SK287329B6 - Spôsob prípravy bis-benzazolylových zlúčenín - Google Patents

Spôsob prípravy bis-benzazolylových zlúčenín Download PDF

Info

Publication number
SK287329B6
SK287329B6 SK583-2003A SK5832003A SK287329B6 SK 287329 B6 SK287329 B6 SK 287329B6 SK 5832003 A SK5832003 A SK 5832003A SK 287329 B6 SK287329 B6 SK 287329B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
carbon atoms
iii
process according
group
Prior art date
Application number
SK583-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK5832003A3 (en
Inventor
Victor Paul Eliu
Julia Hauser
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. filed Critical Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Publication of SK5832003A3 publication Critical patent/SK5832003A3/sk
Publication of SK287329B6 publication Critical patent/SK287329B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/20—Two benzimidazolyl-2 radicals linked together directly or via a hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/62—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings
    • C07D263/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems having two or more ring systems containing condensed 1,3-oxazole rings linked in positions 2 and 2' by chains containing six-membered aromatic rings or ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Opisuje sa spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (I), v ktorom Y znamená -O-, -S- alebo -N(R2)-, R2 je vodík, C1-10alkyl alebo aralkyl, Z je 2,5-furanyl, 2,5-tiofenyl, 4,4'-stilbenyl alebo 1,2-etylenyl a R1 je vodík, halogén, C1-10alkyl, C1-10alkoxy, kyanoskupina, COOM alebo SO3M, pričom M je vodík alebo alkalický kov, alebo kov alkalických zemín, v ktorom sa zlúčenina všeobecného vzorca (II) podrobí reakcii s dikarboxylovou kyselinou všeobecného vzorca (III) alebo jej esterom v N-metylpyrolidóne alebo N,N-dimetylacetamide, v prítomnosti kyslého katalyzátora a prípadne v prítomnosti sekundárneho rozpúšťadla schopného odstrániť vodu z reakčnej zmesi. Tieto zlúčeniny sú použiteľné ako optické bieliace činidlá na prírodné a syntetické materiály.

Description

Predložený vynález sa týka spôsobu prípravy tó-benzazolylových zlúčenín, ktoré je možné použiť ako optické bieliace činidlá na prírodné a syntetické materiály.
Doterajší stav techniky
Sú známe rôzne spôsoby prípravy týchto zlúčenín.
Napríklad US patent 4 508 903 opisuje prípravu 4,4'-to-benzoxazol-, benztiazol- a benzimidazol-2-ylstilbenov pomocou dimerizácie zodpovedajúcich p-chlórmetylfenylbenzazolov. Tieto spôsoby však majú tú nevýhodu, že príprava medziproduktov zahŕňa niekoľko reakčných stupňov, ktoré následne spôsobujú nízke celkové výťažky.
Praktický význam majú najmä spôsoby, pri ktorých sa podrobujú reakcii dikarboxylové kyseliny alebo ich deriváty s bifúnkčnými aromatickými zlúčeninami, čím vznikajú heterocyklické kruhy v rámci jediného reakčného stupňa.
Tak napríklad európsky patent 31 296 opisuje spôsob prípravy benzoxazolových a benzimidazolylových zlúčenín kondenzáciou organických karboxylových kyselín s o-aminofenolmi a o-fenyléndiamínmi v zmesi rozpúšťadiel skladajúcej sa z difenyléteru a difenylu v prítomnosti kyslých katalyzátorov. Ďalej britský patent 1 201 287 opisuje prípravu 2,5-tóbenzoxazol-2-yl-tiofénov kondenzáciou tiofén-2,5-dikarboxylovej kyseliny s o-aminofenolmi, napríklad v 1,2,4-trichlórbenzéne zahrievanom pod spätným chladičom v prítomnosti kyseliny boritej. Tieto spôsoby sú nevýhodné, lebo vyžadujú extrémne vysoké reakčné teploty, ktoré vedú k vytváraniu nečistôt, ktoré sa ťažko odstraňujú z výsledných produktov a ako následok znižujú výťažok produktu. Ďalej sa tieto vysoko vriace rozpúšťadlá tiež ťažko odstraňujú z reakčných produktov a môžu ďalej viesť k vytváraniu nánosov vnútri reakčných nádob a tak bránia spracovaniu výsledného produktu. Navyše je použitie chlórovaných aromatických rozpúšťadiel nežiaduce z ekologických dôvodov.
Teraz sa prekvapujúco našiel nový výhodný spôsob prípravy Zús-benzazolylových zlúčenín, ktorý tieto zlúčeniny poskytuje vo vysokom výťažku, vynikajúcej čistote, za reakčných podmienok vhodných pre komerčné procesy.
Podstata vynálezu
V súlade s tým predložený vynález poskytuje spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (I)
(Ď, v ktorom
Y znamená -O-, -S- alebo -N(R2)-,
R2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 10 uhlíkových atómov alebo aralkylovú skupinu,
Z znamená 2,5-furanylovú skupinu, 2,5-tiofenylovú skupinu, 4,4'-stilbenylovú skupinu alebo 1,2-etylenylovú skupinu, a
R1 predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 10 uhlíkových atómov, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 10 uhlíkových atómov, kyanoskupinu, skupinu COOM alebo SO3M, pričom M znamená atóm vodíka alebo atóm alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (II)
NH2 (Π)
YH podrobí reakcii s dikarboxylovou kyselinou všeobecného vzorca (III)
HOOC-Z-COOH (III) alebo jej esterom, pričom symboly Y, Z a R1 majú významy definované skôr, v jV-metylpyrolidóne alebo N, TV-dimetylacetamide, v prítomnosti kyslého katalyzátora a prípadne v prítomnosti sekundárneho rozpúšťadla schopného odstrániť vodu z reakčnej zmesi.
Moláme pomery zlúčeniny všeobecného vzorca (II) k zlúčenine všeobecného vzorca (III) sa môžu pohybovať v rámci širokého rozsahu. Je však výhodné podrobiť reakcii aspoň dva móly zlúčeniny všeobecného vzorca (II) aspoň s jedným mólom dikarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (III). Alternatívne je možné použiť mono- alebo diester, výhodne diester, zlúčeniny všeobecného vzorca (III). Vhodnými estermi sú estery odvodené od alkoholov obsahujúcich 1 až 10 uhlíkových atómov, výhodne 1 až 4 uhlíkové atómy, najvýhodnejšie sú dietylestery.
Spôsob podľa vynálezu je vhodný najmä na prípravu zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom
Y predstavuje -O-, -S- alebo -N(R2)-,
R2 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,
Z nadobúda významy definované skôr, a
R1 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, a výhodnejší pre zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorom
Z predstavuje 2,5-furanylovú skupinu alebo 2,5-tiofenylovú skupinu, a tiež pre zlúčeniny, kde
Z znamená 4,4'-stilbenylovú alebo 1,2-etylenylovú skupinu.
Ako reakčné médium pre spôsob podľa vynálezu sú najvýhodnejšie .V-metylpyrolidón alebo N,N-dimetylacetamid, alebo ich zmesi. Je tiež možné použiť Λ'-metylpyrolidón alebo Α,Υ-dimetylacetamid, alebo ich zmesi spolu s ďalším vysoko vriacim inertným rozpúšťadlom, napr. toluénom alebo xylénom. Obzvlášť výhodné je použitie Ymetylpyrolidónu.
Kyslé katalyzátory na použitie pri spôsobe podľa vynálezu je možné zvoliť zo skupiny zahŕňajúcej kyselinu boritú, kyselinu fosforečnú, titánové ortoestery obsahujúce 1 až 4 uhlíkové atómy a deriváty cínu, pričom výhodné sú kyselina boritá alebo titánový ortoester obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy, najmä tetrapropyl- alebo tetrabutylester. Použité množstvo katalyzátora sa môže pohybovať v rámci širokého rozsahu a je závislé od chemickej entity. Tak je možné napríklad použiť množstvo pohybujúce sa od 0,01 do 50 mol %, vztiahnuté na množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (II), výhodne 0,1 až 30 mol %.
Reakciu zlúčenín všeobecných vzorcov (II) a (III) je možné uskutočňovať v rámci širokého rozsahu teplôt, ale výhodne sa uskutočňuje v rozsahu 100 a 250 °C, najmä v rámci teplotného rozsahu 150 a 200 °C.
Prítomnosť sekundárneho rozpúšťadla je dôležitá najmä v prípade, ak je zlúčenina všeobecného vzorca (III) vo forme monoesteru alebo najmä voľnej dikarboxylovej kyseliny. V týchto prípadoch je možné z reakčnej zmesi priebežne odstraňovať vodu tvoriacu sa v priebehu reakcie. Príklady vhodných rozpúšťadiel, bez akéhokoľvek obmedzenia, sa zvolia zo skupiny zahŕňajúcej toluén, xylény a ich izoméme zmesi a pyridín, pričom toluén a xylén sú zvlášť účinné.
Reakcia podľa vynálezu sa normálne uskutočňuje pri atmosférickom tlaku. Za určitých okolností sa však môže ukázať výhodným uskutočňovať reakciu za vyšších alebo nižších tlakov.
Pokiaľ v rámci zlúčenín všeobecných vzorcov (I) a (II) R1 predstavuje atóm halogénu, môže byť týmto atóm fluóru, brómu, jódu alebo najmä chlóru.
Alkylové skupiny obsahujúce 1 až 10 uhlíkových atómov vo význame R1 a/alebo R2 môžu byť rozvetvené alebo nerozvetvené, ako sú metylová skupina, etylová skupina, «-propylová skupina, izopropylová skupina, «-butylová skupina, .seÄ-butylová skupina, izobutylová skupina, ŕerc-butylová skupina, 2-etylbutylová skupina, «-pentylová skupina, izopentylová skupina, 1-metylpentylová skupina, 1,3-dimetylbutylová skupina, «-hexylová skupina, 1-metylhexylová skupina, «-heptylová skupina, izoheptylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylbutylová skupina, 1-metylheptylová skupina, 3-metylheptylová skupina, «-oktylová skupina, 2-etylhexylová skupina, 1,1,3-trimetylhexylová skupina, 1,1,3,3-tetrametylpentylová skupina, «-nonylová skupina alebo «-decylová skupina. Alkylestery zlúčeniny všeobecného vzorca (III) obsahujúcej 1 až 10 uhlíkových atómov sú zodpovedajúcim spôsobom substituované.
Alkoxyskupiny obsahujúce 1 až 10 uhlíkových atómov vo význame R1 môžu byť rozvetvené alebo nerozvetvené, ako sú metoxyskupina, etoxyskupina, «-propoxyskupina, izopropoxyskupina, «-butoxyskupina, sek-butoxyskupina, izobutoxyskupina, ferc-butoxyskupina, 2-etylbutoxyskupina, w-pcntoxyskupina, izopentoxyskupina, 1-metylpentoxyskupina, 1,3-dimetylbutoxyskupina, «-hexoxyskupina, 1-metylhexoxyskupina, n-heptoxyskupina, izoheptoxyskupina, 1,1,3,3-tetrametylbutoxyskupina, 1-metylheptoxyskupina, 3-metylheptoxyskupina, «-oktoxyskupina, 2-etylhexoxyskupina, 1,1,3-trimetylhexoxyskupina, 1,1,3,3-tetrametylpentoxyskupina, «-nonoxyskupina alebo «-dekoxyskupina.
Aralkylovými skupinami vo význame R2 môže byť benzylová alebo fenetylová skupina, ktoré môžu byť substituované atómami halogénu, alkylovými skupinami obsahujúcimi 1 až 10 uhlíkových atómov alebo alkoxyskupinami obsahujúcimi 1 až 10 uhlíkových atómov, alebo výhodne nesubstituované.
Alkalický kov alebo kov alkalických zemín vo význame M je možné zvoliť zo skupiny zahŕňajúcej dras lík, sodík, vápnik a horčík, výhodne ním však je draslík alebo sodík.
Nasledujúce príklady uskutočnenia vynálezu ďalej dokresľujú predložený vynález, nie sú však určené k akémukoľvek jeho obmedzeniu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
(101)
250 g V-metylpyrolidónu sa vloží do reakčnej nádoby a za miešania sa pridá 82 g 98 % stilben-4,4'-dikarboxylovej kyseliny, nasledovaných 75 g 99 % 2-aminofenolu, 10 g kyseliny boritej a 30 g xylénu. Zariadenie vybavené lapačom vody Dean and Stark sa evakuuje a vákuum sa nahradí dusíkom. Svetložltá suspenzia sa zahrieva na 195 °C a pri tejto teplote sa mieša počas 18 hodín, v priebehu ktorých sa pomocou lapača vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a asi 25 g xylénu. Reakčná zmes sa ochladí na 20 °C a pri tejto teplote sa pokračuje v miešaní počas 1 hodiny. Žltá suspenzia sa filtruje, premyje 100 g V-metylpyrolidónu, čím vznikne 350 g hnedého roztoku, ktorý je možné použiť ako rozpúšťadlo pre ďalšiu dávku a potom troma 80 g porciami vody. Výsledný tlakový koláč sa suší vo vákuu 50 mbar pri 100 °C za výťažku 120 g zlúčeniny vzorca (101) v podobe žltej pevnej látky vyznačujúcej sa UV absorpčným maximom Zmax pri 368 nm s koeficientom extinkcie ε 71000.
Príklad 2
Spôsobom opísaným v príklade 1, ale s nahradením 2-aminofenolu 82 g 98 % 2-tiofenolu a kyseliny boritej, 3 g tetraizopropylesteru kyseliny titaničitej, sa získa 115 g zlúčeniny vzorca (102) v podobe žltej pevnej látky vyznačujúcej sa UV absorpčným maximom λη13Χ pri 375 nm s koeficientom extinkcie ε 62000 a nasledujúcimi 1 H-NMR dátami v D6-DMSO:
8,12,4H, m; 8,00, 6H, m; 7,85, 4H, ma 7,48, 4H, m.
Príklad 3
(103)
Spôsobom opísaným v príklade 1, ale s nahradením 2-aminofenolu 72 g 99 % 1,2-fenyléndiamínu, sa získa 110 g zlúčeniny vzorca (103) v podobe žltej pevnej látky vyznačujúcej sa UV absorpčným maximom Zmax pri 370 nm s koeficientom extinkcie ε 63000 a nasledujúcimi 'H-NMR dátami v D6-DMSO:
13,0, 2H, s; 8,22, 4H, d, j = 7 Hz; 7,80, 4H, d, j = 7 Hz; 7,68, 2H, d, j = 7 Hz; 7,54, 2H, d, j = 7 Hz; 7,48, 2H, s a 7,22, 4H,t,j = 7Hz.
(104)
Príklad 4
200 g Λ-metylpyrolidónu sa vloží do reakčnej nádoby a za miešania sa pridá 52 g 98 % kyseliny tiofén-2,5-dikarboxylovej, nasledovaných 72 g 99 % 2-aminofenolu, 10 g kyseliny boritej a 30 g toluénu. Zariadenie vybavené lapačom vody Dean and Stark sa evakuuje a vákuum sa nahradí dusíkom. Svetložltá suspenzia sa zahrieva na 185 °C a pri tejto teplote mieša počas 12 hodín, v priebehu ktorých sa pomocou lapača vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a asi 25 g toluénu. Reakčná zmes sa ochladí na 20 °C a pri tejto teplote sa pokračuje v miešaní počas 1 hodiny. Žltá suspenzia sa filtruje, premyje 100 g íV-metylpyrolidónu, čím vznikne 300 g hnedého roztoku, ktorý je možné použiť ako rozpúšťadlo pre ďalšiu dávku a potom troma 80 g porciami vody. Výsledný tlakový koláč sa suší vo vákuu 50 mbar pri 100 °C za výťažku 75 g zlúčeniny vzorca (104) v podobe žltej pevnej látky vyznačujúcej sa UV absorpčným maximom ληΜΧ pri 372 nm s koeficientom extinkcie ε 52000 a nasledujúcimi ’H-NMR dátami v D6-DMSO:
8,10, 2H, s; 7,82, 4H, m a 7,50, 4H, m.
Príklad 5
(105)
Spôsobom opísaným v príklade 4, ale s nahradením 2-aminofenolu 110 g 2-ammo-4-/erc-butylfenolu, kyseliny boritej 2,2 g izopropyl-orto-titanátu a toluénu, 30 g xylénu, sa získa 125 g zlúčeniny vzorca (105) v podobe žltej pevnej látky vyznačujúcej sa UV absorpčným maximom λη|3Χ pri 375 nm s koeficientom extinkcie ε 51000 a singletom pri 1,30 ppm v ’H-NMR spektre v D6-DMSO.
Príklad 6
(106)
200 g Λ/Ν-dimetylacetamidu sa vloží do reakčnej nádoby a za miešania sa pridá 35 g 98 % kyseliny filmárovej, nasledovaných 82 g 2-amino-4-metylfenolu, 10 g kyseliny boritej a 30 g xylénu. Zariadenie vybavené lapačom vody Dean and Stark sa evakuuje a vákuum sa nahradí dusíkom. Svetložltá suspenzia sa zahrieva na 160 °C a pri tejto teplote sa mieša počas 10 hodín, v priebehu ktorých sa pomocou lapača vody oddestiluje 23 až 25 ml vody a asi 25 g xylénu. Reakčná zmes sa ochladí na 20 °C a pri tejto teplote sa pokračuje v miešaní počas 1 hodiny. Žltá suspenzia sa filtruje, premyje 100 g MN-dimetylacetamidu a potom troma 80 g porciami vody. Výsledný tlakový koláč sa suší vo vákuu 50 mbar pri 100 °C za výťažku 85 g zlúčeniny vzorca (106) v podobe žltej pevnej látky vyznačujúcej sa UV absorpčným maximom Xmilx pri 365 nm s koeficientom extinkcie ε 42000.
Ί v (107)
Príklad 7
200 g /V-metylpyrolidónu sa vloží do reakčnej nádoby a za miešania sa pridá 65 g kyseliny furán-2,5-dikarboxylovej, nasledovaných 72 g 99 % 1,2-fenyléndiamínu a 10 g kyseliny boritej. Zariadenie vybavené lapačom vody Dean and Stark sa evakuuje a vákuum sa nahradí dusíkom. Svetložltá suspenzia sa zahreje na 175 °C a pri tejto teplote mieša počas 12 hodín, v priebehu ktorých sa za mierneho vákua oddestiluje 28 g etanolu. Výsledný roztok sa ochladí na 20 °C a pri tejto teplote sa pokračuje v miešaní počas 1 hodiny. Žltá suspenzia sa filtruje, premyje 100 g A-metylpyrolidónu, čím vznikne 300 g hnedého roztoku, ktorý je možné použiť ako rozpúšťadlo pre ďalšiu dávku, a potom troma 80 g porciami vody. Výsledný tlakový koláč sa suší vo vákuu 50 mbar pri 100 °C za výťažku 95 g zlúčeniny vzorca (107) v podobe žltej pevnej látky vyznačujúcej sa UV absorpčným maximom žmax pri 375 nm s koeficientom extinkcie ε 42000.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (11)

1. Spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca (I)
R v ktorom
Y znamená -O-, -S- alebo -N(R2)-,
R2 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 10 uhlíkových atómov alebo aralkylovú skupinu,
Z znamená 2,5-furanylovú skupinu, 2,5-tiofenylovú skupinu, 4,4'-stilbenylovú skupinu alebo 1,2-etylenylovú skupinu, a
R1 predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 10 uhlíkových atómov, alkoxyskupinu obsahujúcu 1 až 10 uhlíkových atómov, kyanoskupinu, skupinu COOM alebo SO3M, pričom M znamená atóm vodíka alebo atóm alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín, vyznačujúci sa tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca (II)
R (Π) podrobí reakcii s dikarboxylovou kyselinou všeobecného vzorca (III)
HOOC-Z-COOH (III) alebo jej esterom, pričom symboly Y, Z a R1 majú významy definované skôr, v A-metylpyrolidóne alebo N, V-dimetylacetamide, v prítomnosti kyslého katalyzátora a prípadne v prítomnosti sekundárneho rozpúšťadla schopného odstrániť vodu z reakčnej zmesi.
2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že sa reakcii podrobia aspoň dva móly zlúčeniny všeobecného vzorca (II) aspoň s jedným mólom dikarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (III) alebo jej esteru.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2 na prípravu zlúčeniny všeobecného vzorca (I), vyznačujúci sa t ý m , že
Y predstavuje -O-, -S- alebo -N(R2)-,
R2 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy,
Z nadobúda významy definované v nároku 1, a
R1 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že
Z predstavuje 2,5-furanylovú skupinu alebo 2,5-tiofenylovú skupinu.
5. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že Z znamená 4,4'-stilbenylovú alebo 1,2-etylenyIovú skupinu.
6. Spôsob podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia zlúčenín všeobecných vzorcov (II) a (III) uskutočňuje v Λ'-metylpyrolidóne.
7. Spôsob podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa kyslý katalyzátor zvolí zo skupiny zahŕňajúcej kyselinu boritú, kyselinu fosforečnú, titánové ortoestery obsahujúce 1 až 4 uhlíkové atómy a deriváty cínu.
8. Spôsob podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že kyslým katalyzátorom je kyselina boritá alebo titánový ortoester obsahujúci 1 až 4 uhlíkové atómy.
9. Spôsob podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 8,vyznačujúci sa tým, že sa reakcia zlúčenín všeobecných vzorcov (II) a (III) uskutočňuje v teplotnom rozsahu 100 a 250 °C.
10. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia zlúčenín všeobecných vzorcov (II) a (III) uskutočňuje v teplotnom rozsahu 150 a 200 °C.
11. Spôsob podľa ľubovoľného z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že sa sekundárne rozpúšťadlo schopné z reakčnej zmesi odstrániť vodu zvolí zo skupiny zahŕňajúcej toluén, xylény a ich izoméme zmesi a pyridín.
SK583-2003A 2000-10-18 2001-10-09 Spôsob prípravy bis-benzazolylových zlúčenín SK287329B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00810961 2000-10-18
PCT/EP2001/011644 WO2002032886A1 (en) 2000-10-18 2001-10-09 A process for the preparation of bis-benzazolyl compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK5832003A3 SK5832003A3 (en) 2003-10-07
SK287329B6 true SK287329B6 (sk) 2010-07-07

Family

ID=8174976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK583-2003A SK287329B6 (sk) 2000-10-18 2001-10-09 Spôsob prípravy bis-benzazolylových zlúčenín

Country Status (16)

Country Link
US (2) US20030191320A1 (sk)
EP (1) EP1326850B1 (sk)
JP (1) JP2004511551A (sk)
KR (1) KR100820119B1 (sk)
CN (1) CN1263748C (sk)
AT (1) ATE309992T1 (sk)
AU (1) AU2002215930A1 (sk)
BR (1) BR0114753A (sk)
CA (1) CA2425165C (sk)
CZ (1) CZ301894B6 (sk)
DE (1) DE60115080T2 (sk)
ES (1) ES2252320T3 (sk)
MX (1) MXPA03003140A (sk)
RU (1) RU2293084C2 (sk)
SK (1) SK287329B6 (sk)
WO (1) WO2002032886A1 (sk)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY143758A (en) * 2004-09-13 2011-07-15 Ciba Holding Inc Polyolefin articles
CN100412058C (zh) * 2005-05-12 2008-08-20 苏州大学 一种双吲哚烷基化合物的合成方法
CN1332948C (zh) * 2005-05-12 2007-08-22 苏州大学 双吲哚烷基衍生物的合成方法
KR20080049067A (ko) * 2005-09-28 2008-06-03 시바 홀딩 인코포레이티드 중합체 용융물의 유동성을 개선하는 방법
WO2007039521A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-12 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Microporous films
CN102070627A (zh) * 2010-12-29 2011-05-25 河北星宇化工有限公司 2,5－双(5－叔丁基2－苯并噁唑基)噻吩的制备方法
ES2627788T3 (es) 2011-01-11 2017-07-31 Sunovion Pharmaceuticals Inc. Compuestos heteroarilo y procedimientos de uso de los mismos
CN110229116A (zh) * 2019-07-03 2019-09-13 江苏格罗瑞化学有限公司 一种用于塑料成型加工中的荧光增白剂提纯方法
CN110423236B (zh) * 2019-08-22 2020-12-18 江苏格罗瑞化学有限公司 一种用于纺织品增白的荧光增白剂制备方法
WO2023128885A1 (en) * 2021-12-28 2023-07-06 Akdeniz Chemson Kimya Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi A synthesis method of benzoxazole based optical brighteners
CN114591316B (zh) * 2022-03-14 2024-09-20 黄石市利福达医药化工有限公司 一种2,5-双(苯并噁唑-2-)呋喃的制备方法
CN114605342A (zh) * 2022-03-25 2022-06-10 黄石市利福达医药化工有限公司 一种2-（2-萘基）-5-氯代-苯并噁唑的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2842545A (en) * 1958-07-08 Process for the manufacture of
NL242891A (sk) * 1958-09-02
NL273684A (sk) * 1961-01-19
CH439292A (de) * 1961-01-19 1967-07-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von Thiophenderivaten
CH469782A (de) * 1963-11-14 1969-03-15 Ciba Geigy Verwendung von neuen Bis-oxazolyl-stilbenverbindungen als optische Aufhellmittel ausserhalb der Textilindustrie
US3544585A (en) * 1967-10-04 1970-12-01 Abbott Lab N'-(4-(hydroxymethyl)-5-pyrazolyl) amidines
JPS55131051A (en) * 1979-03-30 1980-10-11 Mitsubishi Gas Chem Co Inc High-molecular resin composition
CH650784A5 (de) * 1979-12-06 1985-08-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von benzazolylverbindungen.
US4282355A (en) * 1980-02-14 1981-08-04 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of bis-benzoxazolyl-stilbene compounds
DE3216723A1 (de) * 1982-05-05 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 4,4'-bis-benz-ox(-thi,-imid)-azol-2-yl-stilbenen
US4921964A (en) * 1989-03-01 1990-05-01 Eastman Kodak Company Process for the preparation of stilbene derivatives
JPH07619B2 (ja) * 1989-03-13 1995-01-11 住友精化株式会社 ジベンゾオキサゾリル化合物の製造方法
DE69032378T2 (de) * 1989-03-13 1998-10-01 Sumitomo Seika Chemicals Ein Verfahren zur Herstellung von Dibenzoxazolylthiophenen
US5332828A (en) * 1993-02-22 1994-07-26 Eastman Kodak Company Process for the preparation of bis (2-benzoxazolyl) stilbenes

Also Published As

Publication number Publication date
EP1326850B1 (en) 2005-11-16
DE60115080D1 (de) 2005-12-22
US20070249840A1 (en) 2007-10-25
ES2252320T3 (es) 2006-05-16
BR0114753A (pt) 2004-02-10
KR20030038785A (ko) 2003-05-16
CN1263748C (zh) 2006-07-12
ATE309992T1 (de) 2005-12-15
CA2425165A1 (en) 2002-04-25
CN1469870A (zh) 2004-01-21
JP2004511551A (ja) 2004-04-15
US20030191320A1 (en) 2003-10-09
CA2425165C (en) 2010-08-03
KR100820119B1 (ko) 2008-04-08
CZ301894B6 (cs) 2010-07-21
WO2002032886A1 (en) 2002-04-25
DE60115080T2 (de) 2006-06-08
AU2002215930A1 (en) 2002-04-29
MXPA03003140A (es) 2003-07-14
EP1326850A1 (en) 2003-07-16
CZ20031344A3 (cs) 2003-08-13
SK5832003A3 (en) 2003-10-07
RU2293084C2 (ru) 2007-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070249840A1 (en) Process for the preparation of bis-benzazolyl compounds
RU2616608C2 (ru) Способ получения производных 4,4-дифтор-3,4-дигидроизохинолина
FI114706B (fi) Menetelmä valmistaa bentsoehappojohdannaisia välituotteina ja bentsotiofeeneja farmaseuttisina aineina
SU663304A3 (ru) Способ получени производных бензофурана
JP2011006370A (ja) メチレンビス（ベンゾトリアゾリルフェノール）化合物の製造方法
EP0899266B1 (en) Process for the production of benzoxazinones
FI111543B (fi) Menetelmä epäsymmetrisesti substituoitujen triatsiinien valmistamiseksi
EP0385890B1 (en) Pocess for the preparation of stilbene derivatives
US5470998A (en) Process for the preparation of esters of stilbenedicarboxylic acid
US5756724A (en) High-yielding ullmann reaction for the preparation of bipyrroles
US3127416A (en) New chlorinated dicarboxylic acid dichloride and process for its manufacture
So et al. 2-Arylbenzothiazoles and 2-Arylbenzoxazoles from α, α, α-Trihalomethyl Aromatic Compounds
US3585208A (en) Manufacture of benzoxazoles
JP2006188582A (ja) 新規なピラゾロン化合物、並びにそれを用いたメロシアニン色素
TWI298325B (en) A process for the preparation of bis-benzazolyl compounds
Ito et al. Facile syntheses of homothiacalixarenes
KR20010101674A (ko) 4,4'-비스(2-벤즈옥사졸릴)스틸벤의 제조방법
JP2024509535A (ja) ４－オキソテトラヒドロフラン－２－カルボン酸アルキルの調製方法
US3647813A (en) Process for the manufacture of benzoxazolone-6-beta-hydroxy-ethyl-sulfone
NL8301151A (nl) Polyheterocyclische thieno 2,3-b-verbindingen en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.
Stasevych et al. Facile synthesis of 2, 3 phthaloylpyrocoline 1 carboxylic acid and its new derivatives
KR820000368B1 (ko) 티아졸 유도체의 신규 합성법
EP1153011A1 (en) Bis-styrylbiphenyl compounds
MXPA97006797A (en) Process for the preparation of acidoestilbendicarboxil esters
JPS59225142A (ja) ２−〔４−（置換フエノキシ）フエニル〕プロピオン酸の製法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20111009