CZ200179A3

CZ200179A3 - Materiál na bázi polyethylenu

Info

Publication number: CZ200179A3
Application number: CZ200179A
Authority: CZ
Inventors: Giuliano Cecchin; Gianni Collina; Massimo Covezzi; Marco Ciarafoni; Remo Anibaldi
Original assignee: Basell Technology Company Bv
Priority date: 1998-07-07
Filing date: 1999-07-02
Publication date: 2001-10-17
Also published as: WO2000002960A1; CN1314928A; ATE282066T1; EP1100845A1; DE69921823D1; BR9912250A; JP2002520438A; CA2336818A1; AU5030499A; US6437047B1; KR20010053417A; EP1100845B1; NO20010087L; NO20010087D0; DE69921823T2; ITMI981547A1

Description

(5 7) Anotace:

Polyethylenová směs, obsahující (ve hmotnostních procentech): A) 60 až 95 % kopolymeru LLDPE o hustotě od 0,905 do 0,935 g/cm³, o hodnotách M_w/M_n menších než 4 a hodnotách poměru F/E mezi 10 a 20; B) 5 až 40 % alespoň jednoho krystalického kopolymeru propylenu, vybraného z definovaných kopolymerů propylenu s ethylenem a/nebo s vyššími alfaolefiny.

CZ 2001 - 79 A3 • · · · · · · • ··· · · · · ·

Materiál na bázi polyethylenu

Oblast techniky

Předložený vynález se týká směsí materiálu na bázi polyethylenu, zahrnujících lineární kopolymer ethylenu o nízké hustotě (LLDPE) a s úzkým rozdělením molekulových hmotností, a dále krystalického kopolymeru propylenu.

Folie, které lze získat z těchto směsí, vykazují vynikající rovnováhu svých mechanických a optických vlastností.

Nadto lze uvedené směsi v roztaveném stavu lehce zpracovávat, neboť, ve strojích na jejich zpracování nevyžaduj í velkou spotřebu energie a ve výstupu z těchto strojů nevyvolávají vysoký tlak.

Kopolymer ethylenu, používaný ve směsích podle předloženého vynálezu, má velmi úzké rozdělení molekulové hmotnosti ve smyslu poměru mezi průměrnou hmotovou molekulovou hmotností (M_w) a průměrnou číselnou molekulovou hmotností (M_n) , t.zn. v hodnotách M_w/M_n (odpovídající hodnotám M_w/M_n menším než 4) a má tak typickou hodnotu jako polyethyleny, připravené pomocí metalocenových katalyzátorů.

Směsi podle předloženého vynálezu se z tohoto hlediska liší od směsí, popsaných v uveřejněné přihlášce vynálezu WO 93/03078 a WO 95/20009, ve kterých se kopolymer LLDPE (který se mísí s krystalickým kopolymerem popylenu) připravuje za použití katalyzátorů podle Zieglera a Natty a má proto hodnoty M_w/M_n typicky větší nebo rovnající se 4.

• · • · · · ··· ♦♦ · · ·· · • ··· · · · · ·· • · ··· · · · · ·· • · · ···· · ·· ···· ·· ·· ·· ·· ···

Dosavadní stav techniky

Podle vynálezu US 4 871 813 je možno připravit kopolymer LLDPE s hodnotami M_w/M_n menšími než 4 (od 2,5 do 6) i za použití katalyzátoru podle Zieglera a Natty, ale v příkladech je uveden pouze kopolymer LLDPE s hodnotou M_w/M_n , rovnající se 4 .

V uvedeném vynálezu se kopolymer LLPDE mísí rovněž s kopolymerem propylenu, ale krystaličnost tohoto kopolymeru propylenu je značně nízká, jak naznačují nízké hodnoty enthalpie tání (menší nebo rovnající se 75 J/g) a zvláště stupeň krystaličnosti (méně než 35 %).

Z uvedených dokladů vyplývá, že přidáním propylenového kopolymeru ke kopolymeru LLDPE vznikají polyethylenové směsi se zlepšenou zpracovatelností v tavenině, ve smyslu uvedeném výše.

Podle vynálezu US 4 871 813 lze tohoto výsledku dosáhnout, aniž by se podstatně změnily optické a mechanické vlastnosti folie ve srovnání s folií, získanou z čistého kopolymeru LLDPE.

Podle uveřejněné přihlášky vynálezu WO 95/20009 má přidání krystalického kopolymeru propylenu za následek nejen zlepšení zpracovatelnosti v tavenině, ale i zvýšení odolnosti polyethylenové folie vůči úderu a vůči přetržení.

Ovšem mechanické vlastnosti směsí, obsahujících LLDPE kopolymer, získaný s katalyzátory podle Zieglera a Natty, a kopolymer propylenu jsou horší, pokud se jedná o odolnost

-3vůči úderu (test prorážení), než stejné vlastnosti typické pro kopolymer LLDPE, získaný pomocí metalocenového katalyzátoru.

LLDPE kopolymery, získané za použití metalocenových katalyzátorů, vykazují obecně v testu prorážení (měřeném na vyfouknuté folii o síle 25 μιη způsobem, popsaným v příkladech) hodnoty vyšší než přibližně 300 g.

V souhlase s uvedenými vysokými hodnotami z testu prorážení mají takové LLDPE kopolymery také vyhovující hodnoty odolnosti vůči přetržení (Elmendorf), které se obecně mění v opačných proporcích, tj. rostou s klesající hodnotami z testu prorážení, a mají také vynikající optické vlastnosti.

LLDPE kopolymery, získané za použití metalocenových katalyzátorů, ovšem vykazují nevyhovující zpracovatelnost v roztaveném stavu, přisoudítelnou úzkému rozdělení molekulových hmotností, charakterizujících tyto kopolymery.

Bylo by proto zvláště žádoucí získat polyolefinovou směs s výše uvedenými optickými hodnotami, s co nej lepším vztahem mezi odolností vůči úderu a přetržení a s dobrou zpracovatelností v tavenině.

Ve vynálezu US 5 674 945 jsou popsány polyethylenové směsi, obsahující kopolymer LLDPE, připravený s metalocenovými katalyzátory a propylenový kopolymer s hustotou větší, nebo rovnající se 0,900 g/cm³.

-4··· ·· · · · ·· ···· ·· · · · · .· : : · : : . : · : : : ··♦· ·· ·· ·· ·· ···

V příkladech je zvláště použit kopolymer, obsahující 0,2 molárních % (mol %) butenu a kopolymer s obsahem 3,4 mol % ethylenu a 1,6 mol % butenu.

V obou případech představuje poměrné množství propylenového kopolymeru v polyethylenové směsi 10 % hmotnostních a průhlednost folií, připravených z těchto směsí, je v podstatě stejná, jako průhlednost folií, připravených z odpovídajícího kopolymeru LLDPE v čistém stavu.

Nadto vykazují folie, připravené z výše uvedených směsí, vysoké hodnoty tažného modulu, vyšší, než jsou tyto hodnoty u folií, připravených z odpovídajícího kopolymeru LLDPE v čistém stavu, a rovněž vysoké hodnoty napětí při lomu.

Není uvažována technická otázka spočívající v tom , jak získat co nej lepší vztahy mezi optickými vlastnostmi, odolnosti k úderu a odolnosti k roztržení.

Podstata vynálezu

V současné době byl vytvořen materiál na bázi polypropylenu, který plně odpovídá výše uvedeným požadavkům, a to díky neobvyklému a zvláště příznivému vyvážení mechanických a optických vlastností a zpracovatelnosti v tavenině.

Předkládaný vynález tedy poskytuje materiál na bázi polyethylenu, obsahující (v hmotnostních procentech):

A) od 60 do 95 %, s výhodou od 60 do 90 %, nejlépe od do 88 % kopolymeru ethylenu s alfaolefinem CH₂=CHR, kde R je alkylový radikál, obsahující od 1 do 18 uhlíkových atomů (kopolymer LLDPE), kterýžto kopolymer má hustotu od 0,905 do 0,935 g/cm³, s výhodou od 0,910 do 0,930, nejlépe od 0,915 do 0,925 g/cm³ (měřeno podle ASTM D 4883), hodnoty M_w/M_n menší než 4, s výhodou od 1,5 do 3,5, nejlépe od 1,5 do 3 (měřeno pomocí GPC, tj. gelové permeační chromatografie) a hodnoty poměru F/E rychlosti toku v tavenině od 10 do 20, s výhodou od 12 do 20 (měřeno podle ASTM 1238);

B) od 5 do 40 %, s výhodou od 10 do 35 %, nejlépe od 12 do 30 % jednoho nebo více krystalických kopolymerů propylenu, vybraných z (I) kopolymerů propylenu s ethylenem, obsahujících od 3 do 8 %, s výhodou od 4 do 6 % ethylenu; (II) kopolymerů propylenu s jedním nebo více alfaolefiny CH₂=CHR^I, kde R¹ je alkylový radikál o 2 až 8 uhlíkových atomech, nebo arylový radikál, obsahující od 6 do 25 %, s výhodou od 8 do 20 % alfaolefinů CH₂=CHR^I;

(III) kopolymerů propylenu s ethylenem a jednoho nebo více alfaolefinů CH₂=CHR^T, kde R¹ je stejný, jako v přechozím případě a obsahuje od 0,1 do 8 %, s výhodou od 0,5 do 5 % a ještě lépe od 1 do 4 % ethylenu a od 0,1 do 20 %, s výhodou od 1 do 15 %, lépe od 2,5 do 15 % a konkrétně od 2,5 do 10 % alfaolefinů CH2=CHR^I, a to za podmínky, že celkový obsah ethylenu a alfaolefinů CH2=CHR^1, v kopolymeru (III) je větší než 5 % nebo stejný.

Ke zlepšení optických vlastností může materiál podle předloženého vynálezu případně navíc ke složkám A) a B)

-6···· ·♦ ·· ·· ·· · · ' obsahovat od 0,5 do 10 %, s výhodou od 1 do 6 % hmotnostních polyethylenu LDPE (složka C) , a to v poměru k celkové hmotnosti A)+B)+C).

Jak jasně vyplývá z předchozího popisu, jsou polymery, obsahující dva nebo více typů komonomerů, rovněž zahrnovány pod pojem kopolymeru.

Výše zmíněný materiál podle předloženého vynálezu se obecně vyznačuje hodnotami prorážecího testu většími nebo rovnajícími se 300 g, s výhodou většími nebo rovnajícími se 350 g, zejména mezi 300 a 800 g (měřeno na vyfouknuté folii o síle 25 μιη způsobem, popsaným v příkladech) .

Materiál podle předloženého vynálezu vykazuje nadto zvláště vysoké hodnoty odolnosti k přetržení (Elmendorff), a to jako takový ais ohledem na hodnoty prorážecího testu. Obecně jsou tyto hodnoty vyšší než 400 g nebo se této hodnotě rovnají (měřeno na vyfouknuté folii o síle 25 μω, způsobem, popsaným v pokusech) a to v příčném směru, zejména se pak pohybují mezi 400 a 800 g; ve směru strojového zpracování jsou vyšší než 200 g nebo se této hodnotě rovnají, s výhodou jsou větší než 250 g nebo se této hodnotě rovnají, zejména se pak pohybují mezi 200 a 500 g a s výhodou mezi 250 a 500 g.

Obecně má složka A) materiálu podle předloženého vynálezu obsah ethylenu větší než 60 % hmotnostních nebo stejný, zejména od 60 do 99 %, s výhodou větší než 70 % hmotnostních nebo stejný, zejména 70 až 99 %, nejlépe větší než 80 % hmotnostních nebo stejný a zejména od 80 do 99 %.

• · · · ···· «· • · · · · · • · · · · · · ·

Příklady alfaolefinů CH₂=CHR, přítomných se ve složce A) materiálu podle předloženého vynálezu jsou propylen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen, 4:-methyl-1-penten, 1-okten, 1-decen, 1-dodecen, 1-tetradecen, 1-hexadecen, 1-oktadecen a

1-eikosen.

Přednost mají 1-buten, 1-hexen a 1-okten.

Obecně má složka A) hodnoty E rychlosti toku v tavenině (MFR E podle ASTM D 1238) od 0,1 do 100 g/10 min.

Kromě toho má uvedená složka A) s výhodou obsah podílu, rozpustného v xylenu při 25°C, menší než 5 % hmotnostních nebo stejný.

Záznam DSC (diferenciální záznamová, skanovací kalorimetrie) uvedené složky A) přednostně ukazuje jednotný tavný vrchol (typický pro jednu krystalickou fázi); tento vrchol je obecně umístěn při teplotě vyšší než 100°C nebo stejné.

Kopolymery LLDPE, s vlastnostmi, uvedenými výše pro složku A), jsou v oboru známé a mohou být připraveny běžnými polymeračními pochody (v plynném prostředí, v suspenzi nebo v roztoku) za použití metalocenových katalyzátorů, volitelně zachycených na pevné nosiče (například oxid křemičitý nebo porézní polymemí nosiče) .

Metalocenové katalyzátory se připravují spojením metalocenové sloučeniny přechodného prvku, obecně zvoleného ze skupin IV Β, V B či VI B periodické tabulky prvků, zejména

-8·· ·· ·♦···· ·· · • · · ·· · · ·· · • · · 9 9 9 9 · 9φ • · · · 9 9 9 9 9· ···· · · ·· ·· 99 99 9 z titanu, zirkonu nebo hafnia, a pomocného katalyzátoru, zejména alumoxanu.

Metalocenová sloučenina může být obecně představována vzorcem:

Cp_x M A_y B_z kde Cp je cyklopentadienový kruh, který také může být částí polycyklických struktur jako je indenyl či fluorenyl, x je 1, 2 nebo 3, M je výše zmíněný přechodný prvek, A a B, stejné nebo rozdílné, jsou zvoleny z vodíku, halogenů a alkylových skupin, volitelně obsahujících heteroatomy, y a z jsou 0 nebo celá čísla větší než 0., s tou výhradou, že suma x, y, z odpovídá oxidačnímu stavu M.

S výhodou je alespoň jeden z cyklopentadienových kruhů Cp substituován, zejména alkylovymi substituenty; nadto mohou být dva cyklopentadienové kruhy spolu spojeny dvojmocnými skupinami, například alkylenovými (polymethýlenovými) nebo dialkylsilanovými skupinami.

Specifické příklady jsou deriváty dichloridu bis(cyklopentadienyl)zirkonu, mající různě substituovaný cyklopentadienový kruh.

Alumoxany zahrnují oligomerní rovné sloučeniny o vzorci: R- [Al (R) -0] _n-AlR₂ a cyklické sloučeniny o vzorci:

[-A1 (R) - O -]_m u nichž se n pohybuje například od 1 do 40, m od 3 do 40 a R je alkylová skupina, s výhodou obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů.

·· ···· • · · · * · · ·«· ··♦· ♦ · · · ·« ······ · · · ·φ • · · · · · · ··φ

Q ···· ·· ·· ·· ·····

Specifickým příkladem je methylalumoxan.

Kromě alumoxanů mohou být jako pomocný katalyzátor použity sloučeniny, schopné formovat alkylový kation metalocenu.

Příkladem takových sloučenin jsou sloučeniny o vzorci Y⁺Z’, kde Y⁺ j e kyselina podle Bronsteda, schopná být donorem protonu a nezvratně reagovat se substituentem A nebo B metalocenové sloučeniny a Z“ je slučitelný anion, který nekoordinuje, který je schopný stabilizovat aktivní katalytické látky, které vznikají z reakce dvou sloučenin a které jsou dostatečně labilní k tomu, aby mohly být přemístěny olefinickým substrátem. Anion Z“ s výhodou zahrnuje jeden nebo více atomů boru, lépe se jedná o anion o vzorci BAr₄ ^<_), kde substituenty Ar, stejnými nebo rozdílnými, jsou arylové radikály jako fenyl, pentafluorfenyl a bis(trifluormethyl)fenyl.

Zvláště upřednostňovaným je tetrakispentafluorenylborát. Navíc mohou být použity i sloučeniny o vzorci BAr₃, kde B je bór a substituenty Ar, stejné nebo rozdílné, mají dříve uvedený význam.

Příklady výše uvedených katalyzátorů a polymeryzačních postupů jsou popsány v již zmiňovaném patentu US 5 647 945 a ve zveřejněných patentových přihláškách EP-A-129 369 a WO 94/26816.

Příklady alfaolefinů CH₂=CHR^I, přítomných ve složce B) materiálu podle předloženého vynálezu, jsou 1-buten, ·· 99··

-101-penten, 4-methylpenten-l, 1-hexen a 1-okten. Přednost se dává 1-butenu.

Složka B) má obecně hodnoty L rychlosti toku v tavenině (MFR L podle ASTM D 1238) od 0,1 do 500 g/10 min, s výhodou od 1 do 50, nejlépe od 6 do 25 g/10 min.

S výhodou má uvedená složka B) hodnoty hustoty (měřené podle ASTM D 4883) menší než 0,9 g/cm³, zejména od 0,890 do 0,899 a nejlépe od 0,892 do 0,899.

Nadto má uvedená složka B) tyto vlastnosti :

obsah podílu, nerozpustného v xylenu při 25°C, větší než 70 % hmotnostních, s výhodou větší než 75 % nebo stejný, zejména větší než 85 % hmotnostních nebo stejný; enthalpii tavení (měřenou podle ASTM D 3418-82) větší než 50 J/g, s výhodou větší než 60 J/g nebo stejnou, zejména větší než 70 J/g nebo stejnou, například od 75 do 95 J/g;

teplotu tání (měřenou podle ASTM D 3418-82) menší než 140°C, s výhodou od 120 do 140°C;

hodnoty M_w/M_n větší než 3,5, zejména od 3,5 do 15.

Krystalické kopolymery propylenu s vlastnostmi uvedenými pro složku B) jsou v oboru známé a lze je připravit obvyklým polymeračním postupem za použití stereospecifických katalyzátorů podle Zieglera a Natty, zachycených na hořečnatých halogenidech. Takové katalyzátory obsahují, jako nezbytnou složku, pevnou katalytickou složku zahrnující sloučeninu titanu, která má alespoň jednu vazbu mezi titanem a halogenem a jednu sloučeninu jako donor elektronů, obě zachycené na hořečnatém halogenidu. Jako pomocný katalyzátor

·· • · ♦ • ···	99	9999 9 •	• · • · • ·	• • · •
9 9	9 9
• · · ···· ··	9 99	9	• · • ·	• · • ·	• • · ·

se obecně používá alkylová ' sloučenina hliníku a sloučenina, která je dárcem elektronů.

Katalyzátory s uvedenými vlastnostmi jsou popsány například ve vynálezu US 4 399 054 a v evropském vynálezu EP 45977.

Polymerem LDPE (polyethylen s nízkou hustotou), který tvoří složku C) směsi podle předloženého vynálezu, je homopolymer ethylenu nebo kopolymer ethylenu s obsahem menších množství komonomerů, jako je butylakrylát, připravený polymerací za vysokého tlaku a za použití iniciátorů volných radikálů.

Hustota uvedeného polymeru LDPE se obecně pohybuje od 0,910 do 0,925 g/cm³ (měřeno podle ASTM D 4883).

Hodnoty MFR E uvedeného polymeru se obecně pohybuj í od 0,1 do 50 g/10 min, s výhodou od 0,3 do 20 g/10 min.

Polymery LDPE s vlastnostmi uvedenými výše pro složku C) jsou v oboru známé. Zvláštními příklady jsou obchodně dostupné polymery se firemními názvy Escorene® a Lupolen® (BASF).

Jako dodatek k výše uvedeným složkám může materiál podle předloženého vynálezu obsahovat i jiné polymerní složky, jako jsou olefinové elastomery, zvláště elastomery ethylen/propylen (EPR) nebo ethylen/propylen/dien (EPDM) a přídavné látky, běžně užívané v oboru, jako jsou stabilizátory (zvláště fenolické antioxydanty a stabilizátory procesu, jako jsou organické fosfáty), pigmenty, plnidla,

·· ···· ♦ · · *

• ♦ · • · nukleační činidla, prostředky podporující uvolňování, mazadla a antistatická činidla, samozhášecí přísady a změkčovadla.

Materiál podle předloženého vynálezu lze připravovat polymeračními postupy ve dvou nebo více postupných krocích, za použití, alespoň v jednom kroku, metalocenových katalyzátorů uvedených výše pro přípravu složky A) a alespoň v jednom jiném kroku katalyzátoru podle Zieglera a Natty, popsaného výše pro přípravu složky B) . Složka C) může být volitelně přidána smísením v tavenině.

Je přirozeně rovněž možné připravovat materiál podle předloženého vynálezu smísením složek A) , B) a případně C) v tavenině.

Pochody míšení v tavenině, kterých se s výhodou používá, jsou obvyklé a jsou založeny na použití mísících zařízení, v oboru běžných, jako jsou vytlačovací lisy s jednoduchým nebo dvojitým šnekem.

Materiál podle předloženého vynálezu je vzhledem ke své dobré zpracovatelnosti a vynikajícím optickým a mechanickým vlastnostem zvláště vhodný pro výrobu lisovaných výrobků obecně a zvláště pro výrobu jednovrstevných nebo vícevrstevných folií, aů už jako lité folie nebo jako monoaxiálně nebo biaxiálně orientované folie, včetně vyfukovaných folií, ve kterých alespoň jedna vrstva zahrnuje výše uvedenou směs.

Postupy pro výrobu vyfukovaných folií jsou v oboru dobře známé a zahrnují krok vytlačování hlavicí s prstencovým ústím.

- 13·· ·· «« ···· «« . • · · · · · · » ·· •··· · » · * · .

φφφφ φφφφφ· Φ · · Φ ΦΦ ΦΦ 9 9 * Φ ΦΦΦ

Výrobek z tohoto kroku představuje trubicovítý výtlaček, který se nafoukne vzduchem, čímž se získá trubicovitá bublina, která se ochladí a zbortí k získání folie.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady jsou uvedeny za účelem ozřejmění a nikoliv omezení předloženého vynálezu.

Pro tyto příklady byly použity následující suroviny :

A) Polymer LLDPE

Ethylen/-1-hexenový kopolymer, obsahující 7,6 % hmotn.

1-hexenu (stanoveno infračervenou spektroskopií) a mající následující charakteristiky:

hustota (ATM D 4883) :	0,9190 g/cm³
Mw/Mn (GPC):	2,5
MFR E (ASTM D 123 8) :	1,0 g/10 minut
F/E (ASTM D 1238) :	16
rozpustnost v xylenu při 25°C (hm. %)	1

B) Krystalický propylenový kopolymer

Používají se propylenové následující charakteristiky:	polymery Bl) - B3)	, mající
	Bl)	B2)	B3)
obsah butenu (% hmotn.)	5,3	-	-
obsah ethylenu (% hmotn.)	2,21	3,3	3,3
hustota (g/cm³)	0,895	0,898	0,898
MFR L (g/10 min)	6	2	9% hmotn.
rozp. v xylenu při 25 °C	10	7	7

·· φφφφ

- 14Výše zmíněné obsahy butenu a ethylenu jsou měřeny infračervenou spektroskopií, hustota podle ASTM D 4883 a obsah podílu nerozpustného v xylenu (a tím i podíl v xylenu rozpustný) jak pro složku A, tak i pro složku B, se stanovuje následující metodou:

2,5 g kopolymeru se umístí společně s 250 ml o-xylenu do kónické skleněné baňky, doplněné chladičem a magnetickým míchadlem. Teplota se zvyšuje, dokud není do 30 minut dosaženo teploty varu rozpouštědla. Takto vzniklý čirý roztok se ponechá za varu pod zpětným chladičem a za míchání dalších 30 minut. Poté se uzavřená baňka umístí na 30 minut do vodní lázně s ledem a následně na 30 minut do vodní lázně temperované na 25°C. Vzniklá pevná látka se filtruje přes papírový filtr při velké filtrační rychlosti. 100 ml kapaliny získané filtrací se nalije do předem zváženého hliníkového zásobníku a tento celek se umístí na vyhřívanou plotnu k odpaření kapaliny v proudu dusíku. Poté je zásobník vložen do pícky při 80 °C a uchováván ve vakuu, dokud není dosaženo jeho konstantní hmotnosti.

Výše zmíněné propylenové kopolymery se připravují polymerizací za použití vysoce výtěžných a stereospecifických katalyzátorů Ziegler-Natta, nesených na chloridu hořečnatém.

C) LDPE polymer

Homopolymer ethylenu, připravený polymerizací v přítomnosti iniciátorů volných radikálů, mající hodnotu hustoty 0,919 g/cm³ (měřeno podle ASTM D 4883) a hodnotu MFR E 0,3 g/10 minut (ASTM D 1238).

·· ··*·

- 15 Příklady 1 až 5

Výše uvedené složky A), Bl)-B3) a C) se smísí v roztaveném stavu v jednošnekovém vytlačovači (Bandera TR-60)

za následujících	podmínek:
teplotní profil:	185, 195, 200, 205, 210, 215, 235, tání 230 °C;
obrátky šneka:	70 otáček/minutu
kapacita:	67 kg/h

Poměrná množství (% hmotnosti vzhledem k celkové hmotnosti směsi) výše uvedených složek pro každý příklad jsou uvedena níže.

A)	80	80
Bl)	20	-
B2)	-	20
B3)	-	-
C)	-	-

Příklad č. 1

2	3	4 5
80	70	77,68
-	-	19,42
-	30	-
20	-	-
-	-	2,9

Z takto získaných materiálů byly připraveny vyfukované folie o síle 25 μπι za použití přístroje COLLIN-25 a následujících podmínek :

teplotní profil: 155, 165, 175, 185, 190, 190, 190,

190, tání 200°C;

obrátky šneka: 90 otáček za minutu kapacita: 4,2 kg/h

Vyfukovací poměr : 2,5.

(poměr mezi průměrem předlisku a průměrem dutiny formy)

-16V každém z příkladů byly na takto připravených foliích měřeny vlastnosti uvedené v Tabulce 1. Pro srovnání jsou v tabulce 1 uvedeny rovněž vlastnosti vyfukovaných folií, které byly získány a podrobeny měření za stejných podmínek, jako v Příkladech 1 až 5, ale za použití složky A) v čistém stavu (srov. příklad 1) nebo LLDPE kopolymeru v čistém stavu, s obsahem 10,5 % hmotn. 1-oktenu a s následujícími charakteristikami (srov. příklad 2):

hustota:	0,9175 g/cm³
M_w/M_n:	5
MFR E:	1,00 g/10 minut
F/E:	31
Tabulka 1

příklad č.	1	2	3	4	5	odkaz 1	odkaz 2
výtlačný tlak (MPa)	22	26	19,5	21	19,7	27	26
příkon motoru (A)	8,8	9,0	8,2	8,5	9,1	9,3	8,1
zákal (%)	28	33	27	27	6	30	19
lesk (%o)	22	24	25	27	65	25	39
prorážecí zkouška (g)	560	375	365	330	390	860	270
Elmendorf TD (g)	570	450	490	435	645	330	600
MD (g)	350	240	320	245	295	310	370

Ve vztahu k Tabulce 1 odpovídá výtlačný tlak tlaku, měřenému ve vytlačovací hlavici, zatímco počet otáček motoru se vztahuje k motoru vytlačovacího stroje.

-17Dále vlastnosti filmů, uvedené v Tabulce 1, jsou měřeny následuj ícími standardními ASTM metodami:

zákal:	ASTM D 1003
lesk:	ASTM D 2457
test vrážení:	ASTM D 1709
Elmendorf:	ASTM D 1922

Zastupuj e:

Claims

PATENTOVÉ ·· ♦· «· ·«·· ·· • * · · · · · ·

NÁROKY

1. Materiál na bázi polyethylenu, vyznačuj í cí se tím, že obsahuje (v hmotnostních procentech) :

A) od 60 do 95 % kopolymeru ethylenu s alfaolefinem CH₂=CHR, kde R je alkylový radikál s 1 až 18 atomy uhlíku, přičemž uvedený kopolymer má hustotu od 0,905 do 0,93 5 g/cm³, hodnoty M_w /M_a menší než 4 a hodnoty poměru F/E větší než 20 a tento polymer je získáván za použití katalyzátorů obsahujících sloučeninu přechodného prvku, přičemž tento prvek je vázán na alespoň jednu cyklopentadienovou skupinu, a za použití pomocného katalyzátoru;

B) od 5 do 40 % jednoho nebo více krystalických kopolymeru propylenu, vybraných z : (i) kopolymeru propylenu s ethylenem, obsahujících od 3 do 8 % ethylenu; (ii) kopolymerů propylenu s jedním nebo více z alfaolefinů CH₂=CHRⁱ, kde R¹ je alkylový radikál se 2 až 8 atomy uhlíku nebo arylový radikál, obsahující od 6 do 25 % alfaolefinů CH2=CHR^I; (iii) kopolymerů propylenu s ethylenem a jedním nebo více alfaolefinů CH2=CHR^I, kde R¹má stejný význam, jako v předchozím případě, obsahujících od 0,1 do 8 % ethylenu a od 0,1 do 20 % alfaolefinů CH2=CHR^I, za podmínky, že celkový obsah ethylenu a alfaolefinů CH2=CHR^I v kopolymeru (iii) není větší než 5 %, nebo se této hodnotě rovná.
2. Materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1, v y značující se tím, že dále obsahuje :

C) od 0.5 do 10 % hmotnostních polyethylenu LDPE, v poměru k celkové hmotnosti A)+B)+C).

• · Φ · • • • • • • « · • • • ♦ » ·♦ · · • » *

• • Φ • Φ • • • f. • • • • « « • • · • ♦ *· • ·
3. Materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1, v y značující se tím, že složka B) má hustotu menší než 0,900 g/cm³.
4. Materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1, v y značující se tím, že složka B) má podíl, nerozpustný v xylenu při 25°C, větší než 70 % hmotnostních.
5. Materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1, vyznačující se tím, že má hodnoty zákalu, měřené podle ASTM 1003 na vyfouknuté folii o síle 25 μιτι, menší než 25 % nebo rovnající se této hodnotě.
6. Jednovrstvová nebo vícevrstvová folie, vyznačující se tím, že alespoň jedna vrstva obsahuje materiál na bázi polyethylenu podle nároku 1.
7. Vyfukovaná folie podle nároku δ.