CZ20031344A3 - Způsob přípravy bis-benzazolylových sloučenin - Google Patents

Způsob přípravy bis-benzazolylových sloučenin Download PDF

Info

Publication number
CZ20031344A3
CZ20031344A3 CZ20031344A CZ20031344A CZ20031344A3 CZ 20031344 A3 CZ20031344 A3 CZ 20031344A3 CZ 20031344 A CZ20031344 A CZ 20031344A CZ 20031344 A CZ20031344 A CZ 20031344A CZ 20031344 A3 CZ20031344 A3 CZ 20031344A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
sub
carbon atoms
formula
process according
compound
Prior art date
Application number
CZ20031344A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301894B6 (cs
Inventor
Victor Paul Eliu
Julia Hauser
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of CZ20031344A3 publication Critical patent/CZ20031344A3/cs
Publication of CZ301894B6 publication Critical patent/CZ301894B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/20—Two benzimidazolyl-2 radicals linked together directly or via a hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
    • C07D263/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings linked in positions 2 and 2' by chains containing six-membered aromatic rings or ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Předkládaný vynález se týká způsobu přípravy bis-benzazolylových sloučenin, které lze použít optická bělící činidla pro přírodní a syntetické materiály.
Dosavadní stav techniky
Jsou známé různé způsoby přípravy těchto sloučenin.
Například US patent 4,508,903 popisuje přípravu 4,4'-bis-benzoxazol-, benzthiazol- a benzimidazol-2-ylstilbenů pomocí dimerizace odpovídajících p-chlormethylfenylbenzazolů. Tyto způsoby však mají tu nevýhodu, že příprava meziproduktů zahrnuje několik reakčních stupňů, které následně způsobují nízké celkové výtěžky.
Praktický význam mají zejména způsoby, při nichž se podrobují reakci dikarboxylové kyseliny nebo jejich deriváty s bifunkčními aromatickými sloučeninami za vzniku heterocyklických kruhů v rámci jediného reakčního stupně.
Tak například evropský patent 31,296 popisuje způsob přípravy benzoxazolylových a benzimidazolylových sloučenin kondenzací organických karboxylových kyselin s o-aminofenoly a o-fenylendiaminy ve směsi rozpouštědel skládající se z difenyletheru a difenylu v přítomnosti kyselých katalyzátorů. Dále britský patent 1,201,287 popisuje přípravu
2,5-bisbenzoxazol-2-yl-thiofenů kondenzací thiofen-2,5-dikarboxylové kyseliny s o-aminofenoly například v 1,2,4-trichlorbenzenu zahřívaným pod zpětným chladičem v přítomnosti kyseliny borité. Tyto způsoby jsou nevýhodné, neboť vyžadují extrémně vysoké reakční teploty, které vedou k vytváření nečistot, které se obtížně odstraňují z konečných produktů a • · · · · ·
- 2 jako následek snižují výtěžek produktu. Dále se tyto vysoko vroucí rozpouštědla také obtížně odstraňují z reakčních produktů a mohou dále vést k vytváření krust uvnitř reakčních nádob, a tak brání zpracování konečného produktu. Navíc je použití chlorovaných aromatických rozpouštědel nežádoucí z ekologických důvodů.
Nyní byl překvapivě nalezen nový výhodný způsob přípravy bis-benzazolylových sloučenin, který tyto sloučeniny poskytuje ve vysokém výtěžku, vynikající čistotě, za reakčních podmínek vhodných pro komerční procesy.
Podstata vynálezu
V souladu s tím předkládaný vynález poskytuje způsob přípravy sloučenin obecného vzorce (1)
R—-|-
(1), ve kterém
Y znamená -0-, -S- nebo -N(R2)-,
R2 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu,
Z znamená 2,5-furanylovou skupinu, 2,5-thiofenylovou skupinu, 4,4'-stilbenylovou skupinu nebo 1,2-ethylenylovou skupinu a
Ri představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahu- 3 ··· ··· 9 · · ··· 9 9 9 9 9 9 9 · •999999 · 9 9 9 · · • 9 ·· · ···· • · · · 9 9 · · · ·· ·· jící 1 až 10 uhlíkových atomů, kyanoskupinu, skupinu COOM nebo SO3M, přičemž
M znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce (2)
Ri nh2
YH (2) podrobí reakci s dikarboxylovou kyselinou obecného vzorce (3)
HOOC-Z-COOH (3) nebo jejím esterem, přičemž symboly Y, Z a R3 mají významy definované výše, v N~methylpyrrolidonu nebo N,N-dimethylacetamidu, v přítomnosti kyselého katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti sekundárního rozpouštědla schopného odstranit vodu z reakční směsi.
Molární poměry sloučeniny obecného vzorce (2) ku sloučenině obecného vzorce (3) se mohou pohybovat v rámci širokého rozmezí. Je však výhodné podrobit reakci alespoň dva moly sloučeniny obecného vzorce (2) s alespoň jedním molem dikarboxylové kyseliny obecného vzorce (3) . Alternativně lze použít mono- nebo diester, výhodně diester, sloučeniny obecného vzorce (3) . Vhodnými estery jsou estery odvozené od alkoholů obsahujících 1 až 10 uhlíkových atomů, výhodně 1 až 4 uhlíkové atomy, nejvýhodnější jsou diethylestery.
- 4 Způsob podle vynálezu je vhodný zejména pro přípravu sloučeniny obecného vzorce (1), ve kterém
Y představuje -0-, -S- nebo -N(R2)-,
R2 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až uhlíkové atomy;
Z nabývá významů definovaných výše a
Ri představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující až 4 uhlíkové atomy, a výhodněji pro sloučeniny obecného vzorce (1), ve kterém
Z představuje 2,5-furanylovou skupinu nebo 2,5-thiofenylovou skupinu, a také pro sloučeniny, kde
Z znamená 4,4'-stilbenylovou nebo 1,2-ethylenylovou skupinu.
Jako reakční medium pro způsob podle vynálezu jsou nejvýhodnější N-methylpyrrolidon nebo N,N-dimethylacetamid nebo jejich směsi. Lze také použít N-methylpyrrolidon nebo N,N-dimethylacetamid nebo jejich směsi společně s dalším vysoko vroucím inertním rozpouštědlem, např. toluenem nebo xylenem. Obzvláště výhodné je použití N-methylpyrrolidonu.
Kyselé katalyzátory pro použití při způsobu podle vynálezu lze zvolit ze skupiny zahrnující kyselinu boritou, kyselinu fosforečnou, titanové orthoestery obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a deriváty cínu, přičemž výhodné jsou kyselina boritá nebo titanový orthoester obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména tetrapropyl- nebo tetrabutylester. Použité množství katalyzátoru se může pohybovat v rámci širokého rozmezí a je
• · · · · · · • · · · • · · · · · · ······ · · závislé na chemické entitě. Tak lze například použít množství pohybující se od 0,01 do 50 mol%, vztaženo k množství sloučeniny obecného vzorce (2), výhodně 0,1 až 30 mol%.
Reakci sloučenin obecných vzorců (2) a (3) lze provádět v rámci širokého rozmezí teplot, avšak výhodně se provádí v rozmezí mezi 100 a 250 °C, zejména v rámci teplotního rozmezí mezi 150 a 200 °C.
Přítomnost sekundárního rozpouštědla je důležitá zejména v případě, že je sloučenina obecného vzorce (3) ve formě monoesteru nebo zejména volné dikarboxylové kyseliny. V těchto případech lze z reakčni směsi průběžně odstraňovat vodu tvořící se v průběhu reakce. Příklady vhodných rozpouštědel, bez jakéhokoliv omezení, se zvolí ze skupiny zahrnující toluen, xyleny a jejich isomerní směsi a pyridin, přičemž toluen a xylen jsou obzvláště účinné.
Reakce podle vynálezu se normálně provádí při atmosférickém tlaku. Za určitých okolností se však může ukázat výhodným provádět reakci za vyšších či nižších tlaků.
Pokud v rámci sloučenin obecných vzorců (1) a (2) Rx představuje atom halogenu, může být tímto atom fluoru, bromu, jodu nebo, zejména, chloru.
Alkylové skupiny obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů ve významu Rx nebo/a R2 mohou být rozvětvené nebo nerozvětvené, jako jsou methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, seA-butylová skupina, isobutylová skupina, t-butylová skupina, 2-ethylbutylová skupina, n-pentylová skupina, isopentylová skupina, 1-methylpentylová skupina, 1,3-dimethylbutylová skupina, n-hexylová skupina, 1-methylhexylová skupina, n-heptylová skupina, isoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylbutylová skupina, 1-methylheptylová skupina, 3-methylheptylová skupina, n-okty- 6 lová skupina, 2-ethylhexylová skupina, 1,1,3-trimethylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetramethylpentylová skupina, n-nonylová skupina nebo n-decylová skupina. Alkylestery sloučeniny obecného vzorce (3) obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů jsou odpovídajícím způsobem substituovány.
Alkoxyskupiny obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů ve významu Ri mohou být rozvětvené nebo nerozvětvené, jako jsou methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina, isopropoxyskupina, n-butoxyskupina, sek-butoxyskupina, isobutoxyskupina, t-butoxyskupina, 2-ethylbutoxyskupina, n-pentoxyskupina, isopentoxyskupina, 1-methylpentoxyskupina, 1,3-dimethylbutoxyskupina, n-hexoxyskupina, 1-methylhexoxyskupina, n-heptoxyskupina, isoheptoxyskupina, 1,1,3,3-tetramethylbutoxyskupina, 1-methylheptoxyskupina, 3-methylheptoxyskupina, n-oktoxyskupina, 2-ethylhexoxyskupina, 1,1,3-trimethylhexoxyskupina, 1,1,3,3-tetramethylpentoxyskupina, n-nonoxyskupina nebo n-dekoxyskupina.
Aralkylovými skupiny ve významu R2 může být benzylová nebo fenethylová skupina, které mohou být substituované atomy halogenu, alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 10 uhlíkových atomů nebo alkoxyskupinami obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, nebo výhodně nesubstituované.
Alkalický kov nebo kov alkalických zemin ve významu M lze zvolit ze skupiny zahrnující draslík, sodík, vápník a hořčík, výhodně jím však je draslík nebo sodík.
Následující příklady provedení vynálezu dále dokreslují předkládaný vynález, nejsou však určeny k jakémukoliv jeho omezení.
• · 9 · · 9 · • 99 9 · · • · · 9 9999 • 999999 9
9 9 9
99« 9 «9 9 9 9
999 ·
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
(101)
250 g N-methylpyrrolidonu se vloží do reakční nádoby a za míchání se přidá 82 g 98% stilben-4,4'-dikarboxylové kyseliny, následovaných 75 g 99% 2-aminofenolu, 10 g kyseliny borité a 30 g xylenu. Zařízení vybavené lapačem vody Dean and Stark se evakuuje a vakuum se nahradí dusíkem. Světle žlutá suspenze se zahřívá na 195 °C a při této teplotě se míchají po dobu 18 hodin, během nichž se pomocí lapače vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a přibližně 25 g xylenu. Reakční směs se ochladí na 20 °C a při této teplotě se pokračuje v míchání po dobu 1 hodiny. Žlutá suspenze se filtruje, promyje 100 g N-methylpyrrolidonu za vzniku 350 g hnědého roztoku, který lze použít jako rozpouštědlo pro další dávku, a poté třemi 80g porcemi vody. Výsledný tlakový koláč se suší ve vakuu 50 mbar při 100 °C za výtěžku 120 g sloučeniny vzorce (101) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem λπ,3Χ při 368 nm s koeficientem extinkce ε 71000.
Příklad 2
(102)
Způsobem popsaným v příkladu 1, avšak s nahrazením 2-aminofenolu 82 g 98% 2-thiofenolu a kyseliny borité 3 g tetraiso-
♦ 0 ···· 00 ···· * · · 0 0 0 0 0 000 000 • · 0 0 0 0 0 • · 0 0 0 0 0 ·· ·00 00 00 propylesteru kyseliny titaničité, se získá 115 g sloučeniny vzorce (102) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem λ^χ při 375 nm s koeficientem extinkce ε 62000 a následujícími 1H-NMR daty v D6-DMSO:
8,12, 4H, m; 8,00, 6H, m; 7,85, 4H, m a 7,48, 4H, m.
Příklad 3
(103)
Způsobem popsaným v přikladu 1, avšak s nahrazením 2-aminofenolu 72 g 99% 1,2-fenylendiaminu, se získá 110 g sloučeniny vzorce (103) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem λΓ[13:,: při 370 nm s koeficientem extinkce ε 63000 a následujícími 1H-NMR
13,0, 2H, s; 8,22, 4H, d, j
7,68, 2H, d, j = 7Hz; 7,54,
7,22, 4H, t, j = 7Hz.
daty v D6-DMSO:
= 7 Hz; 7,80, 4H, d, j = 7 Hz; 2H, d, j = 7 Hz; 7,48, 2H, s a
Příklad 4
200 g míchání se
N-methylpyrrolidonu se vloží do reakční nádoby a za přidá 52 g 98% kyseliny thiofen-2,5-dikarboxylové, ·© ··· · • · ··· následovaných 72 g 99% 2-aminofenolu, 10 g kyseliny borité a 30 g toluenu. Zařízení vybavené lapačem vody Dean and Stark se evakuuje a vakuum se nahradí dusíkem. Světle žlutá suspenze se zahřívá na 185 °C a při této teplotě míchá podobu 12 hodin, během nichž se pomocí lapače vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a přibližně 25 g toluenu. Reakční směs se ochladí na 20 °C a při této teplotě se pokračuje v míchání po dobu 1 hodiny. Žlutá suspenze se filtruje, promyje 100 g N-methylpyrrolidonu za vzniku 300 g hnědého roztoku, který lze použít jako rozpouštědlo pro další dávku a poté třemi 80g porcemi vody. Výsledný tlakový koláč se suší ve vakuu 50 mbar při 100 °C za výtěžku 75 g sloučeniny vzorce (104) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem hmax při 372 nm s koeficientem extinkce ε 52000 a následujícími 1H-NMR daty v D6-DMSO:
8,10, 2H, s; 7,82, 4H, m a 7,50, 4H, m.
Příklad 5
(105)
Způsobem popsaným v příkladu 4, avšak s nahrazením 2-aminofenolu 110 g 2-amino-4-t-butylfenolu, kyseliny borité 2,2 g isopropyl-ortho-titanátu a toluenu 30 g xylenu, se získá 125 g sloučeniny vzorce (105) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem Zmax při 375 nm s koeficientem extinkce ε 51000 a singletem při 1,30 ppm ve 1H-NMR spektru v Dg-DMSO.
···· ·· «·· ·
Příklad 6
(106)
200 g N,N-dimethylacetamidu se vloží do reakční nádoby a za míchání se přidá 35 g 98% kyseliny fumarové, následovaných 82 g 2-amino-4-methylfenolu, 10 g kyseliny borité a 30 g xylenu. Zařízení vybavené lapačem vody Dean and Stark se evakuuje a vakuum se nahradí dusíkem. Světle žlutá suspenze se zahřívá na 160 °C a při této teplotě se míchá po dobu 10 hodin, během nichž se pomocí lapače vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a přibližně 25 g xylenu. Reakční směs se ochladí na 20 °C a při této teplotě se pokračuje v míchání po dobu 1 hodiny. Žlutá suspenze se filtruje, promyje 100 g N,N-dimethylacetamidu a poté třemi 80g porcemi vody. Výsledný tlakový kolář se suší ve vakuu 50 mbar při 100 °C za výtěžku 85 g sloučeniny vzorce (106) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem Zmax při 365 nm s koeficientem extinkce ε 42000.
Příklad 7
200 g N-methylpyrrolidonu se vloží do reakční nádoby a za míchání se přidá 65 g kyseliny furan-2,5-dikarboxylové, následovaných 72 g 99% 1,2-fenylendiaminu a 10 g kyseliny borité. Zařízení vybavené lapačem vody Dean and Stark se evakuuje a vakuum se nahradí dusíkem. Světle žlutá suspenze se ·· ·«*« • 99 9 • · 9 · · 9 9 9 « • · · 9 · *99 999 •999999 9 999 9 9 • · ·· 9 9999 *·· · *9 999 99 99 zahřeje na 175 °C a při této teplotě míchá po dobu 12 hodin, během nichž se za mírného vakua oddestiluje 28 g ethanolu. Výsledný roztok se ochladí na 20 °C a při této teplotě se pokrařuje v míchání po dobu 1 hodiny. Žlutá suspenze se filtruje, promyje 100 g N-methylpyrrolidonu za vzniku 300 g hnědého roztoku, který lze použít jako rozpouštědlo pro další dávku, a poté třemi 80g porcemi vody. Výsledný tlakový koláč se suší ve vakuu 50 mbar při 100 °C za výtěžku 95 g sloučeniny vzorce (107) v podobě žluté pevné látky vyznačující se UV absorpčním maximem Zmax při 37 5 nm s koeficientem extinkce ε 42000.
- 12 * »· »000 »0 0000 • · · 0 0 0 · 0· 00000 *0 ·
0000 000 0000 · • 00 0 0000
00000 00 0·

Claims (11)

1. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce (1) ve kterém
Y znamená -0-, -S- nebo -N(R2)-,
R2 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů nebo aralkylovou skupinu,
Z znamená 2,5-furanylovou skupinu, 2,5-thiofenylovou skupinu, 4,4'-stilbenylovou skupinu nebo 1,2-ethylenylovou skupinu a
Ri představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, alkoxyskupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, nebo SO3M, přičemž
M znamená atom vodíku nebo kovu alkalických zemin, vyznačující se obecného vzorce (2) kyanoskupinu, skupinu COOM atom alkalického kovu nebo tím, že se sloučenina (2) • 9 9999
9 9 9 999
99 9 99 9 podrobí reakci s dikarboxylovou kyselinou obecného vzorce (3)
HOOC-Z-COOH (3) nebo jejím esterem, přičemž symboly Y, Z a Ri mají významy definované výše, v N-methylpyrrolidonu nebo N,N-dimethylacetamidu, v přítomnosti kyselého katalyzátoru a popřípadě v přítomnosti sekundárního rozpouštědla schopného odstranit vodu z reakční směsi.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakci podrobí alespoň dva moly sloučeniny obecného vzorce (2) s alespoň jedním molem dikarboxylové kyseliny obecného vzorce (3) nebo jejího esteru.
3. Způsob podle nároků 1 nebo 2 pro přípravu sloučeniny obecného vzorce (1), vyznačující se tím, že
Y představuje -0-, -S- nebo -N(R2)-,
R2 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až
4 uhlíkové atomy;
Z nabývá významů definovaných v nároku 1 a
Ri představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující
1 až 4 uhlíkové atomy.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující tím, že
99 9999 fc · · • 9 999
9 9 9 9 9
9 9 9 9
9 99 999 • · 999 9
99 9999
9 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 9 9
99 99
Z představuje 2,5-furanylovou skupinu nebo 2,5-thiofenylovou skupinu.
5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že
Z znamená 4,4'-stilbenylovou nebo 1,2-ethylenylovou skupinu.
6. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se reakce sloučenin obecných vzorců (2) a (3) provádí v N-methylpyrrolidonu.
7. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se kyselý katalyzátor zvolí ze skupiny zahrnující kyselinu boritou, kyselinu fosforečnou, titanové orthoestery obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a deriváty cínu.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že kyselým katalyzátorem je kyselina boritá nebo titanový orthoester obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.
9. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se reakce sloučenin obecných vzorců (2) a (3) provádí v teplotním rozmezí mezi 100 a 250 °C.
10. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se reakce sloučenin obecných vzorců (2) a (3) provádí v teplotním rozmezí mezi 150 a 200 °C.
11. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se sekundární rozpouštědlo schopné z reakční směsi odstranit vodu zvolí ze skupiny zahrnující toluen, xyleny a jejich isomerní směsi a pyridin.
CZ20031344A 2000-10-18 2001-10-09 Zpusob prípravy bis-benzazolylových sloucenin CZ301894B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00810961 2000-10-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031344A3 true CZ20031344A3 (cs) 2003-08-13
CZ301894B6 CZ301894B6 (cs) 2010-07-21

Family

ID=8174976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031344A CZ301894B6 (cs) 2000-10-18 2001-10-09 Zpusob prípravy bis-benzazolylových sloucenin

Country Status (16)

Country Link
US (2) US20030191320A1 (cs)
EP (1) EP1326850B1 (cs)
JP (1) JP2004511551A (cs)
KR (1) KR100820119B1 (cs)
CN (1) CN1263748C (cs)
AT (1) ATE309992T1 (cs)
AU (1) AU2002215930A1 (cs)
BR (1) BR0114753A (cs)
CA (1) CA2425165C (cs)
CZ (1) CZ301894B6 (cs)
DE (1) DE60115080T2 (cs)
ES (1) ES2252320T3 (cs)
MX (1) MXPA03003140A (cs)
RU (1) RU2293084C2 (cs)
SK (1) SK287329B6 (cs)
WO (1) WO2002032886A1 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY143758A (en) * 2004-09-13 2011-07-15 Ciba Holding Inc Polyolefin articles
CN100412058C (zh) * 2005-05-12 2008-08-20 苏州大学 一种双吲哚烷基化合物的合成方法
CN1332948C (zh) * 2005-05-12 2007-08-22 苏州大学 双吲哚烷基衍生物的合成方法
CA2622860A1 (en) * 2005-09-28 2007-04-12 Klaus Stoll Process for improving the flow properties of polymer melts
EP1928938A1 (en) * 2005-09-30 2008-06-11 Ciba Holding Inc. Microporous films
CN102070627A (zh) * 2010-12-29 2011-05-25 河北星宇化工有限公司 2,5－双(5－叔丁基2－苯并噁唑基)噻吩的制备方法
CA2824047C (en) 2011-01-11 2019-06-18 Sunovion Pharmaceuticals Inc. Heteroaryl compounds and methods of use thereof
CN110229116A (zh) * 2019-07-03 2019-09-13 江苏格罗瑞化学有限公司 一种用于塑料成型加工中的荧光增白剂提纯方法
CN110423236B (zh) * 2019-08-22 2020-12-18 江苏格罗瑞化学有限公司 一种用于纺织品增白的荧光增白剂制备方法
US20250034123A1 (en) * 2021-12-28 2025-01-30 Akdeniz Chemson Kimya Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi A synthesis method of benzoxazole based optical brighteners
CN114591316B (zh) * 2022-03-14 2024-09-20 黄石市利福达医药化工有限公司 一种2,5-双(苯并噁唑-2-)呋喃的制备方法
CN114605342B (zh) * 2022-03-25 2025-04-08 黄石市利福达医药化工有限公司 一种2-（2-萘基）-5-氯代-苯并噁唑的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2842545A (en) * 1958-07-08 Process for the manufacture of
BE582221A (cs) * 1958-09-02
CH439292A (de) * 1961-01-19 1967-07-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Thiophenderivaten
BE612775A (cs) * 1961-01-19
CH469782A (de) 1963-11-14 1969-03-15 Ciba Geigy Verwendung von neuen Bis-oxazolyl-stilbenverbindungen als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie
US3544585A (en) * 1967-10-04 1970-12-01 Abbott Lab N'-(4-(hydroxymethyl)-5-pyrazolyl) amidines
JPS55131051A (en) * 1979-03-30 1980-10-11 Mitsubishi Gas Chem Co Inc High-molecular resin composition
CH650784A5 (de) * 1979-12-06 1985-08-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von benzazolylverbindungen.
US4282355A (en) * 1980-02-14 1981-08-04 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of bis-benzoxazolyl-stilbene compounds
DE3216723A1 (de) * 1982-05-05 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 4,4'-bis-benz-ox(-thi,-imid)-azol-2-yl-stilbenen
US4921964A (en) * 1989-03-01 1990-05-01 Eastman Kodak Company Process for the preparation of stilbene derivatives
EP0387725B1 (en) * 1989-03-13 1997-01-22 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Production of thiophene-2,5-dicarboxylic acid diesters and tetrahydrothiophene-2,5-dicarboxylic acid diesters
JPH07619B2 (ja) * 1989-03-13 1995-01-11 住友精化株式会社 ジベンゾオキサゾリル化合物の製造方法
US5332828A (en) * 1993-02-22 1994-07-26 Eastman Kodak Company Process for the preparation of bis (2-benzoxazolyl) stilbenes
EP0809636B1 (en) * 1995-02-13 2002-09-04 G.D. Searle & Co. Substituted isoxazoles for the treatment of inflammation

Also Published As

Publication number Publication date
ATE309992T1 (de) 2005-12-15
CN1263748C (zh) 2006-07-12
EP1326850A1 (en) 2003-07-16
MXPA03003140A (es) 2003-07-14
BR0114753A (pt) 2004-02-10
DE60115080D1 (de) 2005-12-22
SK287329B6 (sk) 2010-07-07
EP1326850B1 (en) 2005-11-16
DE60115080T2 (de) 2006-06-08
RU2293084C2 (ru) 2007-02-10
KR100820119B1 (ko) 2008-04-08
US20030191320A1 (en) 2003-10-09
AU2002215930A1 (en) 2002-04-29
ES2252320T3 (es) 2006-05-16
JP2004511551A (ja) 2004-04-15
CA2425165C (en) 2010-08-03
US20070249840A1 (en) 2007-10-25
SK5832003A3 (en) 2003-10-07
KR20030038785A (ko) 2003-05-16
CN1469870A (zh) 2004-01-21
WO2002032886A1 (en) 2002-04-25
CA2425165A1 (en) 2002-04-25
CZ301894B6 (cs) 2010-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070249840A1 (en) Process for the preparation of bis-benzazolyl compounds
RU2616608C2 (ru) Способ получения производных 4,4-дифтор-3,4-дигидроизохинолина
US3399214A (en) Oxides of carboxamido oxathiins
SU663304A3 (ru) Способ получени производных бензофурана
US4032558A (en) Para-phenyl stilbene derivatives
EP0899266B1 (en) Process for the production of benzoxazinones
US4327209A (en) Process for the production of dibenzazolyl compounds
US4179578A (en) Para-phenyl stilbene derivatives
EP0385890B1 (en) Pocess for the preparation of stilbene derivatives
TWI698437B (zh) 製備苯并咪唑并［１，２－ａ］苯并咪唑之方法
US3293258A (en) Certain 1-(2-benzoxazolyl)-4-(2-naphthoxazolyl)-benzene compounds
US3635960A (en) Para-phenylthidiazolyl- and para-phenyloxdiazolyl derivatives of styrylbenzoxazoles or of styrylbenzothiazoles
US3585208A (en) Manufacture of benzoxazoles
So et al. 2-Arylbenzothiazoles and 2-Arylbenzoxazoles from α, α, α-Trihalomethyl Aromatic Compounds
WO2003099198A2 (en) A process for the preparation of oxindole derivatives
Khosravi et al. Trans-3, 5-dihydroperoxy-3, 5-dimethyl-1, 2-dioxolane/HOAc/KI system as a new and mild catalyst for efficient synthesis of 1H-benzimidazoles and 1H-benzothiazoles in water
CN114213389B (zh) 苯并[b]萘并[2,3-d]噻吩的合成方法
KR101873082B1 (ko) 4-히드록시-2-옥소-2,5-디히드로푸란-3-카르복실레이트의나트륨염 또는 칼륨염의 제조 방법
US3647813A (en) Process for the manufacture of benzoxazolone-6-beta-hydroxy-ethyl-sulfone
TWI298325B (en) A process for the preparation of bis-benzazolyl compounds
NL8301151A (nl) Polyheterocyclische thieno 2,3-b-verbindingen en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.
EP1153018A1 (en) Process for the preparation of 4,4'-bis(2-benzoxazolyl)stilbenes
WO2000047550A1 (en) Bis-styrylbiphenyl compounds
US4154754A (en) 1,4-Dicyanonaphthalenes
JPS63295567A (ja) 工業的に有利な３，４−ジヒドロ−２ｈ−１，４−ベンズオキサジン類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20111009