x y 1 o v o u, h e t a r y 1. s i r o v o u n e b o a 1 k y ]. o..... výmx radikály, N e j z a j i m a v ě j š í í, 7.....d i. s u b 51 i t u o v a n é k y s e 1 i. n y p e r y 1 s n - .....3 v 4,9, 10.....t e t r a k a r b o x y 1 o v é s e p ř i t o m z i s káva j í , jak je uvedeno ve starších německých patentových přihláškách 195 4/ 209,8 a 195 47 210=1, vícestupňovým postupem, který v y c hází z k y s e 1 i. n y 1,7.....d i. b r a m p e r y 1 e n.....3 ,-1-,9, 10.....tet r a k a r b o..... x y 3. o v é, re s p, j e j i h o d i a n h y d r i d u, v y r á b ě n ý c h s e 1 ek tiv n í bromac i kyseliny pery len-3,4,9,10.....tetrakarboxylove, resp. jejího dianhydridu, v kyselině sírové s koncentraci 1.00% vanových při cep 1 otách 90 až 90uo, Tyto v přítomnosti polárního aprosického rozpouštědla, jakým je např* N.....m e t y J. P r r o 3. i d o n , a p ř í p a d n ě v p ř i t o m n o s t i i. íí i i d a č n í h o katalyzátoru, napřu organické nebo anorganické kyseliny 14 ···

• · ·» ·«· t • · • * « * • * ne ba soli. po 1 okovu., reaguji s primárnííí! aminem na o d p o vida j í c i i. m i. d k y 5 01 i n y i .. 7.....cl i. b r o m p e r y i e n.....3,4,9, 10..... t e t r' a k a r" b o y 1 o v é, k t e r ý v n á v a z n o s t; i. n a t o r e a g u j e b uď v přítomnosti, inertního aprotického rozpouštědla, jako je n a p ř „ N rn e t y 1 p y r r o 1 i. cl o n , a n ě j a k έ n e n u k 1 e o f i. 1 n í ne b o j e n nukleofi. lni zásady, jako je např„ uhličitan sodný nebo uhličitan vápenatý, s aromatickým alkoholem nebo t in 1. o a 1 k o h o 1 e m, n e b o také s i.....a 1 k .1 n 0 m za p ř i t o m n o s 11 a p r o..... tického re; z poliš téci 1 a, jako je tetrahydrof uran , pa láci i o véno k o m p 1 e z u j a k o kata 1 y z á t o r u a také v p i' i t o rn n o s t i. m ěďn a 10 soli jako kokata 1 yzátoru a zásady, např,. pi.peridi.nu» Ve d r u h é m ρ ř i p a d ě z i s k á m e i. m 1 cl y k y s e 1 i n y 1,7.....d i. s u b s t. i t. u o v a n é p e r y 1 e n.....3, 4,9, i 0.....t straka r b o ;< y 3. o v é, k t e r é m a j í v s u b s t i. t u..... entu R2 nenasycené vazby, které mohou být redukovány pro..... mi ctná váním ve vodíkové atmosféře nebo katalytickou redukci ρ o π i o c: i v o d i k u, v p o s 1 e d n i m r e a k č n i m k r o k u d o j d e k e z m ý cl e 1 n ě n i i. rn i. cl u k y s e 1 i. n y i::; e r y 1 s n.....3,4,9, i 0.....t s t r a k a r b o ;·; y 1 o..... ve suostítuované skupinami buď i,7.....diarozylovou, .....d .1 a i·- y j. 5 i r o v o u n e b o cl i. a 1 k y 1 o v o u v ρ ř i t o m n o s t i. p o 1 á r n í li o P c o 11. c: k ě h o o z p o u š t ě d 1 a, jak o je i. z o p r o p a η o 1, a z á s a cl y, jak o j e n y cl r o z i cl s o cl n ý n e b o h y cl r o >; i. d v á ρ e n a t ý, na i, 7.....cl i...... s u b s t i. t u o v a n o u k y s e 1 i. n u p e r y 1 e n.....3,4,9, 10.....t e t r a k a r b o z y 3. o v o u, r e s ρ, j e j i cl i a n h y cl r i. cl» P ř i. v ý r o b n i m p o s t u ρ u p o cl 1 e p ř e cl m ě t u v y n á 1 e z u r e a g u j i Kyseliny nebo jejich anhydridy, zejména dianhydricly s žádoucím primárním aminem (především R*.....Mi-h ) za přitom..... nosti terciární dusíkaté zásadité sloučeniny jako rozpouš..... téci 1 a a po I okovu nebo sol i po 1 okovu jako katalyzátoru» 15 ·» · ·

9 * · I ► · · % ··· ♦ 1

• · I • · «» P ř i. t o m ρ r a b i h á s o u. £ a s n ě j a k j e d n o s i: r a η n á k o n d a n z a č n i í i mi d a £ n í 5 r e a k c s, tak ..i e d n o s tra η n á d e k a r b a z y 1 a £ r i í rsa k c e ,,

Jako rozpouštědla jsou vhodné především takové terciární dusíkaté zásady, jejichž bod tání leží pod teplotou opni..... η í h o p r o s t ř e d í, ρ r o t o ž e s e t ΐ n· u s n a d n í z p r a c o v á n í r a a k £ n í směsi i zpětné získávání rozpouštědla. Příkladem vhodných zásad jsou cyklické imidy, jako M.....m e t v 1 p y r r o 1 i. d o n, t e r c i. á r n í a 1i f a t i. c k é a m i. n y N R t, jej i c n a 1 k y i. o v é r a d i. k á ]. y R m a j í 4 a ž u li 1 í k u, j a k o t r i h e z y 1 a mi n, a p ř e d e v š i m a r o m a t i. c: k e !i e t e r o c y k ]. i r k é s j. o u č s n i r i y j a k o c ti i. n a ]. d i. n , i. z o c h i. n a 3. i n a ze j m é n a c h i. n c 1 i. n ,, množství rozpouštědla samo o sobě není kritické, obvykle z; e s p o u r e d u j e v a S R o k g, s v y li o d o u 6 a ž í k: k g r o z ρ o u š t ě d..... .i. a n a kg □ i a η n y o r i cl u k y s e .1. x n y p e r y i e n.....-i, 4, v, 10.....t e t. r a k a r b o..... zy1ové.

Jako katalyzátory jsou vhodné po lakový ..... železo, a přecievsím zinek a měď, z;tejně jako jejich anorganické a organické soli, které z;e s výhodou používají v bez vod é formě,, Příkladem vhodných solí jsou o z i cl měďný, o z i cl měcrnatý, cruoria mecniy, occcaii médnaty, octan z meč na tý a propionát zinečnatý„ ii a m o z r e j i ? i é i z e p o u žít také s m é s i uvedený c li k a t a 1 y z é. t o r ά = í 6 • · · · ·· ·· • · · · * • · · ·· • · · · · · · • ♦ · · · ♦ · · * « ·

Zpravidla se používají 5 ..... 80 váhových Z katalyzátoru, vztažen o k o h ní o t n o s t i. a π h y d r i. d u k y s o 11 n y p e r y 1 o n.....3,4, v, 10..... t e t r a k a r b o z y 1 o v é„ M e j v li o ci n ě j š í m n o ž s c v í s 1 o u č e η i n m ě cl i č i n i 10 ..... 25 v á li o v ý c: h %, s 1 o u č o n i. n zinku 40 ..... 60 v á h o v ý o h Z , o b o jí v z t a ž s n o ke li m o t n o s t i a n li y cl r i d u, J a k o p r i. ííí á r ní o li a m i. η ά 1 z o p ř i. v ý i"' o b n í ííí p o s t u p u p o d 1 e předmětu vynálezu použít všechny primární aminy, které j s o u s t a 11 i. 1 n í f; ř i. r e a k č n í c: h t e ρ 1 o t á c h, p ř e cl e v š i ííí t a k o v é, j e j i c li ž b o cl v a r u 1 e ž i p ř i r e a k č n í ííí 11 a li u n a d t e ρ 1 o t o u r e a k c e„ I e p .1. o ta r e a k c e o e o b v y k 1 e p o li y b u j e mezi 120 až 25 0o C v ], é p e však mezi 170 až 235°C, Do po rudu je se pracovat v ochranné a t m o ííí f é ř e (11 a p i1" , d u. s í k 5 v ý ί'" o 11 a f! čí cl 1 e p ř e cl m ě t u v y n á 1 e z u ííí Q ž e p r o b i h a t ρř i n o r ííí á 1 n í ííí tlaku nebo obvykle při tlaku až do 1.0 bare výroba při zvýše n é rn 1.1 a k u m á v ý z n a ííí p ř e d e v š í ííí p ř i p o u žití ρ i'" c: li a v ý c li a ííí i η ň ( i: z n „ s b o cl e m v a r u n i ž š i ííí n e li o i·" o v n ý ííí c a „ i 8 0° C ),,

Idolový poměr výchozích sloučenin aminu a anhydridu se pohybuje zpravidla od 0,8:1 clo 6:1. Probíhá.....li výroba při n o r ííí á 1 n í ííí 11 a k u, je te n t a f! o ííí ě r v ý h a cl n ě 0, 8;; 1 až 1,2:1 „ Při zvýšeném tlaku je výhodný poměr 2:1 až 4:1«

Reakce podle předmětu vynálezu je ukončena obvykle po 2 aá 30 hodinách, nejčastěji za 3 až 12 hodin. 17 ·· ·· • * I < » · ·· ·«· » · • · · Při výrobě za normálního tlaku jo z technoLogických důvodů Q č s 1 n é p o s t u p o v a t n á s 1 e d u j i c í m z p ů s o b e i? i;; D i. a n h y d r i. d k y s o 1 x n y p e r y 1 e n.....3,4,9, 3.0.....t e t r a k a r b c; y 1 o v é s e společně s k a ta .1. y ca torem rozpustí v jed nozi dílu rozpous..... f t ěd 1. a í c ca, v po ]. o v i n ě ít\n o ž s t ví), a pa r a t u r a s e p r □ p 1. á c: hn e dusíkem (asi 15 mim,), za stálého míchání se směs zahřeje na reakční teplotu a přikapává se primární amin rozpuštěný ve zbytku rozpouštědla po dobu Ξ až 6 hodin. Po dalším míchání při reakční teplotě, které trvá obvykle 0,5 až 8 h o d i. n , s e s m ě s o c h 1 a d í n a 12 0 a ž 3.4 00 C, F' ř i t é t o t s ρ 1 o t. ě s e o d f 11.1 r uje n e z r e a g o váný a η n y d r i. d a větší č á s t k a t a 1 y z á..... t o r u., D a ]. š i z p r a c o v á n í f i 11 r á t u z c. h 1 a z e n é h o n a p o k o j o v n u t e p 3. o t u n a s u r o v ý p r o d u k t í i. m i d k y z; e 1 i. n y ji e r y 1 e n.....3, 4.....d i..... k a r i::; o z v 1 o v é, z n e č i. š t ě n ý n e ji r a v i d e 1 n ý m m n o ž s t v í m d 11, m i. d u) může pokračovat, přičemž se po eventuálním přidání primář..... nich alkoholů ínapř, metanol) pro dokonalejší vysrážen i, vysrážený produkt. vyf i 11ruje, vypere a vysuši „ F‘ o ku d s e vy r á b i i. m i. d y k y s e 1 i. n y p e r y 1 e n 3,4 d i. u a r b o ;·; y 1. o v é, které se při teplotách nižších než 140°C již n e r o z p o u š t ě j i í n a p ř, i m i d k y s e ]. i. n y N.....(4.....ý e n y 1 a z o f e n y 1) p e..... rylen.....3,4.....dikarbonylové), je účelné tyto imidy odfiltrovat za této teploty. Filtrační koláč se vaří s horkým rozpouštědlem a metanolem Í130°C) 0,5 až 1 hodinu až do ti ρ 1 n é h o o cl cl ě 1 e n i kataly zé t o r u ve zře d ě n é a n o r g a n i. c: k é k y s e..... i.ině inapř» 10 - 15 váhových % kyseliny chlorovodíková), Poté se imidy izoluji obvyklým způsobem filtraci ochlazené směsi, p r a n í m ve v o cl é, až je odtékající v o d a n eu t r á 1 n i a ρ Γ" o s t a s o I i, a s u š e n í m, 18 • · · · • · • Μ

Z ρ r a v i. d 1 a m a j í t a k t o z p r a c o v a n é p r a d u k t y v y s ok o u koncentraci ( ) 95% ),

Probíhá.....li reakce ca cvýšeného tlaku., postupuje se c těch..... η o 1 o g i. c k ý c h d fi v o d & v ý h o d ně tak, Se s e v i s ρ o 1 e č n ě s n\ i c h a j í d i. a n h y d r i d k y s e 1 i. n y p e r y 1 e n 3,4,9, í 0 tetrakarbocy1 ové, katalyzátor a primární amin, tlaková aparatura se vy p 1 ác !"ίne clus i kem ( po c!obu asi 1.5 mi.n „ ) a potom u z li v r e, nastaví se Přetlak clus i ku o D v y k .1. e n a 1 a S 2 bar a p q t é s e z a s tálého míchán i ohřeje za reakčni tep 1 otu , na které se uci rSu je asi. 6 ···. ‘*‘V O hodin. Po ochlazen í, obv ykle na 12C aS 140 >r;, a i ivu 1 něn í t i. a l< u .1. z e reakčn í smis z Pra c ovat p c stupem u zedeným c! ř i ve, Pokud v ýstupn i materlály postupu pod i e ρředmět ,i v y n a i e z u n e v y h o v u j í p o S a d a v k u m n a č i s t o t u ( z p r a v i. d 1 a t y t o m a t e r i á 1 y obsahuji 80 a více Z poSadováných látek), lze je dále č i. s t i. t p o s t u p e í ;í ρ o d 1 e p ř e cl m ě t u v y n á 1 e z u „ Při. čištěni podle předmětu vynálezu se surový imid k y s e 1 i. n y p e r y ]. e n.....3,4.....d i k a r b o z y 1 o v é nejdříve převede z a ti ř áti m v N.....m e t y 1 ρ y r i'" o 11 cl o n u ( k r á t c: e; N lY! p) n a a cl u k t y N rí!:::‘ „

Pokud se imidy již vyráběly v prostředí NMP jako v raz..... p o u š t ě c! 1 e, mě Se t e n t o k r n k s a m o z ř e j mě i z d p a c! n o u t „

Adukty MHP se poté pod rob i alkalickému, zpracováni. Podle potřeby může potom následovat ještě dozpracován i v kyselém prostřed í 1? • ** ·· · · ·· «· • · · • · • · · · » • · · ·· ·· • · · * · · ♦ • · · ·· ·· ·· V první;?! kroku čisticího procesu podle předmětu vynálezu, kdy vznikají ad akty NkiP, se postupuje obvykle tak, že se vysušený surový produkt zahřívá v rovné 3 ač 10 násobku, nebo lépe 5,5 až 6,5 násobku, hmotnosti produktu na tep I?:; tu asi 140 až 200°C, nebo lépe 160 až 1S0°C, 1.70°C, a udržuje se na této teplotě zpravidla po dobu 10 až 60 min,, lépe 15 až 30 min. Tato operace se s výhodou provádí v ochranné a t m o s f é ř e (n a p ř „ d u s í k o v é) = Dále je účelné ochladit, s výhodou za pomalého míchá..... ní, a to nejdříve na 50 až 55°C, a dále již bez míchání na I?? o k o j o v o u t e p 1 o t u, A d u k t N ΜF! 1 z e p a k i z o 3. o v a t o b v y k 1 ý m z p ú s o b em, p ř i. k t e r é m se odfiltruje, vypere (s výhodou nejdříve ve směsi NMP a vodorozpustného a 1knbolu, jako např, etanolu, potom ve zředěné kyselině solné a nakonec ve vodě) a podle potřeby vysuší =

Druhý krok čištěni podle předmětu vynálezu, alkalická zpracováni aduktu ΝπΡ, se provádí s výhodou za přítomnosti 0 r gan i c: k é ho r eakč n í ho méo i a,

Jako organická ředidla se hodí mimo inertních aromatických r" o z ρ o u š z ě a e 1, jak o j s n u t o i. u é n a >; y 1 é n, z e j ??? é n a a 1 k o h o 1 y , které mohou být jednoduché i polyvalentní, napře aromatic..... k é a 1 k o h o 1. y j a k o f e η o 1 a b e n z y 1 a 1 k o h o 1 a a 1 i. í a t i c k é a 1 k o..... ; i o 1 y, také g 1 y k o 1 y a g 1 y k o 1 éte r, jak o e t y 1 é n g 1 y k o ]., p r o p y..... 1 é n gy k o 1 a b u t y 1 g 1 y k o 1 (e t y 1 é n g 1 y k o 1 m o n o b u t y létě r), jak o ž i. zejména a 1 k o ho 1 y ty pu Cl2 C6 , .j akíj e tano i. , p ropano i, bu ta..... n o ]., ps n t a η o 1 a li e x a π a 3., k t s r é rn o li a u. d ý t 1 r o z větve n é * j a k o z e j m é n a i. z o p r o p a η o 1 * !:::! r o z ř e d ě n í :!. kg a d u k t u N i ί F: s e z p r a v i d 3. a p o u Sívá 4 0 až 2 0 0 kg ředidla, nebo lépe 30 až i20 kg* V h o d n é z á s a d y j 5 o u v e d 3. s s t e r i c k y d sgener o v a n ý c li d u s í k a t ý c h z á s a d, j a k o .1 s o u d 1 a z a b 1 c y k 1 o u n d e c: s n a d i a z a Ii..... c y k 3. o [ 2*2*2 3! o k t a η * p ř e d e v š i m h y d r o x i. d y a 3. k a 3. i. c k ý r h k o v ů * ,1 a k o j e π y ¢3!" o z .1 o s o d π y a zej v s π a π y □ r o x 1 ci v a ρ e π aty * a s o i, alkalických kovů se sekundárními a terciárními a 11fatickými alkoholy (zejména C3Cé3 * jako jsou n a t r i a m t e r c * b u t y 1 á t a zejména k a 1 i u m t e r c = b u t y 3. á t * H y d i-' o x i. d y a 3. k a 1 i. c k v c: h k o v d je ú č e 3. n é p o u Sívat a v o d o u (např* 40 až 60 váhových X* vztaženo na hydroxid a 1 kalič..... kého rovu 3 *

Obvykle se na í kg aduktu W!1P používá 2 až 15 kg zásady* lépe 5 až 7 kg, ještě lépe asi 6 kg SUChéhO hydroxidu a i kal ikého kovu, resp* 0,5 až 1,5 kg, lépe 0,7 až 1 kg a 3. ko ho 3. á tu n e bo d us í katé z ásad y *

Doporučuje se alkalickou reakci provádět za tepla* Teplota z p r a c o v á n í j e o b vy k le 5 0 až 15 0° C * s v ý h o d o u 6 0 až 3.2 0° C *

Technologicky je účelné do ředidla přidávat adu.kt NMP a zásadu* a poté směs za stálého míchání zahřívat a asi. 1 až 24 hodin, lépe 1 až 19 hodin, udržovat na této teplotě* ·· ··· · • · » «

·· • é ·· • # ·«« « · • · · · ·* ·· V y č .1 i t ě n ý p i " o d u k t 1 z e p a k i. z o i o vat o b v y k ]. ý m z p o s o i::; e m, p ř i. k teré m se po oc: hlazení na 25 až 300C, a př i padně po dokonalém vysrážení po přidání metanolu, sraženina odfiltruje, propere (přednostně ředidly vybranými pro č i š t ě n í m e t a n o ]. a v o cl a) a vy s u š i „ V p p í pa d0 pot ř 0 by m(lže n á s1e do vat ještě z p ra co v á n í k y z; e 1.1 n o u, p ř i. k t e r é m s 0 j e š t ě n 0 u s u š e n ý f i. ]. t r a č n í k o 1 á č rozmíchá ye zředěné anorganické kyselině, napřu 4 až 6 v áo v ý c h 2 k y s e 1 i. n y s o 1 n é í p ř 1. b 11. ž n ě 4 až 6 Ir g k y s 0.]. i. n y n a každý kg filtračního koláče), P o té s 0 v y č 1. š t i n ý i. m 1. cl j a k o o b v y k 10 m O ž 0 i. z o 1 o v a t f 1.11 r a cí, prgjpláchnutím vodou (dokud není odpadní voda neutrál..... ní 5 a vysušením,, D o cl a 10 č n é z p r a c o v á n í k y s e 11 n o u s e cl o p o r u č u j e u i. m i cl (1 k y 5 &.....

]. i n y p e r y 1 e n.....3, 4.....d i k a r b o z y 1 o v é cl 1 e v z o r c: e 1, ve k t e i-" ý c: h R:L je ženy i nebo radikáieic 1.)10.¾......alkyl substituovaný feny 1 a R5 je vodík,, Při získávání čistých imidu kyseliny pery len.....3,4.....cl i kar bo..... x y 1 o v é p o cl 1 e p ř 0 cl m ě t u v y o á 1 e z u s e v ý h o cl n ě k o m b i n u jí v ý r o b..... n i postupy pod 10 př0dmětu vyná 1 ezu a čisti.c: i postupy pod ].0 p ř e d m e t u v y n á 10 z u,, T i rn t o z p 0 s o b 0 m z i s k á m 0 1 i b o v o 1 n é i. m i. cl y k y 5 e 1 i. n y p 0 r y 1 e n.....3, 4.....cl i k a r b o x y 1 o v é 10 c: h η o 1 o g i. c: k y j 0 d n o..... cl u c h ý i ?! a h o s p o cl á r n ý m z p Q s o h e m ve vy n lkající čistotě (obvykle lepší než 981;) a s dobrou výtěžností (obvykle 60 až 902),, #· ··«· • ···· • · * # ·

• « » I • · · ♦ · • · · · · ··· «V « * Μ *· • · · · « • · · «· • « ·· ♦ « · • · · · • · · · · Ν ο v é i. m .i. cl y I a k y s e 11 n y p e r y 1e n.....3,4.....cl i. k a r b o >; y 1. n y é p o cl I e předmětu vynálezu (pocicsbně jako imxdy I vy robené podle P ř e cl i; i ě t u v y n á 1 e z u ) j s o u v h o d n é j a k o p ř o cl s t u p s ή p i. gmo? n t o v ý c: h a cl 11. i v i jak o p i. g m e n t y n e b o f 1 u o r e s c: e n č n í b a r v i v a,, r I o h o u s e p o u zívat p ř e cl e v š í m k b a r v e n í v y s o k o m o 1 e k u. 1 á r n í c h organických látek nebo také anorganicko.....organických kompo..... z 11.

Jako pigmenty jsou vhodné zejména imidy la kyseliny pery len.....3,4.....d i. kar boxy lov é, u nichž je R1 fenyl nebo m o n o c: y k 1 i. c: k ý h e t a r y 1 (ze j m é n a p y r i ¢::1 y 1 n e b o p y r i m i d y 1 ) , který je někdy substituován radikálem l;,C;;4.....alkyl a/nebo j e ¢::1 n o ¢::1 u š e a S t r ¢::} jité k y a n ¢::) v ý m n e o o j e ¢::1 n o cl u. š e f e n v 1 a z o v ý m n e ti o n a í t y 1 a z o v ý m r a ¢::1 i. k á 1 e m, a R2 je v í z ¢::1 í k

Jako fluorescenční barviva jsou vhodné především imidy I a k y ¢::: e 1 i. n y p e r y 1 e n.....3,4.....¢::1 i. k a r □ o ;·: y 1 ¢::) v é, u k t e r ý o li R1 j e f e n y 1 nebo monocy k 1 ic: ký hetaryl (zejména pyriclyl nebo P y r i. m i cl y 1), kte r ý je n ě k d y s u b s t i. tu o v á n j e ¢::1 n o d u Se až t. r ¢3 j n á s ¢::) b n ě s k u p i. n ¢3 u l i y cl r o z y 1 o v ¢3 u, k a r b ¢3 x y 1 ¢3 v o u, .....0 0 Μ H R4, a/nebo NHC0R4 (IR4 C:i [R. a 1 ky 1 nebo f eny 1, který mdže bý t substituován skupinou Li.Cz.....alkyl nebo C:LC4.....a 1 kozy].), nebo D;;:Cs.....c:ykloalkylevou a R2 vodík nebo fenoxylová skupina, která máSe být substituována jednoduše až trojnásobně C i C 4.....a 1 k y 1 ¢3 v o u s k u p 3. n o u „ 9 Μ ···· ·· ·· • · · « « • · · ·· • · Μ· « · • · · · • «·»« • · · · · « · · · » · · » · • · · · · · •»e ·* ·· Příklady A) Výroba imidá kyseliny pery len--3,4-dikarboxylové typu Ib R1

R2

Ib z odpovídajících dianhydridá kyseliny perylen.....3,4,9,10 t e t r a k a r b o ;·; y 1 o v é t y ρ u 11»

R2

II 1,7-disu.bsti tuované anhydridy kyse 1 iny pery len··3,4,9, 10--t e t r a k a r b o >; y lové t y p u II po u. ž i v a né j a k o v ý c h o z í p r o H u. k t pro výrobu 1,7-disubstituovaných imidá kyseliny 24 ·· ···· • ···· ·· · • · • · · • · · ··» *« ·· ·· • · · · • · ·· • ··· · · ♦ · · *· ·· P e r y 1 e n.....3, 4.....cl i. k a r b o z y 1 o v é ( p ř í k I a cl v 25 až 27) s e vy r á b é j i n á s 1 e cl u j í c: í m z p ů s o h e m v ý r □ b a a n h y d r i. cl u (11 a ) k y s e 1 i n y 1 , 7 d i. b r c; m p 8 r y 1 e n .....3, s, v v 1 O t e t r a k a r b o z y i. o v a Př i klad 1 8 m ě s 292,5 g (0,7 5 m o 1) a n h y d r i d u k y s e 1 i. n y P 8 r y 18 n.....3, 4,9, i 0.....t e t r a k a r b a z y I a v é ( k o n c e n i r a c a ) 9 8 % ) a 4420 g 100% váhových kyseliny sírové byla po cl v a n á c: t i h a cl i. n o v é m m í c h á n i a n á s 1 e cl n é rn p ř i d á n í 7 g jódu zahřáta na 85°Γ!; Fvjté so 8 hodin přikapávalo 262,5 g (1,64 mol) brómu» F: o o c: η 1 a z s η i n a p o k o j o v o u t e p 1 o t u a

Preoy tečněho brůmu clus i ke:n by 1 a konc:sn trac8 ky so 1 i.ny sirové v r e a k č n í s m i s i. s n i ž e n a na 86% váhových postupným p ř i. cl á v á n i m c e 1 k e m 6 7 0 g vody v průběhu j 8 d n é h o d i. n v „ P o o o h 1 a z 8 n í r e a k č n i s m ě s i., k t e r á se přitom zahřála na 85°C, na pokojovou teplotu byl v y s r á ž e n ý p r o cl u k t o cl f 111 r o v á n s k 1 e n ě n o u f r i. r □ i.; G 4, p r o ρ 1 á c: hnu t 3 kg 86 X (váhavých) ky s a 1 mou sír a v o u a potom rozmíchán v 5 1 vody, opat přefiltrován, zneutralizován propráním a vysušen ve vakuu při 120OC„

By1 o z iskáno 370 g 11a ve f ormě svíiivě červeného, jemně krystalického prášku s teplotou tání vyšší než 360°C a koncentraci větší než 98X, což odpovídá 90% • ···· ·· ···· ·· ·· ·· · ·· · ···· • « ·· · · * ·· • « · · · ·· ···· · ··· ···· · · · ····· · · ·* ·· · · výtěžnosti. b) Výroba i m i d u. k y s e 1 i n y N, N' - d i c y k 1 o h e ;·: y 1-1,7- d i. b r o m p e rylen.....3,4,9,10-tetrakařboxyΙονέ (III)

III Příklad 2 K roztoku. 69,9 g (127 mmol) dianhydridu kyseliny 1,7-dibromperylen~3,4,9,lO-tetrakarboxylově (IIa) (Příklad 1) v 900 ml N-mety1-2-pyrrolidonu bylo za stálého míchání postupně přidáváno 42,8 g ledového octa a potom po částech celkem 381 mmolu. cyklohexylaminu. Poté byla reakční směs v dusíkové atmosféře zahřála na 85°C a při této teplotě míchána po dobu 6 hodin. 26 > • ·«·· • · · · · · • + • · • · · · · · · • · · · · «· « · · ·· ···· « • · · · · · · *· ·4 i· ··

Po ochlazení na pokojovou, teplotu byl vy srážený produkt odfiltrován, proprán celkem 2 1 metanolu a vysušen ve vakuu, při ÍOO^C.

Bylo získáno 75,1 g IVa v podobě světlečerveného, mi.krokrystalického prášku, s teplotou tání větší než 360 on B. koncentr ac: í 97%, což odpovídá výt . ty nosti 937 Výs le dky analýzy n Ana lý za obsahu prvků. : (v áhiQVá 7 fa 7 vypoč ten lO/ zjištěno) C: 60 7 / ? ' * 60 ? 3 H: 4,0 /4,2 N: *-> Ί 9/ 0: g • , 0/9 i ·-* Br M O ,4/22 , 0 IR CK Br) í t = 1698 (s, C=0) , 1 655 (s 7 C :=o ) cm““:L UV/ VI S (CHCI3); !~ma v ( 0 ) -=491 ( ,\Λ 411), ΠΤ ··“·: ! •J JÍ. c ) i 50033) rim .... } výroba imidů IV kyseliny N,N'-dicyklohexylpery len-3, i, 7-diaraxysubstituované 9, 10-tet. rakar boxy lové

IV 27 ···· · · · ··< • · · i • · · « • · · · i • · · · · «

»· ·· ·J Příklady 3 a 4 í -4 v 2 5 g í 2 O m m o 1 ) i. m i cl u k y s e 1 i. η v N, N'.....cl i. c: y k i o h e ;·; v .1...... 1,7.....d i b i"' o rn p e i"' y I e n.....'3,4,9, i 0.....t e t r a k a r b □ z y 1 o v é í 1115 z Příkladu 2 bylo za stálého míchání přidáno do 450 f m1 N.....m sty 1 p y r r o 11 d o n u, p o té vy s r á ž e η o p o m o o i 6, 4 g (4 6 i m m o 1) a z v o d é h o u h 1 i. č i. t a n u d r a s e 1 n é h o a a g ( a v dusíkové atmosféře z a h ř í v á η o 1,5 h α d ,·. n a t o p i o t u i 20° C „ o o c h 1 a z e n i n a p· o k o j o v o u t e p 1 o t u b y ]. a d o r e a k č n í směsi za stálého míchání přidáno 1,5 1 kyseliny solné s k o n c a n t ra c i 61 v á ho v y c n„ vys ráže n y pr od u kt re a k c e byl odfiltrován, propláchnut vodou do neutrální reakce a vysušen ve vakuu při teplotě 100°C2, D a 1 š f p o cl r o b n o s t i k t ě m t o f:; o k u s fi m a jej i. c: h v ý s 1 e d k ů m j s o u u v e cl e n y v T a h u 1 c e 1 „ 28 • · · · ·· ···· · · «-♦ • · · · · · * · t · · » · ft ···· « • ···« ·«· • · ·· c· · · *·

Tabulka Přiklad i R2 a g hydroxy- arufflát výtěžnoat [g/i] v vc. 1 p koncentrace m H p [ teplota tání T*CI f - fenoxyl 3,8 fenol 14,5/98 93 tiiiavočervený, i 360 krystalický 4 ρ-terc é,0 p-terc 1 A.0/94 95 fialový, siikro- ) 360 duty 1- duty 1- krystalický fsnoxy1 fenol 29 ! •» «· «· · ·· · · · · · • * · · · · ♦ · · • ··· t ·· ···* · ··· f> · · · * · · «··«· ·· M »· · · »··· ·· · · Výs ledk y analý •i y k P ř íkladu 3; • Ana 1 y z a obs ahu. pr v k o : (váhová Z, vypočteno/z j ištěno C: 78,0/77, 5 H: ΠΓ O / c o, u / o, ·.: N; 3,8/3 7 f □ : 13,0 /13, 4 hmotnos t nic lek· •i i:/ (FD); m/z ~ 738 (14+, 100%) IR (KBr ): τ = 1 LQ π w 7 vJ (s, C=0), 1654 (s v C=ri) cm-1 Li v / VIS (CHC b ) ; Lma;·; (e )--401 ( 7455), 513 (37 102) , 549 / CjHj 04) n rci Výs ledk y an a 1 ý zy k Př í kladu. 4; An b lýza obs ahu. pr vkč.; (váhová L vypodteno/z i i š těno Cl 79,0 / -;·· ,~| R H: O 7 A- / ČJ -i "Í N: 3,3/3 ·”« 0; 11,3 /11, 4 hďic trios t. íTiC lek ily (FE ); m/z - R5( i í fi'!".. Ί ();") v ) IR (KBr ) !š "ť 1 i L Q 7 (s, C=0), 1654 (s, C=0) c rn.....:i- 547 (55117) nm d) Výroba dianhydridů II kyseliny 1,/-diaraxysubstitu ováné pery len-~3,4,9,lO-tetrakarboxylově

II 30 ···· • · ·*·· • · • · · · · · « » · Μ « · ·® Příklady 5 a 6 S m ě i O g d i. i. m i. d u ( IV ) k y s a 1 α. n y N, N '.....d i. c y k I o h e x y 1..... 1 v 7.....cl i. a r o ;< y p e r y 1 e n.....3,4,9, 10.....t a t r a k a r b o x y 1 o v έ z P ř i..... klada 3 resp, 4, í 1 izopropanolu, 65 g hydroxidu i draselného a 26 g vody byla zahřívána protiproudné po doba 5 noci»

Po zchlazení na pokojovoa teplotu byl vysrážený re..... a k č n i p r o cl a k t o cl f i. 11 r o v á π, p r á n i z o p r o p a η o 1 s m t a k d 1 o a h o v cl o k a ¢::1 i. z o p r o p a η o 1 n e o ¢::11 é k a 1 b e z b a r v ý, p o t o m z a s t á 1 é h o m í ¢::: h á η í p ř i ¢::1 á v á n ¢::1 o i. 1 k y s a 1 i n y s o 1 n é s koncentrací 10 váhových % a krátce přiveden k vara. Po zchlazení na pokojovou teplotu byl produkt opět p ř e f 111 r o v á π, p r o p r á n v o d o u a ž d o n e u t r á 1 π í r e a k ¢: e a vy s ¢..1 š e n ve v a k u u i::i ř i. t a p 1 o t a 10 0';"; C „

Další podrobnosti k těmto pokusům a jejich výsledkům jsou uvedeny v Tabulce 2« Koncentrace produktu byla ¢:::-1 a n o v e n a LI v / VIS s p e k t r o ¢::: k o p i. í p o 1 o k v a n t i t a t i v n í t e n kovrstvou ohromatograf ií na křemičitém gelu s využ i..... tím kyseliny trichlóroctové a toluénu. jako mobilní fáze.

Tabulka I Přiklad R2 diiifiid Iv z PřikL výtěžnost [g m koncentrace m v z π ί ea tepiota táni l°C] 5 f8noxy1 3 7;4/94 96 červenofialový. } 360 mikrokryetalický 6 p-terč i 7 7/9h QS červenofialovýs ·. “ i Λ butyl- amorfní fenuxyi • · · · ···· ·· · « I · · · · « · · · · · * » « · » · · · «··· ··· · · · · · · • i. ·'..... V V ::::· ledk y 8. z a 1 y ··'· y k Př i kladu 5 η n 8 i. y z a G b sahi. Pr v k ů; (váhová a , vy poč ten0 / ::: j i. S ten 0) C ;; 75,0/ 74 ··;. ···;: .. H;; 2,8/2,8 U ;; IR (KBr) •''i'!' - 1 r-t / -JO ís, C=Q) , 1729 (s, C::;:: ÍJ ) c ;n - i LiW V18 ( 8U4 :: Lmaz (e)=415 (8832) , 559 ( ,/ 3103 ) n m .i,·',. .... led k y 8 n a 1 y k Přikladu 6 ;; 0 n :·: .i. y z a o b sahi . pr vků; (váhová 7 ··· ·· · počtenc z j 1 š těn 0) C ;; 76,7/ 71 .. i';;; H ;; 4,7/4,7 0: 18, O / 18, IR (KBr) ;; % ™ 1 ·:::; ís, C=D 5 , 3.73C (s, C> 0 ) c m ···· :l LiV/ V18 í Ι"Ϊ2 8Ο4 ;; Lilia;··; (s) == 412 (9405) , 561 ( ···.:; 2746 ) n m Příklady 7 až 27;; vý roba za a t mosf éri.c: kého t1 aku ( pos tlip v i) 3 u s p e n ze 5 0 m m o 1 d i. a π h y d r i d u k v seli η v p e r y 1 e n.....3,4,9, 10.....tet rak ar boxy lové a z g katalyzátoru š< ve 100 ml chinolinu bylo y dusíkové atmosféře za stálého míchá..... ni zahráto na teplotu 'PC, Poté byl při kapán roztok 50 mmoi (Příklad 22;; 55 mmol, Přiklad 23;; 52 mmol ) primárního aminu RPiHz v 80 až 100 ml chino linu během 3 až 3,5 hodiny (Přiklad 7, 8 a 24;: 6 hodin).

Po damiobávání po dobu t hod, při teplotě T°C byla směs ochlazena na teplotu i30°C a filtrována přes P ř e cl e h ř á t o u s k 1 e n ě n o u f r i t u G 4, P o z c h i a z e n i f i 11 r á t u na pokojovou teplotu byl vysrážený surový produkt • · · · ·» Μ·· • · · « · 99 ·· » · ♦ » ·· 9 · · · • · • · · · ρ ř e f i. 3. ΐ. r ο v á η , ρ r ο ρ r á η m e t a η o I e m a za s n i. ze n e h o t i a k u. v y s u š s n(33 p a t r r ý m ρ f i cl á v á n i m m e t a n o 3. u k í i. 11 r á t u d o š 1 o k d o k o n a 3. é m u v y s r á 2 e π i a v y s ráže n ý , s 11 n ě j i. znečištěná surový produkt byl izolován o ho re uvedeným postupem a přidán k produktu první filtrace* i

v P ř í k 1 atí u 2333 hy 3. su i'" o v ý ρ rod u. k t, k t e r ý se vy s r á ž e I P ř i. t e ρ 1 o t ě 13(33 0 a ž 14 0° (33, o d f i. 11 r o v á η, p r o ρ r á η n e j p r..... ve s chinolínem při teplotě o něco nižší než 1 3330°(33 a ρ o t o í?i s m e t a n o .3. e m a ná s í e α n ě e * ο π o □ * z. a n i·"' x v a η π a teplotu EiO°(333 za stálého míchání v 500 ml kyseliny s o 1 n é s k o n c e n t r a c i 10 v á h o v ý c li % , P o f i. 11 r a c: i. h o r k é s us p e n ze b y J. ρ r o o u r z p o : r o o. i v o o y v y ρ r a n o o s z a v u n e u t r á 1 n i r e a k c; e a z b a v e n s o 3. i a vy s u š e n r o v n ě ž za sníženého tlaku. výroba za zvýšeného 13.aku í postuρ v2 3 V m í c h a o x m a u t o k 1 á v u o o b s a ti u 1 1 b y 1 a s m ě s 0,2 m o 1 (7 (33,4 g ) d i a n h y cl r i cl u k y s e II. i. n y p e r y II. e n.....3,4,9, 10.....t e t r a..... k a r b o ;·; y 1 o v é, z g kata 1 y z á t o r u K, 0,6 m o 1 ρ r i m á r n í h o a m i. n u R:i- M1-½ a 4 0 0 m 1 c h i η o 1 i. n u p r o ρ 1 r A n a cl u s í k e m p o dobu 15 min* Po uzavření autok lávu byl nastaven tlak dusíku 2 bar a směs byla z a hřát a na T°CI3„

Po promíchání po dobu t hod* při teplotě ϊ°(III a pře..... tlaku maz* 3 bar byla směs zchlazena na 130°(II a pře..... tlak zrušen* Dále se postupovalo podle postupu VI* Další podrobnosti k těmto pokusům a jejich výsledkům jsou uvedeny v Tabulce 3* 34 ···· «Μ· • · » » t · · ······ · • * · · · · · · · · «···· · · ·· «· ·♦

Tabu!ka

Ffiki, v T°C t hod, hrubá výtěžnost ui ívzt.k 111 koncentrace m 7 2,6-diizopropylfsnyl H 3;6 kysl, měďný V! 230 2,5 79 90 s 2,6-dnzoprnpylfenyl H 9,8 propionát Zn vl 230 4,5 / D 85 7 2,Ď-diizopropy1 feny 1 H 9,8 acetát Zn Ví 230 4,0 72 85 10 2, ó-diizopropy Heny 1 H 12,0 kysl, měďný 02 200 9,0 70 80 11 feny 1 H 16,2 propionát h Vl 230 11,0 94 00 12 feny 1 H 16,2 acetát Zn vl 230 7,0 92 05 13 feny 1 H 2,9 kysl, íiěďný 01 200 1,0 04 85 14 2-Biety Ifeny 1 H 2,0 kysl, šáďný vl 200 1,5 78 85 15 2,4,0-tr-iaetylfenyl H 16,2 propionát Zn Vl 230 - c •J 7 J 89 80 16 2-pyridvl H 2,0 kysl, siéďní vl 200 1,0 73 80 17 2-pyriiiiidyl H 16,2 propionát h vl 230 3,0 79 90 18 4-acetylaiinofenyl H 2,9 kysl, iásďní vl 200 2,0 91 90 1? 5-nonyl H 2,0 kysl, eiďný vl 200 1,5 06 75 20 dodecy i H 16,2 acetát Zn vl 230 6,0 60 90 21 dodecyl H 2,0 kysl, léfný Vl 100 1,0 70 80 22 oktadscyl H 16,2 acsfát Zn vl 230 5,5 57 90 23 4-fenylazofenyl H 2,0 kysl, měďný vl 180 1,5 79 199 24 3,5-disetylfenyl H 3,2 kysl, měďný Vl 200 2,0 89 85 25 2,ů-diizopropyIfeny1 Br 3,0 kysl, měďný ví 200 1,0 82 90 26 3,5-diffistylfenyi tenory 3,0 kysl, měďný Vl 160 1,0 79 90 27 3,5-diaetylíenyl p-terc- 3,0 kysl, měďný Vl 160 1,0 77 90 butyIfenoKy1 • * * · • · ··· · 0· • · • · ··· · • · ♦ · ·· • «· « · Μ v nás ledujícím jsou uvedeny výsledky analýz pro imidy z Přikladč 23, 24 a 2é> V ý 51 e d k y a n a 1 ý z y k i:::; ř í k 1 a d u 2 3 i m i d k y s e 1 i. n y M.....(4.....f e n y 1 a z o f e n y 1 ) p e r y 3. s n.....3,4.....d i k a r b o..... Kýlové;;

červený prásek, bod tání ) 360°C A n a 1 ý z a o b s a n u p r v kár; (v a π o v á a , v y p o č t e n o /zjištěn o 3 C;; 81,4/80,8 H;; 3,8/3,7 N;; 8,4/8,3 U ;; 6 ·; 4· / 8, v hmotnost molekuly (El);; m/z 801 (řt:" 3 , 3V6( lvrf.....í-diNc v iwX 3 ~ TR (KBr) ;; x- 1688 (s, 0=0), 1650 (s, 0=0) cm.....i UV/víS ÍHySn.a);; una>Oe)==Ol3 (276813, 577 (27227), 614 (140738) nm V ý s 1 e d k y a n a 1 ý z v k ř í k 1 a cl u 2 4;; i. m i. d k y s e 1 i. n y N.....(3,5.....cl i m e t y 3. f e n y 1) p e r y 3. e n.....3,4.....cl i k a r b o..... zy lové;; - bod tání ) 36(30/

Analýza o b s a n u. p r v k a;; (v á h o v á 2, vy p o č t e n o / z j i. š t é n o) C: 84,7/84,5 Hs 4,5/4,5 N: 3,3/3,3 0 ;; 7,5 / 7,6 hmotnost molekuly (El);; m/z dl4'·. 10073

IR (Kur);; 6 ::::: 1695 (s, 0=0), 1653 (s, 0=0) cm.....:L

Uv/ v IS (01481e ) ;; Lmaκ < o 3 ==065 ( 29378), 487 (30930) , 510 (29375) nm 1H.....NHR (300MHz, CDCls 3 ;; 5=8,57 íd,2H3, 8,47 (t,4H), 7, 9 4 (d, 2 H), 7,71.....7,6-4 (í::! cl, 211), 7,15( s, s j a cl e r n o u vaz bou, 1H 3, 6,9 4(s,2H) p pm „ 36 Μ · · · · • · · · 99 09 ·· · 0 9 9 0 9 9 9 9 0 9 9 9 9 9 99 9 009 9 000999 0 0 0 0 0 0 9 9 9 0 9 09 9 ·· ·· · · · · · · Výsledky analýzy k Příkladu 26; imid kyseliny N-(3,5-dimetylfeny1)-l,7-difenoxyperylen- 3,4-dikarboxylové:

černofxalové krystaly, bod tání 125-127°C

Analýza obsahu prvkd: (váhová %, vypočteno/zjištěno) C: 82,7/82,5 H: 4,5/4,5 N: 2,3/2,3 0; 10,5/10,6 hmotnost moleku 1 y (El.) : m/z=609 (M"1", 100% ), 517 (Μ+·~ΌΡϊί, 58%) IR ÍKBr); τ = 1703 (s, C=0), 1670 (s, C=0) cr‘ UV/VIS (NMP); Lma;·; (e)=361 (7863), 516 (52443), 742 (722) nm

Příklady 28 až 33: S ít i ě s ;·: g s u r o váho p r o d u k t u z P ř í k 1 a d u 7 (12, 14, 16, 22, 25) a 100 g N-metylpyrralidonu (NMP) byla zahřáta za stálého míchání po dobu 15 míru na teplotu 165°C, 37 *· ·· •» ···· • * · · · * · t * · • · · · · • · · · · • * · * · · ··· ·· · · ·* po t orn z a p□ rϊ a 1 é ho \n í c han í z c h 1 a z en a n a t e p i. o t u ·ζϋ a 2 •J:. j a 1C ρ ]. O t Li proprán poté bez mícháni zchlazena na pokoj ovou V y s r á 2 e π v a d ti k t. N M F' b y 1 o d f i i t r o v á η , ρ o t é postupně 28 g NHP, 22 g etaneíu. a 68 g !-. y s c 11 η y s o 1 n é s k o n c e n t r a c i 6 v a ii o v ý c h % ί·,: o t □ n\ iz y i. zamíchán s vodou, opět odfiltrován, proprán vodou aě d o n c u t r á 1 n i r" s a k c c a vy s u i!!; e n z a s n i 2 e n é h o t .Lak !j * vysušený adukt ΝΜΙ;:;: byl rozdrcen a ve směsi z IhUU mi. i z o p r o a π o i. u, v 0, o g n y o r o x i ci u □ i"1 a s e i. n c n o i o o z > a 35 ml vody po dobu t hod, zahříván v protiproudu (cca 82°C), F:o zchlazeni na 25°C byla sraženina o d f i ]. t r ována a p o t é ρ i;" o p r á n a p o s t u ρ n i i z o p r1 i z p· a n o 3. e m, malým množstvím zictanoi u a vodou = dai e dví a zann. cnana do 100 ml kyseliny solné o koncentraci 5 váhových %·, z n o v u p i;í e f 111 i·- o vána, p r o f r á n a v o d o u a 2 cl o n e u t ir" á 1 n i reakce a vy sušeri a za sni ženého 11 ak u,

Další podrobnosti k těmto pokusďm a jejich výsledkům jsou uvedeny v Tabulce 4» • ·«·· 00 ···· ·· • · · 0 9 0 · · · · 0 0 0 0 0 0 0 00 0 0 0 0 0 0 0 000 0 0 $ 0 0 9 0 0 0 9 9 9 000 90 09 ·0 ·· *·

Tabulka 4 Pfífcl,

suroví t hod= výtěžnost produkt ul ívzt= z FfiU: ϊ sur=prod= S yzhled bod tání [°C] 20 2,é-diizopropy1 tony 1 H 15,7 i O 2-iiietylfenyi 2-pyridy 1 H 15,0 32 oktadecy1 33 2,á-diizopropy1 fenyί Br 15,0 10.0 80 ) ?i svítivé 1 30Í červsný, krystalický 5,5 79 í 98 hnido- / 360 červeny, ďiiiGrtni M 83 1 99 tmavě ) 3áí červený, krystalický 10.0 71 1 98 hnědi ) 360 červený, amorfní 4.0 87 ) 99 oranžové 175-1 červený, amorfní 7.0 85 i 98 červeno- ) 300 fialový, aiiorfní 39 ♦ · ·· • · · • · · ·· · · · • · · 1« ·· ·· #··· • · · · · • · · · · • · · · • * · · · • · · · · · • · · · · · · v následuj í c ím jsou uvedeny výsledky analýz pro vycxssene i. m i. d y Příklad 28: .i m i. cl ky seliny M.....( 2, 6.....cli i z p r ;:;py 1 feny 1)pery 1en..... ,c, s.....0..... k a r b exy I o v é ;; i H.....NrlR (300íiH:;;· , 8 DÍI/b);; S 8, S i : (cl, 2H 8,37 íc , 214) , 8 v 35 (cl, 2H), 7, 85 ( cl, 2H), 7 q (t, 2H), 7,4 .....7,5 (cl d , 114), í cl, 2H), 2, 77 ( m,2ri), l , i. 5 ( d, 1.214) ppm - C- NrlF (75,5 MHz , ODÍJla) ;; 8 = 164,0, 1.45 ,7, 137 · --4 ·: 134, ····’ 131,9, 131 ,1, 130, 9, 130 , 5, 1 ···;: 4, 129, 2, 127,9 127, 0 124,0, 125 ,8, 1.21, 0 12C , i, y ·/.. 1, 24, 0 p P m 1: IR í KBr ) ;; % = 1 696 (s. c= 0 '1 : ‘i 1.656 8=0) c: m.....;l Uv/v 18 (CH28I2 } Lmax(e) C:· 3 ( . •,j -,j O .... ) 484 (35 241. í , 506 (32061) run Příklad 29;; i. m i. cl k y s e 1 i. n y M.....f e n y 1 p e r y 1 e n.....3, 4.....d i k a r b o x y 1 o y é ;; h m o t n íj s t m o 1 e k u 1 y (E15 ;; m / z = 3 9 7 ( l'i1', 10 0 X ) i H (Ktír) ;; % 169tí (5, 1.)=0), 1651 (5, 8=0/ Cm.....!- U V / VIS ( N π l:::‘) ;; L..m a ;·; (e)::::: 3 54 (2(390), 4 9 8 (296 3 3) n rn Příklad 30: i. m í. cl k y s e 1 i. n y N í 2 m e t y 1 ΐ e n y 1 ) p e r y 3. e n 3 , 4 cl i k a r b a x y levé;; h m o t n a s t m o 1 e k u 1 y í E1) ;; m / z - 41 i (π +) ·., •394 i !VP" ·ΐ"Η.....I"b U v 100 X ) IR (KBr): 9= 1682 <s, 8=0), 1652 (s, 8=0) cm.....i 09/VIS (NMP) ;; Lmaxíe ) = 355 (3223), 503 (32014) run 1

O • ···· ·» ···· ·· ·· ·· · ·· · · · · · • · · · · ···· • ···· ·*····· ·»» · · · · · · · ··· · · ·· · · · · ·· Přiklad 31: iM! i d k.y zeliny jxj..... -pyr id y 1 ) pí r v ]. p n..... 3,4..... :::i i I··', a r o J..... z y 1. o 7P bmo t:n os t ífiO 1 8 cul ·,/ FD 5 li :t i / z ::: 398 í M"i", 1 fi (": 7 'i IR ( KBr ) 5 0 ::::: 17/ 10 i s, c=Q: , 1654 : s, c :::: 0 5 ::: m.....1 UV/V IB (NnP } » L... 'na: ( 0 ) ...../;' 52 C 1541 ), 501 ()334 p ) n m Pří k lad ? i rn i d ky sel my N- ok a cl e c v 1 per; - len.....3, 4.....cli ks rbo z y 1 Civ i H.....MrlR (250 MH CD; C Iv ) ;·; 7/.....O ..... ·,: 3'7 ( cl, ΞΗ ) , 8, 25 ; cl, 2 H) , 8, 19(d,2l· \ , / 7 (cl, 2H) , 7,50 í t, 2H5 , 4 , 05 (t , 2H) •í 1, 15- -145(m, 32H) •f 0,81 ί t 7 -3 P pfn hrne t n o y t ííiC 1 e k u .1. y (FAE ) ;; rn/z ·:::· '··" -"· ..... ·...= / ·.,/ (M+) 321 ( ivi"l".....L i 3 Hv £ , 100% IR ( KBr ) ;; τ ::::: 16 30 ( m, C=: 0 1643 ( 5 , Γ =- 0) c: m.....:L UV/v IS (Ha E 04 ) !; Lma;·: 1 0 5 = 410 (6158) .. / 4 (212 ‘7 / / ·: 613 (lé 8942 ) n m Přiklad 33: i. m i. d k y s e 11 n y M (2,6 - d i. i. z o p r o p y I f e n y I) i, 7 d i. b r o m p s i'- y 1 e n.....3, 4.....d i. k a r b o z y 1 o v é :: hmotnost molekuly (Eli):; m/z = 642/640/638( n4' , 7'?Br/s i Br ) 560/558 (ΙΊ+,Βγ, 100%) IR (KBr): 4 = 1695 (s, 0=0). í65o (s, C=G) cm.....:!- Li V /VIS (Hv S04 ) Lma:·! (e) = 399 : 13521), 548 (41551) 41

Claims (3)

1. >(/ % ···· ·» ···· «· ·· • · · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 999 9 999999 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 p A T E N T Q V E N A R O K Y Postϋp výr"aby ioido kyse 11ny pei'"y Ien.....3,4,9, 10.....tetra..... k a r b o x y ]. o v é s u b s t. i. t. u. c i k y s e I i. n y p e r y i e n.....-i, 4, v, í u..... * . t a t i" a k a rb o x v ]. o v é n e b o o d p o v i d a ..i i c i h o a η n y d i" i d lí p i-”· i..... π; a Γ” π i rn a íí i x n e m v v y z π a c 0 π y x i ítí , se s u o s x. x c u. 0 0 í·5 r 0 u x 110 z a p ř i t o 0 n o s t i. i 0 r c x á r n i z á s a d i t é d u. s i k a t é 51 o u č e n i. n y jako rozpouštědla a polo kovu nebo soli po i. okovu jako kata 1 y zá to ru. „ o s t u ρ p □ d ]. 0 n a i'" o k u 1, v y z n a c. 0 n ý t. i rn 20 j a k o terciární zásadité dusíkaté sloučeniny se použije h 010 r o a r o m á tu o b s a h u j i c: ί Ιοri u s i k = Postup pod10 nároku i nebo 2, vyznačený tím, že jako katalyzátor se použije zinek, ser i* zinku, měď, sul* π i ě d i n e b o j e j i c h s rn ě s > = F’ o s t u p č x š t ě n i .1 m i. d ά k y s e 1 i. n y p e r y 10 n.....3,4.....d i k a r b o x y..... 1 o v é, z í s k a n ý c h s ub s t x t u c i k y s 01 i n y p e χ- y 1 e n.....3, 4,9,10..... i e i r aka r b o x y 1 o v é n e h o o d p o v i d a j i c: í h o a n h y d r i. d u p r i...... m á r n i rn a m x n 0 m, vyznačený tím, že se s u r o v ý p r o d u k t n e j d či ve za h t e j 0 v N.....m 01 y 1 p y r r o 1 i. cl o n u a vyt v o ř e n 0 aduk ty M.....mety ]. py rro 1 i.donu se za pč 11omnosti. organického ředidla ošetři zásadou a takto izolované Pr o d u k iy s 0 p o dro□i p od10 po t ř e by dod atečn é m u o š e t ř e n i v o d n-w*ro u k y s e i i. n o u „ 42 • ···· · · IMI »* Postup podle nároku. 4, vyznačený tím, Se jako zásady se použije hydroxidu alkalického kovu. nebo alkoholáty a 1 k a. 1 i c k é h o k o v u. Postup čištění i mi d u k y s e 1 i n y p e r y 1 e n - o, 4 - d i k. a r b o y 1 o ~ / vé získaných substitucí kyseliny perylen-3,4,9,10-tetrakarboxylové nebo odpovídajícího anhydridu primárním aminem, vyznačený tím, ze substituce probíhá v přítomnosti terciární dusíkaté zásadité sloučeniny jako rozpouštědla a po1okovu nebo soli po1okovu jako katalyzátoru a získané surové produkty se poté zahřejí v N-metyIpyrrolidonu a vytvořené adukty N ···- m e t y 1 p y r r o 1 i d o n u se za přít o m n ostí o r g a n i c k é h o rozpouštědla ošetří zásadou a takto izolované produk-ty se pod1e potřeby podrobí dodatečnému ošetření v o d n áía u k y s e 1 i n o u Imidy kyseliny perylen~3,4-dikarboxy1o V Z O Γ C Θ I 3. Rl'

   R2 R2 I / 43 • ···· Μ »··· *· *· ·· · ·· · · · · • · ··· · * ·* • · · · · · · · * · · • · · ···» · · ·«· *» ·· ·· ·· ·· v e k 10 r é m m a j i proměn né n á s 3. e d u .1 í c: i C1 .a.....Ca o.....a 1 k y 3., j e h o ž u li 3. í k ' ř etěz význam:: c maže být přeni..... gen jednou nebo několika skupinami typu .....0....., .....S....., .....ΟΡΟ....., .....CO..... a/nebo .....ESO 2..... a jednoduše nebo vícenásobně s u b s 111 u o v á n s k u p i. π o u k a !"' n □ x y i. o v o u , s u i. 1á1 o v o u, V h v Η |·' □ Kýlovou, k y a n o v o u, C ·......C a.....a i. k o x y .1. o v o u j n e io p f e s a t o íí i cl u s i k u n a v a z. a n ý m 0..... a z /.....C 1 a n k o v ý m ii 01 e r o c y k i. .1 c..... kým radikálem·, který obsahuje další heteroa torny a může být aromatický, přičemž z n a m e n á v o d í k n e b o C i.....Ca.....a i. k y i. = í j.....(j g.....c v k 1 o a 1k v 1, j s fi o Z. u li 1 í t a i: á s t γ u k t u r a maž e b ý t. přerušena jednou nebo několika skupinami typu .....0....., .....S..... a/nebo .....NFP.....; f sny 1, k terý je j ednoduše nebo v i oenásobně sulis t i. í:uo ván Či.....ík.....a1 kýlovou nebo motory lovců minimálně v o b o u o r t o.....p o z i. c í c: h, Op 01 s.....a 1 k y 3. o v o u, Cr.....0 a.....a 1 k o x y..... 3. o v o u s k u p i. n o u, h a 3. o g e n i, □ e m, ii y H r o χ y 1 o v o u, k y a n o v o u, k a i·"' b o x y 3. o v o u s k u p i. n o u, s li u p i n o u .....0 0 Μ H Fi4 , N H G 0 Fi4 a / n e b o s k u p i. n o u a r y 1 a z o v o u n e b o h sta i'" v 3. a z o v o u, k t e r á m fl z e b ý t s u b s t i t u o v a n á s k u p i. n o u C i.....C χ <>.....a 1. k y 1 o v o u, C i.....C a.....a 1 k o x y 3. o v o u, h a 1 o g e n i, d e m, s k u p i. n o u !n y d r o x y i. o..... v o u, li y a n o v o u n e b o k a r b o x y 3. o v o u, p ř i. č e m ž Fi4 jev o cl í k C ±.....C i. s.....a 3. k y 3. ? a r y 1 n e b o h eta i" y 1, k t s..... r ý m Qže b ý t n y n í s u b s t i t u o v á n s k u p i. n o u C i......C &.....a 1 k y 1 o v o u, 0 :t -'· C& ·- a 1 k o x y 3. o v o u, h a 1 o g o n i,..... dem, hydroxylovou nebo kvanovou s to znamená 44 ···· «# ···· »· »· • · η ·· é · · · * « · » · · · · ♦ * • ··· · »» · » « · · t * « ···· · · · ····· · · · · · · · · π 5 f t v 1 n e d o n e t a r y .1 > k1.e r y n y n 1 m q z 0 b y x; s Li b s t i. t a o v á n s u b s t i t u e n t y li v e d 0 n ý m i i::; r o f 0 n y 1, P ř i č 0 m 2 μ i α !ί o i. ; íl u b s t i. t u 0 n t y C l.....C.a.....a 1 k y i" - a Γ;.....| j A.....a 1 k o ;< y 1.....
2. 2 a u. j s? 1 o í..í t n a o b v o d u 5 y s těm u. i i. bavalnou pozici. 5 "(2 π 0 z. é. v 1 s.!. 0 na sobě v o 01 k 5 π a.1.090125 5 κ u ρ 1 π a i. 2 -j.....·: a.....e. j. k y j. o v ě. 5 a i'"' y i o y 1 o v a v a r y J. % 1 r u v a v íí=!- a..... r y ]. o x y i □ v á n e i:; o beta i" y 1 s í r o v á, k 10 i"" á n y n i m fl 2 0 b ý t b u. b s t i t ·.i o v á n a s k o. p .1 n a m i. i21.....ί..· j, o a i. k y i o v ý m 1 ij -i.....i.j 6.....a i. x. 0 x:y .i. o v y m .1 v κ y a π o v y m ϊ. π 0 o u i··. ·:::ί r u u.· .i. u vy..... m .1, I í?11 d v k y s 01 i n y p 0 i;" y 10 n.....3, 4.....d i k a r· ti o x y 3. o v é p o d 10 π á r o k u 7 o b 0 c n é h o v z a r c 0 I a v vs k 10 r 0 fn ρ r o m fi η n 0 rn a j í n a s .i. 0..... dující význam:; R:i. (2;[4.....Í2jo.....alkyl, jednoduše substituovaný skupinou k a r ti o y 3. o v o u, s u 1 f á t o v o u, h y ci r o x y i o v o u n e b o p ř e s a t o m c! u s í k u n a váz a n ý m 5..... až 7.....č 3. a n k o v ý π 1 h 010 r o..... o y k ]. i c k ý m rad i. k é 1 em, kte rý o bsahu. j 0 c! a 1 š i h010 roatorny a maze být aromatický, Lý:.....;2h “Cy k J. oa i k y i, f 0 n y 1, kte r ý je je d n o d u 10 η e Η n více p, á 5 o b n & s u ti s tit lí o ván C.....C 4.....alky lovo u skupí n o u, minimálně v obou ar ta.....pozicích hal a gen i clem, skupinou h v d r o y 1 o y o u, kya n o v o u, k a ř" b o v i o v o u, s k u p i. n o u .....C 0 N H F;i4 , N H C 0 R 4 a / n e b o j e d n o cl u š e s k u ρ :1. n o a 4! • · · · • · toto··

   *r ·« • · · · * · · · • ♦ · · · · · · ··· · · · · · · · · • to · to · · · · · • ·· *· ·· ·· ·· ary 3.azovau nebo netaný lazovou, která maje být s u b t i. t li q váná 5 k u p i η o u í J1......C1 o.....a Ϊ. k y I o v o u C i.....C a..... a ]. k a v ]. o v o u, h a I o g a n i d a m, s k a ρ 1 η a u n y d r a ;·: y .1 o v o u. ·., k y a n o v o u. n a b o k a r b o x y i. cí v o a ; / H s t. a r y 3., k t a r ý m ň ž a b ý t 5 a b s t i. t a a ván 5 a b s t i. t a a n..... ty uváděnými pro lany i: a/ nabo (...-:1......04.....a.í. noxy .1. ovou s ku ρ i n o a v p r i. č a : ; < 2 m o h o a s a. b s 111 a a n t y a ·· U 4 a i k y i. z a a i m o i „i t n a o π v q d a s y 91 & m a i. 1 b o v o i n o a ρ o z 1 c .1 ? Iv-· n a z á v i s 3. a n a 5 o b a v o d í k , n a i o gen, na D o 5 k a ρ 1 n a f a n □ z v 3. a v á, k t a r á m ů i a b ý t s u. b s t. i taavána skapinami Cj......Ca.....a3. ky 3.ovýmx , Cx.....a*..... alko x y i. o v y 1 ϊ i 1 v κ y a n o v y í u x n a d o k a i·"' d o x y .1 o v y..... m i.
3. = 3; m i. cl y k y s a 3. i. n y p a r y 3. a n.....3,4.....d i. k a r b o x y 3. o v é p o d 3. a n á r o k a 7 o bac: né ho v ze; re a la, v a k ta rám proniénné ínaji nás! a..... dující význam;; &1 C i 4.....Cv o.....a 1 k y 3., j a cl n o cl u š a s u. b s t i t u o v a n ý s k u ρ i. n o u k a r b o x y 3. a v o u, s u 1 f á t o v o u n a b o h y d r o x y 1 o v o u ? Un.....L-s.....cy k J. o a J. ky .1. ·, f a π y 1, k to i· - ý je jed n o d u š e ne b o v i c e n á s a b n ě 5 u b s t i t u o v á n C 3......C4.....a I k y 1 o v o u s k u p i. n o u, m i. n i m á 3. n ě v o b o u o r t o.....p o z i. c: í c: h h a 3. o g a n i. cl a m, s k u f> i n o u h y cl r o x y 1 o v o u., kya n o v o u, k a r b o v y 1 n v o u, s k u p i. n o u .....CQNHR*, .....NHC0R4, přičemž 46 Μ ··«· ««·» Μ ·· • · · ·· · ···· • · * · · ···· • * · · · ······· » · · ···· ··>· ·«* Μ Μ Μ ·# * · R 4 ·| ρ s k u ρ i. η a C ι C 4 alky i. ο v á η 0 b ο ΐ a η y .1. ο ν 3. , k t: e r á maže i::) ý t s u b s t i. t u o v á n a s k u p i n o u C :L.....[; 4.....a 1 k y ]. o v o u , C i C 4 a 1 k o y 1 o v o u n e b o k van o volí , i π 0 b o f e n y 1 a z o v o u n 0 b o n akty i a z 0 v o u. s κ lí p 1 π o u., která může být. nahrazena skupxnarrzi. [ j : [ a a j kv i o voti i l-4 a i ko/íV j. .,· / ...... ·... , i iy u i ;j .;. y .i. lí vuu ky ano volí , monocyk 1.1 cký hstary 1, k10rý mč.že být jednodlíš0 n e b o v i c e n á s o b n ě s u b s t i t lí o v é n s k u. p i n o u C:,.....fh,.....a 1 ky 1 qvolí, Ci.....C4.....a 1 kozy 1 ovouv hydroxy 1 ovou nebo ky áriovou nebo jen jednoduše feny lanovou nebo nafty lanovou skupinou, která rnube být na h r a z 0 n a s k u ρ i. n a m i. C1.....C 4.....a i. k y 1 o v o u, U %.....h 4.....a i. k o..... z y ]. o v η η, H y H i'” o η y 1 o v o u n e b o k y a n o v o u, R 5 n e z á v i. s 1 e n a s o ti ě v o ti í k n e ti o s k u p i. n a f e n o z y 1 o v á, k t e r á m u ž e ti y t s u b s 111 u o v á n a s k u ρ i n o u Ci.....04.....alky lávou, 10, F- o lí S i t i i m i. d & k y s e 1 i. n y □ p r y ]. e n.....3,4.....d i k a i"' b o z y 1 o v é s obecným vzorcem la podle nároku 7 až 9 jako fluo..... rescenčnich barvi, v, pigmentů nebo před stupňů pigmentových aditiv, 47