CZ20032938A3

CZ20032938A3 - Polymerní folie pro potravinářské výrobky a obal z polymerní folie pro potravinářské výrobky

Info

Publication number: CZ20032938A3
Application number: CZ20032938A
Authority: CZ
Inventors: Sergei Vasilievich Borodaev; Oleg Vladimirovich Davidenko; Alexandr Vladimirovich Davidenko; Sergei Petrovich Ryzenko
Original assignee: Ooo Pkf "Atlantis-Pak"
Priority date: 2001-03-30
Filing date: 2002-03-22
Publication date: 2004-01-14
Also published as: CN1461189A; AU2002338285A1; US20040062889A1; PL208911B1; ES2232316A1; PL362934A1; DE10295683T5; TR200301597T2; US7361392B2; DE10295683B4; RU2182107C1; UA74611C2; ES2232316B1; WO2002078455A1; CZ300191B6

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká obalové folie s dostatečně vysokou propustností pro látky obsažené v kouři a/nebo pro vodní páru a zajištění možnosti účinně udit a/nebo sušit výrobky v nich balené, zejména uzené sýry, uzené salámy a klobásy, uzenářské výrobky uzené ale nevařené a vzduchem sušené uzeniny, sušené masné a rybí výrobky.

Dosavadní stav techniky

Jako obaly pro uzenářské výrobky se tradičně používají přírodní obaly ze střívek jatečních zvířat a také syntetické obaly na bázi kolagenu a celulózy s vysokou propustností pro vodní páru a kouř. Přírodní obaly ze střívek však jsou nákladný a nedostatkový produkt a podléhají bakteriální infekci. Výroba celulózových a kolagenových syntetických obalů se zakládá na vícestupňových rozpouštědlových technologiích s nízkou produktivitou, používajících toxických materiálů jako je sirouhlík a formaldehyd a produkujících velká množství škodlivého kapalného odpadu. To má za následek poměrně vysoké ceny takových obalů na potravinářské výrobky.

Z těchto důvodů existuje trvalý zájem o vývoj syntetických analogů popsaných uzenářských obalů, které by bylo možno vyrábět vysoce produktivními způsoby vytlačování.

V přihlášce EP 0 139 888 zveřejněné 8.5.1985 se popisují lineární alifatické polyamidy nebo jejich směsi s jinými polymery jako je ionomerní pryskyřice, modifikované kopolymery ethylenu s vinylacetátem a/nebo modifikované polyolefiny jako polymerní materiál vhodný pro výrobu uditelných obalů na potravinářské výrobky. Přitom platí, že teplota skelného přechodu polymerního materiálu klesá s absorpcí vody. Tento výrobek dostává správnou vůni a chuť. v podmínkách uzení za mokra. Tyto uzenářské obaly dobře propouštějí látky obsažené v kouři,'mají vynikající mechanické vlastnosti a nízkou ·· ···· • · · • · · • · · • · · · ·· ·· propustnost pro plyny. Pro svou nízkou propustnost pro vodní páru se však nemohou používat místo přírodních, kolagenových nebo celulozovych obalů a vedou ke vzniku poněkud odlišných a vlhčích výrobků než jsou tradičně uzené uzenářské výrobky.

Patent US 5 084 310 zveřejněný 25. 1. 1992 popisuje obal na uzené potravinářské výrobky vhodný jak pro uzení, tak pro skladování konzervovaných produktů, to znamená s vynikajícími bariérovými vlastnostmi vůči kyslíku a vodní páře. Tento obalový materiál sestává z nejméně jedné vrstvy směsi 5 až 60 % hmotn. polyvinylidenchloridu (PVDC) a 95 až 40 % hmotn. polyamidu. S cílem zlepšit chování folie jako bariéry pro plyn se do uditelného polyamidu vnáší PVDC. Jako PVDC se užívá kopolymer sestávající hlavně z vinylidenchloridu, výhodně kopolymer 65 až 98 % hmotn. vinylidenchloridu a až 35 % hmotn. monomeru schopného s vinylidenchloridem vytvářet kopolymer, například vinylchloridu, (meth)akrylové kyseliny a akrylonitrilu. Jako polyamid pro smíšení s PVDC se používá polyamid s nízkou teplotou tání nepřekračující 210 °C. Tento obal však nepropouští v potřebné míře látky obsažené v kouři a vůči vodní páře vykazuje vysoké hodnoty bariérových vlastností. Senzorický test zjišťující možnost udit výrobky v tomto obalu doložil vůni a chuf srovnatelné s vůní a chutí výrobků uzených v obalech z čistého polyamidu, ale podstatně horší než v případě celulózových obalů.

Podle patentu US 4 851 245 z 25. 7. 1989 se vyrábějí uditelné folie ze směsi 50 až 80 % polyamidu (PA) s teplotou tání 120 až 210 °C a 20 až 50 % kopolymeru ethylenu s vinylalkoholem. V patentových nárocích na tyto polyamidy se uvádějí polyamidy 6.66 a polyamid 612 nebo jejich směsi.

Obalová folie má dobrou propustnost pro kouř, jež se v tomto patentu hodnotí na základě propustnosti pro páry methanolu, ale cílem tohoto patentu není zvyšovat propustnost této folie, prezentované ve formě rukávového obalu, pro vlhkost. Kromě toho v jednom z provedení vynálezu tento obal obsahuje polyolefinovou vrstvu nepropustnou pro vlhkost.

V přihlášce EP 0 252 597 zveřejněné 13.1.1988 se popisuje ·· ····

folie určená pro uzení a skladování. Tato folie se vyrábí ze směsi polymerů v množství 80 až 98 % hmotn. a přísad v množství 2 až 20 % hmotn., přičemž samotná polymerní směs sestává z 30 až 100 % hmotn. polyamidu a 0 až 70 % hmotn. polyolefinů. Tato přísada, jež je v praxi změkčovadlo, je kompatibilní s polymerními složkami, rozpouští se ve vodě a/nebo oleji a při teplotách v rozmezí 70 až 95 °C je v kapalném stavu, což má za následek, že se v podmínkách následného zahřátí potí na vnitřním i vnějším povrchu folie, čímž se folie stane stejně nepropustnou pro vodní páru a plyn, jako kdyby se vyrobila z těchže polymerních materiálů, ale bez přísad. Jako přísady se užívají tyto látky: alifatické alkoholy, polyglykoly, estery polyoxyethylensorbitanu a mastné kyseliny, estery vícemocných alkoholů, polyglykoly, estery dvojmocných alifatických kyselin, estery vícemocných oxykarboxylových kyselin, ethery alifatických kyselin a změkčovadla s epoxyskupinou. S nedostatky této silně změkčené folie souvisí zhoršení mechanických vlastností, jež může mít za následek prasknutí folie při plnění obalu potravinářským výrobkem. Kromě toho předčasné pocení změkčovadla na vnějším povrchu může zhoršit adhesi natiskovaných barev a uvnitř výrobku může vést ke změně chuti výrobku baleného v této folii.

Nejpoužitelnější technologie podle stavu techniky byla popsána v přihlášce EP 0 920 808 zveřejněné 9.6.1999, který popisuje folii používanou pro balení vařených a zpracovaných masných výrobků jako jsou uzeniny a šunka nebo také sýry, v případě že se udí a tepelně zpracují. Folie se připravuje bud' z acetátpropionátu celulózy nebo jeho směsi s polyamidem v hmotnostním poměru první složky ke druhé 5 až 90:95 až 5, výhodně 5 až 30 : 95 až 70 při tloušťce od 5 do 90 pm, přičemž folie podle vynálezu má propustnost k vodní páře 300 až 363 g/m² denně. Folie popsané v příkladech obsahující polyamid jako hlavní složku však mají propustnost nepřekračující 300 g/m². Polyamid může být PA 6.66, PA 11, PA 12, PA 612 nebo jejich směs. Navíc může folie obsahovat jako přísadu 0,1 až 10,0 % hmotn. celulozového prášku, což zlepšuje uditelnost. Uzení se

• · • · · • · · · · · • · • · · · provádí v přítomnosti vody nebo vodní páry. Konkrétní folie popsané v příkladech však nemají dostatečnou propustnost pro vodní páru, aby byla zajištěna potřebná ztráta vlhkosti a uzenářský výrobek vykazoval nutnou konzistenci.

Podstata vynálezu

Jedním cílem tohoto vynálezu je vyvinout spolehlivou a levnou syntetickou potravinářskou folii s dostatečně vysokou propustností pro látky obsažené v kouři a pro vodní páry, což by umožnilo účinné uzení a/nebo sušení, aby bylo možné účinné uzení a/nebo sušení výrobku zabaleného v této folii při přípravě podle tradičních potravinářských postupů.

Jiným cílem tohoto vynálezu je vyvinout syntetickou potravinářskou folii s bariérovými vlastnostmi vůči kyslíku v podmínkách nízké vlhkosti nejméně na úrovni folie s polyamidovou matricí.

Dalším cílem tohoto vynálezu je vyvinout syntetickou potravinářskou folii s dobrými mechanickými vlastnostmi a schopnou zajistit kvalitní uzení a/nebo sušení vzduchem.

Těchto cílů se dosahuje tak, že polymerní folii pro potravinářské výrobky tvoří polyamidová matrice a složky umožňující vysokou propustnost pro látky obsažené v kouři anebo vodních parách, přičemž je uvedená složka hydrofilní složka obsažená v množství 4,5 až 50,0 % hmotn., jež v polymerní matrici vytváří vysoce dispergovanou fázi s lineárním rozměrem domény 0,1 až 3,0 μπι ve směru kolmém na rovinu folie a je schopna se mísit s nejméně 10 % hmotn. vody, přičemž:

- se doporučuje, aby se jako polyamidová matrice použil alifatický polyamid, kopolyamid nebo terpolyamid;

- polyamid 6 a/nebo kopolyamid 6.66 a/nebo kopolyamid 69 a/nebo kopolyamid 612 a/nebo 6/66.9 a/nebo 6/66.12 se používají jako polyamidová matrice;

- jako hydrofilní sloučenina se používají polymery vybrané ze skupiny, kterou tvoří homopolymery a/nebo kopolymery vinylpyrrolidonu, vinylalkoholu, alkyloxazolinu, polyakrylamidu, etherů celulózy, alkylenglykolů,

Φ φ φφφ » φφφφ· polyalkylenoxidů, akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny, etherů vinylalkoholu a esterů vinylalkoholu; zmíněné homopolymery a/nebo kopolymery mohou být rozpustné ve vodě;

- jako hydrofilní sloučenina se používají nízkomolekulární látky rozpustné ve vodě;

- jako nízkomolekulární látky rozpustné ve vodě se užívají látky vybrané mezi anorganickými solemi, solemi s organickým aniontem a anorganickým kationtem;

- folie může navíc obsahovat změkčovadla a/nebo barviva a/nebo pigmenty a/nebo prostředky proti slepování a/nebo technologické přísady;

- folie může být neorientovaná;

- folie se může vyrobit s orientací v jednom směru;

- folie se může vyrobit s dvouosou orientací (v podélném i příčném směru);

- polymerní folie se může vyrobit ve formě bezešvých rukávových obalů nebo tvarově nespecifikovaných balení, přičemž tvar polymerní folie závisí na potravinářském výrobku, který v něm má být umístěn. Proto je účelné balit ryby nebo tvrdý sýr do těchto balení, zatímco v případě různých druhů uzenářských výrobků nebo taveného sýra je vhodný rukávový obal.

Přehled obrázků na výkresech

Obrázek 1 ukazuje pohled zvenčí na přístroj pro stanovení propustnosti plochého vzorku folie pro fenol.

Obrázky 2 až 4 a 6 ukazuj i rastrované elektronové mikrosnímky mikrořezů folie (tloušťka v místě řezu 5000 Á) po dvousekundovém máčení ve vodě, provedené penetračním elektronovým mikroskopem DEH 345.

Obrázek 2 ukazuje řez folií připravenou podle příkladu č.

1;

Obrázek 3

Obrázek 4

Obrázek 6

Obrázky 5 připraveného ukazuje řez folií připravenou podle příkladu č ukazuje řez folií připravenou podle příkladu č ukazuje řez folií připravenou podle příkladu č a 7 ukazují optický mikrosnímek řezu (5000 Á) filmu, přičemž mikrosnímek byl pořízen pomocí

2;

3;

6;

• · • · ·

Geneval firmy Karl Zeiss Jena.

řez folií připravenou podle příkladu č. 4;

řez folií připravenou podle příkladu č.

optického mikroskopu Obrázek 5 ukazuje Obrázek 7 ukazuje

10;

Údaje na obrázcích 2 až 7 ilustrují morfologii polymerních směsí připravených filmů, ale v některých případech i údaje o optických vlastnostech folie (opalescence) jako důkaz vysoké fázové disperzity. V příkladu 1 se navzdory přímému potvrzení existence oddělené vysoce dispergované fáze polyvinylpyrrolidonu (PVP) elektronickými mikrosnímky opalescence nepozoruje, což je způsobeno blízkými hodnotami indexů lomu PVP a PA 6.66.

Při práci na tomto vynálezu byl nečekaně objeven určitý vztah mezi distribucí hydrofilního aditiva v polymerní matrici a schopností této směsi propouštět vodní páru a složky kouře. Tento vztah bude ilustrován na níže uvedených příkladech. Bylo zjištěno, že když je tato sloučenina fyzikálně kompatibilní s hlavním polymerem, jako třeba když v něm vytváří hrubou disperzi (velikost domén aditiva je srovnatelná s tloušťkou folie a je 10 až 40 μιη) potom se nepozoruje viditelný vzrůst propustnosti pro páru a kouř. Kompatibilitou se rozumí schopnost dvou nebo více složek vytvářet kapalné nebo pevné systémy, jež jsou na molekulární úrovni homogenní. Toto pojetí zahrnuje bobtnavost i rozpustnost. Doménou se rozumí kontinuální oblast homogenní (na mikroúrovni) kompozice. V případech kdy hydrofilní sloučenina tvoří vysoce dispergovanou fázi lze naopak pozorovat ostrý vzrůst těchto parametrů. Je zřejmé, že tento vliv je dán penetrací domén hydrofilní fáze určité velikosti do kompaktní povrchové vrstvy polymerního filmu, o jehož existenci specialisté dobře vědí. Je zřetelně vidět na předložených elektronických mikrosnímcích v podobě tmavých pruhů tloušťky do 3 μπι. Výskyt této vrstvy je obvykle způsoben rychlostním gradientem toku polymeru při lisování a orientačním vytahování, v důsledku kterého jsou povrchové vrstvy folie více orientovány a mají vyšší hustotu a • · ·

• ···· · · ·

J_ ···· · krystalinitu. V případě polyamidu tato vrstva funguje jako bariéra, protože má podstatně sníženou hydrofilnost, a proto i propustnost pro vlhkost, což určuje propustnost pro vlhkost celého polyamidového filmu. Zřejmě právě proto v případech, kdy je hydrofilní sloučenina kompatibilní s polyamidem a kdy velikost fázových domén aditiva podstatně překračuje tloušťku bariérové vrstvy a tyto domény jsou umístěny zcela mimo bariérovou vrstvu, tok polymerního materiálu při protahování se vyhýbá defektům velkých rozměrů a v takovém případě se nepozoruje významná změna propustnosti pro páru a kouř. A celková propustnost významně vzroste pouze když doména hydrofilní fáze má rozměr srovnatelný s tloušťkou bariérové vrstvy. Podmínkou pro takovou disperzitu je dobrá afinita hydrofilní sloučeniny k polyamidu, přičemž se tato afinita vyjadřuje její optimální rozpustností v tavenině polyamidu.

Tato afinita by však neměla být nadměrná, aby nedocházelo k její mísitelnosti v pevném stavu, (to znamená že by hydrofilní sloučenina nevytvořila oddělenou fázi).

V zájmu zlepšení funkčních vlastností folie mohou v její kompozici být obsaženy přísady jako změkčovadla, barviva, pigmenty, přísady proti slepování a technologická aditiva. Obalové folie mohou být orientované a neorientované. Je-li třeba vyrobit uzeniny s určitým zakřivením, je možno je ohnout při protahování nebo vytvrzování.

Tváření polymerní směsi na rukávový uzenářský obal se může provést kterýmkoliv ze známých způsobů, například vytlačováním prstencovou hubicí vytlačovacího stroje přímo na tvar rukávového obalu nebo vytlačováním hubicí s podélnou štěrbinou nejdříve na plochou folii a jejím následným zpracováním na rukávový obal.

Při výrobě tvarově nespecifikovaného balení se úsek rukávová folie potřebné délky na jednom konci uzavře.

Folie vyrobené snadným jednostupňovým zpracováním polymerní suroviny mají vynikající mechanické vlastnosti, jež umožňují tvarovat v nich zabalené výrobky a tento tvar zachovat při výrobě a skladování. Navíc při plnění bezešvých rukávových ·· «··· obalů pod tlakem nedochází k prasknutí folie vyráběné v této podobě.

Navrhovaná folie je vhodná pro balení a následné uzení sýra, uzení a/nebo sušení vzduchem masových a rybích výrobků při jejich výrobě tradičními technologiemi. Umožňuje to připravit produkty s potřebným reziduálním obsahem vlhkosti po dobu výroby potravinářských výrobků danou technologií. Sušením vzduchem se rozumí ztráta vlhkosti v procesu přípravy výrobku.

V důsledku toho, že se navrhovaná folie stane po navlhčení propustnou pro plyny, je možno ji použít při přípravě nepřevařených uzených uzenářských výrobků, jejichž způsob výroby zahrnuje fermentaci, jež vyžaduje aerobní podmínky a je provázena uvolňováním C0₂. Po ukončení konzervačního procesu a když vlhkost masa v uzenině poklesne na nízké hodnoty získá folie opět vlastnosti ochranné bariéry proti plynu.

Obalová folie vyráběná ve formě tvarově přizpůsobeného balení se může použít pro výrobky, jejichž výroba předpokládá, že jsou rozřezány a následně se suší při pokojové nebo vyšší teplotě jako například sušené ovoce.

Z hlediska vlastností folie podle tohoto vynálezu není žádný rozdíl v jaké formě se vyrábí, jestli jako ploché listy, rukávové obaly nebo tvarově nespecifikované balení.

Propustnost folie pro kouř se zjišťovala jako propustnost pro fenol, což je jedna z hlavních složek souboru látek obsažených v kouři. Způsob extrakce při stanovení propustnosti uzenářských obalů pro fenol se popisuje níže.

Propustnost pro fenol se charakterizuje koncentrací fenolu prošlého obalem ze standardního roztoku do vodného extraktu za předem stanovených podmínek.

Stanovení propustnosti plochého vzorku folie pro fenol se provádí za pomoci speciálního přístroje (obrázek 1), což je jednotka složená ze dvou komor oddělených obalem, fotoelektrokalorimetr KFK-2 a pH-metr.

Přístroj se umístí v sušárně předběžně vysušené na 85 °C, kde se nechá 80 minut, přičemž nižší komora obsahuje roztok pro stanovení propustnosti pro fenol a ve vyšší komoře je 100 ml φφ φφφφ « · • · φ φφφ φ Φ· φ ···· · φ · φφφφ ·

φ φ

destilované vody. Koncentrace fenolu se stanoví v roztoku z horní komory jednotky, z něhož se extrahuje butylacetátem. Standardní roztok fenolu se připraví rozpuštěním 0,1 g čerstvě překrystalizovaného krystalického fenolu v 50 ml ethylalkoholu. Roztok pro stanovení propustnosti pro fenol se připraví z 10 ml standardního roztoku fenolu s přídavkem 1 ml octové kyseliny a po doplnění objemu destilovanou vodou na 100 ml. Hledaná hmotnostní koncentrace fenolu ve vzorku se zjišťuje pomocí předem vynesené kalibrační křivky. Kalibrační vztah se vynáší v souřadnicích: hmotnostní koncentrace fenolu v pg/ml proti optické hustotě vzorku minus optická hustota slepého pokusu. Optická hustota extraktu se měří v nádobkách dlouhých 5 cm fotoelektrokolorimetrem při λ = 490 nm proti čistému rozpouštědlu.

Výhodná provedení vynálezu ukazují následující příklady.

Příklady provedení vynálezu

PŘIKLAD 1

Směs, kterou tvoří 94 % hmotn. granulovaného PA 6.66 (Ultramid C35 od BASF) a 10 % hmotn. polyvinylpyrrolidonu (obchodní značka Poviden dodávaná BASF) se vnese do šnekového vytlačovacího stroje a taví. Tavenina se při teplotě 230-235 °C vytlačuje prstencovou hubicí vytlačovacího stroje a vytvoří se primární rukáv. Potom se při teplotě 60 °C podrobí biaxiálně orientačnímu protahování výtlačným vyfukováním s dvojitou bublinou, přičemž koeficient protahování je v podélném směru

2,6 a v příčném směru 3,0. Potom se foliový rukáv s kalibrem 24 mm a tloušťkou 19 až 21 μιη podrobí na 15 sekund relaxačnímu temperování při teplotě 160 až 180 °C, ochladí se na 20 °C a svine.

Na obrázku 2 jsou zřetelně vidět dutiny o průřezu 0,1 až 0,2 μπι vzniklé na místě fáze rozpustné ve vodě.

Potom se rukávový obal používá při výrobě dvou druhů konzervovaných uzenin.

• ··

Způsob 1. Příprava napolo uzených uzenin

Obal popsaný výše se vyplní příslušným masným polotovarem pro napolo uzené uzeniny. Připravená uzenina se nechá 24 hodin odležet při teplotě 3 °C a potom se jednu hodinu při teplotě 95 °C suší a nechá ztmavnout. Potom se 5 hodin při teplotě 45 °C a relativní vlhkosti 95 % udí v kouři doutnajících březových pilin a náslsdnš sb suší 00 hodin při teplotě 11 °Ci

Způsob 2. Příprava nevařených uzených uzenin Obal se vyplní příslušným masným polotovarem pro nevařené uzené uzeniny. Připravená uzenina se šest dní přechovává v komoře určené pro zrání při teplotě mezi 24 °C a 18 °C a relativní vlhkosti, jež během této doby postupně klesá z 98 na 90 %, přičemž probíhá fermentace náplně. Potom se 5 hodin při teplotě 20 až 25 °C a relativní vlhkosti 85 % udí v kouři doutnajících březových pilin a následně se suší 25 dní při teplotě 15 až 12 °C, přičemž relativní vlhkost postupně klesá z 85 na 74 %.

Polymerní folie připravené podle níže uvedených příkladů se použily pro přípravu napolo uzených uzenin způsobem 1 a nevařených uzených uzenin způsobem 2.

PŘÍKLAD 2

Obal se vyrábí podle příkladu 1, přičemž se jako hydrofilní sloučenina vnáší polyvinylpyrrolidon v množství 4 % hmotn.

Spojité prostředí bez dutin je zřetelně vidět na obrázku

3.

PŘÍKLAD 3

Uzenářský obal se vyrábí podle příkladu 1, přičemž se jako základní polyamidová matrice používá granulovaný polyamid PA 6 (Ultramid B35) v množství 80 % hmotn., hydrofilní sloučenina je polyvinylalkohol v množství 15 % hmotn. (obchodní značka Mowiol 5-88, kterou dodává firma Clariant) se stupněm zmýdelnění 88 % a viskozitou ve 4% vodném roztoku 5 centipoise a jako změkčovadlo glycerin v množství 5 % hmotn.

e · © · · · · · • · • · © • · · · 1 • · ·· · · · • · · · · · · • · · · · · © · · · · © © • · · · * · * ··· ·· ·· ··

Získaný uzenářský obal má výraznou opalescenci intenzivnější po navlhčení, jež dokazuje přítomnost oddělené fáze ve vysoce dispergovaném stavu. Na obrázku 4 jsou dobře viditelné dutiny o průřezu 0,2 až 3,0 pm, jež vznikají v místech ve vodě rozpustné fáze.

PŘÍKLAD 4

Uzenářský obal se vyrábí podle příkladu 3, přičemž se užívá polyvinylalkohol (obchodní značka Mowiol 6-98 od firmy Clariant) se stupněm hydrolýzy 98 % a viskozitou ve 4% vodném roztoku 6 centipoise.

Obal má matný vzhled s výraznými hrubými inkluzemi. Na obrázku 5 jsou dobře vidět hrubě dispergované domény PVA velikosti 4 až 10 pm. Blízko zvláště velkých domén je dobře patrné zvětšení tloušťky povrchové vrstvy.

PŘÍKLAD 5

Uzenářský obal se vyrábí podle příkladu 1, přičemž se užívá polymerní směs sestávající z 75 % hmotn. granulovaného PA 6.66 (Ultramid C35 od firmy BASF) a 25 % hmotn. poly-Nethyloxazolinu s molekulární hmotností 500 000 (obchodní značkaAquazol-500, dodávaná firmou Polymer Chemistry

Inovations lne.).

Získaný obal má výraznou opalescenci po navlhčení intenzivnější, jež dokládá fyzikální heterogenitu polymerní směsi a v důsledku toho i vysoce dispergovaný stav.

PŘÍKLAD 6

Uzenářský obal se vyrábí podle příkladu 5, přičemž se jako hydrofilní sloučenina používá poly-N-ethyl-oxazolin (Aquazol500) v množství 15 % hmotn.

Toto polymerní medium bez dutin ukazuje obrázek 6.

Takto připravený obal je opticky homogenní a opalescence se neobjeví ani po navlhčení.

PŘÍKLAD 7

Uzenářský obal se vyrábí podle příkladu 1, přičemž polymerní směs sestává z 90 % hmotn. granulovaného PA 6.66 (Ultramid C35) a 10 % hmotn. práškové směsi octanu sodného/ octanu draselného v poměru 40:60 s teplotou tání asi 180 °C.

Získaný obal vykazuje výraznou opalescenci výraznější po navlhčení, což dokazuje přítomnost oddělené fáze ve vysoce dispergovaném stavu.

Příklad 8

Uzenářský obal se vyrábí podle příkladu 1 za použití polymerní směsi sestávající z 90 % hmotn. granulovaného PA 6.66 (Ultramid C35) a 10 % hmotn. práškové směsi metafosfátu sodného a metafosfátu draselného v poměru 50:50 s teplotou tání asi 150 °C.

Získaný obal vykazuje výraznou opalescenci intenzivnější po navlhčení, což dokazuje přítomnost oddělené fáze ve vysoce dispergovaném stavu.

PŘÍKLAD 9

Uzenářský obal se vyrábí podle příkladu 1 za použití polymerní směsi sestávající z 90 % hmotn. granulovaného PA 6.66 (Ultramid C35) a 10 % hmotn. chloridu vápenatého kompatibilního s polyamidovou taveninou (viz například

Polyamides vydal M.Kohan, New York, 1995, s.439).

Tento obal vykazuje značnou opalescenci.

PŘÍKLAD 10

Uzenářský obal se vyrábí podle příkladu 1, přičemž se polymerní směs připravuje z 90 % hmotn. granulovaného PA 6.66 (Ultramid C35) a 10 % hmotn. práškového chloridu vápenatého, který není kompatibilní s polyamidem ve viskózním a pevném stavu.

Připravený obal se vyznačuje výraznou matností a obsahuje hrubé inkluze. Na obrázku 7 jsou dobře vidět dispergované krystaly NaCI velikosti až 15 μιη. Poblíž velkých domén je

Ι· ΦΦΦΦ φ φφφ · φ φ · · φ φ · φ zřejmé zvětšení tloušťky obalu.

PŘIKLAD 11

Uzenářský obal se vyrábí podle technologie z příkladu 1 z polyamidu 6.66 (Ultramid C35) bez přídavku hydrofilní sloučeniny.

Vlastnosti všech vyrobených filmů a údaje týkající se jejich vhodnosti pro uzení jsou uvedeny v tabulce:

• · · ·· ···· • · · · · · · • · · · · · ······ · • · · · · · · ··· ·· ·· · · • · · • · · • · · • ···· • · • · · · ·

TABULKA

Příklady	co		153	186	107	225		30	63		o CO	in !>		1	1 1
LD	ID	148	190	162	480		21	126		co	12,5		+ +	+ +
rt¹	LD	162	119	103	250		21	09		rd ιη	6,3		+	+
n		164	123	131	509		17	115		12,8	14,5		++	+ +
Ol	CO	155	131	97	215		CO	48		6,2	rd CO		1	l I
i~1	ΓΊ	151	155	150	453		29	120		10,6	11,2		+ +	+ +
	Vlastnosti	rd	Pevnost v tahu, MPa(l)	Poměrné prodloužení při přetržení, %	Propustnost pro fenol, g/m² den(3)	Propustnost pro vodní páru, g/m² den(2)	Propustnost pro kyslík, cm³/m² den (4) při 25 °C:	při relativní vlhkosti 60 %	při relativní vlhkosti 95 %	Ztráta hmotnosti při uzení uzeniny, %:	Způsobem 1	Způsobem 2	Vzhled uzeniny, salám(5) vyroben:	Způsobem 1	Způsobem 2

* ·

9 99 9 9

Lf)

	1	1	o
	+ +	+ +	HD
	+	+	RD
	+ +	+ +	QH
	1	1	O
	+ +	+ +	HD
Test vůně uzeniny(6), proveden:	Způsobem 1	Způsobem 2	Morfologie hydrofilní přísady

>u (Ú d

Λ!

O a

dl • · 9

9 9 99 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9999 9 9 9 9 9 9 9 9 • f ···«·«*

9999 9 999 99 99 99

Příklady	Cutesin, tloušťka 60 pm	13	1		160	1200		800	0S6
¹¹	12	167	110	σ σ	216		27	54
10	11	171	100	101	211		20	55
σι	10	163	137	130	515		18	284
00	σ	170	137	118	495		25	279
	CO	σ VD r—1	133	120	463		28	110
	Vlastnosti	T—	Pevnost v tahu, MPa(l)	Poměrné prodloužení při přetržení, %	Propustnost pro fenol, g/m² den(3)	Propustnost pro vodní páru, g/m² den(2)	u o in ΓΊ •H >d Tř d φ P N ε ε o Λί i— ω Λί O d a 4J tn 0 d 4-1 CQ d a 0 d a	při relativní vlhkosti 60 %	při relativní vlhkosti 95 %

• · • · · · · · • · · • · · • · ·

A ···· • · • · · · · • ·· • · · · • a · a · • · · · · ·· · ·

	ID *» ΓΟ r—1	15,5		+ +	+ +		+ +	+ +	1
	ΓΟ	m			1
	LD	VO			1
	CO	CO							Q
	tn	VO			1
	rd	O
	*.			+	+		+	+	Q
	O			+	+		+	+	ffi
	rd	rd
	σι σ	rd Cd rd		+	+		+ +	+ +	Q
	CN	O
		*					+	+	Q
	o	co					+	+	ffi
	r-1	rd
o\°
*» Ϊ>Ί £			£ tU			£			κ*Ί
		Λ			tu			Xi
£ <U			0			Ό			tú
		£			(U			ra
		ί>Ί			>			Ή
£			>			0			>£
					£			a
						a
r*			LO						Ή
<D	rd	CN	ε	I—	CN		rd	CN	ΰ i—1
£	ε	ε	'(ΰ	ε	ε	VO	ε	ε	rd Md 0
•rd	<U X)	ťU Λ	(ΰ ra	tu Λ	tu Xl	S	tu X	tu X)
>£	0	0	0	0	i-l	0	0	TJ
a	ra	ra		ra	ra	£ (U N £	ra	ra
•3	•2	k	·£	»£	·£	·£
rd	a	a	Ε	a	a	a	a	3-1
4J	N	N	•Η	N	N	N	N	tu
o			£						•rd
G 4J			tu			>tu			m
		N			£			0
0 ε rj			£ Ό						i—1 0 tw
			(U			4J			£
(0			rd			ra			0
		r£			tu			S
'(ΰ £			N >			H
4->
N

• · · · • · • · · ► ···»

··

Poznámky k tabulce:

(1) Mechanické vlastnosti rukávového uzenářského obalu se stanovily na autografu Shimadzu AGS-H s rychlostí pohybu upínacího zařízení 100 mm/min.

(2) Rychlost průniku vody se stanovila při 30 °C a relativní vlhkosti 65 % podle normy DIN 53 122-74.

(3) Rychlost průniku fenolu se stanovila při 85 °C na přístroji popsaném v metodické části.

(4) Rychlost průniku kyslíku se stanovila při 30 °C a relativní vlhkosti 65 % podle normy DIN 53 380-69.

(5) ++ znamená přítomnost tmavé krusty tloušťky 0,5 až 1 mm, jež se z obalu snadno odstraňuje.

+ znamená přítomnost tmavé krusty tloušťky menší než 0,5 mm, kterou lze z obalu odstranit.

- znamená žádnou krustu, výrobek nenabobtnal.

-- bobtnání obalu v průběhu fermentace.

(6) ++ výrazná vůně a chuť. uzeniny.

+ slabá vůně uzeniny.

- žádná vůně uzeniny.

(7) O - homogenní

RD - hrubě dispergováno HD - vysoce dispergováno

Údaje uvedené v tabulce zřetelně potvrzují skutečnost, že folie připravené podle příkladů 1, 3, 5, 7-9 a obsahující hydrofilní fázi s velikostí domén v rozmezí 0,1 až 3,0 pm mají větší propustnost vůči látkám obsaženým v kouři a/nebo vodní páře ve srovnání s foliemi připravenými podle příkladů 2, 4, 6, 10 a při uzení zajišťují dobrý vzhled a dobrou chuť uzenářských výrobků a navíc si zachovávají výborné mechanické vlastnosti.

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY

1. Polymerní folie pro potravinářské výrobky, zahrnující polyamidovou matrici a složku zajišťující vysokou propustnost pro látky obsažené v kouři a/nebo pro vodní páru, vyznačující se tím, že uvedená složka je hydrofilní sloučenina obsažená v množství 4,5 % až 50,0 % hmotn. vytvářející v základní polyamidové matrici vysoce dispergovanou fázi s lineárním rozměrem domény 0,1 až 3,0 pm ve směru kolmém na plochu folie a schopnou smíchání s nejméně 10 % hmotn. vody.
2. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako polyamidová matrice používá alifatický polyamid a/nebo kopolyamid a/nebo terpolyamid.
3. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle nároku 2,vyznačující se tím, že se jako polyamidová matrice používá polyamid 6 a/nebo kopolyamid 6.66 a/nebo kopolyamid 69 a/nebo kopolyamid 612 a/nebo terpolyamid 6/66.9 a/nebo terpolyamid 6/66.12.
4. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako hydrofilní sloučeniny používají polymery vybrané z homopolymerů a/nebo kopolymerů vinylpyrrolidonu, vinylalkoholu, alkyloxazolinu, alkylenglykolů, akrylamidu, alkylenoxidů, akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny, maleinanhydridu, etherů vinylalkoholu, esterů vinylalkoholu a také etherů celulózy.
5. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle nároku 4,vyznačující se tím, že se z uvedených homopolymerů a/nebo kopolymerů používají ty, ·· 99··

- _n 9 ···· 9 9 9 9 · 9 ±9 9 9 9 9 9 9

- 9999 · ··· ♦· ♦ které jsou rozpustné ve vodě.
6. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se jako hydrofilní sloučeniny používají nízkomolekulární ve vodě rozpustné sloučeniny.
7. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle nároku 6,vyznačující se tím, že se jako nízkomolekulární látky používají uvedené látky vybrané z anorganických solí a solí s organickým aniontem a anorganickým kationtem.
8. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že uvedená folie obsahuje změkčovadla a/nebo barviva a/nebo pigmenty a/nebo prostředky proti slepování a/nebo technologické přísady.
9. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8,vyznačuj ící se tím, že se uvedená folie vyrábí jako neorientovaná.
10. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se uvedená folie vyrábí jako orientovaná podle jedné osy.
11. Polymerní folie pro potravinářské výrobky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se uvedená folie vyrábí jako biaxiálně orientovaná.
12. Obal z polymerní folie pro potravinářské výrobky, vyznačující se tím, že tento obal je rukávový obal nebo tvarově nespecifikované balení, • · ·♦·* přičemž je vyroben z polymerní folie podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11.