CZ20031987A3 - Způsob stabilizace nápojů - Google Patents

Způsob stabilizace nápojů Download PDF

Info

Publication number
CZ20031987A3
CZ20031987A3 CZ20031987A CZ20031987A CZ20031987A3 CZ 20031987 A3 CZ20031987 A3 CZ 20031987A3 CZ 20031987 A CZ20031987 A CZ 20031987A CZ 20031987 A CZ20031987 A CZ 20031987A CZ 20031987 A3 CZ20031987 A3 CZ 20031987A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
silica
weight
beverage
range
polymer
Prior art date
Application number
CZ20031987A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ299950B6 (cs
Inventor
Graham James Earl
Ian Patric Mckeown
Original Assignee
Ineos Silicas Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ineos Silicas Limited filed Critical Ineos Silicas Limited
Publication of CZ20031987A3 publication Critical patent/CZ20031987A3/cs
Publication of CZ299950B6 publication Critical patent/CZ299950B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12HPASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
    • C12H1/00Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
    • C12H1/02Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
    • C12H1/04Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12HPASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
    • C12H1/00Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
    • C12H1/02Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
    • C12H1/04Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
    • C12H1/0416Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of organic added material
    • C12H1/0424Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of organic added material with the aid of a polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12HPASTEURISATION, STERILISATION, PRESERVATION, PURIFICATION, CLARIFICATION OR AGEING OF ALCOHOLIC BEVERAGES; METHODS FOR ALTERING THE ALCOHOL CONTENT OF FERMENTED SOLUTIONS OR ALCOHOLIC BEVERAGES
    • C12H1/00Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages
    • C12H1/02Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material
    • C12H1/04Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material
    • C12H1/0408Pasteurisation, sterilisation, preservation, purification, clarification, or ageing of alcoholic beverages combined with removal of precipitate or added materials, e.g. adsorption material with the aid of ion-exchange material or inert clarification material, e.g. adsorption material with the aid of inorganic added material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16Pore diameter

Description

Způsob stabilizace nápojů
Oblast techniky
Vynález se týká stabilizace nápojů vůči tvorbě zákalu a zvláště použiti modifikovaných silik pro stabilizaci kvašených i jiných nápojů.
Dosavadní stav techniky
Nápoje, zvláště alkoholické kvašené nápoje, například piva, mají tendenci k tvorbě zákalu, který může mít biologický nebo fyzikálně chemický původ. K odstranění složek, působících zákal, se používá mnoho produktů a pochodů. Zatímco hrubé zákaly se odstraní filtrací, vločkováním nebo odstředěním, sekundární zákal se vylučuje během skladování jako výsledek interakce mezi určitými polypeptidy a polyfenoly, které koagulují a vylučují se. Tento zákal se proto objeví až v okamžiku, kdy je nápoj připraven ke konzumaci a kdy je odstranění zákalu neproveditelné. K odstranění takových prekurzorů zákalu, jako jsou polyfenoly nebo polypeptidy, se může před balením použít mnoho organických i anorganických látek, čímž se nápoj stabilizuje.
Jednou z dobře známých látek je ve vodě nerozpustný, síťovaný polyvinylpyrrolidon (často nazývaný polyvinyl-polypyrrolidon, PVPP), který odstraňuje polyfenoly a tím stabilizuje nápoj proti tvorbě zákalu. Komerčně dostupné síťované polyvinylpyrrolidony obvykle obsahují ve vodě rozpustný, nesíťovaný materiál, který může po úpravě zůstat v nápoji. Navíc jsou tyto materály poměrně drahé. Dále, v případě, že je žádoucí použít kombinaci siliky a PVPP v jediném stupni úpravy, musí se použít xerogel siliky, protože PVPP je fyzikálně nekompatibilní s jejím hydrogelem.
-2Překvapivě bylo nyní nalezeno, že kompozice, připravená ze siliky a polymeru, obsahujícího pyrrolidonové skupiny, může být použita k úpravě nápojů, a že její použití odstraňuje některé z výšeuvedených nevýhod síťovaného polyvinylpyrrolidonu.
Podstata vynálezu
Podle předloženého vynálezu se tedy způsob stabilizace nápoje proti tvorbě zákalu vyznačuje tím, že se nápoj podrobí působení stabilizačního prostředku, sestávajícího z částic siliky, které mají střední průměr pórů přinejmenším 6 nm, a kterážto silika byla modifikována působením ve vodě rozpustného polymeru s připojenými pyrrolidonovými skupinami, přičemž množství tohoto polymeru na silice je od 5 do 35 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky.
Překvapivě bylo nalezeno že, ačkoliv polymer je ve vodě rozpustný, zůstává během úpravy nápoje pevně vázán na siliku. Navíc příprava stabilizačního prostředku, použitého v předloženém vynálezu, je levnější než příprava běžného síťovaného polyvinylpyrrolidonu, protože k tvorbě dostatečného množství přístupných adsorpčních míst, která by účinně adsorbovala polyfenoly v nápojích, je potřebí podstatně méně pyrrolidonového polymeru. Dále, stabilizační prostředek podle vynálezu se může použít přímo jak je dodán, aniž by jej bylo nutno před použitím nechat nabobtnat.
Způsob podle vynálezu je možno použít ke stabilizaci jakéhokoliv nápoje, který má sklon k tvorbě zákalu v důsledku interakce polyfenolů s jinými složkami nápoje, jako jsou polypeptidy. Takové nápoje zahrnují piva, ležáky, ovocné džusy, vína a mošty. Způsob je obzvláště vhodný pro stabilizaci ležáků.
-3Silika pro přípravu stabilizačního prostředku, použitého při způsobu podle vynálezu, se vyznačuje tím, že její střední průměr pórů je přinejmenším 6 nm. Sřední průměr pórů (mean póre diameter, MPD) se vypočte za předpokladu válcového modelu pórů a za použití rovnice
MPD (v nm) =4 000 x PV/SA, kde PV je objem pórů (póre volume) stanovený dusíkem (v cm3g_1) a SA je plocha povrchu (surface area), stanovená dusíkem (v m2g_1) ; obě veličiny jsou měřeny metodou, popsanou níže.
Střední průměr pórů je s výhodou přinejmenším 8 nm a obvykle není větší než 80 nm. Často není střední průměr pórů větší než 50 nm.
Zpravidla má silika plochu povrchu vůči dusíku v rozmezí 200 až 1000 m2g_1 a s výhodou v rozmezí 250 až 800 m2g_1. Objem pórů vůči dusíku se pohybuje obvykle v rozmezí 0,5 až 2,5 cm3g_1, zejména v rozmezí 0,8 až 2,0 cm3g_1. Tyto dva parametry je potřebí zvolit v kombinaci, aby se zajistil příslušný střední průměr pórů, jak bylo uvedeno výše. Vážená střední velikost částic (weight mean particle size) siliky je s výhodou v rozmezí 2 až 100 mikrometrů a měří se přístrojem Malvern Mastersizer, jak bude podrobněji popsáno níže. Výhodnější vážená střední velikost částic siliky je v rozmezí 5 až 50 mikrometrů.
Celkový obsah vlhkosti siliky se pohybuje v rozmezí 2 až 70 % hmotnostních, zvláště v rozmezí 5 až 65 % hmotnostních.
Silika, vhodná pro použití při způsobu podle vynálezu, se může připravit za použití jakékoliv obvyklé techniky. Obvykle se silika připravuje z křemičitanu alkalického kovu přídavkem minerální kyseliny. Siliky, které jsou připraveny tak zvanou gelovou cestou nebo tak zvanou srážecí metodou, jsou vhodné
-4pro použití při způsobu podle vynálezu za předpokladu, že vykazují charakteristické parametry, uvedené výše.
Ve vodě rozpustný polymer, který se používá k modifikaci siliky při přípravě stabilizačního prostředku ve způsobu podle vynálezu, má připojené pyrrolidonové skupiny. Typicky je to polymer nebo kopolymer vinylpyrrolidonu, přičemž je zvláště preferován homopolymer, polyvinylpyrrolidon (často označovaný jako PVP). V kontextu tohoto vynálezu je za ve vodě rozpustný polymer považován polymer, který se zcela rozpustí ve vodě při 20°C na stabilní roztok, obsahující přinejmenším 1 procento hmotnostní polymeru. Preferované polymery tvoří stálé vodné roztoky, obsahující přinejmenším 5 % procent hmotnostních polymeru při 20°C.
Při použití homopolymeru polyvinylpyrroiidonu se jeho vhodná vážená molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od přibližně 8 000 do přibližně 1 300 000. Jako zvláště vhodné polymery se osvědčily PVP K15, K30 a K90, komerčně dostupné například od firmy Sigma-Aldrich Ltd.
Množství ve vodě rozpustného polymeru, použitého při přípravě stabilizačního prostředku podle vynálezu, se pohybuje v rozmezí 5 až 35 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky. S výhodou je toto množství v rozmezí 10 až 30 procent hmotnostních, vztaženo na bezvodou siliku.
Stabilizační prostředek je možno připravit jakoukoliv metodou, umožňující interakci ve vodě rozpustného polymeru s částicemi siliky. V typickém provedení se silika, která má být modifikována, disperguje na koncentraci v rozmezí 2 až 20 procent hmotnostních (vztaženo na hmotnost disperze) ve vodném roztoku ve vodě rozpustného polymeru, jehož koncentrace je v rozmezí 1 až 20 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost roztoku (použitá koncentrace polymeru je často dána rozpust-ností polymeru), a disperze se míchá po dobu 10 minut až 24 hodiny.
Tato doba musí být dostatečně dlouhá, aby byla zajištěna účinná interakce polymeru a siliky, ale obvykle se nepozoruje žádný škodlivý účinek, jestliže se v míchání pokračuje déle než je minimální potřebná doba. Modifikovaná silika se pak oddělí od vodného roztoku, typicky filtrací, promyje se vodou a potom se vysuší, například v sušárně při teplotě v rozmezí 40 až 110°C.
V alternativním postupu se suchá, nebo téměř suchá, silika smísí s takovým množstvím vodného roztoku ve vodě rozpustného polymeru, které právě postačuje k tomu, aby se dosáhlo žádaného množství polymeru v zamýšlené modifikaci, a pak se materiál vysuší jak bylo popsáno výše.
V postupu podle vynálezu se nápoj podrobí působení stabilizačního prostředku, aby se z nápoje odstranily polyfenoly, tvořící zákal. Použitý způsob je v podstatě podobný obvyklému ošetření síťovaným polyvinylpyrrolidonem. Stabilizační prostředek, použitý v předloženém vynálezu, se použije v podobném množství, v jakém se normálně používá síťovaný polyvinylpyrrolidon, ale stabilizační prostředek podle vynálezu obsahuje pouze až 35 procent hmotnostních polymeru. Proto u způsobu podle předloženého vynálezu je účinnost adsorpce polyfenolů vzhledem k množství použitého polymeru mnohem vyšší než u běžných pochodů a v důsledku toho náklady ošetření při použití nového postupu jsou podstatně nižší. Obvykle se stabilizační prostředek přidává k nápoji v koncentraci v rozmezí 50 až 500 g/m3, zvláště v rozmezí 150 až 400 g/m3, a použitá doba kontaktu se pohybuje v rozmezí 5 minut až 24 hodin, i když na nápoj nemá žádný škodlivý vliv, jestliže se nechá v kontaktu se stabilizačním prostředkem po delší dobu, například několik dní. Stabilizační prostředek se pak spolu s adsorbovanými polyfenoly odstraní z nápoje jakýmkoliv vhodným způsobem, typicky filtrací.
Alternativní způsob stabilizace nápojů podle vynálezu pozůstává v ošetření nápoje stabilizačním prostředkem, obsahujícím částice siliky o váženém středním průměru nejméně 6 nm, modifikované interakcí s vodorozpustným polymerem s připojenými pyrrolidonovými skupinami, přičemž polymer je přítomen na silice v množství od 5 do 35 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky, a dále obsahujícím nemodifikovaný silikagel. Nemodifikovaný silikagel může být přítomen ve formě hydrogelu nebo xerogelu. V tomto alternativním způsobu se na nápoj působí směsí modifikované siliky a nemodifikovaného hydrogelu.
Obecně se při tomto alternativním způsobu může použít jakýkoliv nemodifikovaný silikagel, vhodný pro úpravu nápojů. Obvykle se modifikovaná silika a nemodifikovaný silikagel používají jako kombinovaný stabilizační prostředek, kde hmotnostní poměr modifikované siliky k nemodifikovanému silikagelu je v rozmezí 1:1 až 1:20. S výhodou tento hmotnostní poměr modifikované siliky k nemodifikovanému silikagelu je v rozmezí 1:2 až 1:10.
Tento alternativní způsob umožňuje z nápoje odstranit jak polypeptidy tak polyfenoly v jediném stupni, který používá preferovanou, málo prášivou hydrogelovou formu siliky. Navíc bylo nalezeno, že filtrace nápoje, který je ošetřen tímto kombinovaným stabilizačním prostředkem, je rychlá ve srovnání s jednoduchým stabilizačním prostředkem, určeným k odstranění polyfenolů, nebo ve srovnání s alternativním kombinovaným prostředkem, určeným k odstranění polyfenolů a polypeptidů.
K určení hodnot parametrů, charakterizujících silikový nosič a stabilizující prostředek podle vynálezu, a rovněž k testování účinnosti stabilizačního prostředku u nápojů, byly použity následující standardní testy:
-Ί··· ··· ···· ····· ·· · ·· ··
i) Velikost povrchu a objem pórů
Velikost povrchu a objem pórů silikového nosiče se měří standardními metodami adsorpce dusíku podle Brunauera, Emmetta a Tellera (BET) za použití mnohabodové metody na přístroji ASAP 2400 (Micromeritics of USA). Metoda je popsána v publikaci S. Brunauer, P.H. Emmett a E. Teller, J. Am. Chem.
Soc., 60, 309 (1938). Vzorky se odplyní zahřátím ve vakuu po dobu jedné hodiny při teplotě 270°C, před měřením při přibližně 196°C.
ii) Celkový obsah vlhkosti
Celkový obsah vlhkosti se určí z hmotnostního úbytku vzorku siliky po žíhání v peci na 1000°C do konstantní hmotnosti.
iii) Vážená střední velikost částic
Vážená střední velikost částic silik, použitých ve vynálezu, se určí za použití přístroje Malvern Mastersizer Model X (Malvern Instruments, Malvern, Worcestershire) opatřeného „MS17 sample presentation unit. Tento přístroj využívá vyvinuté Fraunhoferovy teorie rozptylu k modelování naměřeného světla laserového paprsku, který je rozptýlen materálem (Mie-teorie). K osvětlení kyvety se vzorkem, kterým je suspenze částic v kapalině, se užívá nízkovýkonný He/Ne laser.
Před měřením se částice dispergují ultrazvukem ve vodě po dobu 5,5 minut, aby se získala vodná suspenze, a pak se mechanicky míchají před tím, než se podrobí měřící proceduře, popsané v návodu k použití přístroje. V systému se používá čočky o ohniskové délce 100 mm.
iv) Stabilizace piva
Ke vzorkům piva se přidá příslušné množství stabilizátoru v uzavřené nádobě, předem propláchnuté kysličníkem uhličitým, a nechá se působit vhodnou dobu při teplotě 0°C. Ošetřené pivo se zfiltruje při 0°C přes celulózový filtr, který byl předem pokryt infuzoriovou hlinkou (0,7 kg/m2, Clarcel CBL) a za přidáni téže infuzoriové hlinky (1000 g/m3) . Filtrát se podrobí analýze na tannoidy za použití Tannometru.
Tannoidy jsou definovány jako takové frakce polyfenolových sloučenin, které se dají srazit přídavkem polyvinylpyrrolidonu, PVP K90, ke vzorku piva. Zahrnují polyfenoly o nízké a střední molekulové hmotnosti, polymery pyrokatechinu a anthokyanogeny. Stanovení obsahu tannoidů v pivu se provádí za použití Tannometru (Pfeuffer GmbH, Kitzingen, Německo). Kontinuálním vstřikováním roztoku PVP do vzorku se tvoří zákal, až jsou všechny tannoidy vázány. Množství PVP, potřebné k docílení maximálního zákalu, je úměrné obsahu tannoidů ve vzorku. Tannometr měří množství vzniklého zákalu proti množství injikovaného PVP a výsledky jsou vyjádřeny v mg PVP na 1000 cm3. V nížeuvedených příkladech provedení vynálezu se měření provádí jak na neošetřených kontrolních vzorcích, tak na ošetřených vzorcích a výsledky jsou vyjádřeny jako procenta snížení obsahu tannoidů po ošetření stabilizačním prostředkem.
v) Obsah polymeru ve stabilizačním prostředku
Množství polymeru, vázaného na siliku po modifikační proceduře se stanoví změřením obsahu uhlíku v silice před modifikací a po ní, za použití přístroje Lečo CS244 Analyzer. Množství polymeru na silice se pak vypočte podle následujícího výrazu:
Hmotn.% polymeru na silice = 100 x [( hmotn.% C na modifikované silice) - (hmotn.% C na nemodifikované silice)] / (hmotn.% C v polymeru)
Hmotnostní % C v polymeru se vypočtou ze strukturního vzorce polymeru. Pro polyvinylpyrrolidon je tato hodnota 64,86 %.
• · · · · · · · • · · · vi) Retence polymeru na silice
Retence polymeru se měří ve vodě při laboratorní teplotě i při 6°C. Připraví se suspenze (10 % hmotnostních) stabilizačního prostředku a míchá se po dobu 16 hodin, načež se zfiltruje. Analýza filtrátu se provádí měřením UV absorpce při 215 nm za použití kyvety o tloušťce 1 cm. Koncentrace polymeru v roztoku se stanoví pomocí kalibračního grafu.
V dalším jsou uvedeny příklady provedení, které slouží pro ilustraci a v žádném případě vynález neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 g siliky, mající velikost povrchu 400 m2g_1 (BET, vůči dusíku), váženou velikost částic 10 pm (měřeno na přístroji Malvern Mastersizer®) a objem pórů vzhledem k dusíku 1,0 cm3g_1 (vypočtený střední průměr pórů je 10 nm) se přidá ke 100 cm3 vody a k tomu se přidá 12,36 g (PVP K15 nebo PVP K30) nebo 10,30 g (PVP K90) práškového polyvinylpyrrolidonu (PVP K15,
K30 a K90 jsou různé druhy polyvinylpyrrolidonu, lišící se molekulovou hmotností) a směs se míchá 24 hodin při laboratorní teplotě ve válcové míchačce se sklopenou trubicí.
Produkt se pak izoluje filtrací, promyje se 500 cm3 vody, vysuší se v sušárně s nuceným oběhem při teplotě 60°C a rozmělní se na částice velikosti 10 pm. Množství polymeru na silice se vypočte z analyticky stanoveného obsahu uhlíku.
Vzorek evropského celosladového piva ležáku se podrobí působení modifikované siliky způsobem, popsaným výše v oddílu „Stabilizace piva. Procento odstraněných tannoidů se stanoví
metodou, popsanou výše a výsledky jsou uvedeny v tabulce 1, ve které je též provedeno porovnání se síťovaným polyvinylpyrrolidonem, prodávaným pod obchodní značkou Polyclar 10 (získaným od International Specialty Products).
Tabulka 1
Typ polymeru Množství polymeru na silice, %hmotn. Snížení obsahu tannoidů, %
200 g/m3 400 g/m3 600 g/m3 800 g/m3
PVP K15* 16,2 20,2 22,8 23,6 27,8
PVP K30* 16,2 - 22,5 25,4 33,0
PVP K90* 12,4 - 31,3 33,1 36, 0
PVPP (reference) - 34,7 - - -
Polyvinylpyrrolidon byl získán od firmy Sigma-Aldrich.
Příklad 2
Opakuje se postup v příkladu 1 za použití alternativního vzorku siliky, která má velikost povrchu 350 m2g_1 (BET, vůči dusíku) , váženou střední velikost částic 10 pm (Malvern Mastersizer®) a objem pórů 1,6 cm3g_1 (vůči dusíku). Vypočtený průměr pórů je přibližně 18 nm. V každém případě se 10 g siliky modifikuje působením 12,36 g polymeru. Účinnost modifikované siliky při odstraňování tannoidů se vyhodnotí způsobem, který je popsán v příkladu 1. Získané výsledky jsou uvedeny níže v tabulce 2.
-11Tabulka 2
Typ polymeru Množství polymeru na silice, %hmotn. Snížení obsahu tannoidů, %
200 g/m3 400 g/m3 600 g/m3 800 g/m3
PVP K15 19,2 35,4 37,6 41,5 43,7
PVP K30 17,3 - 35, 3 33,2 36, 1
PVP K90 14,8 32,1 32,5 - -
PVPP (reference) - 35,8 - - -
Příklad 3
Opakuje se postup v příkladu 1 za použití alternativního vzorku siliky, která má velikost povrchu 690 m2g’1 (BET, vůči dusíku), váženou střední velikost částic 15 pm (Malvern Mastersizer®) a objem pórů 1,7 cm3g_1 (vůči dusíku) . Vypočtený průměr pórů je přibližně 10 nm. V každém případě se 10 g siliky modifikuje působením 12,36 g polymeru. Modifikovaná silika se testuje na odstranění tannoidů v druhém evropském celosladovém pivu ležáku. Získané výsledky jsou uvedeny níže v tabulce 3.
Tabulka 3
Typ polymeru Množství polymeru na silice, %hmotn. Snížení obsahu tannoidů, %
200 g/m3 400 g/m3 600 g/m3 800 g/m3
PVP K15 19,0 - 25, 6 25, 6 31,6
PVP K30 21,2 24,3 22,0 29,4 28,9
PVP K90 22,9 21,7 25,8 27,1 -
PVPP (reference) - 22,6 - - -
Příklad 4
Připraví se disperze 3,2 kg siliky, která má velikost povrchu 690 m2g_1 (BET, vůči dusíku), střední velikost částic 15 pm (Malvern Mastersizer®) a objem pórů vůči dusíku 1,7 cm3g_1 (vypočtený střední průměr pórů přibližně 10 nm) , v 0,04 m3 vody. K disperzi se přidá 1,2 kg polyvinylpyrrolidonu PVP K90 ve formě 5%ního roztoku ve vodě a směs se míchá 2 hodiny při laboratorní teplotě. Produkt se pak izoluje filtrací, promyje se vodou, vysuší se v sušárně s nucenou cirkulací při 60°C, a rozmělní se na velikost částic 15 pm. Množství polymeru na silice, vypočtené z analýzy na uhlík, je 16,4 % hmotnostních.
Produkt se vyhodnotí na retenci polymerů testovací metodou, popsanou výše. Výsledky se porovnají s retenci polymerů pro následující komerční produkty používané ke stabilizaci piva: dva vzorky síťovaného polyvinylpyrrolidonu (Polyclar 10, a produkt firmy Fisher Fine Chemicals, UK) a Polyclar Plus 730, což je směs xerogelu siliky a Polyclaru 10 od firmy International Specialty Products. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.
Tabulka 4
Produkt Extrahovaný rozpustný PVP (ppm)
Při laboratorní teplotě Při 6°C
Příklad 4 69,8 81,6
Polyclar 10 1368,3 1249
Síťovaný polyvinylpyrrolidon ex. Fisher 941,3 -
Polyclar Plus 730 148,7 -
Výsledky v tabulce 4 ukazují, že v tomto testu se extrahuje z produktu příkladu 4 mnohem méně PVP polymeru než ze síťovaného polyvinylpyrrolidonu a z Polyclaru Plus 730, který je směsí siliky a Polyclaru 10.
··»· # · · · » · # « · ιι r < · ι a • * · «·· · · ř ·

Claims (13)

  1. » 99 9 9 9 9 9 »* ··
    PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob stabilizace nápoje proti tvorbě zákalu, vyznačující se tím, že se nápoj podrobí působení stabilizačního prostředku, sestávajícího z částic siliky o středním průměru pórů přinejmenším 6 nm, která byla modifikována interakcí částic siliky s ve vodě rozpustným polymerem, majícím připojené pyrrolidonové skupiny, přičemž množství tohoto polymeru přítomného na silice je od 5 do 35 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že nápoj je pivo ležák.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že silika má velikost povrchu vůči dusíku v rozmezí 200 až 1000 m2g_1.
  4. 4. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že silika má objem pórů vůči dusíku v rozmezí 0,5 až 2,5 cm3g_1.
  5. 5. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že silika má váženou střední velikost částic v rozmezí 2 až 100 mikrometrů.
  6. 6. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že silika má celkový obsah vlhkosti v rozmezí 2 až 70 procent hmotnostních.
    -14• ·· ·* 1M* * ♦ · ·· 4 /#»<· « · « ·> · 4 • · * « « « 4*· • w « « « · c · · e · • * · · · · ···« »·«»« 4» · #« ·«
  7. 7. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustný polymer je kopolymer nebo homopolymer vinylpyrrolidonu.
  8. 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že polymer je polyvinylpyrrolidon, mající váženou průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 8 000 až 1 300 000.
  9. 9. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že množství ve vodě rozpustného polymeru, přítomného na silice, je v rozmezí 10 až 30 procent hmotnostních, vztaženo na hmotnost bezvodé siliky.
  10. 10. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že stabilizační prostředek se smíchá s nápojem v množství v rozmezí 50 až 500 g/m3.
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že nápoj je v kontaktu se stabilizačním prostředkem po dobu v rozmezí 5 minut až 24 hodin.
  12. 12. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nápoj se podrobí působení stabilizačního prostředku, jak je užit v nároku 1, spolu s nemodifikovaným hydrogelem siliky.
  13. 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že stabilizační prostředek a hydrogel siliky se použijí v hmotnostním poměru stabilizační prostředek:nemodifikovaný hydrogel siliky, který je v rozmezí 1:1 až 1:30.
CZ20031987A 2001-01-22 2002-01-07 Zpusob stabilizace nápoju CZ299950B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0101507.2A GB0101507D0 (en) 2001-01-22 2001-01-22 Stabilising beverages

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031987A3 true CZ20031987A3 (cs) 2003-10-15
CZ299950B6 CZ299950B6 (cs) 2009-01-07

Family

ID=9907177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031987A CZ299950B6 (cs) 2001-01-22 2002-01-07 Zpusob stabilizace nápoju

Country Status (21)

Country Link
US (2) US20040062835A1 (cs)
EP (1) EP1354027B1 (cs)
JP (1) JP4215506B2 (cs)
KR (1) KR100834651B1 (cs)
CN (1) CN1242046C (cs)
AR (1) AR032257A1 (cs)
AT (1) ATE332960T1 (cs)
AU (1) AU2002217323B2 (cs)
BR (1) BR0206589B1 (cs)
CA (1) CA2432862C (cs)
CZ (1) CZ299950B6 (cs)
DE (1) DE60213065T2 (cs)
DK (1) DK1354027T3 (cs)
ES (1) ES2268035T3 (cs)
GB (1) GB0101507D0 (cs)
MX (1) MXPA03006273A (cs)
MY (1) MY128600A (cs)
PL (1) PL204177B1 (cs)
RU (1) RU2281325C2 (cs)
WO (1) WO2002057403A1 (cs)
ZA (1) ZA200304911B (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8034740B2 (en) * 2004-02-05 2011-10-11 Taiyo Kagaku Co., Ltd. Adsorptivity imparting agent containing porous silica
WO2008010403A1 (fr) 2006-07-21 2008-01-24 Kao Corporation Procédé de prévention de la coloration de catéchines et composition de dentifrice
DK2049645T3 (en) * 2006-08-07 2016-06-06 Grace Gmbh & Co Kg Beer clearing aid based on high filtrability silica xerogel
FR2907462B1 (fr) * 2006-10-20 2008-12-19 Oeno France Soc Par Actions Si Procede de reduction de concentration des composes indesirables presents dans une boisson fermentee.
FR2907792A1 (fr) * 2006-10-25 2008-05-02 Inst Oenologique De Champagne Procede d'elimination de composes indesirables alterant le gout de certaines boissons
CZ303564B6 (cs) * 2007-07-09 2012-12-12 Katchem Spol. S R. O. Zpusob výroby polyamidového sorbentu pro stabilizaci nápoju a polyamidový sorbent
JP5242430B2 (ja) * 2008-01-23 2013-07-24 花王株式会社 歯磨き組成物
EP2166080B1 (en) * 2008-05-23 2014-05-07 Rohm and Haas Company Stabilization of liquid food and beverages
US8409647B2 (en) * 2008-08-12 2013-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silica microgels for reducing chill haze
KR101038749B1 (ko) * 2008-12-05 2011-06-03 임헌북 전동 모터의 감속 장치
WO2010092149A1 (en) 2009-02-13 2010-08-19 Harboes Bryggeri A/S Method for producing clear and soluble cereal-based extract
KR101107150B1 (ko) * 2009-03-20 2012-01-31 주식회사 엔휀스타 방음창
GB2487762B (en) * 2011-02-03 2015-09-09 Porvair Filtration Group Ltd Composite material
ITUD20120117A1 (it) * 2012-06-26 2013-12-27 Ever S R L Metodo per la chiarifica e stabilizzazione selettiva di mosti e vini
BR112016011660B1 (pt) * 2013-11-28 2022-04-05 Cytiva Bioprocess R&D Ab Matriz de separação, e, métodos para estabilização de uma bebida fermentada e para fabricação da matriz de separação
JP7265457B2 (ja) 2019-09-19 2023-04-26 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
JP7048791B2 (ja) * 2020-09-10 2022-04-05 アサヒビール株式会社 発泡性発酵麦芽飲料の噴きの発生抑制方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2947633A (en) * 1957-08-29 1960-08-02 Gen Aniline & Film Corp Treatment of vegetable beverages
US3117004A (en) * 1961-06-13 1964-01-07 William D Mcfarlane Method of removing tannins from vegetable liquids of the beverage class
US3216579A (en) * 1961-05-25 1965-11-09 Ind Biology Lab Inc Water-insoluble polyvinylpyrrolidone composition
DE1442334B2 (de) * 1963-08-02 1980-04-24 Wilz-Pauls Geb. Pauls, Rosemarie, Basel (Schweiz) Verfahren zur Behandlung von Bier
DE1567459B1 (de) * 1966-06-18 1970-10-29 Degussa Verfahren zur Herstellung feinteiliger,organisch modifizierter Kieselsaeuren
DE1642769C3 (de) * 1967-04-04 1980-07-03 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Mittel zur Klärung und Erhöhung der Stabilität von Bier
GB1215928A (en) * 1967-04-28 1970-12-16 Unilever Ltd A process for reducing haze in beer
DE1798116A1 (de) * 1968-08-24 1972-01-05 Merck Patent Gmbh Chromatographische Trennmittel
CH510115A (de) * 1968-11-22 1971-07-15 Brauerei Ind Ag F Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels
DE1907610A1 (de) * 1969-02-14 1971-01-21 Suhner August Rudolf Mittel zur Stabilisierung und Klaerung von Getraenken,insbesondere Bier,sowie deren Ausgangsstoffen
US3818111A (en) * 1972-11-30 1974-06-18 Nl Industries Inc Fining and increasing the chill haze stability of fermented alcoholic beverages
US3878300A (en) * 1972-11-30 1975-04-15 Nl Industries Inc Treatment of fermented beverages to increase chill haze stability
JPS5429599B2 (cs) * 1974-12-28 1979-09-25
US4288462A (en) * 1980-02-04 1981-09-08 Amf Incorporated Method for removing cationic contaminants from beverages
CA1178222A (en) * 1982-02-04 1984-11-20 Chang W. Chi Composition and method for stabilizing beverages against haze formation
AT383825B (de) * 1984-11-28 1987-08-25 Steirische Magnesit Ind Ag Adsorptionsmittel
US4758440A (en) * 1986-02-03 1988-07-19 Heem Peter V D Process for chillproofing a malt beverage and silica product for chillproofing
GB8707526D0 (en) * 1987-03-30 1987-05-07 Unilever Plc Amorphous silicas
DE3820393A1 (de) * 1988-01-18 1989-07-27 Stabifix Brauerei Technik Gmbh Verfahren zur verkleinerung der poren eines filtermediums fuer getraenke
GB2288608A (en) * 1994-04-14 1995-10-25 Isp Investments Inc Beverage stabilisation
AU690657B2 (en) * 1994-05-18 1998-04-30 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Stabilizing agent for beer
JP3316325B2 (ja) * 1994-12-20 2002-08-19 富士シリシア化学株式会社 ビール安定化処理用シリカゲル及びその製造方法並びにビールの安定化処理方法
FR2751635B1 (fr) * 1996-07-23 1998-10-02 Rhone Poulenc Chimie Silice compatible avec les aromes, son procede de preparation et compositions dentifrices la contenant
US6011160A (en) * 1997-09-18 2000-01-04 Isp Investments Inc. Crosslinked polyvinylpyrrolidone (PVPP) copolymer of vinyl pyrrolidone (VP) and monomer derived from 1-vinyl-3-(E)-ethylidene pyrrolidone (EVP)
FR2772038B1 (fr) * 1997-12-05 2000-02-18 Atochem Elf Sa Compositions a base de resines thermoplastiques semi-cristallines a tenues mecanique et thermique ameliorees, leur procede de preparation et leurs utilisations
JP4298920B2 (ja) * 1998-05-15 2009-07-22 アイエスピー インヴェストメンツ インコーポレイテッド ビール清澄化のためのプレミックス組成物
WO2001068798A1 (en) * 2000-03-13 2001-09-20 Isp Investments Inc. Wine stabilizer and clarifier
US8119171B2 (en) * 2000-12-07 2012-02-21 Dsm Ip Assets B.V. Method for the prevention or reduction of haze in beverages
AU2002350462A1 (en) * 2001-10-01 2003-04-14 Basf Aktiengesellschaft Polymer mixture of hydrogels with different ph value
US7229655B2 (en) * 2003-12-30 2007-06-12 Pq Corporation Composition of, and process for using, silica xerogel for beer stabilization

Also Published As

Publication number Publication date
RU2281325C2 (ru) 2006-08-10
WO2002057403A1 (en) 2002-07-25
PL362751A1 (en) 2004-11-02
DE60213065D1 (de) 2006-08-24
RU2003125877A (ru) 2005-02-27
JP2004522438A (ja) 2004-07-29
PL204177B1 (pl) 2009-12-31
CA2432862A1 (en) 2002-07-25
ZA200304911B (en) 2004-08-24
US20100021601A1 (en) 2010-01-28
DE60213065T2 (de) 2007-02-15
KR20030081389A (ko) 2003-10-17
ATE332960T1 (de) 2006-08-15
BR0206589B1 (pt) 2013-10-08
CA2432862C (en) 2010-06-22
US20040062835A1 (en) 2004-04-01
AR032257A1 (es) 2003-10-29
ES2268035T3 (es) 2007-03-16
CN1487993A (zh) 2004-04-07
CZ299950B6 (cs) 2009-01-07
KR100834651B1 (ko) 2008-06-02
BR0206589A (pt) 2003-12-16
DK1354027T3 (da) 2006-11-06
EP1354027A1 (en) 2003-10-22
AU2002217323B2 (en) 2006-02-02
EP1354027B1 (en) 2006-07-12
GB0101507D0 (en) 2001-03-07
MY128600A (en) 2007-02-28
CN1242046C (zh) 2006-02-15
JP4215506B2 (ja) 2009-01-28
MXPA03006273A (es) 2003-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20100021601A1 (en) Stabilising Beverages
AU2002217323A1 (en) Stabilising beverages
CZ362398A3 (cs) Způsob stabilizace nápojů
AU757835B2 (en) Premix composition for clarifying beer
JP2009519285A (ja) 液体状の媒体からタンパク質を分離する方法
Speers et al. Effects of β‐glucan, shearing and environmental factors on the turbidity of wort and beer
DE3302258A1 (de) Zusammensetzung und verfahren zur stabilisierung von getraenken gegen truebungsbildung
AU2014222333B2 (en) Clarification and selective binding of phenolic compounds from liquid foodstuff or beverages using smart polymers
CA3007967C (en) Modified cellulose fibers and preparation method
EP0183139A2 (en) Prevention of chill haze in beer
US20220275120A1 (en) Preparation of low-dusting or non-dusting waterdispersible crosslinked polyvinylpyrrolidone granules
BR0312238B1 (pt) Uso de solução silícica aniônica, coloidal, como agente de clarificação
MXPA00011016A (es) Composicion premezclada para clarificar cerveza
Cacciola Study and management of endogenous and exogenous colloidal systems of wine, finalized to the quality improvement

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130107