CZ20031344A3 - Způsob přípravy bis-benzazolylových sloučenin - Google Patents
Způsob přípravy bis-benzazolylových sloučenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20031344A3 CZ20031344A3 CZ20031344A CZ20031344A CZ20031344A3 CZ 20031344 A3 CZ20031344 A3 CZ 20031344A3 CZ 20031344 A CZ20031344 A CZ 20031344A CZ 20031344 A CZ20031344 A CZ 20031344A CZ 20031344 A3 CZ20031344 A3 CZ 20031344A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sub
- carbon atoms
- formula
- process according
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/20—Two benzimidazolyl-2 radicals linked together directly or via a hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
- C07D263/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings linked in positions 2 and 2' by chains containing six-membered aromatic rings or ring systems containing such rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
- C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Předkládaný vynález se týká způsobu přípravy bis-benzazolylových sloučenin, které lze použít optická bělící činidla pro přírodní a syntetické materiály.
Dosavadní stav techniky
Jsou známé různé způsoby přípravy těchto sloučenin.
Například US patent 4,508,903 popisuje přípravu 4,4'-bis-benzoxazol-, benzthiazol- a benzimidazol-2-ylstilbenů pomocí dimerizace odpovídajících p-chlormethylfenylbenzazolů. Tyto způsoby však mají tu nevýhodu, že příprava meziproduktů zahrnuje několik reakčních stupňů, které následně způsobují nízké celkové výtěžky.
Praktický význam mají zejména způsoby, při nichž se podrobují reakci dikarboxylové kyseliny nebo jejich deriváty s bifunkčními aromatickými sloučeninami za vzniku heterocyklických kruhů v rámci jediného reakčního stupně.
Tak například evropský patent 31,296 popisuje způsob přípravy benzoxazolylových a benzimidazolylových sloučenin kondenzací organických karboxylových kyselin s o-aminofenoly a o-fenylendiaminy ve směsi rozpouštědel skládající se z difenyletheru a difenylu v přítomnosti kyselých katalyzátorů. Dále britský patent 1,201,287 popisuje přípravu
2,5-bisbenzoxazol-2-yl-thiofenů kondenzací thiofen-2,5-dikarboxylové kyseliny s o-aminofenoly například v 1,2,4-trichlorbenzenu zahřívaným pod zpětným chladičem v přítomnosti kyseliny borité. Tyto způsoby jsou nevýhodné, neboť vyžadují extrémně vysoké reakční teploty, které vedou k vytváření nečistot, které se obtížně odstraňují z konečných produktů a • · · · · ·
- 2 jako následek snižují výtěžek produktu. Dále se tyto vysoko vroucí rozpouštědla také obtížně odstraňují z reakčních produktů a mohou dále vést k vytváření krust uvnitř reakčních nádob, a tak brání zpracování konečného produktu. Navíc je použití chlorovaných aromatických rozpouštědel nežádoucí z ekologických důvodů.
Nyní byl překvapivě nalezen nový výhodný způsob přípravy bis-benzazolylových sloučenin, který tyto sloučeniny poskytuje ve vysokém výtěžku, vynikající čistotě, za reakčních podmínek vhodných pro komerční procesy.
Podstata vynálezu
V souladu s tím předkládaný vynález poskytuje způsob přípravy sloučenin obecného vzorce (1)
R—-|-
(1), ve kterém
Y znamená -0-, -S- nebo -N(R2)-,
R2 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu,
Z znamená 2,5-furanylovou skupinu, 2,5-thiofenylovou skupinu, 4,4'-stilbenylovou skupinu nebo 1,2-ethylenylovou skupinu a
Ri představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahu- 3 ··· ··· 9 · · ··· 9 9 9 9 9 9 9 · •999999 · 9 9 9 · · • 9 ·· · ···· • · · · 9 9 · · · ·· ·· jící 1 až 10 uhlíkových atomů, kyanoskupinu, skupinu COOM nebo SO3M, přičemž
M znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce (2)
Ri nh2
YH (2) podrobí reakci s dikarboxylovou kyselinou obecného vzorce (3)
HOOC-Z-COOH (3) nebo jejím esterem, přičemž symboly Y, Z a R3 mají významy definované výše, v N~methylpyrrolidonu nebo N,N-dimethylacetamidu, v přítomnosti kyselého katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti sekundárního rozpouštědla schopného odstranit vodu z reakční směsi.
Molární poměry sloučeniny obecného vzorce (2) ku sloučenině obecného vzorce (3) se mohou pohybovat v rámci širokého rozmezí. Je však výhodné podrobit reakci alespoň dva moly sloučeniny obecného vzorce (2) s alespoň jedním molem dikarboxylové kyseliny obecného vzorce (3) . Alternativně lze použít mono- nebo diester, výhodně diester, sloučeniny obecného vzorce (3) . Vhodnými estery jsou estery odvozené od alkoholů obsahujících 1 až 10 uhlíkových atomů, výhodně 1 až 4 uhlíkové atomy, nejvýhodnější jsou diethylestery.
- 4 Způsob podle vynálezu je vhodný zejména pro přípravu sloučeniny obecného vzorce (1), ve kterém
Y představuje -0-, -S- nebo -N(R2)-,
R2 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až uhlíkové atomy;
Z nabývá významů definovaných výše a
Ri představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 uhlíkové atomy, a výhodněji pro sloučeniny obecného vzorce (1), ve kterém
Z představuje 2,5-furanylovou skupinu nebo 2,5-thiofenylovou skupinu, a také pro sloučeniny, kde
Z znamená 4,4'-stilbenylovou nebo 1,2-ethylenylovou skupinu.
Jako reakční medium pro způsob podle vynálezu jsou nejvýhodnější N-methylpyrrolidon nebo N,N-dimethylacetamid nebo jejich směsi. Lze také použít N-methylpyrrolidon nebo N,N-dimethylacetamid nebo jejich směsi společně s dalším vysoko vroucím inertním rozpouštědlem, např. toluenem nebo xylenem. Obzvláště výhodné je použití N-methylpyrrolidonu.
Kyselé katalyzátory pro použití při způsobu podle vynálezu lze zvolit ze skupiny zahrnující kyselinu boritou, kyselinu fosforečnou, titanové orthoestery obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a deriváty cínu, přičemž výhodné jsou kyselina boritá nebo titanový orthoester obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména tetrapropyl- nebo tetrabutylester. Použité množství katalyzátoru se může pohybovat v rámci širokého rozmezí a je
• · · · · · · • · · · • · · · · · · ······ · · závislé na chemické entitě. Tak lze například použít množství pohybující se od 0,01 do 50 mol%, vztaženo k množství sloučeniny obecného vzorce (2), výhodně 0,1 až 30 mol%.
Reakci sloučenin obecných vzorců (2) a (3) lze provádět v rámci širokého rozmezí teplot, avšak výhodně se provádí v rozmezí mezi 100 a 250 °C, zejména v rámci teplotního rozmezí mezi 150 a 200 °C.
Přítomnost sekundárního rozpouštědla je důležitá zejména v případě, že je sloučenina obecného vzorce (3) ve formě monoesteru nebo zejména volné dikarboxylové kyseliny. V těchto případech lze z reakčni směsi průběžně odstraňovat vodu tvořící se v průběhu reakce. Příklady vhodných rozpouštědel, bez jakéhokoliv omezení, se zvolí ze skupiny zahrnující toluen, xyleny a jejich isomerní směsi a pyridin, přičemž toluen a xylen jsou obzvláště účinné.
Reakce podle vynálezu se normálně provádí při atmosférickém tlaku. Za určitých okolností se však může ukázat výhodným provádět reakci za vyšších či nižších tlaků.
Pokud v rámci sloučenin obecných vzorců (1) a (2) Rx představuje atom halogenu, může být tímto atom fluoru, bromu, jodu nebo, zejména, chloru.
Alkylové skupiny obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů ve významu Rx nebo/a R2 mohou být rozvětvené nebo nerozvětvené, jako jsou methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, seA-butylová skupina, isobutylová skupina, t-butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-okty- 6 lová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina, n-nonylová skupina nebo n-decylová skupina. Alkylestery sloučeniny obecného vzorce (3) obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů jsou odpovídajícím způsobem substituovány.
Alkoxyskupiny obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů ve významu Ri mohou být rozvětvené nebo nerozvětvené, jako jsou methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina, isopropoxyskupina, n-butoxyskupina, sek-butoxyskupina, isobutoxyskupina, t-butoxyskupina, 2-ethylbutoxyskupina, n-pentoxyskupina, isopentoxyskupina, 1-methylpentoxyskupina, 1,3-dimethylbutoxyskupina, n-hexoxyskupina, 1-methylhexoxyskupina, n-heptoxyskupina, isoheptoxyskupina, 1,1,3,3-tetramethylbutoxyskupina, 1-methylheptoxyskupina, 3-methylheptoxyskupina, n-oktoxyskupina, 2-ethylhexoxyskupina, 1,1,3-trimethylhexoxyskupina, 1,1,3,3-tetramethylpentoxyskupina, n-nonoxyskupina nebo n-dekoxyskupina.
Aralkylovými skupiny ve významu R2 může být benzylová nebo fenethylová skupina, které mohou být substituované atomy halogenu, alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 10 uhlíkových atomů nebo alkoxyskupinami obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, nebo výhodně nesubstituované.
Alkalický kov nebo kov alkalických zemin ve významu M lze zvolit ze skupiny zahrnující draslík, sodík, vápník a hořčík, výhodně jím však je draslík nebo sodík.
Následující příklady provedení vynálezu dále dokreslují předkládaný vynález, nejsou však určeny k jakémukoliv jeho omezení.
• · 9 · · 9 · • 99 9 · · • · · 9 9999 • 999999 9
9 9 9
99« 9 «9 9 9 9
999 ·
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
(101)
250 g N-methylpyrrolidonu se vloží do reakční nádoby a za míchání se přidá 82 g 98% stilben-4,4'-dikarboxylové kyseliny, následovaných 75 g 99% 2-aminofenolu, 10 g kyseliny borité a 30 g xylenu. Zařízení vybavené lapačem vody Dean and Stark se evakuuje a vakuum se nahradí dusíkem. Světle žlutá suspenze se zahřívá na 195 °C a při této teplotě se míchají po dobu 18 hodin, během nichž se pomocí lapače vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a přibližně 25 g xylenu. Reakční směs se ochladí na 20 °C a při této teplotě se pokračuje v míchání po dobu 1 hodiny. Žlutá suspenze se filtruje, promyje 100 g N-methylpyrrolidonu za vzniku 350 g hnědého roztoku, který lze použít jako rozpouštědlo pro další dávku, a poté třemi 80g porcemi vody. Výsledný tlakový koláč se suší ve vakuu 50 mbar při 100 °C za výtěžku 120 g sloučeniny vzorce (101) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem λπ,3Χ při 368 nm s koeficientem extinkce ε 71000.
Příklad 2
(102)
Způsobem popsaným v příkladu 1, avšak s nahrazením 2-aminofenolu 82 g 98% 2-thiofenolu a kyseliny borité 3 g tetraiso-
♦ 0 ···· 00 ···· * · · 0 0 0 0 0 000 000 • · 0 0 0 0 0 • · 0 0 0 0 0 ·· ·00 00 00 propylesteru kyseliny titaničité, se získá 115 g sloučeniny vzorce (102) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem λ^χ při 375 nm s koeficientem extinkce ε 62000 a následujícími 1H-NMR daty v D6-DMSO:
8,12, 4H, m; 8,00, 6H, m; 7,85, 4H, m a 7,48, 4H, m.
Příklad 3
(103)
Způsobem popsaným v přikladu 1, avšak s nahrazením 2-aminofenolu 72 g 99% 1,2-fenylendiaminu, se získá 110 g sloučeniny vzorce (103) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem λΓ[13:,: při 370 nm s koeficientem extinkce ε 63000 a následujícími 1H-NMR
13,0, | 2H, | s; | 8,22, 4H, d, j |
7,68, | 2H, | d, | j = 7Hz; 7,54, |
7,22, | 4H, | t, | j = 7Hz. |
daty v D6-DMSO:
= 7 Hz; 7,80, 4H, d, j = 7 Hz; 2H, d, j = 7 Hz; 7,48, 2H, s a
Příklad 4
200 g míchání se
N-methylpyrrolidonu se vloží do reakční nádoby a za přidá 52 g 98% kyseliny thiofen-2,5-dikarboxylové, ·© ··· · • · ··· následovaných 72 g 99% 2-aminofenolu, 10 g kyseliny borité a 30 g toluenu. Zařízení vybavené lapačem vody Dean and Stark se evakuuje a vakuum se nahradí dusíkem. Světle žlutá suspenze se zahřívá na 185 °C a při této teplotě míchá podobu 12 hodin, během nichž se pomocí lapače vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a přibližně 25 g toluenu. Reakční směs se ochladí na 20 °C a při této teplotě se pokračuje v míchání po dobu 1 hodiny. Žlutá suspenze se filtruje, promyje 100 g N-methylpyrrolidonu za vzniku 300 g hnědého roztoku, který lze použít jako rozpouštědlo pro další dávku a poté třemi 80g porcemi vody. Výsledný tlakový koláč se suší ve vakuu 50 mbar při 100 °C za výtěžku 75 g sloučeniny vzorce (104) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem hmax při 372 nm s koeficientem extinkce ε 52000 a následujícími 1H-NMR daty v D6-DMSO:
8,10, 2H, s; 7,82, 4H, m a 7,50, 4H, m.
Příklad 5
(105)
Způsobem popsaným v příkladu 4, avšak s nahrazením 2-aminofenolu 110 g 2-amino-4-t-butylfenolu, kyseliny borité 2,2 g isopropyl-ortho-titanátu a toluenu 30 g xylenu, se získá 125 g sloučeniny vzorce (105) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem Zmax při 375 nm s koeficientem extinkce ε 51000 a singletem při 1,30 ppm ve 1H-NMR spektru v Dg-DMSO.
···· ·· «·· ·
Příklad 6
(106)
200 g N,N-dimethylacetamidu se vloží do reakční nádoby a za míchání se přidá 35 g 98% kyseliny fumarové, následovaných 82 g 2-amino-4-methylfenolu, 10 g kyseliny borité a 30 g xylenu. Zařízení vybavené lapačem vody Dean and Stark se evakuuje a vakuum se nahradí dusíkem. Světle žlutá suspenze se zahřívá na 160 °C a při této teplotě se míchá po dobu 10 hodin, během nichž se pomocí lapače vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a přibližně 25 g xylenu. Reakční směs se ochladí na 20 °C a při této teplotě se pokračuje v míchání po dobu 1 hodiny. Žlutá suspenze se filtruje, promyje 100 g N,N-dimethylacetamidu a poté třemi 80g porcemi vody. Výsledný tlakový kolář se suší ve vakuu 50 mbar při 100 °C za výtěžku 85 g sloučeniny vzorce (106) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem Zmax při 365 nm s koeficientem extinkce ε 42000.
Příklad 7
200 g N-methylpyrrolidonu se vloží do reakční nádoby a za míchání se přidá 65 g kyseliny furan-2,5-dikarboxylové, následovaných 72 g 99% 1,2-fenylendiaminu a 10 g kyseliny borité. Zařízení vybavené lapačem vody Dean and Stark se evakuuje a vakuum se nahradí dusíkem. Světle žlutá suspenze se ·· ·«*« • 99 9 • · 9 · · 9 9 9 « • · · 9 · *99 999 •999999 9 999 9 9 • · ·· 9 9999 *·· · *9 999 99 99 zahřeje na 175 °C a při této teplotě míchá po dobu 12 hodin, během nichž se za mírného vakua oddestiluje 28 g ethanolu. Výsledný roztok se ochladí na 20 °C a při této teplotě se pokrařuje v míchání po dobu 1 hodiny. Žlutá suspenze se filtruje, promyje 100 g N-methylpyrrolidonu za vzniku 300 g hnědého roztoku, který lze použít jako rozpouštědlo pro další dávku, a poté třemi 80g porcemi vody. Výsledný tlakový koláč se suší ve vakuu 50 mbar při 100 °C za výtěžku 95 g sloučeniny vzorce (107) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem Zmax při 37 5 nm s koeficientem extinkce ε 42000.
- 12 * »· »000 »0 0000 • · · 0 0 0 · 0· 00000 *0 ·
0000 000 0000 · • 00 0 0000
00000 00 0·
Claims (11)
1. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce (1) ve kterém
Y znamená -0-, -S- nebo -N(R2)-,
R2 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu,
Z znamená 2,5-furanylovou skupinu, 2,5-thiofenylovou skupinu, 4,4'-stilbenylovou skupinu nebo 1,2-ethylenylovou skupinu a
Ri představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, nebo SO3M, přičemž
M znamená atom vodíku nebo kovu alkalických zemin, vyznačující se obecného vzorce (2) kyanoskupinu, skupinu COOM atom alkalického kovu nebo tím, že se sloučenina (2) • 9 9999
9 9 9 999
99 9 99 9 podrobí reakci s dikarboxylovou kyselinou obecného vzorce (3)
HOOC-Z-COOH (3) nebo jejím esterem, přičemž symboly Y, Z a Ri mají významy definované výše, v N-methylpyrrolidonu nebo N,N-dimethylacetamidu, v přítomnosti kyselého katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti sekundárního rozpouštědla schopného odstranit vodu z reakční směsi.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakci podrobí alespoň dva moly sloučeniny obecného vzorce (2) s alespoň jedním molem dikarboxylové kyseliny obecného vzorce (3) nebo jejího esteru.
3. Způsob podle nároků 1 nebo 2 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce (1), vyznačující se tím, že
Y představuje -0-, -S- nebo -N(R2)-,
R2 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až
4 uhlíkové atomy;
Z nabývá významů definovaných v nároku 1 a
Ri představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující
1 až 4 uhlíkové atomy.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující tím, že
99 9999 fc · · • 9 999
9 9 9 9 9
9 9 9 9
9 99 999 • · 999 9
99 9999
9 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 9 9
99 99
Z představuje 2,5-furanylovou skupinu nebo 2,5-thiofenylovou skupinu.
5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že
Z znamená 4,4'-stilbenylovou nebo 1,2-ethylenylovou skupinu.
6. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se reakce sloučenin obecných vzorců (2) a (3) provádí v N-methylpyrrolidonu.
7. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se kyselý katalyzátor zvolí ze skupiny zahrnující kyselinu boritou, kyselinu fosforečnou, titanové orthoestery obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a deriváty cínu.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že kyselým katalyzátorem je kyselina boritá nebo titanový orthoester obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
9. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se reakce sloučenin obecných vzorců (2) a (3) provádí v teplotním rozmezí mezi 100 a 250 °C.
10. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se reakce sloučenin obecných vzorců (2) a (3) provádí v teplotním rozmezí mezi 150 a 200 °C.
11. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se sekundární rozpouštědlo schopné z reakční směsi odstranit vodu zvolí ze skupiny zahrnující toluen, xyleny a jejich isomerní směsi a pyridin.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00810961 | 2000-10-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20031344A3 true CZ20031344A3 (cs) | 2003-08-13 |
CZ301894B6 CZ301894B6 (cs) | 2010-07-21 |
Family
ID=8174976
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20031344A CZ301894B6 (cs) | 2000-10-18 | 2001-10-09 | Zpusob prípravy bis-benzazolylových sloucenin |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20030191320A1 (cs) |
EP (1) | EP1326850B1 (cs) |
JP (1) | JP2004511551A (cs) |
KR (1) | KR100820119B1 (cs) |
CN (1) | CN1263748C (cs) |
AT (1) | ATE309992T1 (cs) |
AU (1) | AU2002215930A1 (cs) |
BR (1) | BR0114753A (cs) |
CA (1) | CA2425165C (cs) |
CZ (1) | CZ301894B6 (cs) |
DE (1) | DE60115080T2 (cs) |
ES (1) | ES2252320T3 (cs) |
MX (1) | MXPA03003140A (cs) |
RU (1) | RU2293084C2 (cs) |
SK (1) | SK287329B6 (cs) |
WO (1) | WO2002032886A1 (cs) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MY143758A (en) * | 2004-09-13 | 2011-07-15 | Ciba Holding Inc | Polyolefin articles |
CN100412058C (zh) * | 2005-05-12 | 2008-08-20 | 苏州大学 | 一种双吲哚烷基化合物的合成方法 |
CN1332948C (zh) * | 2005-05-12 | 2007-08-22 | 苏州大学 | 双吲哚烷基衍生物的合成方法 |
KR20080049067A (ko) * | 2005-09-28 | 2008-06-03 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 중합체 용융물의 유동성을 개선하는 방법 |
WO2007039521A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Microporous films |
CN102070627A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-05-25 | 河北星宇化工有限公司 | 2,5-双(5-叔丁基2-苯并噁唑基)噻吩的制备方法 |
ES2627788T3 (es) | 2011-01-11 | 2017-07-31 | Sunovion Pharmaceuticals Inc. | Compuestos heteroarilo y procedimientos de uso de los mismos |
CN110229116A (zh) * | 2019-07-03 | 2019-09-13 | 江苏格罗瑞化学有限公司 | 一种用于塑料成型加工中的荧光增白剂提纯方法 |
CN110423236B (zh) * | 2019-08-22 | 2020-12-18 | 江苏格罗瑞化学有限公司 | 一种用于纺织品增白的荧光增白剂制备方法 |
WO2023128885A1 (en) * | 2021-12-28 | 2023-07-06 | Akdeniz Chemson Kimya Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi | A synthesis method of benzoxazole based optical brighteners |
CN114591316B (zh) * | 2022-03-14 | 2024-09-20 | 黄石市利福达医药化工有限公司 | 一种2,5-双(苯并噁唑-2-)呋喃的制备方法 |
CN114605342A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-06-10 | 黄石市利福达医药化工有限公司 | 一种2-(2-萘基)-5-氯代-苯并噁唑的制备方法 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2842545A (en) * | 1958-07-08 | Process for the manufacture of | ||
NL242891A (cs) * | 1958-09-02 | |||
NL273684A (cs) * | 1961-01-19 | |||
CH439292A (de) * | 1961-01-19 | 1967-07-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Thiophenderivaten |
CH469782A (de) * | 1963-11-14 | 1969-03-15 | Ciba Geigy | Verwendung von neuen Bis-oxazolyl-stilbenverbindungen als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie |
US3544585A (en) * | 1967-10-04 | 1970-12-01 | Abbott Lab | N'-(4-(hydroxymethyl)-5-pyrazolyl) amidines |
JPS55131051A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | High-molecular resin composition |
CH650784A5 (de) * | 1979-12-06 | 1985-08-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von benzazolylverbindungen. |
US4282355A (en) * | 1980-02-14 | 1981-08-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of bis-benzoxazolyl-stilbene compounds |
DE3216723A1 (de) * | 1982-05-05 | 1983-11-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 4,4'-bis-benz-ox(-thi,-imid)-azol-2-yl-stilbenen |
US4921964A (en) * | 1989-03-01 | 1990-05-01 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of stilbene derivatives |
JPH07619B2 (ja) * | 1989-03-13 | 1995-01-11 | 住友精化株式会社 | ジベンゾオキサゾリル化合物の製造方法 |
DE69032378T2 (de) * | 1989-03-13 | 1998-10-01 | Sumitomo Seika Chemicals | Ein Verfahren zur Herstellung von Dibenzoxazolylthiophenen |
US5332828A (en) * | 1993-02-22 | 1994-07-26 | Eastman Kodak Company | Process for the preparation of bis (2-benzoxazolyl) stilbenes |
-
2001
- 2001-10-09 CZ CZ20031344A patent/CZ301894B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 MX MXPA03003140A patent/MXPA03003140A/es active IP Right Grant
- 2001-10-09 ES ES01987749T patent/ES2252320T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 CA CA2425165A patent/CA2425165C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-09 WO PCT/EP2001/011644 patent/WO2002032886A1/en active IP Right Grant
- 2001-10-09 AU AU2002215930A patent/AU2002215930A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 BR BR0114753-6A patent/BR0114753A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-10-09 US US10/399,312 patent/US20030191320A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-09 DE DE60115080T patent/DE60115080T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 RU RU2003114754/04A patent/RU2293084C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 CN CNB018175821A patent/CN1263748C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-10-09 SK SK583-2003A patent/SK287329B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 AT AT01987749T patent/ATE309992T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-10-09 JP JP2002536268A patent/JP2004511551A/ja active Pending
- 2001-10-09 EP EP01987749A patent/EP1326850B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-10-09 KR KR1020037004669A patent/KR100820119B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-06-21 US US11/821,009 patent/US20070249840A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1326850B1 (en) | 2005-11-16 |
DE60115080D1 (de) | 2005-12-22 |
US20070249840A1 (en) | 2007-10-25 |
ES2252320T3 (es) | 2006-05-16 |
BR0114753A (pt) | 2004-02-10 |
KR20030038785A (ko) | 2003-05-16 |
CN1263748C (zh) | 2006-07-12 |
ATE309992T1 (de) | 2005-12-15 |
CA2425165A1 (en) | 2002-04-25 |
CN1469870A (zh) | 2004-01-21 |
JP2004511551A (ja) | 2004-04-15 |
US20030191320A1 (en) | 2003-10-09 |
CA2425165C (en) | 2010-08-03 |
KR100820119B1 (ko) | 2008-04-08 |
CZ301894B6 (cs) | 2010-07-21 |
WO2002032886A1 (en) | 2002-04-25 |
SK287329B6 (sk) | 2010-07-07 |
DE60115080T2 (de) | 2006-06-08 |
AU2002215930A1 (en) | 2002-04-29 |
MXPA03003140A (es) | 2003-07-14 |
EP1326850A1 (en) | 2003-07-16 |
SK5832003A3 (en) | 2003-10-07 |
RU2293084C2 (ru) | 2007-02-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20070249840A1 (en) | Process for the preparation of bis-benzazolyl compounds | |
RU2616608C2 (ru) | Способ получения производных 4,4-дифтор-3,4-дигидроизохинолина | |
US3399214A (en) | Oxides of carboxamido oxathiins | |
US4032558A (en) | Para-phenyl stilbene derivatives | |
SU663304A3 (ru) | Способ получени производных бензофурана | |
EP0899266B1 (en) | Process for the production of benzoxazinones | |
US4327209A (en) | Process for the production of dibenzazolyl compounds | |
TWI698437B (zh) | 製備苯并咪唑并[1,2-a]苯并咪唑之方法 | |
US4179578A (en) | Para-phenyl stilbene derivatives | |
EP0385890B1 (en) | Pocess for the preparation of stilbene derivatives | |
US3293258A (en) | Certain 1-(2-benzoxazolyl)-4-(2-naphthoxazolyl)-benzene compounds | |
US3635960A (en) | Para-phenylthidiazolyl- and para-phenyloxdiazolyl derivatives of styrylbenzoxazoles or of styrylbenzothiazoles | |
US3127416A (en) | New chlorinated dicarboxylic acid dichloride and process for its manufacture | |
So et al. | 2-Arylbenzothiazoles and 2-Arylbenzoxazoles from α, α, α-Trihalomethyl Aromatic Compounds | |
US3585208A (en) | Manufacture of benzoxazoles | |
Khosravi et al. | TRANS-3, 5-DIHYDROPEROXY-3, 5-DIMETHYL-1, 2-DIOXOLANE/HOAC/KI SYSTEM AS A NEW AND MILD CATALYST FOR EFFICIENT SYNTHESIS OF 1 H-BENZIMIDAZOLES AND 1 H-BENZOTHIAZOLES IN WATER | |
WO2003099198A2 (en) | A process for the preparation of oxindole derivatives | |
CN114213389B (zh) | 苯并[b]萘并[2,3-d]噻吩的合成方法 | |
KR20010101674A (ko) | 4,4'-비스(2-벤즈옥사졸릴)스틸벤의 제조방법 | |
US3647813A (en) | Process for the manufacture of benzoxazolone-6-beta-hydroxy-ethyl-sulfone | |
TWI298325B (en) | A process for the preparation of bis-benzazolyl compounds | |
NL8301151A (nl) | Polyheterocyclische thieno 2,3-b-verbindingen en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen. | |
EP1153011A1 (en) | Bis-styrylbiphenyl compounds | |
CZ154999A3 (cs) | Způsob výroby nafthyridinových sloučenin a nové meziprodukty pro tuto výrobu | |
DK145494B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 2-phenylbenzimidazolderivater |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20111009 |