CZ20031987A3 - Způsob stabilizace nápojů - Google Patents
Způsob stabilizace nápojů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031987A3 CZ20031987A3 CZ20031987A CZ20031987A CZ20031987A3 CZ 20031987 A3 CZ20031987 A3 CZ 20031987A3 CZ 20031987 A CZ20031987 A CZ 20031987A CZ 20031987 A CZ20031987 A CZ 20031987A CZ 20031987 A3 CZ20031987 A3 CZ 20031987A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- silica
- weight
- beverage
- range
- polymer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 title claims abstract description 35
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 110
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 26
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 26
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 7
- 235000015095 lager Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003019 stabilising effect Effects 0.000 abstract 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 13
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 12
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 12
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229920000523 polyvinylpolypyrrolidone Polymers 0.000 description 7
- 235000013809 polyvinylpolypyrrolidone Nutrition 0.000 description 7
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 7
- 229920003082 Povidone K 90 Polymers 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 229920003068 Polyclar® 10 Polymers 0.000 description 5
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 5
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 5
- 229920003081 Povidone K 30 Polymers 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003071 Polyclar® Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N N-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-N-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CN(CCC1=CNC2=C1C=CC=C2)CC=C GXCLVBGFBYZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910002028 silica xerogel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000019987 cider Nutrition 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 235000019985 fermented beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000019990 fruit wine Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- -1 polyphenol compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001253 polyvinylpolypyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
- C12H1/00—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
- C12H1/02—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
- C12H1/04—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
- C12H1/00—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
- C12H1/02—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
- C12H1/04—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
- C12H1/0416—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of organic added material
- C12H1/0424—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of organic added material with the aid of a polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12H—PASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
- C12H1/00—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
- C12H1/02—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
- C12H1/04—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
- C12H1/0408—Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of inorganic added material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Způsob stabilizace nápojů
Oblast techniky
Vynález se týká stabilizace nápojů vůči tvorbě zákalu a zvláště použiti modifikovaných silik pro stabilizaci kvašených i jiných nápojů.
Dosavadní stav techniky
Nápoje, zvláště alkoholické kvašené nápoje, například piva, mají tendenci k tvorbě zákalu, který může mít biologický nebo fyzikálně chemický původ. K odstranění složek, působících zákal, se používá mnoho produktů a pochodů. Zatímco hrubé zákaly se odstraní filtrací, vločkováním nebo odstředěním, sekundární zákal se vylučuje během skladování jako výsledek interakce mezi určitými polypeptidy a polyfenoly, které koagulují a vylučují se. Tento zákal se proto objeví až v okamžiku, kdy je nápoj připraven ke konzumaci a kdy je odstranění zákalu neproveditelné. K odstranění takových prekurzorů zákalu, jako jsou polyfenoly nebo polypeptidy, se může před balením použít mnoho organických i anorganických látek, čímž se nápoj stabilizuje.
Jednou z dobře známých látek je ve vodě nerozpustný, síťovaný polyvinylpyrrolidon (často nazývaný polyvinyl-polypyrrolidon, PVPP), který odstraňuje polyfenoly a tím stabilizuje nápoj proti tvorbě zákalu. Komerčně dostupné síťované polyvinylpyrrolidony obvykle obsahují ve vodě rozpustný, nesíťovaný materiál, který může po úpravě zůstat v nápoji. Navíc jsou tyto materály poměrně drahé. Dále, v případě, že je žádoucí použít kombinaci siliky a PVPP v jediném stupni úpravy, musí se použít xerogel siliky, protože PVPP je fyzikálně nekompatibilní s jejím hydrogelem.
-2Překvapivě bylo nyní nalezeno, že kompozice, připravená ze siliky a polymeru, obsahujícího pyrrolidonové skupiny, může být použita k úpravě nápojů, a že její použití odstraňuje některé z výšeuvedených nevýhod síťovaného polyvinylpyrrolidonu.
Podstata vynálezu
Podle předloženého vynálezu se tedy způsob stabilizace nápoje proti tvorbě zákalu vyznačuje tím, že se nápoj podrobí působení stabilizačního prostředku, sestávajícího z částic siliky, které mají střední průměr pórů přinejmenším 6 nm, a kterážto silika byla modifikována působením ve vodě rozpustného polymeru s připojenými pyrrolidonovými skupinami, přičemž množství tohoto polymeru na silice je od 5 do 35 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky.
Překvapivě bylo nalezeno že, ačkoliv polymer je ve vodě rozpustný, zůstává během úpravy nápoje pevně vázán na siliku. Navíc příprava stabilizačního prostředku, použitého v předloženém vynálezu, je levnější než příprava běžného síťovaného polyvinylpyrrolidonu, protože k tvorbě dostatečného množství přístupných adsorpčních míst, která by účinně adsorbovala polyfenoly v nápojích, je potřebí podstatně méně pyrrolidonového polymeru. Dále, stabilizační prostředek podle vynálezu se může použít přímo jak je dodán, aniž by jej bylo nutno před použitím nechat nabobtnat.
Způsob podle vynálezu je možno použít ke stabilizaci jakéhokoliv nápoje, který má sklon k tvorbě zákalu v důsledku interakce polyfenolů s jinými složkami nápoje, jako jsou polypeptidy. Takové nápoje zahrnují piva, ležáky, ovocné džusy, vína a mošty. Způsob je obzvláště vhodný pro stabilizaci ležáků.
-3Silika pro přípravu stabilizačního prostředku, použitého při způsobu podle vynálezu, se vyznačuje tím, že její střední průměr pórů je přinejmenším 6 nm. Sřední průměr pórů (mean póre diameter, MPD) se vypočte za předpokladu válcového modelu pórů a za použití rovnice
MPD (v nm) =4 000 x PV/SA, kde PV je objem pórů (póre volume) stanovený dusíkem (v cm3g_1) a SA je plocha povrchu (surface area), stanovená dusíkem (v m2g_1) ; obě veličiny jsou měřeny metodou, popsanou níže.
Střední průměr pórů je s výhodou přinejmenším 8 nm a obvykle není větší než 80 nm. Často není střední průměr pórů větší než 50 nm.
Zpravidla má silika plochu povrchu vůči dusíku v rozmezí 200 až 1000 m2g_1 a s výhodou v rozmezí 250 až 800 m2g_1. Objem pórů vůči dusíku se pohybuje obvykle v rozmezí 0,5 až 2,5 cm3g_1, zejména v rozmezí 0,8 až 2,0 cm3g_1. Tyto dva parametry je potřebí zvolit v kombinaci, aby se zajistil příslušný střední průměr pórů, jak bylo uvedeno výše. Vážená střední velikost částic (weight mean particle size) siliky je s výhodou v rozmezí 2 až 100 mikrometrů a měří se přístrojem Malvern Mastersizer, jak bude podrobněji popsáno níže. Výhodnější vážená střední velikost částic siliky je v rozmezí 5 až 50 mikrometrů.
Celkový obsah vlhkosti siliky se pohybuje v rozmezí 2 až 70 % hmotnostních, zvláště v rozmezí 5 až 65 % hmotnostních.
Silika, vhodná pro použití při způsobu podle vynálezu, se může připravit za použití jakékoliv obvyklé techniky. Obvykle se silika připravuje z křemičitanu alkalického kovu přídavkem minerální kyseliny. Siliky, které jsou připraveny tak zvanou gelovou cestou nebo tak zvanou srážecí metodou, jsou vhodné
-4pro použití při způsobu podle vynálezu za předpokladu, že vykazují charakteristické parametry, uvedené výše.
Ve vodě rozpustný polymer, který se používá k modifikaci siliky při přípravě stabilizačního prostředku ve způsobu podle vynálezu, má připojené pyrrolidonové skupiny. Typicky je to polymer nebo kopolymer vinylpyrrolidonu, přičemž je zvláště preferován homopolymer, polyvinylpyrrolidon (často označovaný jako PVP). V kontextu tohoto vynálezu je za ve vodě rozpustný polymer považován polymer, který se zcela rozpustí ve vodě při 20°C na stabilní roztok, obsahující přinejmenším 1 procento hmotnostní polymeru. Preferované polymery tvoří stálé vodné roztoky, obsahující přinejmenším 5 % procent hmotnostních polymeru při 20°C.
Při použití homopolymeru polyvinylpyrroiidonu se jeho vhodná vážená molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od přibližně 8 000 do přibližně 1 300 000. Jako zvláště vhodné polymery se osvědčily PVP K15, K30 a K90, komerčně dostupné například od firmy Sigma-Aldrich Ltd.
Množství ve vodě rozpustného polymeru, použitého při přípravě stabilizačního prostředku podle vynálezu, se pohybuje v rozmezí 5 až 35 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky. S výhodou je toto množství v rozmezí 10 až 30 procent hmotnostních, vztaženo na bezvodou siliku.
Stabilizační prostředek je možno připravit jakoukoliv metodou, umožňující interakci ve vodě rozpustného polymeru s částicemi siliky. V typickém provedení se silika, která má být modifikována, disperguje na koncentraci v rozmezí 2 až 20 procent hmotnostních (vztaženo na hmotnost disperze) ve vodném roztoku ve vodě rozpustného polymeru, jehož koncentrace je v rozmezí 1 až 20 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost roztoku (použitá koncentrace polymeru je často dána rozpust-ností polymeru), a disperze se míchá po dobu 10 minut až 24 hodiny.
Tato doba musí být dostatečně dlouhá, aby byla zajištěna účinná interakce polymeru a siliky, ale obvykle se nepozoruje žádný škodlivý účinek, jestliže se v míchání pokračuje déle než je minimální potřebná doba. Modifikovaná silika se pak oddělí od vodného roztoku, typicky filtrací, promyje se vodou a potom se vysuší, například v sušárně při teplotě v rozmezí 40 až 110°C.
V alternativním postupu se suchá, nebo téměř suchá, silika smísí s takovým množstvím vodného roztoku ve vodě rozpustného polymeru, které právě postačuje k tomu, aby se dosáhlo žádaného množství polymeru v zamýšlené modifikaci, a pak se materiál vysuší jak bylo popsáno výše.
V postupu podle vynálezu se nápoj podrobí působení stabilizačního prostředku, aby se z nápoje odstranily polyfenoly, tvořící zákal. Použitý způsob je v podstatě podobný obvyklému ošetření síťovaným polyvinylpyrrolidonem. Stabilizační prostředek, použitý v předloženém vynálezu, se použije v podobném množství, v jakém se normálně používá síťovaný polyvinylpyrrolidon, ale stabilizační prostředek podle vynálezu obsahuje pouze až 35 procent hmotnostních polymeru. Proto u způsobu podle předloženého vynálezu je účinnost adsorpce polyfenolů vzhledem k množství použitého polymeru mnohem vyšší než u běžných pochodů a v důsledku toho náklady ošetření při použití nového postupu jsou podstatně nižší. Obvykle se stabilizační prostředek přidává k nápoji v koncentraci v rozmezí 50 až 500 g/m3, zvláště v rozmezí 150 až 400 g/m3, a použitá doba kontaktu se pohybuje v rozmezí 5 minut až 24 hodin, i když na nápoj nemá žádný škodlivý vliv, jestliže se nechá v kontaktu se stabilizačním prostředkem po delší dobu, například několik dní. Stabilizační prostředek se pak spolu s adsorbovanými polyfenoly odstraní z nápoje jakýmkoliv vhodným způsobem, typicky filtrací.
Alternativní způsob stabilizace nápojů podle vynálezu pozůstává v ošetření nápoje stabilizačním prostředkem, obsahujícím částice siliky o váženém středním průměru nejméně 6 nm, modifikované interakcí s vodorozpustným polymerem s připojenými pyrrolidonovými skupinami, přičemž polymer je přítomen na silice v množství od 5 do 35 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky, a dále obsahujícím nemodifikovaný silikagel. Nemodifikovaný silikagel může být přítomen ve formě hydrogelu nebo xerogelu. V tomto alternativním způsobu se na nápoj působí směsí modifikované siliky a nemodifikovaného hydrogelu.
Obecně se při tomto alternativním způsobu může použít jakýkoliv nemodifikovaný silikagel, vhodný pro úpravu nápojů. Obvykle se modifikovaná silika a nemodifikovaný silikagel používají jako kombinovaný stabilizační prostředek, kde hmotnostní poměr modifikované siliky k nemodifikovanému silikagelu je v rozmezí 1:1 až 1:20. S výhodou tento hmotnostní poměr modifikované siliky k nemodifikovanému silikagelu je v rozmezí 1:2 až 1:10.
Tento alternativní způsob umožňuje z nápoje odstranit jak polypeptidy tak polyfenoly v jediném stupni, který používá preferovanou, málo prášivou hydrogelovou formu siliky. Navíc bylo nalezeno, že filtrace nápoje, který je ošetřen tímto kombinovaným stabilizačním prostředkem, je rychlá ve srovnání s jednoduchým stabilizačním prostředkem, určeným k odstranění polyfenolů, nebo ve srovnání s alternativním kombinovaným prostředkem, určeným k odstranění polyfenolů a polypeptidů.
K určení hodnot parametrů, charakterizujících silikový nosič a stabilizující prostředek podle vynálezu, a rovněž k testování účinnosti stabilizačního prostředku u nápojů, byly použity následující standardní testy:
-Ί··· ··· ···· ····· ·· · ·· ··
i) Velikost povrchu a objem pórů
Velikost povrchu a objem pórů silikového nosiče se měří standardními metodami adsorpce dusíku podle Brunauera, Emmetta a Tellera (BET) za použití mnohabodové metody na přístroji ASAP 2400 (Micromeritics of USA). Metoda je popsána v publikaci S. Brunauer, P.H. Emmett a E. Teller, J. Am. Chem.
Soc., 60, 309 (1938). Vzorky se odplyní zahřátím ve vakuu po dobu jedné hodiny při teplotě 270°C, před měřením při přibližně 196°C.
ii) Celkový obsah vlhkosti
Celkový obsah vlhkosti se určí z hmotnostního úbytku vzorku siliky po žíhání v peci na 1000°C do konstantní hmotnosti.
iii) Vážená střední velikost částic
Vážená střední velikost částic silik, použitých ve vynálezu, se určí za použití přístroje Malvern Mastersizer Model X (Malvern Instruments, Malvern, Worcestershire) opatřeného „MS17 sample presentation unit. Tento přístroj využívá vyvinuté Fraunhoferovy teorie rozptylu k modelování naměřeného světla laserového paprsku, který je rozptýlen materálem (Mie-teorie). K osvětlení kyvety se vzorkem, kterým je suspenze částic v kapalině, se užívá nízkovýkonný He/Ne laser.
Před měřením se částice dispergují ultrazvukem ve vodě po dobu 5,5 minut, aby se získala vodná suspenze, a pak se mechanicky míchají před tím, než se podrobí měřící proceduře, popsané v návodu k použití přístroje. V systému se používá čočky o ohniskové délce 100 mm.
iv) Stabilizace piva
Ke vzorkům piva se přidá příslušné množství stabilizátoru v uzavřené nádobě, předem propláchnuté kysličníkem uhličitým, a nechá se působit vhodnou dobu při teplotě 0°C. Ošetřené pivo se zfiltruje při 0°C přes celulózový filtr, který byl předem pokryt infuzoriovou hlinkou (0,7 kg/m2, Clarcel CBL) a za přidáni téže infuzoriové hlinky (1000 g/m3) . Filtrát se podrobí analýze na tannoidy za použití Tannometru.
Tannoidy jsou definovány jako takové frakce polyfenolových sloučenin, které se dají srazit přídavkem polyvinylpyrrolidonu, PVP K90, ke vzorku piva. Zahrnují polyfenoly o nízké a střední molekulové hmotnosti, polymery pyrokatechinu a anthokyanogeny. Stanovení obsahu tannoidů v pivu se provádí za použití Tannometru (Pfeuffer GmbH, Kitzingen, Německo). Kontinuálním vstřikováním roztoku PVP do vzorku se tvoří zákal, až jsou všechny tannoidy vázány. Množství PVP, potřebné k docílení maximálního zákalu, je úměrné obsahu tannoidů ve vzorku. Tannometr měří množství vzniklého zákalu proti množství injikovaného PVP a výsledky jsou vyjádřeny v mg PVP na 1000 cm3. V nížeuvedených příkladech provedení vynálezu se měření provádí jak na neošetřených kontrolních vzorcích, tak na ošetřených vzorcích a výsledky jsou vyjádřeny jako procenta snížení obsahu tannoidů po ošetření stabilizačním prostředkem.
v) Obsah polymeru ve stabilizačním prostředku
Množství polymeru, vázaného na siliku po modifikační proceduře se stanoví změřením obsahu uhlíku v silice před modifikací a po ní, za použití přístroje Lečo CS244 Analyzer. Množství polymeru na silice se pak vypočte podle následujícího výrazu:
Hmotn.% polymeru na silice = 100 x [( hmotn.% C na modifikované silice) - (hmotn.% C na nemodifikované silice)] / (hmotn.% C v polymeru)
Hmotnostní % C v polymeru se vypočtou ze strukturního vzorce polymeru. Pro polyvinylpyrrolidon je tato hodnota 64,86 %.
• · · · · · · · • · · · vi) Retence polymeru na silice
Retence polymeru se měří ve vodě při laboratorní teplotě i při 6°C. Připraví se suspenze (10 % hmotnostních) stabilizačního prostředku a míchá se po dobu 16 hodin, načež se zfiltruje. Analýza filtrátu se provádí měřením UV absorpce při 215 nm za použití kyvety o tloušťce 1 cm. Koncentrace polymeru v roztoku se stanoví pomocí kalibračního grafu.
V dalším jsou uvedeny příklady provedení, které slouží pro ilustraci a v žádném případě vynález neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 g siliky, mající velikost povrchu 400 m2g_1 (BET, vůči dusíku), váženou velikost částic 10 pm (měřeno na přístroji Malvern Mastersizer®) a objem pórů vzhledem k dusíku 1,0 cm3g_1 (vypočtený střední průměr pórů je 10 nm) se přidá ke 100 cm3 vody a k tomu se přidá 12,36 g (PVP K15 nebo PVP K30) nebo 10,30 g (PVP K90) práškového polyvinylpyrrolidonu (PVP K15,
K30 a K90 jsou různé druhy polyvinylpyrrolidonu, lišící se molekulovou hmotností) a směs se míchá 24 hodin při laboratorní teplotě ve válcové míchačce se sklopenou trubicí.
Produkt se pak izoluje filtrací, promyje se 500 cm3 vody, vysuší se v sušárně s nuceným oběhem při teplotě 60°C a rozmělní se na částice velikosti 10 pm. Množství polymeru na silice se vypočte z analyticky stanoveného obsahu uhlíku.
Vzorek evropského celosladového piva ležáku se podrobí působení modifikované siliky způsobem, popsaným výše v oddílu „Stabilizace piva. Procento odstraněných tannoidů se stanoví
metodou, popsanou výše a výsledky jsou uvedeny v tabulce 1, ve které je též provedeno porovnání se síťovaným polyvinylpyrrolidonem, prodávaným pod obchodní značkou Polyclar 10 (získaným od International Specialty Products).
Tabulka 1
| Typ polymeru | Množství polymeru na silice, %hmotn. | Snížení obsahu tannoidů, % | |||
| 200 g/m3 | 400 g/m3 | 600 g/m3 | 800 g/m3 | ||
| PVP K15* | 16,2 | 20,2 | 22,8 | 23,6 | 27,8 |
| PVP K30* | 16,2 | - | 22,5 | 25,4 | 33,0 |
| PVP K90* | 12,4 | - | 31,3 | 33,1 | 36, 0 |
| PVPP (reference) | - | 34,7 | - | - | - |
Polyvinylpyrrolidon byl získán od firmy Sigma-Aldrich.
Příklad 2
Opakuje se postup v příkladu 1 za použití alternativního vzorku siliky, která má velikost povrchu 350 m2g_1 (BET, vůči dusíku) , váženou střední velikost částic 10 pm (Malvern Mastersizer®) a objem pórů 1,6 cm3g_1 (vůči dusíku). Vypočtený průměr pórů je přibližně 18 nm. V každém případě se 10 g siliky modifikuje působením 12,36 g polymeru. Účinnost modifikované siliky při odstraňování tannoidů se vyhodnotí způsobem, který je popsán v příkladu 1. Získané výsledky jsou uvedeny níže v tabulce 2.
-11Tabulka 2
| Typ polymeru | Množství polymeru na silice, %hmotn. | Snížení obsahu tannoidů, % | |||
| 200 g/m3 | 400 g/m3 | 600 g/m3 | 800 g/m3 | ||
| PVP K15 | 19,2 | 35,4 | 37,6 | 41,5 | 43,7 |
| PVP K30 | 17,3 | - | 35, 3 | 33,2 | 36, 1 |
| PVP K90 | 14,8 | 32,1 | 32,5 | - | - |
| PVPP (reference) | - | 35,8 | - | - | - |
Příklad 3
Opakuje se postup v příkladu 1 za použití alternativního vzorku siliky, která má velikost povrchu 690 m2g’1 (BET, vůči dusíku), váženou střední velikost částic 15 pm (Malvern Mastersizer®) a objem pórů 1,7 cm3g_1 (vůči dusíku) . Vypočtený průměr pórů je přibližně 10 nm. V každém případě se 10 g siliky modifikuje působením 12,36 g polymeru. Modifikovaná silika se testuje na odstranění tannoidů v druhém evropském celosladovém pivu ležáku. Získané výsledky jsou uvedeny níže v tabulce 3.
Tabulka 3
| Typ polymeru | Množství polymeru na silice, %hmotn. | Snížení obsahu tannoidů, % | |||
| 200 g/m3 | 400 g/m3 | 600 g/m3 | 800 g/m3 | ||
| PVP K15 | 19,0 | - | 25, 6 | 25, 6 | 31,6 |
| PVP K30 | 21,2 | 24,3 | 22,0 | 29,4 | 28,9 |
| PVP K90 | 22,9 | 21,7 | 25,8 | 27,1 | - |
| PVPP (reference) | - | 22,6 | - | - | - |
Příklad 4
Připraví se disperze 3,2 kg siliky, která má velikost povrchu 690 m2g_1 (BET, vůči dusíku), střední velikost částic 15 pm (Malvern Mastersizer®) a objem pórů vůči dusíku 1,7 cm3g_1 (vypočtený střední průměr pórů přibližně 10 nm) , v 0,04 m3 vody. K disperzi se přidá 1,2 kg polyvinylpyrrolidonu PVP K90 ve formě 5%ního roztoku ve vodě a směs se míchá 2 hodiny při laboratorní teplotě. Produkt se pak izoluje filtrací, promyje se vodou, vysuší se v sušárně s nucenou cirkulací při 60°C, a rozmělní se na velikost částic 15 pm. Množství polymeru na silice, vypočtené z analýzy na uhlík, je 16,4 % hmotnostních.
Produkt se vyhodnotí na retenci polymerů testovací metodou, popsanou výše. Výsledky se porovnají s retenci polymerů pro následující komerční produkty používané ke stabilizaci piva: dva vzorky síťovaného polyvinylpyrrolidonu (Polyclar 10, a produkt firmy Fisher Fine Chemicals, UK) a Polyclar Plus 730, což je směs xerogelu siliky a Polyclaru 10 od firmy International Specialty Products. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
| Produkt | Extrahovaný rozpustný PVP (ppm) | |
| Při laboratorní teplotě | Při 6°C | |
| Příklad 4 | 69,8 | 81,6 |
| Polyclar 10 | 1368,3 | 1249 |
| Síťovaný polyvinylpyrrolidon ex. Fisher | 941,3 | - |
| Polyclar Plus 730 | 148,7 | - |
Výsledky v tabulce 4 ukazují, že v tomto testu se extrahuje z produktu příkladu 4 mnohem méně PVP polymeru než ze síťovaného polyvinylpyrrolidonu a z Polyclaru Plus 730, který je směsí siliky a Polyclaru 10.
··»· # · · · » · # « · ιι r < · ι a • * · «·· · · ř ·
Claims (13)
- » 99 9 9 9 9 9 »* ··PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob stabilizace nápoje proti tvorbě zákalu, vyznačující se tím, že se nápoj podrobí působení stabilizačního prostředku, sestávajícího z částic siliky o středním průměru pórů přinejmenším 6 nm, která byla modifikována interakcí částic siliky s ve vodě rozpustným polymerem, majícím připojené pyrrolidonové skupiny, přičemž množství tohoto polymeru přítomného na silice je od 5 do 35 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že nápoj je pivo ležák.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že silika má velikost povrchu vůči dusíku v rozmezí 200 až 1000 m2g_1.
- 4. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že silika má objem pórů vůči dusíku v rozmezí 0,5 až 2,5 cm3g_1.
- 5. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že silika má váženou střední velikost částic v rozmezí 2 až 100 mikrometrů.
- 6. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že silika má celkový obsah vlhkosti v rozmezí 2 až 70 procent hmotnostních.-14• ·· ·* 1M* * ♦ · ·· 4 /#»<· « · « ·> · 4 • · * « « « 4*· • w « « « · c · · e · • * · · · · ···« »·«»« 4» · #« ·«
- 7. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustný polymer je kopolymer nebo homopolymer vinylpyrrolidonu.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že polymer je polyvinylpyrrolidon, mající váženou průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 8 000 až 1 300 000.
- 9. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že množství ve vodě rozpustného polymeru, přítomného na silice, je v rozmezí 10 až 30 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky.
- 10. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že stabilizační prostředek se smíchá s nápojem v množství v rozmezí 50 až 500 g/m3.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že nápoj je v kontaktu se stabilizačním prostředkem po dobu v rozmezí 5 minut až 24 hodin.
- 12. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nápoj se podrobí působení stabilizačního prostředku, jak je užit v nároku 1, spolu s nemodifikovaným hydrogelem siliky.
- 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že stabilizační prostředek a hydrogel siliky se použijí v hmotnostním poměru stabilizační prostředek:nemodifikovaný hydrogel siliky, který je v rozmezí 1:1 až 1:30.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB0101507.2A GB0101507D0 (en) | 2001-01-22 | 2001-01-22 | Stabilising beverages |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20031987A3 true CZ20031987A3 (cs) | 2003-10-15 |
| CZ299950B6 CZ299950B6 (cs) | 2009-01-07 |
Family
ID=9907177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20031987A CZ299950B6 (cs) | 2001-01-22 | 2002-01-07 | Zpusob stabilizace nápoju |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20040062835A1 (cs) |
| EP (1) | EP1354027B1 (cs) |
| JP (1) | JP4215506B2 (cs) |
| KR (1) | KR100834651B1 (cs) |
| CN (1) | CN1242046C (cs) |
| AR (1) | AR032257A1 (cs) |
| AT (1) | ATE332960T1 (cs) |
| AU (1) | AU2002217323B2 (cs) |
| BR (1) | BR0206589B1 (cs) |
| CA (1) | CA2432862C (cs) |
| CZ (1) | CZ299950B6 (cs) |
| DE (1) | DE60213065T2 (cs) |
| DK (1) | DK1354027T3 (cs) |
| ES (1) | ES2268035T3 (cs) |
| GB (1) | GB0101507D0 (cs) |
| MX (1) | MXPA03006273A (cs) |
| MY (1) | MY128600A (cs) |
| PL (1) | PL204177B1 (cs) |
| RU (1) | RU2281325C2 (cs) |
| WO (1) | WO2002057403A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200304911B (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1721662A4 (en) | 2004-02-05 | 2012-11-07 | Taiyo Kagaku Kk | INITIATING ADSORPTION AGENT CONTAINING POROUS SILICA |
| US20100008869A1 (en) | 2006-07-21 | 2010-01-14 | Kao Corporation | Method for preventing coloration of catechins and dentifrice composition |
| AU2007283125A1 (en) * | 2006-08-07 | 2008-02-14 | Grace Gmbh & Co. Kg | Beer clarification aid based on silica xerogel with high filterability |
| FR2907462B1 (fr) * | 2006-10-20 | 2008-12-19 | Oeno France Soc Par Actions Si | Procede de reduction de concentration des composes indesirables presents dans une boisson fermentee. |
| FR2907792A1 (fr) * | 2006-10-25 | 2008-05-02 | Inst Oenologique De Champagne | Procede d'elimination de composes indesirables alterant le gout de certaines boissons |
| CZ303564B6 (cs) * | 2007-07-09 | 2012-12-12 | Katchem Spol. S R. O. | Zpusob výroby polyamidového sorbentu pro stabilizaci nápoju a polyamidový sorbent |
| JP5242430B2 (ja) * | 2008-01-23 | 2013-07-24 | 花王株式会社 | 歯磨き組成物 |
| EP2166080B1 (en) * | 2008-05-23 | 2014-05-07 | Rohm and Haas Company | Stabilization of liquid food and beverages |
| US8409647B2 (en) * | 2008-08-12 | 2013-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microgels for reducing chill haze |
| KR101038749B1 (ko) * | 2008-12-05 | 2011-06-03 | 임헌북 | 전동 모터의 감속 장치 |
| US9173429B2 (en) | 2009-02-13 | 2015-11-03 | Harboes Bryggeri A/S | Method for producing clear and soluble cereal-based extract |
| KR101107150B1 (ko) * | 2009-03-20 | 2012-01-31 | 주식회사 엔휀스타 | 방음창 |
| GB2487762B (en) * | 2011-02-03 | 2015-09-09 | Porvair Filtration Group Ltd | Composite material |
| ITUD20120117A1 (it) * | 2012-06-26 | 2013-12-27 | Ever S R L | Metodo per la chiarifica e stabilizzazione selettiva di mosti e vini |
| JP6851581B2 (ja) * | 2013-11-28 | 2021-03-31 | サイティバ・バイオプロセス・アールアンドディ・アクチボラグ | 醸造酒の安定化 |
| JP7048791B2 (ja) * | 2020-09-10 | 2022-04-05 | アサヒビール株式会社 | 発泡性発酵麦芽飲料の噴きの発生抑制方法 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2947633A (en) * | 1957-08-29 | 1960-08-02 | Gen Aniline & Film Corp | Treatment of vegetable beverages |
| US3117004A (en) * | 1961-06-13 | 1964-01-07 | William D Mcfarlane | Method of removing tannins from vegetable liquids of the beverage class |
| US3216579A (en) * | 1961-05-25 | 1965-11-09 | Ind Biology Lab Inc | Water-insoluble polyvinylpyrrolidone composition |
| DE1442334B2 (de) * | 1963-08-02 | 1980-04-24 | Wilz-Pauls Geb. Pauls, Rosemarie, Basel (Schweiz) | Verfahren zur Behandlung von Bier |
| DE1567459B1 (de) * | 1966-06-18 | 1970-10-29 | Degussa | Verfahren zur Herstellung feinteiliger,organisch modifizierter Kieselsaeuren |
| DE1642769C3 (de) * | 1967-04-04 | 1980-07-03 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Mittel zur Klärung und Erhöhung der Stabilität von Bier |
| GB1215928A (en) * | 1967-04-28 | 1970-12-16 | Unilever Ltd | A process for reducing haze in beer |
| DE1798116A1 (de) * | 1968-08-24 | 1972-01-05 | Merck Patent Gmbh | Chromatographische Trennmittel |
| CH510115A (de) * | 1968-11-22 | 1971-07-15 | Brauerei Ind Ag F | Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels |
| DE1907610A1 (de) * | 1969-02-14 | 1971-01-21 | Suhner August Rudolf | Mittel zur Stabilisierung und Klaerung von Getraenken,insbesondere Bier,sowie deren Ausgangsstoffen |
| US3878300A (en) * | 1972-11-30 | 1975-04-15 | Nl Industries Inc | Treatment of fermented beverages to increase chill haze stability |
| US3818111A (en) * | 1972-11-30 | 1974-06-18 | Nl Industries Inc | Fining and increasing the chill haze stability of fermented alcoholic beverages |
| JPS5429599B2 (cs) * | 1974-12-28 | 1979-09-25 | ||
| SU765355A1 (ru) * | 1978-02-03 | 1980-09-23 | Научно-производственное агропромышленное объединение "Яловены" | Способ стабилизации вин |
| US4288462A (en) * | 1980-02-04 | 1981-09-08 | Amf Incorporated | Method for removing cationic contaminants from beverages |
| CA1178222A (en) * | 1982-02-04 | 1984-11-20 | Chang W. Chi | Composition and method for stabilizing beverages against haze formation |
| AT383825B (de) * | 1984-11-28 | 1987-08-25 | Steirische Magnesit Ind Ag | Adsorptionsmittel |
| US4758440A (en) * | 1986-02-03 | 1988-07-19 | Heem Peter V D | Process for chillproofing a malt beverage and silica product for chillproofing |
| GB8707526D0 (en) * | 1987-03-30 | 1987-05-07 | Unilever Plc | Amorphous silicas |
| DE3820393A1 (de) * | 1988-01-18 | 1989-07-27 | Stabifix Brauerei Technik Gmbh | Verfahren zur verkleinerung der poren eines filtermediums fuer getraenke |
| GB2288608A (en) * | 1994-04-14 | 1995-10-25 | Isp Investments Inc | Beverage stabilisation |
| AU690657B2 (en) * | 1994-05-18 | 1998-04-30 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Stabilizing agent for beer |
| JP3316325B2 (ja) * | 1994-12-20 | 2002-08-19 | 富士シリシア化学株式会社 | ビール安定化処理用シリカゲル及びその製造方法並びにビールの安定化処理方法 |
| FR2751635B1 (fr) * | 1996-07-23 | 1998-10-02 | Rhone Poulenc Chimie | Silice compatible avec les aromes, son procede de preparation et compositions dentifrices la contenant |
| US6011160A (en) * | 1997-09-18 | 2000-01-04 | Isp Investments Inc. | Crosslinked polyvinylpyrrolidone (PVPP) copolymer of vinyl pyrrolidone (VP) and monomer derived from 1-vinyl-3-(E)-ethylidene pyrrolidone (EVP) |
| FR2772038B1 (fr) * | 1997-12-05 | 2000-02-18 | Atochem Elf Sa | Compositions a base de resines thermoplastiques semi-cristallines a tenues mecanique et thermique ameliorees, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| ES2255267T3 (es) * | 1998-05-15 | 2006-06-16 | Isp Investments Inc. | Composicion de premezcla para la clarificacion de cerveza. |
| AU2001245602A1 (en) * | 2000-03-13 | 2001-09-24 | Isp Investments Inc. | Wine stabilizer and clarifier |
| EP1464234A1 (en) * | 2000-12-07 | 2004-10-06 | DSM IP Assets B.V. | Method for the prevention or reduction of haze in beverages |
| CN1297322C (zh) * | 2001-10-01 | 2007-01-31 | 巴斯福股份公司 | 含有酸性点的超吸收性水凝胶 |
| US7229655B2 (en) * | 2003-12-30 | 2007-06-12 | Pq Corporation | Composition of, and process for using, silica xerogel for beer stabilization |
-
2001
- 2001-01-22 GB GBGB0101507.2A patent/GB0101507D0/en not_active Ceased
-
2002
- 2002-01-07 WO PCT/GB2002/000045 patent/WO2002057403A1/en not_active Ceased
- 2002-01-07 ES ES02732125T patent/ES2268035T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-07 KR KR1020037009640A patent/KR100834651B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-07 DK DK02732125T patent/DK1354027T3/da active
- 2002-01-07 DE DE60213065T patent/DE60213065T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-07 BR BRPI0206589-4B1A patent/BR0206589B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-01-07 EP EP02732125A patent/EP1354027B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-07 CA CA2432862A patent/CA2432862C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-07 MX MXPA03006273A patent/MXPA03006273A/es active IP Right Grant
- 2002-01-07 CN CNB028039262A patent/CN1242046C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-07 JP JP2002558460A patent/JP4215506B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-01-07 RU RU2003125877/13A patent/RU2281325C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-01-07 PL PL362751A patent/PL204177B1/pl unknown
- 2002-01-07 AU AU2002217323A patent/AU2002217323B2/en not_active Ceased
- 2002-01-07 CZ CZ20031987A patent/CZ299950B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-01-07 AT AT02732125T patent/ATE332960T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-01-07 US US10/466,608 patent/US20040062835A1/en not_active Abandoned
- 2002-01-18 AR ARP020100183A patent/AR032257A1/es active IP Right Grant
- 2002-01-18 MY MYPI20020183A patent/MY128600A/en unknown
-
2003
- 2003-06-24 ZA ZA200304911A patent/ZA200304911B/en unknown
-
2009
- 2009-10-05 US US12/573,347 patent/US20100021601A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040062835A1 (en) | 2004-04-01 |
| RU2003125877A (ru) | 2005-02-27 |
| AU2002217323B2 (en) | 2006-02-02 |
| MXPA03006273A (es) | 2003-09-16 |
| WO2002057403A1 (en) | 2002-07-25 |
| CN1242046C (zh) | 2006-02-15 |
| GB0101507D0 (en) | 2001-03-07 |
| ATE332960T1 (de) | 2006-08-15 |
| EP1354027A1 (en) | 2003-10-22 |
| MY128600A (en) | 2007-02-28 |
| KR100834651B1 (ko) | 2008-06-02 |
| DK1354027T3 (da) | 2006-11-06 |
| PL204177B1 (pl) | 2009-12-31 |
| DE60213065T2 (de) | 2007-02-15 |
| JP2004522438A (ja) | 2004-07-29 |
| KR20030081389A (ko) | 2003-10-17 |
| EP1354027B1 (en) | 2006-07-12 |
| BR0206589B1 (pt) | 2013-10-08 |
| JP4215506B2 (ja) | 2009-01-28 |
| DE60213065D1 (de) | 2006-08-24 |
| CA2432862A1 (en) | 2002-07-25 |
| PL362751A1 (en) | 2004-11-02 |
| RU2281325C2 (ru) | 2006-08-10 |
| CN1487993A (zh) | 2004-04-07 |
| ZA200304911B (en) | 2004-08-24 |
| US20100021601A1 (en) | 2010-01-28 |
| CA2432862C (en) | 2010-06-22 |
| ES2268035T3 (es) | 2007-03-16 |
| AR032257A1 (es) | 2003-10-29 |
| CZ299950B6 (cs) | 2009-01-07 |
| BR0206589A (pt) | 2003-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20100021601A1 (en) | Stabilising Beverages | |
| AU2002217323A1 (en) | Stabilising beverages | |
| PL185981B1 (pl) | Sposób stabilizacji piwa | |
| AU757835B2 (en) | Premix composition for clarifying beer | |
| Speers et al. | Effects of β‐glucan, shearing and environmental factors on the turbidity of wort and beer | |
| DE3302258A1 (de) | Zusammensetzung und verfahren zur stabilisierung von getraenken gegen truebungsbildung | |
| JP2009519285A (ja) | 液体状の媒体からタンパク質を分離する方法 | |
| JP3460357B2 (ja) | ビールの安定化処理用二酸化ケイ素及びその製造方法 | |
| US10501606B2 (en) | Modified cellulose fibers and preparation method | |
| AU2014222333B2 (en) | Clarification and selective binding of phenolic compounds from liquid foodstuff or beverages using smart polymers | |
| US20220275120A1 (en) | Preparation of low-dusting or non-dusting waterdispersible crosslinked polyvinylpyrrolidone granules | |
| EP0183139A2 (en) | Prevention of chill haze in beer | |
| BR0312238B1 (pt) | Uso de solução silícica aniônica, coloidal, como agente de clarificação | |
| Li et al. | Turbidimetric titration of a haze-active polyphenol in beer | |
| MXPA00011016A (es) | Composicion premezclada para clarificar cerveza | |
| Cacciola | Study and management of endogenous and exogenous colloidal systems of wine, finalized to the quality improvement |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130107 |