CZ20004789A3 - Galvanická lázeň a způsob nanáąení chromu a jeho pouľití - Google Patents
Galvanická lázeň a způsob nanáąení chromu a jeho pouľití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20004789A3 CZ20004789A3 CZ20004789A CZ20004789A CZ20004789A3 CZ 20004789 A3 CZ20004789 A3 CZ 20004789A3 CZ 20004789 A CZ20004789 A CZ 20004789A CZ 20004789 A CZ20004789 A CZ 20004789A CZ 20004789 A3 CZ20004789 A3 CZ 20004789A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- chromium
- ions
- sulphate
- layer
- galvanic bath
- Prior art date
Links
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 title description 7
- 238000007747 plating Methods 0.000 title description 4
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- -1 2-hydroxyethane sulfonate ions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 22
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 11
- UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L strontium sulfate Chemical compound [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=O UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 7
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- WLXGQMVCYPUOLM-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyethanesulfonic acid Chemical compound CC(O)S(O)(=O)=O WLXGQMVCYPUOLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZQOMKIOQTCAGCM-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].OS(O)(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [Na+].[Na+].OS(O)(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZQOMKIOQTCAGCM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 claims 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 47
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011376 Crepitations Diseases 0.000 description 1
- 208000037656 Respiratory Sounds Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);disulfamate Chemical compound [Ni+2].NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O KERTUBUCQCSNJU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxyethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCCS([O-])(=O)=O LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/04—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
- C25D3/10—Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium characterised by the organic bath constituents used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N7/00—Shells for rollers of printing machines
- B41N7/04—Shells for rollers of printing machines for damping rollers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N2207/00—Location or type of the layers in shells for rollers of printing machines
- B41N2207/02—Top layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N2207/00—Location or type of the layers in shells for rollers of printing machines
- B41N2207/10—Location or type of the layers in shells for rollers of printing machines characterised by inorganic compounds, e.g. pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Galvanická lázeň a způsob nanášení chrómu a jeho použití
Oblast techniky
Předložený vynález se týká galvanické lázně a způsobu nanášení chrómu při výrobě strukturovaných vrstev tvrdého chrómu a jeho použití k výrobě strukturovaných vrstev tvrdého chrómu na součástech.
Dosavadní stav techniky
Již delší dobu se podle stavu techniky opatřují technické předměty nebo předměty obecné potřeby pomocí galvanických procesů povrchovou vrstvou. Toto je potřebné, aby měl povrch předmětů speciální funkční a/nebo dekorační vlastnosti, jako je tvrdost, odolnost proti korozi, kovový vzhled, lesk a podobně. U galvanické povrchové vrstvy se z lázně, která obsahuje vyloučený kov rozpuštěný alespoň jako sůl, vyloučí kov ma předmětu zapojeném jako katoda pomocí stejnosměrného proudu. Převrstvovaný předmět sestává zpravidla z kovového materiálu. Jestliže je místo toho základní materiál nevodivý, tak se může vytvořit vodivý povrch tenkou metalizací. K výrobě zvláště tvrdých, mechanicky odolných vrstev slouží u technických použití ponejvíce galvanické lázně, které obsahují nikl nebo chrom.
Ve stanovených případech je potřebné nebo žádoucí, aby předměty, které jsou opatřeny galvanicky vyrobenou vrstvou tvrdého chrómu, měly drsnou strukturu povrchu. U dekorativních povlaků tím má být dosažen matný vzhled nebo příjemný, ne hladký pohmat. V technické oblasti naplňují drsné vrstvy tvrdého chrómu nebo strukturované vrstvy chrómu stanovené funkční vlastnosti. U strojních součástí, které jsou navzájem v kluzném kontaktu, jako jsou například píst, válec, úložné ložisko, ložisko nápravy a podobně jsou drsné vrstvy tvrdého • «
chrómu výhodné, poněvadž struktura tvoří zásobu maziva, takže se zabraňuje chodu na sucho. V tiskárenském průmyslu jsou například pro tiskové stroje nezbytné bubny vedoucí archy, barvící válce a zejména roztěrací válce se speciálními drsnými povrchy. Také u tvářecích zařízení se mohou, aby měl opracovávaný obrobek strukturovaný povrch, používat strukturně chromované nástroje.
Podle konvenční techniky se předměty s vrstvou tvrdého chrómu a drsnou strukturou povrchu obdrží mechanickým zpracováním, jako broušením, pískováním, elektroerozí a podobně, nebo chemickými leptacími procesy před, mezi nebo po chromování. Příslušné postupy však jsou na základě množství různých potřebných technik zpracování nákladné a komplikované.
Z DE 42 11 881 je známý způsob galvanického nanášení povrchových vrstev, u kterého se například chrom vylučuje ve strukturované podobě. Přitom se alespoň jedním počátečním impulsem a alespoň jedním následujícím impulsem napětí, respektive proudu a rovněž stanoveným vedením napětí respektive proudu vytvoří na povrchu součásti stroje zárodek a následně se vyvolá růst vylučuje ve zárodku vyloučeného materálu. Přitom se chrom formě statisticky rovnoměrně rozdělených, dendritických nebo v podstatě polokulových (ve formě kalot) vypouleni nách.
EP 0722 515 navazuje na způsob podle DE 42 11 881, přičemž růst zárodku nastává ve stupních pomocí elektrického napětí, případně proudové hustoty.
| V galvanické | těchto lázně. | způsobech | se | používají známé, | obvyklé |
| V | DE 34 | 02 554 C2 | je | popsáno použití | nasycené |
| alifatické | kyseliny | sulfonové s | maximálně dvěma atomy | uhlíku a |
« ·
- 3 maximálně šesti skupinami kyseliny sulfonové, respektive její soli a halogenderiváty ke zvýšení proudové účinnosti při galvanickém vylučování tvrdého chrómu na součástech z oceli nebo z hliníkových slitin z neleptavých elektrolytů obsahujících kyselinu chromovou a kyselinu sírovou.
US-A-5 176 813 zveřejňuje způsob galvanického vylučování chrómu z galvanické lázně pomocí anody obsahující olovo za přítomnosti kyseliny monosulfonové, přičemž galvanická lázeň obsahuje kyselinu chromovou, síranové iony a případně halogenizovanou kyselinu alkylpolysulfonou nebo její sůl s 1 až 3 atomy uhlíku.
Známé způsoby, u nichž se galvanicky vyrobí strukturované chromové vrstvy, však mají nevýhody.
Vyžaduj í komplikovanou vícevrstvou strukturu vstvy, u níž se před vlastní vrstvou strukturovaného chrómu nanáší na základní materiál součásti nejprve základní niklová vrstva, potom tlustší sulfamátniklová vrstva a následuje vrstva chrómu bez trhlin a teprve potom se strukturní chromová vrstva povleče vrstvou tvrdého chrómu bez trhliny. Tyto různé vrstvy vyžadují specifické, galvanické lázně s rozdílným složení a tomu odpovídající rozdílné podmínky vylučování. Vedení procesu je tak s ohledem na potřebné pracovní kroky velmi nákladné a komplikované. Dále lze tímto postupem obdržet jen vrstvy se součiniteli drsnosti až 10 um. Kromě lze ještě také zlepšit rovnoměrnost rozdělení a vytvoření zvýšenin v podobě kalot.
Podstata vynálezu
Vynález spočívá v úkolu značně zjednodušit výrobu strukturovaných vrstev tvrdého chrómu a zejména umožnit strukturované vrstvy s rovnoměrnou topografií povrchu a podstatně vyššími hodnotami součinitele drsnosti.
• ·
- 4 Bylo zjištěno, že se požadavkům odpovídající strukturované vrstvy tvrdého chrómu mohou obdržet z galvanické lázně, která obsahuje ve vodnatém roztoku alespoň jednu sloučeninu dodávající iony šestimocného chrómu a která je charakterizována tím, že obsahuje
a) iony šestimocného chrómu v množství, které odpovídá 100 až 600 g/1 anhydridu kyseliny chromové,
b) síranové iony ve formě kyseliny sírové a/nebo její rozpustné soli v molárním poměru ionů šestimocného chrómu k síranovým ionům (S042-) 90:1 až 120:1 a
c) 2-hydroxyethansu1fonátové iony v množství, které odpovídá 0,01 až 3,0 g/1 sodné soli.
Překvapivě bylo zjištěno, že příčinou zvláště výhodných vlastností chromové lázně je kombinace komponent síranu a 2-hydroxyethansulfonátu podle vynálezu.
Přednostně obsahuje galvanická lázeň podle vynálezu iony šestimocného chrómu v množství, které odpovídá 200 až 250 g/1 anhydridu kyseliny chromové. Sloučenina dodavájící iony šestimocného chrómu je přednostně tvořena anhydridem kyseliny chromové (Cr03) a/nebo alkalickými dvojchromany, jako Na2Cr207 a K2Cr207. Z alkalických dvojchromanů je přednostní K2Cr2O7. Ve zvláště přednostní podobě provedení tvoří část sloučeniny dodávající iony šestimocného chrómu jeden nebo více alkalických dvojchromanů, přednostně dvojchroman draselný. V tomto provedení se dodává alkalickým dvojchromanem přednostně méně než 30 % a zvláště přednostně méně než 15 % ionů šestimocného chrómu.
Molární poměr ionů šestimocného chrómu k síranovým ionům přednostně v galvanické lázni činí 100:1 až 105:1.
• « • ·
Použitelné rozpustné soli kyseliny sírové se přednostně volí ze skupiny síran sodný, síran draselný, síran lithný, síran amonný, síran hořečnatý, síran stroncnatý, síran hlinitý a síran draselnohlinitý. Zvláště přednostní je síran stroncnatý.
V přednostním provedení obsahuje lázeň iony
2-hydroxyethansulfonátu v množství, které odpovídá 0,07 až 1,5 1 sodné soli. Iony 2-Hydroxyethansulfonatu, obsažené v galvanické lázni podle vynálezu, se mohou dodat kyselinou
2-hydroxyethansulfonovou nebo její solí, přednostně sodnou solí.
Galvanická chromová lázeň podle vynálezu se může použít na obvyklé základové materiály v dosud používaných galvanizačních zařízeních s při tom běžnými pracovními znalostmi a rovněž pro přitom obvyklé účely převrstvení. Takovýmito základovými materiály mohou být například předměty z vodivých materiálů, jako jsou kovy, zejména ocel, a metal izované, nevodivé předměty.
Galvanická lázeň podle vynálezu se přednostně používá při teplotách mezi 30 a 70 °C.
Jestliže se galvanické nanášení z takovéto lázně provádí při teplotě < 50 °C, tak lze vyrobit chromové vrstvy se stejnoměrnou strukturou ve formě kalot a součiniteli drsnosti až 40 pm. Takovéto nanášení se přednostně provádí v teplotním rozsahu 40 až 50 °C, přednostně mezi 42 a 48 °C a zvláště přednostně mezi 44 a 46 °C.
Jestliže se galvanické nanášení z takovéto lázně provádí při teplotě > 50 °C, tak lze vyrobit hladkou chromovou vrstvu bez trhlin. Takovéto nanášení se přednostně provádí v teplotním rozsahu 51 až 61 °C, přednostně mezi 53 a 59 °C a zvláště přednostně mezi 55 a 57 °C.
Tím je tedy bez dalšího možné z jedné a téže chromové lázně podle vynálezu jen variací teploty lázně během galvanického nanášení vytvořit na podložce trojvrstvou strukturu, přičemž jsou přednostně vytvořeny jako první vrstva hladká základová vrstva bez trhlin, na ní následující vrstva strukturovaného chrómu a nakonec hladká funkční vrstva bez trhlin. Pomocí chromové vrstvy podle vynálezu se může nanášet přímo na základový materiál, například ocel. Galvanické předvrstvy, zejména niklu, nejsou potřebné.
K nanášení strukturované vrstvy tvrdého chrómu na předmět se předmět zapojí do galvanické lázně podle vynálezu jako katoda. Přitom dostačuje, když je předmět vybroušen na míru . Další předvrstvami převrstvení zpracování povrchu a zejména jeho opatření nejsou potřebné. Pro zvláště stejnoměrné je výhodná neustálá cirkulace lázně a/nebo udržování převrstvovaného předmětu v lázni v rotaci.
Způsob podle vynálezu se může provádět následně:
V prvním kroku se vyloučí základní vrstva ve formě hladké chromové vrstvy bez trhlin při teplotě v rozsahu 50 až 70 °C, přednostně 51 až 61 °C, zvláště přednostně 53 až 59 °C a nejvíce přednostně 55 až 57 °C. Proudová hustota může přitom činit až k 50 A/dm2. Při intervalu vyloučení (TP) 10 až 15 minut se přitom může docílit tlouštka základní vrstvy 6 až 9 pm. Přednostně se před zahájením vylučování vkládá čekací doba (TW), zatímco předmět převezme teplotu lázně. Tato čekací doba (TW) může podle objektu a rozdílu teplot činit 1 až 10 minut. Je výhodné zavést před vylučováním aktivační krok, při němž se předmět zapojí jako katoda. Proudová hustota přitom může činit až 30 A/dm2. Jako interval vyloučení (TP) jsou dostačující 1 až 2 minuty. Získaná základová vrstva má zpravidla mikrotvrdost 800 až 950 HV 0,1.
- 7 Ve druhém kroku se provede ze stejné lázně vlastní vyloučení vrstvy strukturovaného chrómu. Přitom se teplota lázně nastaví na 30 až 50 °C, přednostně na 40 až 50 °C, zvláště přednostně na 42 až 48 °C a nejvíce přednostně na 44 až 46 °C. Také v tomto kroku je účelné vložit před začátek vylučování čekací dobu (TW) a aktivační krok s již uvedenými parametry. Vylučování nastává přednostně při proudové hustotě 75 až 90 A/dm2. Při intervalu vyloučení (TP) 10 až 30 minut se přitom může docílit tlouštka strukturované vrstvy 14 až 40 μιη. Získaná strukturovaná vrstva má běžně mikrotvrdost 850 až 900 HV 0,1. Strukturovaná vrstva má drsnost až 40 Um.
Ve třetím kroku se vrstva strukturovaného chrómu opět ze stejné lázně přetáhne tenkou, hladkou vrstvou tvrdého chrómu, funkční vrstvou. K tomu se lázeň uvede na teplotu v rozsahu 50 až 70 °C, přednostně 51 až 61 °C, zvláště přednostně 53 až 59 °C a nejvíce přednostně 55 až 57 °C a potom se při proudové hustotě až 50 A/dm2 vylučuje. Při intervalu vyloučení (TP) 5 až 15 minut se může dosáhnout tlouštky funkční vrstvy 3 až 9 μιη. Funkční vrstva má běžně mikrotvrdost 1000 až 1050 HV 0,1. Vlivem uzavírající tenké vrstvy tvrdého chrómu se drsnost strukturované vrstvy prakticky nemění. Také v tomto kroku je opět účelné před zahájením vylučování vložit čekací dobu (TW) a aktivační krok s již uvedenými parametry.
U všech kroků vylučování je dále výhodné zavést před vylučováním nájezdovou prodlevu (TR), ve které se reguluje proudová hustota na příslušnou hodnotu. Nájezdová prodleva (TR) může činit 1 až 5 minut.
Způsob je v protikladu ke způsobu podle vynálezu charakterizován zvláště jednoduchým vedením proudové hustoty. Tak je k výrobě tenkého, stejnoměrného, dobře strukturovaného převrstvení tvrdého chrómu bez dalšího dostačující vést nárůst, respektive proudové hustoty na požadovanou hodnotu linárně. Tím
- 8 • * • · ·
nejsou potřebné, technicky regulace proudu a napětí jednotlivých případech může regulovat proudovou hustotu opět zpět ve stupních.
mákladné a tím a jich nákladné být ale na maximální drahé jednotky programování. V také příznivé a výhodné hodnotu a případně
Přitom se obdrží na vrstva tvrdého chrómu, která stejnoměrným rozdělením velmi podobě kaloty. Může se obdržet vrstva s vrcholů. Podle volby podmínek vylučování, strukturálního převrstvení, se mohou docílit až 40 pm.
povrchu předmětu strukturovaná se vyznačuje zvláště hustým a dobře vytvořených zvýšení v počtem 75 až 100 v kroku zejména hodnoty drsnosti k výrobě vrstvy na
V přednostní strukturované
Způsob podle vynálezu se může použít součástech, zejména na součástech podobě provedení vrstvy tvrdého v navzájem kluzném úložných ložiskách, tiskařský průmysl, válcích, a na nástrojích.
se způsob chrómu na chromové používá k součástech strojů. výrobě strojů pístech, válcích, zejména na kontaktu, ložiskách nápravy, na válcích a bubnech pro zejména na barvících válcích a roztěracích
Popis obrázků na výkresech
Vynález je dále blíže objasněn na výkresech, kde znázorňuje:
obr. 1 snímek povrchu válce strukturovaně chromovaného pomocí chromovací lázně podle vynálezu a způsobu podle vynálezu ve zvětšení 30:1. Je zřetelně patrné husté a stejnoměrné rozdělení zvýšení v podobě kalot, obr. 2 výřez z této oblasti při zvětšení 400:1, při kterém je patrná topografie struktury a
obr. 3 snímek příčného výbrusu vrstvou při zvětšení 400:1.
Příklady provedení vynálezu
V příkladné podobě provedení vynálezu obsahuje 100 1 lázně 20,450 kg anhydridu kyseliny chromové, 2,500 kg dvojchromanu draselného, 0,550 kg síranu stroncnatého a 3,5 g sodné soli kyseliny 2-hydroxyethansulfonové. Ke strukturovanému chromování válce ze základního materiálu, kterým je ocel St 52, se použily následující parametry postupu:
Vyloučení základní vrstvy (teplota lázně 55 až 57 °C):
| TW | 5,0 | min | |
| aktivace (30 A/dm2) | TR | 1,0 | min |
| TP | 0,5 | min | |
| vyloučení (50 A/dm2) | TR | 2,0 | min |
| TP | 10,0 | min |
Vyloučení strukturované vrstvy (teplota lázně 44 až 46 °C):
| TW | 0,5 | min | |
| aktivace (30 A/dm2) | TR | 1,0 | min |
| TP | 0,5 | min | |
| vyloučení (75 A/dm2) | TR | 3,0 | min |
| TP | 10,0 | min | |
| TW | 3,0 | min | |
| vyloučení (80 A/dm2) | TR | 1,0 | min |
| TP | 10,0 | min | |
| TW | 3,0 | min | |
| vyloučení (75 A/dm2) | TR | 1,0 | min |
| TP | 10,0 | min |
Vyloučení funkční vrstvy (teplota lázně 55 až 57 °C):
| TW | 3,0 min | |
| aktivace (30 A/dm2) | TR | 1,0 min |
| TP | 0,5 min |
♦
vyloučení (50 A/dm2)
TR 2,0 min
TP 10,0 min
Získaná vrstva strukturovaného chrómu má drsnost 35 až μπι a 75 až 100 vrcholů na cm při mimořádně rovnoměrném rozdělení velmi dobře vytvořených zvýšení v podobě kaloty.
Claims (17)
1. Galvanická lázeň, která obsahuje ve vodnatém roztoku alespoň jednu sloučeninu dodávající iony šestimocného chrómu, vyznačující se tím, že obsahuje
a) iony šestimocného chrómu v množství, které odpovídá 100 až 600 g/1 anhydridu kyseliny chromové,
b) síranové iony ve formě kyseliny sírové a/nebo její rozpustné soli v molárním poměru ionů šestimocného chrómu k síranovým ionům (S042-) 90:1 až 120:1 a
c) 2-hydroxyethansulfonatové iony v množství, které odpovídá 0,01 až 3,0 g/1 sodné soli.
2. Galvanická lázeň podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje iony šestimocného chrómu v množství, které odpovídá 200 až 250 g/1 anhydridu kyseliny chromové.
3. Galvanická lázeň podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že sloučenina dodavájící iony šestimocného chrómu sestává z anhydridu kyseliny chromové a/nebo alkalického dvojchromanu, respektive alkalických dvojchromanů.
4. Galvanická lázeň podle jednoho z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že molární poměr ionů šestimocného chrómu k síranovým ionům činí 100:1 až 105:1.
5. Galvanická lázeň podle jednoho z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že síranové iony jsou ve formě kyseliny sírové síranu sodného, síranu draselného, síranu lithného, síranu amonného, síranu horečnatého, síranu stroncnatého, síranu hlinitého a síranu draselnohlinitého.
6. Galvanická lázeň podle nároku 5, vyznačující se tím, že síranové iony jsou ve formě síranu lithného.
• ·
7. Galvanická lázeň podle jednoho z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že obsahuje 0,07 až 1,5 g/1 hydroxyethansulfonátu, počítáno jako sodná sůl.
8. Způsob nanášení chrómu, vyznačující se tí·, že se z galvanické lázně podle jednoho z nároků 1 až 7 vyloučí chrom na předmětu zapojeném jako katoda.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tí·, že zahrnuje následující kroky:
11. Způsob podle nároku 9 nebo 10, vyznačující se tím, že se nezávisle na sobě provádí:
vyloučení základní vrstvy v kroku a) při proudové hustotě až 50 A/dm3 , vyloučení vrstvy strukturovaného chrómu v kroku b) při proudové hustotě 75 až 90 A/dm3 a vyloučení funkční vrstvy chrómu v kroku c) při proudové hustotě až 50 A/dm3.
12. Způsob podle jednoho z nároků 9 až 11, vyznačující se tím, že se nárůst a/nebo pokles proudové hustoty v krocích a), b) a/nebo c) provádí od počáteční hodnoty na koncovou hodnotu, respektive naopak, lineárně.
» ·
13. Způsob podle jednoho z nároků 9 až 11, vyznačující se ti·, že se nárůst a/nebo pokles proudové hustoty v krocích a), b) a/nebo c) provádí od počáteční hodnoty na koncovou hodnotu, respektive naopak, v krocích.
14. Způsob podle jednoho z nároků 9 až 13, vyznačující se tím, že se nezávisle na sobě provádí před jedním nebo více kroky a), b) a c) aktivace při proudové hustotě až 30 A/dm3 a kladná polarizace předmětu.
15. Použití způsobu podle jednoho z nároků 9 až 14 k výrobě vrstvy chrómu na součásti.
16. Použití podle nároku 15 k vyrobení strukturované vrstvy tvrdého chrómu na součástech strojů v navzájem kluzném kontaktu, zejména na pístech, válcích, úložných ložiskách, ložiskách nápravy, na válcích pro tiskařský průmysl, zejména na barvících válcích a roztěracích válcích, a na nástrojích.
17. Použití podle nároku 15 k vyrobení strukturované vrstvy tvrdého chrómu na válcích a bubnech pro vedení archů v tiskařském průmyslu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19828545A DE19828545C1 (de) | 1998-06-26 | 1998-06-26 | Galvanisches Bad, Verfahren zur Erzeugung strukturierter Hartchromschichten und Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20004789A3 true CZ20004789A3 (cs) | 2001-12-12 |
| CZ299000B6 CZ299000B6 (cs) | 2008-04-02 |
Family
ID=7872131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20004789A CZ299000B6 (cs) | 1998-06-26 | 1999-06-24 | Galvanická lázen a zpusob nanášení chromu a jeho použití |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6447666B1 (cs) |
| EP (1) | EP1097261B1 (cs) |
| JP (1) | JP2002519514A (cs) |
| KR (1) | KR100573531B1 (cs) |
| CN (1) | CN1191392C (cs) |
| AT (1) | ATE231933T1 (cs) |
| BR (1) | BR9912214A (cs) |
| CA (1) | CA2334708A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ299000B6 (cs) |
| DE (2) | DE19828545C1 (cs) |
| RU (1) | RU2202005C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000000672A2 (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3438695B2 (ja) | 2000-02-29 | 2003-08-18 | Ｊｆｅスチール株式会社 | クロムめっきロールの製造方法 |
| AT4737U1 (de) * | 2001-01-15 | 2001-11-26 | Plansee Ag | Pulvermetallurgisches verfahren zur herstellung hochdichter formteile |
| US6736954B2 (en) * | 2001-10-02 | 2004-05-18 | Shipley Company, L.L.C. | Plating bath and method for depositing a metal layer on a substrate |
| DE10255853A1 (de) * | 2002-11-29 | 2004-06-17 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Herstellung strukturierter Hartchromschichten |
| DE10302107A1 (de) * | 2003-01-21 | 2004-07-29 | Fuchs Technology Ag | Zylinderoberfläche |
| AU2004239226B2 (en) * | 2003-05-12 | 2009-04-23 | Arkema Inc. | High purity electrolytic sulfonic acid solutions |
| DE102004019370B3 (de) | 2004-04-21 | 2005-09-01 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht und Herstellung einer Beschichtung |
| CN100359048C (zh) * | 2004-12-27 | 2008-01-02 | 西安建筑科技大学 | 一种导电辊修复方法 |
| DE102005022692A1 (de) * | 2005-05-18 | 2006-11-23 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren zur Herstellung beschichteter Oberflächen und Verwendung derselben |
| CH698493B1 (de) * | 2006-06-01 | 2009-08-31 | Hartchrom Ag | Bauteil aus zwei kraftschlüssig verbundenen Werkstücken. |
| DE102006025847A1 (de) * | 2006-06-02 | 2007-12-06 | Merck Patent Gmbh | Verwendung von Phosphinsäure in der Galvanotechnik |
| DE102006042076A1 (de) * | 2006-09-05 | 2008-03-20 | Goldschmidt Tib Gmbh | Ein neues Additiv für Chromelektrolyte |
| DE102006055251A1 (de) * | 2006-11-23 | 2008-05-29 | Mahle International Gmbh | Zweiteiliger Kolben für einen Verbrennungsmotor |
| RU2392356C2 (ru) * | 2008-01-10 | 2010-06-20 | Владимир Фёдорович Воржев | Электролит хромирования (варианты) |
| DE102008017270B3 (de) | 2008-04-04 | 2009-06-04 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Strukturierte Chrom-Feststoffpartikel-Schicht und Verfahren zu deren Herstellung sowie beschichtetes Maschinenelement |
| EP2149447A1 (de) | 2008-07-29 | 2010-02-03 | Alcan Technology & Management Ltd. | Verfahren zur Herstellung einer Materialbahn mit Oberflächenstruktur |
| CN101372756B (zh) * | 2008-09-28 | 2010-06-09 | 武汉船用机械有限责任公司 | 一种大直径球冠工件球冠面的镀铬方法 |
| CA2764887C (en) * | 2009-06-08 | 2018-09-11 | Modumetal Llc | Electrodeposited, nanolaminate coatings and claddings for corrosion protection |
| DE102009028223A1 (de) | 2009-08-04 | 2011-02-24 | Koenig & Bauer Aktiengesellschaft | Verfahren und Herstellung strukturierter Chromschichten |
| AT507785B1 (de) | 2009-08-04 | 2010-08-15 | Univ Wien Tech | Verfahren zur herstellung strukturierter chromschichten |
| CN101812708B (zh) * | 2010-04-20 | 2011-08-24 | 安徽华东光电技术研究所 | 一种钼芯杆镀铬的方法 |
| CN103952731B (zh) * | 2014-04-29 | 2016-05-04 | 上海交通大学 | 凸包状仿生织构化铬镀层的电沉积制备方法及其用途 |
| DE102014113000A1 (de) * | 2014-09-10 | 2016-03-10 | Rieter Ingolstadt Gmbh | Beschichtung für einen Drehteller |
| RU2603935C1 (ru) * | 2015-06-04 | 2016-12-10 | Закрытое акционерное общество "Поволжский Центр Гальваники" | Способ беспористого твёрдого хромирования деталей из чугунов и сталей |
| JP6650112B2 (ja) * | 2016-04-08 | 2020-02-19 | トヨタ紡織株式会社 | 成形型の製造方法 |
| CN110257883A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-09-20 | 嘉兴怀莲贸易有限公司 | 一种高耐磨磁悬浮轴承 |
| EP4012074A1 (de) * | 2020-12-14 | 2022-06-15 | topocrom systems AG | Oberflächenbeschichtung und verfahren zu ihrer herstellung |
| CN114875466B (zh) * | 2022-06-07 | 2024-03-22 | 中国航发航空科技股份有限公司 | 一种不可分解轴承零件的尺寸修复工装夹具及修复方法 |
| KR102688362B1 (ko) * | 2023-10-27 | 2024-07-24 | 조성강 | 강도 및 도금 효율성이 개선된 복합 크롬 다이아몬드 도금을 위한 전해질 용액 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3506548A (en) | 1966-09-23 | 1970-04-14 | Allied Res Prod Inc | Electrodeposition of nickel |
| DE3402554A1 (de) * | 1984-01-26 | 1985-08-08 | LPW-Chemie GmbH, 4040 Neuss | Abscheidung von hartchrom auf einer metallegierung aus einem waessrigen, chromsaeure und schwefelsaeure enthaltenden elektrolyten |
| DE3424528A1 (de) | 1984-07-04 | 1986-01-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zum gleichzeitigen aufrauhen und verchromen von stahlplatten als traeger fuer lithographische anwendungen |
| US4588481A (en) | 1985-03-26 | 1986-05-13 | M&T Chemicals Inc. | Chromium plating bath for producing non-iridescent, adherent, bright chromium deposits at high efficiencies and substantially free of cathodic low current density etching |
| SU1530642A1 (ru) * | 1987-12-30 | 1989-12-23 | Научно-исследовательский институт санитарной техники | Электролит хромировани |
| US5176813A (en) * | 1989-11-06 | 1993-01-05 | Elf Atochem North America, Inc. | Protection of lead-containing anodes during chromium electroplating |
| DE4211881C2 (de) * | 1992-04-09 | 1994-07-28 | Wmv Ag | Verfahren zum elektrochemischen Aufbringen einer strukturierten Oberflächenbeschichtung |
| RU2094540C1 (ru) * | 1993-07-13 | 1997-10-27 | Воронежский Политехнический Институт | Электролит хромирования |
| ES2114703T3 (es) * | 1993-10-07 | 1998-06-01 | Wmv Ag | Procedimiento para la aplicacion de un revestimiento de superficie por galvanizacion. |
| DE4432512C2 (de) | 1994-09-13 | 1998-12-17 | Lpw Chemie Gmbh | Verwendung eines Verfahrens zur elektrolytischen Abscheidung von Chromschichten |
-
1998
- 1998-06-26 DE DE19828545A patent/DE19828545C1/de not_active Revoked
-
1999
- 1999-06-21 US US09/701,530 patent/US6447666B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-24 DE DE59904174T patent/DE59904174D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-24 CZ CZ20004789A patent/CZ299000B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-06-24 KR KR1020007014501A patent/KR100573531B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-24 RU RU2001102496/02A patent/RU2202005C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-06-24 BR BR9912214-6A patent/BR9912214A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-24 EP EP99931178A patent/EP1097261B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-24 CN CNB998079324A patent/CN1191392C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-24 JP JP2000557019A patent/JP2002519514A/ja active Pending
- 1999-06-24 CA CA002334708A patent/CA2334708A1/en not_active Abandoned
- 1999-06-24 WO PCT/EP1999/004412 patent/WO2000000672A2/de active IP Right Grant
- 1999-06-24 AT AT99931178T patent/ATE231933T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000000672A2 (de) | 2000-01-06 |
| KR100573531B1 (ko) | 2006-04-26 |
| KR20010072627A (ko) | 2001-07-31 |
| DE19828545C1 (de) | 1999-08-12 |
| WO2000000672A3 (de) | 2000-06-29 |
| EP1097261A2 (de) | 2001-05-09 |
| CZ299000B6 (cs) | 2008-04-02 |
| CN1191392C (zh) | 2005-03-02 |
| EP1097261B1 (de) | 2003-01-29 |
| US6447666B1 (en) | 2002-09-10 |
| ATE231933T1 (de) | 2003-02-15 |
| JP2002519514A (ja) | 2002-07-02 |
| BR9912214A (pt) | 2001-04-10 |
| CN1307652A (zh) | 2001-08-08 |
| CA2334708A1 (en) | 2000-01-06 |
| RU2202005C2 (ru) | 2003-04-10 |
| DE59904174D1 (de) | 2003-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ20004789A3 (cs) | Galvanická lázeň a způsob nanáąení chromu a jeho pouľití | |
| JP3354767B2 (ja) | アルカリ亜鉛および亜鉛合金電気めっき浴およびプロセス | |
| US8277953B2 (en) | Production of structured hard chrome layers | |
| US4029556A (en) | Plating bath and method of plating therewith | |
| JP3715743B2 (ja) | Ｍｇ合金部材の製造方法 | |
| US5558759A (en) | Metal finishing process | |
| GB2155493A (en) | Electroplating zinc-iron alloy from alkaline bath | |
| US6355154B1 (en) | Article plated with boron carbide in a nickel-phosphorus matrix, and process and bath for its preparation | |
| US3691027A (en) | Method of producing corrosion resistant chromium plated articles | |
| US4560623A (en) | Specular product of bronze-like tone | |
| DE69801075T2 (de) | Beschichteter Gegenstand | |
| WO2004038070A2 (en) | Pulse reverse electrolysis of acidic copper electroplating solutions | |
| JPH02185993A (ja) | 陽極処理性金属基体表面への仕上げ金属層の被着方法 | |
| US4617095A (en) | Electrolytic post treatment of chromium substrates | |
| US3567599A (en) | Electrochemical treatment of ferrous metal | |
| JP2009538982A (ja) | 酸化還元法におけるホスフィン酸および／またはホスホン酸の使用 | |
| KR100312322B1 (ko) | 피스톤용 로드의 제조방법 | |
| GB2085479A (en) | Improved composition and method for electrodeposition of black nickel | |
| US20040000492A1 (en) | Sliding member having excellent seizure resistance and method for producing the same | |
| WO2006011922A2 (en) | Pulse reverse electrolysis of acidic copper electroplating solutions | |
| KR20130057064A (ko) | 니켈 무함유 삼원합금 도금 및 3가 크롬 도금을 이용한 도금방법 | |
| JP2528944B2 (ja) | 化成処理性ならびに耐食性に優れたＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 | |
| Rosley et al. | Production of Cu-Sn-Zn Ternary Alloy Coating via Electroplating | |
| Chen et al. | Electrodepositing a hard copper film from a pyrophosphate bath | |
| Zaimah et al. | The effects of solution baths to the microstructure and thickness of Ni-Ti plating by high speed plating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100624 |