CZ200180A3

CZ200180A3 - Materiál na bázi polyethylenu

Info

Publication number: CZ200180A3
Application number: CZ200180A
Authority: CZ
Inventors: Giuliano Cecchin; Gianni Collina; Massimo Covezzi; Marco Ciarafoni; Remo Anibaldi
Original assignee: Basell Technology Company Bv
Priority date: 1998-07-07
Filing date: 1999-07-02
Publication date: 2001-10-17
Also published as: JP2002520439A; CN1314929A; BR9912251A; ITMI981548A1; NO20010086L; US6462134B1; EP1100846A1; NO20010086D0; WO2000002961A1; DE69925492T2; CA2336816A1; KR20010053418A; ATE296333T1; AU4781299A; EP1100846B1; DE69925492D1

Description

(57) Anotace:

Polyethylenová směs, obsahující (ve hmotnostních procentech): A) 60 až 95 % kopolymeru LLDPE o hustotě od 0,905 do 0,935 g/cm³, o hodnotách M„/M_n menších než 4 a hodnotách poměru F/E větších než 20; B) 5 až 40 % alespoň jednoho krystalického kopolymeru propylenu, vybraného z definovaných kopolymerů propylenu s ethylenem a/nebo s vyššími alfaolefiny.

CZ 2001 - 80 A3 * t «· · ·*·« ·*·· »« · · « • 4 · · · * ♦ * · * * ·· ···· · » • · · · · · · · ·· ·· · · ♦

- 1 Materiál na bázi polyethylenu

Oblast techniky

Předložený vynález se týká polyethylenových směsí, zahrnujících lineární kopolymer ethylenu o nízké hustotě (LLDPE) a s úzkým rozprostřením molekulových hmotností, a dále krystalického kopolymeru propylenu.

Folie, které lze získat z těchto směsí, vykazují vynikající rovnováhu svých mechanických a optických vlastností.

Nadto lze uvedené směsi v roztaveném stavu lehce zpracovávat, neboť ve strojích na jejich zpracování nevyžadují velkou spotřebu energie a ve výstupu z těchto strojů nevyvolávají vysoký tlak.

Kopolymer ethylenu, používaný ve směsích podle předloženého vynálezu, má velmi úzké rozprostření molekulové hmotnosti ve smyslu poměru mezi průměrnou hmotovou molekulovou hmotností (M_w) a průměrnou číselnou molekulovou hmotností (M_n) , t.zn. v hodnotách M_w/M_n (odpovídající hodnotám M,_ď/M_n menším než 4) a má tak typickou hodnotu jako polyethyleny, připravené pomocí metalocenových katalyzátorů.

Směsi podle předloženého vynálezu se z tohoto hlediska liší od směsí, popsaných v uveřejněné přihlášce vynálezu WO 93/03078 a WO 95/20009, ve kterých se kopolymer LLDPE (který se mísí s krystalickým kopolymerem popylenu) připravuje za • 4 · · ··♦ · ·· · • · · ♦ · · » » • · · · f f · · v « ··· · ·*· * « •· ·· ·· ·· ···

- 2 použití katalyzátorů podle Zieglera a Natty a má proto hodnoty M_w /M_n typicky větší nebo rovnající se 4.

Dosavadní stav techniky

Podle vynálezu US 4 871 813 je možno připravit kopolymer LLDPE s hodnotami M_w /M_n menšími než 4 (od 2,5 do 6) i za použití katalyzátoru podle Zieglera a Natty, ale v příkladech je uveden pouze kopolymer LLDPE s hodnotou /M_n, rovnající se 4 .

V uvedeném vynálezu se kopolymer LLPDE mísí rovněž s kopolymerem propylenu, ale krystaličnost tohoto kopolymeru propylenu je značně nízká, jak naznačují nízké hodnoty enthalpie tání (menší nebo rovnající se 75 J/g) a zvláště stupeň krystaličnosti (méně než 35 %) .

Z uvedených dokladů vyplývá, že přidáním propylenového kopolymeru ke kopolymeru LLDPE vznikají polyethylenové směsi se zlepšenou zpracovatelností v tavenině, ve smyslu uvedeném výše.

Podle vynálezu US 4 871 813 lze tohoto výsledku dosáhnout aniž by se podstatně změnily optické a mechanické vlastnosti folie ve srovnání s folií, získanou z čistého kopolymeru LLDPE.

Podle uveřejněné přihlášky vynálezu WO 95/20009 má přidání krystalického kopolymeru propylenu za následek nejen zlepšení zpracovatelnosti v tavenině, ale i zvýšení odolnosti polyethylenové folie vůči úderu a vůči přetržení.

• · ♦ · φ · • » ·· t ··· · · * ·» • · « · t » · «· * ·> · 4 · · t » · t * • ·· · 1 · · ♦· %··· ·· ·· ·· 9····

- 3 Optické vlastnosti směsí, obsahujících kopolymer LLDPE, připravený s katalyzátory podle Zieglera a Natty a kopolymer propylenu, jsou však, zvláště pokud jde o hodnoty zákalu a lesku, horší, ve srovnání se stejnými hodnotami, které jsou typické pro kopolymer LLDPE, připravený s metalocenovými katalyzátory a vykazující poměrně vysoké hodnoty poměru F/E, tj. vyšší než 20.

Výše uvedené kopolymery LLDPE, připravené s metalocenovými katalyzátory, vykazují obecně hodnoty zákalu nižší než asi 20 % a hodnoty lesku vyšší než asi 30 % (měřeno na vyfouknuté folii o síle 25 μπι postupem, uvedným v příkladech).

Ve spojitosti s uvedenými vysokými hodnotami zákalu a lesku mají tyto kopolymery LLDPE také uspokojivé hodnoty odolnosti vůči úderu (prorážecí zkouška) a přetržení (Elmendorf).

Kopolymery LLDPE, připravené s metalocenovými katalyzátory, však vykazují neuspokojivou zpracovatelnost v tavenině.

Bylo by proto zvláště žádoucí získat polyolefinovou směs s výše uvedenými optickými hodnotami, s co nej lepším vztahem mezi odolností vůči úderu a přetržení a s dobrou zpracovatelností v tavenině.

Ve vynálezu US 5 674 945 jsou popsány polyethylenové směsi, obsahující kopolymer LLDPE, připravený s metalocenovými katalyzátory a propylenový kopolymer s hustotou větší, nebo rovnající se 0,900 g/cm³.

• · · · · *

V příkladech je zvláště použit kopolymer, obsahující 0,2 molárních % (mol %) butenu a kopolymer s obsahem 3,4 mol % ethylenu a 1,6 mol % butenu.

V obou případech představuje poměrné množství propylenového kopolymeru v polyethylenové směsi 10 % hmotnostních a průhlednost folií, připravených z těchto směsí, je v podstatě stejná, jako průhlednost folií, připravených z odpovídajícího kopolymeru LLDPE v čistém stavu.

Nadto vykazují folie, připravené z výše uvedených směsí, vysoké hodnoty tažného modulu, vyšší, než jsou tyto hodnoty u folií, připravených z odpovídajícího kopolymeru LLDPE v čistém stavu, a rovněž vysoké hodnoty napětí při lomu.

Není uvažována technická otázka spočívající v tom , jak získat co nej lepší vztahy mezi optickými vlastnostmi, odolnosti k úderu a odolnosti k roztržení.

Podstata vynálezu

V současné době byly vytvořeny materiály na bázi polypropylenu, které plně odpovídají výše uvedeným požadavkům, a to díky neobvyklému a zvláště příznivému vyvážení mechanických a optických vlastností a zpracovatelnosti v taveníně.

Předmětem předloženého vynálezu je materiál na bázi polyethylenu, obsahující (v hmotnostních procentech):

- 5 ·· ····

A) od 60 do 95 %, s výhodou od 60 do 90 %, nejlépe od do 88 % kopolymerů ethylenu s alfaolefinem CH₂=CHR, kde R je alkylový radikál, obsahující od 1 do 18 uhlíkových atomů (kopolymer LLDPE), kterýžto kopolymer má hustotu od 0,905 do 0,93 5 g/cm³, s výhodou od 0,910 do 0,930, nejlépe od 0,915 do 0,925 g/cm³ (měřeno podle ASTM D 4883), hodnoty M_w /M_n menší než 4, s výhodou od 1,5 do

3,5, nejlépe od 1,5 do 3 (měřeno pomocí GPC, tj . gelové permeační chromatografie) a poměr hodnot F/E větší než 20, s výhodou od 25 do 70, nejlépe od 2 5 do 5 0 (měřeno podle ASTM 1238).

B) od 5 do 40 %, s výhodou od 10 do 3 5 %, nejlépe od 12 do 30 % jednoho nebo více krystalických kopolymerů propylenu, vybraných z (I) kopolymerů propylenu s ethylenem, obsahujících od 3 do 8 %, s výhodou od 4 do 6 % ethylenu; (II) kopolymerů propylenu s jedním nebo více alfaolefiny CH₂=CHR^I, kde R¹ j e alkylový radikál o 2 až 8 uhlíkových atomech, nebo arylový radikál, obsahující od 6 do 25 %, s výhodou od 8 do 20 % alfaolefinů CH2=CHR^I; (III) kopolymerů propylenu s ethylenem a jednoho nebo více alfaolefinů CH2=CHR^I, kde R¹ je stejný, jako v přechozím případě a obsahuje od 0,1 do 8 %, s výhodou od 0,5 do 5 % a ještě lépe od 1 do 4 % ethylenu a od 0,1 do 20 %, s výhodou od 1 do 15 %, lépe od 2,5 do 15 % a konkrétně od 2,5 do 10 % alfaolefinů CH2=CHR^I, a to za podmínky, že celkový obsah ethylenu a alfaolefinů CH2=CHR^t v kopolymerů (III) je větší než 5 % nebo stejný.

Ke zlepšení optických vlastností mohou směsi podle předloženého vynálezu případně navíc ke složkám A) a B) obsahovat od 0,5 do 10 %, s výhodou od 1 do 6 % hmotnostních • · · ·

·· ·· • · · • · · · • · • · • · · · · ·

- 6 polyethylenu LDPE (složka C) , a to v poměru k celkové hmotnosti A)+B)+C).

Jak jasně vyplývá z předchozího popisu, jsou polymery, obsahující dva nebo více typů komonomerú, rovněž zahrnovány pod pojem kopolymerů.

Výše uvedené materiály se obecně vyznačují hodnotami průhlednosti menšími nebo rovnajícími se 25 %, s výhodou menšími nebo rovnajícími se 20 %, zejména mezi 20 a 5 %, a hodnotami lesku většími než asi 3 0 %, zejména mezi 3 0 a 60 % (měřeno na vyfouknuté folii o síle 25 μω způsobem, popsaným v příkladech).

Dále se materiály podle předloženého vynálezu vyznačují hodnotami prorážecího testu většími nebo rovnajícími se 150 g, s výhodou většími nebo rovnajícími se 200 g, zejména mezi 150 a 400 g a nejlépe mezi 200 a 400 g (měřeno na vyfouknuté folii o síle 25 μπι způsobem, popsaným v příkladech) .

Materiály podle předloženého vynálezu vykazují nadto zvláště vysoké hodnoty odolnosti k přetržení (Elmendorff), a to jako takové ais ohledem na hodnoty prorážecí testu. Obecně jsou tyto hodnoty vyšší než 400 g nebo se této hodnotě rovnající (měřeno na vyfouknuté folii o síle 25 μπι, způsobem, popsaným v pokusech) a to v příčném směru, zejména pak mezi 400 a 800 g, a vyšší než 150 g nebo se této hodnotě rovnající ve směru strojového zpracování, s výhodou větší než 200 g nebo se této hodnotě rovnající, zejména mezi 150 a 350 g a s výhodou mezi 200 a 350 g.

• · · ·

- 7 Obecně má složka A) materiálu podle předloženého vynálezu obsah ethylenu větší než 60 % hmotnostních nebo stejný, zejména od 60 do 99 %, s výhodou větší než 70 % hmotnostních nebo stejný, zejména 70 až 99 %, nejlépe větší než 80 % hmotnostních nebo stejný a zejména od 80 do 99 %.

Příklady alfaolefinů CH₂=CHR, přítomných se ve složce A) materiálu podle předloženého vynálezu jsou propylen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen, 4-methyl-l-penten, 1-okten, 1-decen, 1-dodecen, 1-tetradecen, 1-hexadecen, 1-oktadecen a 1-eikosen.

Přednost mají 1-buten, 1-hexen a 1-okten.

Obecně má složka A) hodnoty E rychlosti toku v tavenině (MFR E podle ASTM D 1238) od 0,1 do 100 g/10 min. Kromě toho má uvedená složka A) s výhodou obsah podílu, rozpustného v xylenu při 25°C, menší než 5 % hmotnostních nebo stejný.

Záznam DSC (diferenciální záznamová, skanovací kalorimetrie) uvedené složky A) přednostně ukazuje jednotný tavný vrchol (typický pro jednu krystalickou fázi); tento vrchol je obecně umístěn při teplotě vyšší než 100°C nebo stej né.

Kopolymery LLDPE, s vlastnostmi, uvedenými výše pro složku A), jsou v oboru známé a mohou být připraveny běžnými polymeračními pochody (v plynném prostředí, v suspenzi nebo v roztoku) za použití katalyzátorů, obsahujících sloučeninu přechodového prvku, s výhodou Ti, Zr nebo Hf, nebo ze skupiny lanthanidů, ve které je tento prvek vázán k nejméně jedné cyklopentadienylové skupině, a pomocného katalyzátoru,

• · • · · · • · · · · • · · · · • · · · • · · · · ·

- 8 zvláště alumoxanu nebo sloučeniny schopné vytvořit alkylový kation.

Příklady výše uvedených katalyzátorů a polymeračních pochodů jsou uvedeny v uveřejněné přihlášce vynálezu WO 93/08221.

Příklady alfaolefinů CH₂=CHR^I, přítomných ve složce B) směsi podle předloženého vynálezu, jsou 1-buten, 1-penten,

4-methylpenten-1, 1-hexen a 1-okten. Přednost se dává 1-butenu.

Složka B) má obecně hodnoty rychlosti toku v tavenině (MFR L podle ASTM D 1238) od 0,1 do 500 g/10 min, s výhodou od 1 do 50, nejlépe od 6 do 25 g/10 min.

S výhodou má uvedená složka B) hodnoty hustoty (měřené podle ASTM D 4883) menší než 0,9 g/cm³, ve zvláštních případech od 0,890 do 0,899, nejlépe od 0,892 do 0,899.

Nadto má uvedená složka B) tyto vlastnosti :

obsah podílu, nerozpustného v xylenu při 25°C, větší než 70 % hmotnostních, s výhodou větší než 75 % nebo stejný, zejména větší než 85 % hmotnostních nebo stejný;

enthalpii tavení (měřenou podle ASTM D 3418-82) větší než 50 J/g, s výhodou větší než 60 J/g nebo stejnou, zejména větší než 70 J/g nebo stejnou, například od 75 do 95 J/g;

teplota tání (měřená podle ASTM D 3418-82) menší než 140°C, s výhodou od 120 do 140°C;

hodnoty M_w /M_n větší než 3,5, zejména od 3,5 do 15.

Krystalické kopolymery propylenu s vlastnostmi uvedenými pro složku B) jsou v oboru známé a lze je připravit obvyklým polymeračním postupem za použití stereospecifických katalyzátorů podle Zieglera a Natty, zachycených na hořečnatých halogenidech. Takové katalyzátory obsahují, jako nezbytnou složku, pevnou katalytickou složku zahrnující sloučeninu titanu, která má alespoň jednu vazbu mezi titanem a halogenem a jednu sloučeninu jako donor elektronů, obě zachycené na hořečnatém halogenidu. Jako pomocný katalyzátor se obecně používá alkylová sloučenina hliníku a sloučenina, která je dárcem elektronů.

Katalyzátory s uvedenými vlastnostmi jsou popsány například ve vynálezu US 4 3 99 054 a v evropském vynálezu EP 45977.

Polymerem LDPE (polyethylen s nízkou hustotou), který tvoří složku C) materiálu podle předloženého vynálezu, je homopolymer ethylenu nebo kopolymer ethylenu s obsahem menších množství komonomerů, jako je butylakrylát, připravený polymerací za vysokého tlaku a za použití iniciátorů volných radikálů.

Hustota uvedeného polymeru LDPE se obecně pohybuje od 0,910 do 0,92 5 g/cm³ (měřeno podle ASTM D 4 8 83) .

Hodnoty MFR E uvedeného polymeru se obecně pohybuj í od 0,1 do 50 g/10 min, s výhodou od 0,3 do 20 g/10 min.

Polymery LDPE s vlastnostmi uvedenými výše pro složku C) jsou v oboru známé. Zvláštními příklady jsou obchodně

• · • ·

- 10 dostupné polymery s firemními názvy Escorene® a Lupolen® (BASF) .

Jako dodatek k výše uvedeným složkám mohou materiály podle předloženého vynálezu obsahovat i jiné polymerni složky, jako jsou olefinové elastomery, zvláště elastomery ethylen/propylen (EPR) nebo ethylen/propylen/dien (EPDM) a přídavné látky, běžně užívané v oboru, jako jsou stabilizátory (zvláště fenolické antioxydanty a stabilizátory procesu, jako jsou organické fosfity), pigmenty, plnidla, nukleační činidla, prostředky podporující uvolňování, mazadla a antistatická činidla, samozhášecí přísady a změkčovadla.

Materiály podle předloženého vynálezu lze připravovat polymerizačními postupy ve dvou nebo více postupných krocích, za použití, alespoň v jednom kroku, katalyzátorů uvedených výše pro přípravu složky A) a alespoň v jednom jiném kroku katalyzátoru podle Zieglera a Natty, popsaného výše pro přípravu složky B). Složka C) může být volitelně přidána smísením v tavenině.

Je přirozeně rovněž možné připravovat materiály podle předloženého vynálezu smísením složek A) , B) a případně C) v tavenině.

Pochody míšení v tavenině, kterých se s výhodou používá, jsou obvyklé a jsou založeny na použití mísících zařízení, v oboru běžných, jako jsou vytlačovací lisy s jednoduchým nebo dvojitým šnekem.

Materiály podle předloženého vynálezu jsou vzhledem ke své dobré zpracovatelnosti a vynikajícím optickým a • ·

• ·

- 11 mechanickým vlastnostem zvláště vhodné pro výrobu lisovaných výrobků obecně a zvláště pro výrobu jednovrstevných nebo vícevrstevných folií, ač už jako lité folie nebo jako monoaxiálně nebo biaxiálně orientované folie, včetně vyfukovaných folií, ve kterých alespoň jedna vrstva zahrnuje výše uvedené materiály.

Postupy pro výrobu vyfukovaných folií jsou v oboru dobře známé a zahrnují krok vytlačování hlavicí s prstencovým ústím.

Výrobek z tohoto kroku představuje trubicovítý výtlaček, který se nafoukne vzduchem, čímž se získá trubicovitá bublina, která se ochladí a zbortí k získání folie.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady jsou uvedeny za účelem ozřejmění a nikoliv omezení předloženého vynálezu.

Pro tyto příklady byly použity následující suroviny :

A) Polymer LLDPE

Kopolymer ethylen/l-okten, vyráběný firmou Dow Chemical Company pod názvem Affinity 1570, obsahující 10,8 % hmotnostních 1-oktenu (stanoveného pomocí ¹³C NMR) a vykazující tyto vlastnosti :

Hustota (ASTM D 4883):

M^/Mn (GPC) :

MFR E (ASTM D 1238):

F/E (ASTM D 1238):

Rozpustnost v xylenu při 25°C

0,9130 g/cm³ asi 2,5

1,0 g/10 min (hmotnostní %): 3,2

B) Krystalický propylenový kopolymer

Byl použit propylenový kopolymer s následujícími vlastnostmi :

Obsah butenu (hmotnostní	%) :	5,3
Obsah ethylenu (hmotnostní %) :	2,2
Hustota (g/cm³) :		0,895
MFR L (g/10 min)		6
Rozpustnost v xylenu při	25°C (hmotnostní %) :	10

Poznámka : Uvedený obsah butenu a ethylenu byl měřenen infračervenou spektroskopií, hustota podle ASTM D 4883 a nerozpustný podíl v xylenu (a tím i rozpustný podíl) byl stanoven tímto postupem :

2,5 g kopolymeru s 250 ml xylenu bylo umístěno do kónické skleněné baňky, opatřené zpětným chladičem a magnetickým míchadlem. Teplota byla zvyšována, až bylo během 30 minut dosaženo teploty varu rozpouštědla. Takto vzniklý čirý roztok byl ponechán ze varu pod zpětným chladičema a za míchání dalších 30 minut. Uzavřená baňka byla pak umístěna na 3 0 minut do vodní lázně s ledem a pak na 3 0 minut do vodní lázně s teplotou udržovanou na 25°C. Vytvořená sraženina byla rychle zfiltrována přes papírový filtr. 100 ml filtrátu bylo nalito do hliníkové, předem zvážené nádoby, která pak byla umístěna na zahřívací desku k odpaření kapaliny v proudu dusíku. Nádoba byla poté umístěna do pece při 80°C a uchovávána ve vakuu do dosažení konstantní hmotnosti.

Výše uvedené propylenové kopolymery byly připraveny polymerací za použití vysoce výtěžných a stereospecifických • · · ·

katalyzátorů podle Zieglera a Natty, zachycených na chloridu horečnatém.

Příklad 1

Výše uvedené složky A) a B) se smísí v roztaveném stavu ve vytlačovacím lisu s jednoduchým šnekem (Bandera TR-60) za následujících podmínek :

Teplotní profil :	185, 195, 200, 205, 210, 215, 235, tání 230°C;
Obrátky šneka :	70 otáček/min;
Kapacita :	67 kg/hod.

Poměrnéná množství uvedených složek se rovnají 80 hmotnostním % složky A) a 20 hmotnostním % Β) , vztaženo na celkovou hmotnost směsi.

Z takto získaného materiálu byla připravena vyfukovaná folie o síle 25 μπι za použití přístroje COLLIN-25 a následujících podmínek :

Teplotní profil	155, 165, 175, 185, 190, 190, 190, 190, tání 200°C;
Obrátky šneka	90 otáček/min;
Kapacita	4,2 kg/hod;
Vyfukovací poměr	2,5.

(poměr mezi průměrem předlisku a průměrem dutiny formy)

Vlastnosti, uvedené v tabulce 1, byly měřeny na takto připravené folii. Pro srovnání jsou v tabulce 1 uvedeny rovněž vlastnosti vyfukované folie, která byla získána a

• φ

podrobena měření za stejných podmínek, jako v příkladu 1, ale za použití složky A) v čistém stavu (srov. 1) .

Tabulka 1

Příklad č.	1	srov.1
tlak ve vytlačovací hlavici (MPa)	15,9	18,8
příkon motoru (A)	6,7	7,2
zákal	11	8
lesk (%)	49	56
prorážecí zkouška (g)	252	480
Elmendorf
TD (g)	510	545
MD (g)	220	215

V tabulce 1 odpovídají uvedené hodnoty tlaku ve vytlačovací hlavici tlaku změřenému ve vytlačovací hlavici, zatímco příkon motoru se vztahuje k motoru vytlačovacího stroj e.

Vlastnosti folií, uvedené v tabulce 1, byly měřeny

těmito standardními	postupy	ASTM
Zákal :		ASTM	D	1003
lesk :		ASTM	D	2457
prorážecí	zkouška	: ASTM	D	1709
Elmendorf		ASTM	D	1922

Zastupuje :

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Materiál na bázi polyethylenu, vyznačuj í cí se tím, že obsahuje (v hmotnostních procentech) :

A) od 60 do 95 % kopolymeru ethylenu s alfaolefinem CH₂=CHR, kde R je alkylový radikál s 1 až 18 atomy uhlíku, přičemž uvedený kopolymer má hustotu od 0,905 do 0,935 g/cm³, hodnoty M_w/M_n menší než 4 a poměr F/E větší než 2 0;

B) od 5 do 40 % jednoho nebo více krystalických kopolymeru propylenu, vybraných z : (i) kopolymeru propylenu s ethylenem, obsahujících od 3 do 8 % ethylenu; (ii) kopolymeru propylenu s jedním nebo více z alfaolefinů CH₂=CHRⁱ, kde R¹ je alkylový radikál se 2 až 8 atomy uhlíku nebo arylový radikál, obsahující od 6 do 25 % alfaolefinů CH2=CHR^I; (iii) kopolymerů propylenu s ethylenem a jedním nebo více alfaolefinů CH2=CHR^T, kde R¹má stejný význam, jako v předchozím případě, obsahujících od 0,1 do 8 % ethylenu a od 0,1 do 20 % alfaolefinů CH2=CHR^I, za podmínky, že celkový obsah ethylenu a alfaolefinů CH2=CHR^: v kopolymeru (iii) není větší než 5 %, nebo se této hodnotě rovná.
2. Materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1, v y značující se tím, že dále obsahuje :

C) od 0.5 do 10 % hmotnostních polyethylenu LDPE, v poměru k celkové hmotnosti A)+B)+C).
3. Materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1, v y značující se tím, že složka B) má hustotu menší než 0,900 g/cm³.
4. Materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1, v y značující se tím, že složka B) má podíl, nerozpustný v xylenu při 25°C, větší než 70 % hmotnostních.
5. Materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1, vyznačující se tím, že má hodnoty zákalu, měřené podle ASTM 1003 na folii o síle 25 μτη, menší než 25 % nebo rovnající se této hodnotě.
6. Jednovrstvová nebo vícevrstvová folie, vyznačující se tím, že alespoň jedna vrstva obsahuje materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1.
7. Vyfukovaná folie podle nároku 6.