CZ20003029A3 - Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků - Google Patents

Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků Download PDF

Info

Publication number
CZ20003029A3
CZ20003029A3 CZ20003029A CZ20003029A CZ20003029A3 CZ 20003029 A3 CZ20003029 A3 CZ 20003029A3 CZ 20003029 A CZ20003029 A CZ 20003029A CZ 20003029 A CZ20003029 A CZ 20003029A CZ 20003029 A3 CZ20003029 A3 CZ 20003029A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
detergent
alcohols
weight
contain
articles according
Prior art date
Application number
CZ20003029A
Other languages
English (en)
Inventor
Monika Böcker
Markus Semrau
Gerhard Blasey
Fred Schambil
Heinke Jebens
Andreas Lietzmann
Christian Block
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of CZ20003029A3 publication Critical patent/CZ20003029A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká silně zhutněných pracích a čistících prostředků, které byly vyrobeny v předem určených prostorových tvarech. Vynález se zejména týká tvarovaných těles pracích a čistících prostředků, které se používají k praní textilií v domácí pračce a která budou zkráceně označována jako tablety pracích prostředků.
Dosavadní stav techniky
V obchodech běžné dostupné prací a čistící prostředky jsou v současné době nabízeny ve formě kapalných produktů nebo jako tuhé látky. V posledně uvedené nabízené formě se rozlišuje mezií tradičními prášky nebo koncentráty, které je možno získávat ku příkladu granulací nebo vytlačováním. Oproti tradičním práškům vykazují koncentrované prací a čistící prostředky tu výhodu, že na jejich zabalení je třeba vynaložit zmenšené úsilí a že na jednotlivý prací úsek je jich třeba nadávkovat menší množství.Sníženými velikostmi balení se rovněž snižují náklady na dopravu a skladování. Nejkoncentrovanější formou, v níž jsou prací a čistící prostředky v současnosti nabízeny na trzích některých zemí, jsou slisovaná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků. Zatím co prostředky pro změkčování vody a prostředky pro strojní mytí nádobí jsou v této nabízené formě široce rozšířeny, objevují se u prostředků pro praní textilií rozmanité problémy, které podnes působí proti jejich dalšímu rozšíření a jejich přijetí zákazníky. Na základě zřetelně vyšších obsahů povrchově aktivních látek se obvykle u nabízené formy tvarovaných těles vyskytující problémy ještě umocňují. Obzvláště problematické jsou tablety pracích prostředků, které obsahují alkoxylované neionogenní povrchově aktivní látky, neboť tato třída povrchově aktivních látek působí záporně na rozpustnost tablet - na druhé straně jsou právě tyto povrchově aktivní látky kvůli jejich vysoké prací schopnosti výslovně žádány.
Zejména dichotomie mezi dostatečně tvrdým tvarovaným tělesem a dostatečně rychlou dobou jeho rozpadu je přitom ústředním problémem. Jelikož dostatečně stabilní, tj. tvarově a lomově stálá tvarovaná tělesa je možno vyrobit pouze poměrně vysokými lisovacími tlaky, dochází k silnému zhutnění složek tvarovaných těles a z toho vyplývající zpožděné desintegraci tvarovaného tělesa v prací lázni a tím k pomalejšímu uvolňování aktivních látek během pracího a čistícího procesu. Zpožděná desintegrace tvarovaných těles má dále i tu nevýhodu, že běžná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků není možno vypláchnout z proplachované komory
na trhu běžných praček pro domácnost, neboť tablety se nerozpadnou dostatečně rychle na sekundární částice, které jsou natolik malé, aby bylo možno je vypláchnout z proplachované komory do bubnu pračky.
K překonání dichotomie mezi tvrdostí, tj. stabilitou při přepravě a manipulaci a snadným rozpadem tvarovaných těles byly podle stavu techniky vyvinuty mnohé návrhy řešení. Jeden, zejména z farmacie známý a na obor tvarovaných těles pracích a čistících prostředků rozšířený návrh je vtělení jistých desintegračních pomocných prostředků, které usnadňují přístup vody nebo které při přístupu vody botnají, popř. které vedou k vývinu plynů nebo působí desintegračně některým jiným způsobem. Jiné návrhy řešení z patentové literatur popisují slisování předsměsi s určitými velikostmi částic, oddělení jednotlivých obsažených složek od určitých jiných obsažených složek, jakož i potahování jednotlivých obsažených složek nebo tvarovaným tělesem jako celku pojivý.
Tak popisuje EP-A-0 522 766 (Unilever) tvarovaná tělesa z kompaktované, částicemi tvořené směsi pracích prostředků, obsahující povrchově aktivní látky, buildery a desintegrační pomocné prostředky (ku příkladu na bázi celulózy), přičemž alespoň jedna část částic je potažena desintegraěním pomocným prostředkem, který při rozpouštění částic ve vodě vykazuje jak pojivové, tak i desintegrační účinky. Tento spis poukazuje i na obecnou potíž vyrobit tvarovaná tělesa s odpovídající stabilitou při současně dobré rozpustnosti. Velikosti částic ve směsi, která má být slisována, by měla přitom ležet nad hodnotou 200 pm, přičemž by se horní a dolní meze jednotlivých velikostí částic neměly vzájemně lišit o ne více než o 700 pm.
Dalšími spisy, které se zabývají výrobou tvarovaných tělese pracích prostředků, jsou EP-A-0 716 144 (Unilever), popisující tvarovaná tělesa s vnějším pláštěm z ve vodě rozpustného materiálu, jakož i EP-A-0 711 827 (Unilever), popisující tvarovaná tělesa, která jako obsaženou složku obsahují citran s definovanou rozpustností.
Použití pojiv, která mohou případně vyvíjet rozvolňovací účinky (obzvláště polyethylenglykol) je zmiňováno v EP-A-0 711 828 (Unilever), kde se popisují tvarovaná tělesa pracích prostředků, která se vyrábějí slisováním částicemi tvořené směsi pracích prostředků při teplotách mezi 28 °C a teplotou tání pojivového materiálu, přičemž se vždy slisovává pod teplotou tání. Z příkladů, uváděných v tomto spise, lze usoudit, že podle v něm uváděných poznatků vyrobená tvarovaná tělesa vykazují vyšší mez pevnosti v lomu, když slisování probíhá při zvýšené teplotě.
I · · • · ♦ · • 9 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 ·
-3 Tablety pracích prostředků, v nichž se jednotlivé obsažené složky vyskytují jako vzájemně od sebe oddělené, jsou popisovány i v EP-A-0 481 793 (Unilever). V tomto spisu popisované tablety pracích prostředků obsahují peroxouhličitan sodný, který se v nich vyskytuje prostorově oddělen od všech jiných složek, které by mohly ovlivňovat jeho stabilitu.
Starší německá patentová přihláška P 197 54 289.1 (Henkel) popisuje tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků o vysoké tvrdosti a s dobrým rozpadovým a rozpustnostním profilem, která je možno získat vtělením alkylpolyglykosidů (APG) do tvarovaných těles. Podle poznatků tohoto spisu jsou upřednostňovány obsahy APG nad 0,2 % hmotn., vztaženo na tvarovaná tělesa.
V žádném z uvedených, stav techniky zachycujících dokumentů, zabývajících se tvarovanými tělesy pracích a čistících prostředků, nejsou doporučovány kombinace povrchově aktivních látek, které zlepšují profil vlastností tvarovaných těles co do tvrdosti a doby rozpadu. Žádný z uvedených dokumentů se nezabývá zlepšením rozpustnosti niotensidy obsahujících tablet pracích a čistících prostředků cíleným použitím jiných tříd povrchově aktivních látek, která kompenzuje negativní efekty alkoxylovaných niotensidů.
Úkolem předloženého vynálezu je tedy připravit tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků, která obsahují alkoxylované niotensidy a přesto vykazují vysokou tvrdost a disponují vynikajícími rozpadovými vlastnostmi.
Nyní bylo nalezeno, že negativní důsledky alkoxylovaných niotensidů na tvrdost a doba rozpaku tvarovaných těles pracích a čistících prostředků je možno překonat, když se v určitém poměru do tvarovaných těles k alkoxylovaným niotensidům vtělí neionogenní povrchově aktivní látky ze třídy povrchově aktivních látek na bázi cukrů.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků ze zhutněného, částicemi tvořeného pracího a čistícího prostředku, obsahujícího povrchově aktivní látku(y). kostru tvořící látku(y), jakož případně další složky pracích a čistících prostředků, přičemž tvarovaná tělesa obsahují • φ ♦ · φ ·· ·· φφφφ φφφφφ φ φ φφφφ φφφφφ φ φφφφφφ φφφφ φ φ φφφφ
- φφ Φ· φφφ φφφ φφ φφ
a) 0,2 až 10 % hmotn. některé nebo více neiogenní(ch) povrchově aktivní(ch) látky(ek) ze skupiny alkylpolyglykosidů a/nebo polyhydroxyamidů mastných kyselin, jakož b) až 15 % hmotn. některé nebo více neiogenní(ch) povrchově aktivm(ch) látky(ek) ze skupiny alkoxylovaných alkoholů v poměru 10:1 až 1:10.
V rámci přeloženého vynálezu je přednost dávána tvarovaným tělesům pracích a čistících prostředků, u nichž se celkový obsah neionogenních povrchově aktivních látek, tedy povrchově aktivních látek ze skupin a) a b), pohybuje mezi 1 a 15 % hmotn.
Uvnitř popsaného rámce je možno poměr povrchově aktivních látek na bázi cukrů a) a alkoxylátů b) libovolně měnit. Zatímco zásadně je možný každý poměr a) ku b) mezi 10 ku 1 až do 1 ku 10 a každý z nich je podle tohoto vynálezu účinný, jsou z důvodů nákladů upřednostňována tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků, u nichž se poměr neionogenních povrchově aktivních látek ze skupiny alkylpolyglykosidů a/nebo glukamidů k neionogenním povrchově aktivním látkám ze skupiny alkoxy lovných alkoholů pohybuje mezi 2:1 až 1:8, s výhodou mezi 1:1 až 1:7 a obzvláště mezi 1:2 až 1.4.
Neionogenní povrchově aktivní látky kategorie a) pocházejí ze skupiny alkylpolyglykosidů a/nebo glukamidů. V tvarovaných tělesech pracích a čistících prostředků podle tohoto vynálezu se používají v množstvích od 0,2 do 10 % hmotn., přičemž přednost je dávána tvarovaným tělesům pracích a čistících prostředků, které obsahují 0,2 až 8 % hmotn., s výhodou 0,5 až 5 % hmotn. a obzvláště 1 až 3 % hmotn. některé nebo více neionogenní(ch) povrchově aktivní(ch) látky(ek) ze skupiny alkylpolyglykosidů a/nebo glukamidů.
Podle tohoto vynálezu použitelné alkylpolyglykosidy odpovídají obecnému vzorci RO(G)Z v němž R znamená lineární nebo methylovou skupinou, obzvláště methylovou skupinou v poloze 2 rozvětvený alifatický zbytek s 8 až 22, s výhodou s 12 až 18 atomy C a G je symbol, znázorňující glukózovou jednotku s 5 nebo 6 atomy C, s výhodou glukózu. Stupeň glykosidace z je číslem mezi 1,0 a 4,0, s výhodou mezi 1,1 a 1,4.
V rámci předloženého vynálezu je přednost dávána tvarovaným tělesům povrchově aktivních látek, která jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie a) obsahují alkylpoly»
0
0 00
-500 09
9 1
9 <
0 1 » 0 0 «
00 glykosid(y) se stupněm glykosidace od 1,0 do 4,0, s výhodou od 1,0 do 2,0 a obzvláště od 1,1 do 1,4.
Přednostně jsou používány lineární alkylpolyglykosidy, tedy alkylpolyglykosidy, v nichž polyglykosidickým zbytkem je glukózový zbytek a alkylovým zbytkem je n-alkylový zbytek. Ty ie možno popsat následujícím vzorcem
přičemž x je o 1 zmenšený shora popsaný stupeň glykosidace z, upřednostňované hodnoty x leží tedy mezi 0 a 3, s výhodou mezi 0 a 1 a obzvláště mezi 0,1 a 0,4. Počet n methylových skupin se s výhodou pohybuje mezi 7 a 21, s obzvláštní výhodou mezi 11 a 17 atomy C.
Upřednostňovaná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků obsahují jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie a) alkylpolyglykosid(y), tedy APG, v nichž polyglykosylovým zbytkem jé zbytek glukózový.
Podle tohoto vynálezu používané alkylpolyglykosidy (označované v dalším textu zkráceně jako APG) je možno vyrobit známými postupy na bázi známých surovin. Ku příkladu se dextróza za přítomností kyselého katalyzátoru převede reakcí s n-butanolem na směsi butylpolyglykosidů, které se poté alkoholy s dlouhými řetězci - rovněž za přítomnosti kyselého katalyzátoru transglykosidací převedou na žádané směsi alkylpolyglykosidů. Je rovněž možné dextrózu podrobit glykosidaci s žádaným alkoholem s dlouhým řetězce přímo na žádané směsi alkylpolyglykosidů.i
Struktura produktů je možno v jistých mezích měnit. Alkylový zbytek je přitom určen volbou alkoholu s dlouhým řetězcem. Z úsporných důvodů je přitom přednost dávána velkoprůmyslově dostupným alkoholům s 8 až 22 atomy uhlíku, obzvláště přírodním alkoholům z hydrogenace karbonových kyselin, popř. derivátů karbonových kyselin. Použitelné jsou rovněž z technických alkoholových syntéz dostupné alkoholy, jako oxoalkoholy a Zieglerovské alkoholy.
► 9·
9
9 99
-6·· 9« * 9 «
9 9·
9 9 9 9
9 9 9
99
O polylglykosylových zbytcích Gy rozhoduje na jedné straně výběr uhlohydrátu a na druhé straně nastavení středního stupně polymerace (stupně glykosidace y), tak jak je to ku příkladu popsáno v DE 19 43 689. V zásadě je - jak známo- možno použít polysacharidy, kupř. škroby, maltodextriny, dextrózu, galaktózu, mannózu, xylózu atd. Přednost je dávána velkoprůmyslově dostupným uhlohydrátům, tj. škrobům, maltodextrinům a obzvláště dextróze. Jelikož ekonomicky zajímavé syntézy APG neprobíhají regio- a stereoselektivně, jsou alkylpolyglykosidy vždy směsmi oligomerů, které z jejich strany představují směsi různých isomemích forem. Vedle sebe se vyskytují a- a β-glykosidické vazby v pyranosové a furanosové formě. Rozdílné jsou rovněž místa spojení mezi dvěmi cukrovými zbytky.
Podle tohoto vynálezu použitelné alkylpolyglykosidy je možno vyrobit i smísením alkylpolyglykosidů s alkylmonoglykosidy. Alkylmonoglykosidy je možno z alkylpolyglykosidů získat nebo obohatit ku příkladu v EP 092 355 popsaným postupem pomocí polárních rozpouštědel, jako acetonu,. Stupeň glykosidace alkylpolyglykosidů se přitom obvykle určuje měřením ’Η jaderné resonance.
Vedle alkylpolyglykosidů jsou jako neionogenní povrchově aktivní látky kategorie a) použitelné i glukamidy, Přitom jev rámci předloženého vynálezu pod pojmem „glukamidy“ jako nadřazený pojmem třeba chápat všechny polyhydroxyamidy mastných kyselin, které lze popsat vzorcem (I)
R1
R-CO-N-[Z] (I), v němž je RCO užito pro alifatický acylový zbytek s 6 až 22 atomy uhlíku, R1 pro vodík, alkylový nebo hydroxyalkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku a [Z] pro lineární nebo rozvětvený polyhydroxyalkylový zbytek s 3 až 10 atomy uhlíku a s 3 až 10 hydroxylovými skupinami. U polyhydroxyamidů mastných kyselin se jedná o známé látky, které je možno běžnými způsoby získat reduktivní aminací redukujícího cukru čpavkem, alkylaminem nebo alkanolaminem a následnou acylací mastnou kyselinou, alkylesterem mastné kyseliny nebo chloridem mastné kyseliny.
-7ΦΦ ΦΦ φ φ φ φ • φ · * φ φ φ φ φ φ · φ
ΦΦ ΦΦ
Upřednostňovaná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků obsahují jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie a) polyhydroxyamid(y) mastných kyselin, které lze popsat vzorcem (I)
R1
R-CO-N-[Z] (I), v němž je RCO užito pro alifatický acylový zbytek s 6 až 22 atomy uhlíku, R1 pro vodík, alkylový nebo hydroxyalkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku a [Z] pro lineární nebo rozvětvený polyhydroxyalkylový zbytek s 3 až 10 atomy uhlíku a s 3 až 10 hydroxylovými skupinami.
Přednost je dávána polyhydroxyamidům mastných kyselin vzorce (I), u nichž acylový zbytek RCO vykazuje užší rozdělení řetězců a u nichž je [Z ]vybrán z běžných cukerných zbytků.
V rámci předloženého vynálezu je tedy přednost dávána tvarovaným tělesům pracích a čistících prostředků, v nichž se použije polyhydroxyamid mastné kyseliny vzorce (I), v němž RCO značí alifatický acylový zbytek s 12 až 18 atomy uhlíku, R1 vodík, alkylový nebo hydroxyalkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku a [Z] glukózový, fruktózový, maltózový, laktózový, galaktózový, mannózový nebo xylózový zbytek.
Ve zvláště upřednostňované formě provedení tohoto vynálezu značí nadřazený pojem „glukamidy“ nikoliv polyhydroxyamidy mastných kyselin obecně, ale třídu látek nazývaných glukamidy, tj. sloučeniny vzorce (I), v nichž je zbytek [Z] odvozen od glukózy. V obzvláště upřednostňovaných tvarovaných tělesech pracích a čistících prostředků se používá C12-18-Nmethylglukamid (R1 = CH3, Z = glukózový zbytek ve vzorci (I)).
Ke skupině polyhydroxyamidů mastných kyselin, které jsou v rámci předloženého vynálezu zjednodušeně označovány jako glukamidy, patří i sloučeniny vzorce (II)
R^O-R2
I
R-CO-N-[Z] (II), v němž je R užito pro lineární nebo rozvětvený alkylový nebo alkenylový zbytek s 7 až 12 atomy uhlíku, R1 pro lineární, rozvětvený nebo cyklický alkylový zbytek nebo arylový zbytek s 2 až 8 uhlíky atomu a R2 pro lineární, rozvětvený nebo cyklický alkylový zbytek nebo arylový
0 0 t 0 0 00
0 0 0
0 0 0
-800 00
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0· 0
0· 00 zbytek nebo oxy-alkylový zbytek s 1 až 8 atomy uhlíku, přičemž přednost je dávána methylovým, ethylovým, propylovým, isopropylovým, n-butylovým, iso-butylovým, tercbutylovým nebo fenylovým zbytkům a[Z] pro lineární polyhydroxyalkylový zbytek, jehož alkylový řetězec je substituován alespoň dvěmi hydroxylovými skupinami, nebo pro alkoxylované, s výhodou ethoxylované nebo propoxylované deriváty tohoto zbytku.
[Z] se s výhodou získává reduktivní aminací redukovaného cukru, ku příkladu glukózy, fruktózy, maltózy, laktózy, galaktózy, mannózy nebo xylózy. N-alkoxy- nebo N-aryloxy-substituované sloučeniny je pak ku příkladu možno podle poznatků mezinárodní přihlášky WO-A-95/07331 převést reakcí methylesterů mastných kyselin v přítomnosti alkoxidů jako katalyzátoru na žádané polyhydroxyamidy mastných kyselin.
Jako druhou skupinu neionogenních povrchově aktivních látek obsahují tvarovaná tělesa pracích a čistících látek neionogenní povrchově aktivní látku(y) ze skupiny alkoxylovaných alkoholů v množstvích od 1 do 15 % hmotn., vztaženo na tvarované těleso.
Množství, v nichž se používá(ají) neionogenní povrchově aktivní látka(y) kategorie b) se s výhodou pohybuje v užších mezích, takže přednost je dávána tvarovaným tělesům pracích a čistících prostředků, obsahujícím 1 až 12 % hmotn., s výhodou 2,5 až 10 % hmotn. a obzvláště 4 až 8 % hmotn. některé nebo více neionogenm(ch) povrchově aktivní látky(ek) ze skupiny alkoxylovaných alkoholů.
Jako alkoholy, jejichž alkoxylace poskytuje neionogenní povrchově aktivní látky skupiny b), je možno použít všechny alkoholy s delšími řetězci přírodního nebo syntetického původu.
Z úsporných důvodů je přitom přednost dávána velkoprůmyslově dostupným alkoholům s 8 až 22 atomy uhlíku, obzvláště přírodním alkoholům z hydrogenace karbonových kyselin, popř. derivátů karbonových kyselin. Použitelné jsou rovněž z technických alkoholových syntéz dostupné alkoholy, jako oxoalkoholy a Zieglerovské alkoholy
Alkoholy jsou přitom obzvláště primární alkoholy s 8 až 18 atomy C, v nichž může alkoholový zbytek být lineární nebo s výhodou v poloze 2 rozvětvený methylovou skupinou tak jak se obvykle vyskytují v oxoalkoholových zbytcích. V upřednostňovaných alkoxylovaných niotensidech je alkoholový zbytek co se rozdělení jeho řetězců týká ještě užší, takže upřednostňovaná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků obsahují jako neionogenní • 4 • ·
·· 44 4 · 4 ·
444 4 4 4 4 4 ·
444 4 4··4«4 • 4 4 4 «444 ·· 44« 444 44 44 povrchově aktivní látku(y) kategorie b) alkoxylovaný(é) alkohol(y), které se odvozují od C8.22alkoholů. s výhodou od Cg^o-alkoholů a obzvláště od Cn-is-alkoholů.
Obzvláště jsou však upřednostňovány alkoholethoxyláty s lineárními zbytky z alkoholů přírodního původu s 12 až 18 atomy C, např. z kokosového, palmového, lojového nebo oleylového alkoholu a průměrně s 2 až 8 EO na mol alkoholu. K upřednostňovaným ethoxylovaným alkoholům patří ku příkladu Ci2-i4-alkoholy s 3 EO nebo 4 EO, C9.11-alkohol??? se 7 EO, Ci3_i5-alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO nebo 8 EO, Cn-is-alkoholy s 3 EO, 5 EO nebo 7 EO a jejich směsi, jakož i směsi Ci2-i4-alkoholu s 3 EO a C12-18 alkoholu s 5 EO. Udávané stupně ethoxylace představují statistické střední hodnoty, kterými mohou pro speciální produkt být celá čísla nebo zlomky. Upřednostňované alkoholethoxyláty vykazují zúžené rozdělení homologů (narrow range ethoxylates, NRE). Dodatečně k těmto neionogenním povrchově aktivním látkám je možno použít i mastné alkoholy s více než 12 EO. Příkladem těchto látek je mastný alkohol z loje s 14 EO, 25 EO, 30 EO nebo 40 EO.
Upřednostňovaná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků obsahují jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) b) ethoxylované alkoholy se stupni ethoxylace mezi 2,0 a 10, s výhodou mezi 5,0 a 8,0 a obzvláště mezi 5,5 a 7,0.
Samozřejmě je možné použít alkoxylované alkoholy, které nebyly uvedeny do reakce pouze s ethylen- nebo propylenoxidem, popř. jinými alkoxylačními prostředky, ale které lze získat synchronní nebo za sebou probíhající reakcí s větším počtem alkoxylačmch prostředků (např. ethoxylací/propoxylací). Takové smíšeně alkoxylované niotensidy mohou přitom vykazovat statistické pořadí EO-PO-jednotek nebo se mohou vyskytovat jako blokové nebo roubované polymery.
Přednost je přitom dávána tvarovaným tělesům pracích a čistících prostředků, která jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie b) obsahují směsně alkoxylované, s výhodou ethoxylované a propoxylované alkoholy.
Kvůli rozvinutí bělící výkonnosti mohou tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle předloženého vynálezu obsahovat další povrchově aktivní látky ze skupiny anionaktivních, amfionických (obojetné ionty obsahujících) nebo kationaktivních povrchově aktivních látek,
44
4 4 4
4 4 4
4 4 4 ·
- 10* * ·4 • 44 4
4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4
44 4
4« 44 přičemž anionaktivní povrchově aktivní látky jsou z úsporných důvodů a na základě jejich výkonnostního spektra jasně upřednostňovány.
Jako anionaktivní povrchově aktivní látky se ku příkladu používají ty, které patří k typu sulfonátů a sulfátů. Jako povrchově aktivní látky sulfonátového typu přicházejí přitom v v úvahu s výhodou C9-i3-alkylbenzensulfonáty, olefinsulfonáty, tj. směsi z alken- a hydroalkansulfonátů, jakož i disulfonátů, tak jak je možno je získat ku příkladu z Ci2-i8-monoolefínů s na konci nebo uvnitř řetězce se nacházejí dvojnou vazbou sulfonací plynným oxidem sírovým a následnou alkalickou nebo kyselou hydrolýzou produktů sulfonace. Vhodné jsou i alkansulfonáty, které byly získány z C 12-18-alkanů ku příkladu sulfochlorací nebo sulfooxidací s následnou hydrolýzou, popř. neutralizací- Stejně tak jsou vhodné i estery α-sulfonovaných mastných kyselin (estersulfonáty), např. α-sulfonované methylestery hydrogenovaných mastných kyselin z kokosu, palmových jader nebo loje.
Dalšími vhodnými anionaktivními povrchově aktivními látkami jsou sulfitované glycerinestery mastných kyselin. Pod pojmem „glycerinestery mastných kyselin“ je třeba si představit mono-, di a triestery, jakož i jejich směsi, tak jak se získávají při výrobě esterifikaci monoglycerinu 1 až 3 moly mastné kyseliny nebo při transesterifikaci triglyceridů 0,3 až 2 moly glycerinu. Upřednostňovánými sulfitovánými glycerinestery mastných kyselin jsou přitom produkty sulfitace nasycených mastných kyselin se 6 až 22 atomy uhlíku, ku příkladu kyseliny kapronové, kaprylové, kaprinové, myristové, laurové, palmitové, stearové nebo behenové.
Jako alk(en)ylsulfáty jsou upřednostňovány alkalické a obzvláště sodné soli poloesterů kyseliny sírové a Ci2-i8-mastných alkoholů, ku příkladu mastného alkoholu z kokosu, mastného alkoholu z loje, lauryl-, myristyl-, cetyl- nebo stearylalkoholu nebo Cio-2o-oxoalkoholů a analogické poloestery sekundárních alkoholů s touto délkou řetězce. Upřednostňovány jsou dále alk(en)ylsulfáty s uvedenou délkou řetězce, které obsahují syntetický, na petrochemické bázi vyrobený alkylový zbytek s rovným řetězcem, které vykazují analogické odbourávací chovám jako adekvátní sloučeniny na bázi surovin z oblasti chemie tuků. Z hlediska zájmů techniky praní je přednost dávána Ci2-Ci6-alkylsulfátům a Ci2-Ci5~alkylsulfátům, jakož i C14.-C15alkylsulfátům. Vhodnými anionaktivními povrchově aktivními látkami jsou rovněž 2,3alkylsulfáty, které se ku příkladu vyrábějí podle amerických patentových spisů 3,234,258 nebo 5,075,041 a které je možno získat jako obchodní výrobky společnosti Shell Oil Company pod názvem DAN®.
4* *· • · · • · 44»
4 4 4 · · 4
44 > 4 4 4 » 4 4 I » 4 4 4 » 4 4 4
4 4 4
- 11 Vhodné jsou i monoestery kyseliny sírové s 1 až 6 moly ethylenoxidu ethoxylovánými
C7.2i-alkoholy s rovným nebo rozvětveným řetězce, jako v poloze 2 methylovou skupinou rozvětvené C9.11-alkoholy v průměru s 3,5 moly ethylenoxidu (EO) nebo Ci2-i8-mastné alkoholy s 1 až 4 EO. V čistících prostředcích se tyto látky používají kvůli jejich vysoké pěnivosti pouze v poměrně malých množstvích, ku příkladu v množstvích od 1 do 5 % hmotn.
Dalšími vhodným anionaktivními povrchově aktivními látkami jsou rovněž soli kyseliny alkylsulfojantarové, které jsou rovněž označovány jako sulfojantarany nebo estery kyseliny sulfojantarové a které představují monoestery a/nebo diestery kyseliny sulfojantarové s alkoholy, s výhodou s mastnými alkoholy a s obzvláštní výhodou s ethoxylovanými mastnými alkoholy. Upřednostňované sulfojantarany obsahují zbytky Cg-ig-mastných alkoholů nebo jejich směsi. Obzvláště upřednostňované sulfojantarany obsahují zbytek mastného alkoholu, odvozeného od ethoxylovaných mastných alkoholů, které - uvažovány samy o sobě - představují neionogenní povrchově aktivní látky (popis viz v následujícím textu). Přitom je přednost opět dávána zejména sulfojantaranům, jejichž zbytky mastných alkoholů jsou odvozeny od ethoxylovaných mastných alkoholů se zúženým rozdělením homologů. Je rovněž možno použít kyselinu alk(en)yljantarovou, s výhodou s 8 až 18 atomy uhlíku v alk(en)ylovém řetězci nebo její soli.
Jako další anionaktivní povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu především mýdla. Vhodná jsou nasycená mýdla mastných kyselin, jako soli kyseliny laurové, myristové, palmitové, stearové, hydrogenované kyseliny erukové a kyseliny behenové, jakož obzvláště od přírodních mastných kyselin, např. mastných kyselin z kokosu, palmových jader a loje, odvozené směsi mýdel.
Anionaktivní povrchově aktivní látky, včetně mýdel, mohou existovat jako sodné, draselné nebo amonné soli, jakož i jako rozpustné soli organických zásad, jako mono-, di- a triethanolaminu.
S výhodou se anionaktivní povrchové látky vyskytují vw formě sodnýché nebo draselných solí, zejména ve formě sodných solí.
Při výběru aniontových povrchově aktivních látek, které jsou používány v tvarovaných tělesech pracích a čistících prostředků podle tohoto vynálezu, nestojí volnosti vytvářet směsi daného složení v cestě žádné rámcové podmínky, které by bylo třeba dodržet. Upřednostňovaná
99 • 4 4
4 4
4 4
4 4
44 • 9
- 124 * 49 • · 4 • 4 9·· • · · • 4 9 ·· 49 tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků vykazují však jistý obsah mýdla, který převyšuje hodnotu 0,2 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost tvarovaného tělesa. Anionaktivní povrchově aktivní látky, které by měly být přednostně používány, jsou přitom alkylbenzensulfonáty a sulfáty mastných alkoholů
Vedle látek s prací aktivitou jsou nej důležitějšími obsaženými složkami pracích a čistících prostředků kostru tvořící látky. V tvarovaných tělesech pracích a čistících prostředků podle tohoto vynálezu mohou být obsaženy všechny v pracích a čistících prostředcích běžně užívané kostru tvořící látky, obzvláště tedy zeolity, křemičitany, uhličitany, organické kobuildery a - tam, kde nejsou uplatňovány žádné ekologické předsudky proti jejich použití - i fosforečnany.
Vhodné krystalinické vrstevnaté křemičitany sodné mají obecný vzorec NaMSixCbx+i-yhhO. kde M znamená sodík nebo vodík, x ěíslo od 1,9 do 4 a y číslo od 0 do 20 a kde upřednostňovanými hodnotami pro x jsou 2, 3 nebo 4. Takové krystalinické vrstevnaté křemičitany jsou ku příklady popisovány v evropské patentové přihlášce EP-A-0 164 514. Upřednostňovanými krystalinickými vrstevnatými křemičitany uvedeného vzorce jsou ty, ve kterých M značí sodík a x nabývá hodnot 2 nebo 3. Přednost je obzvláště dávána jak β-, tak i δ-dikřemičitanům sodným Na2Si2O5.yH2O, přičemž β-dikřemičitan sodný je ku příkladu možno získat postupem, popsaným v patentové přihlášce WO-A-91/08171.
Použitelné jsou rovněž amorfní křemičitany sodné s modulem Na2O : SiO2 od 1:2 až do 1:3,3, s výhodou od 1:2 do 1:2,8 a se zvláštní výhodou od 1:2 do 1:2,6, které zpomalují rozpustnost a které vykazují sekundární prací vlastnosti. Zpomalení rozpouštění oproti běžným amorfním křemičitanům sodným může být přitom vyvoláno různým způsobem, ku příkladu úpravou povrchu, kompoundováním, kompaktováním, zhutněním nebo přesušením, V rámci tohoto vynálezu se pod pojmem „amorfní“ rozumí i výraz „rentgenově amorfní“. To znamená, že křemičitany při rentgenově-difrakčních pokusech neposkytují žádné ostré rentgenové reflexy, typické pro krystalinické látky, ale nanejvýše jedno nebo dvě maxima rozptýlených rentgenových paprsků, které vykazují šíři v řádu více stupňových jednotek úhlu. ohybu.
K obzvláště dobrým vlastnostem builderů může však snadno dokonce vést i to, když částice křemičitanů při pokusech s ohybem elektronů poskytují rozmazaná nebo dokonce ostrá maxima ohybu. To je třeba interpretovat tak, že se v produktech vyskytují mikrokrystalinické oblasti velikosti od 10 do několika stovek nm, přičemž upřednostňovány jsou hodnoty do max. 50 nm a obzvláště do max. 20 nm. Tyto tak zvané rentgenově-amorfní křemičitany, které rovněž
- 13• 4 ** • 4 4 • 4 444 • 4 4 4 4 • 4 4 4 • 4 44
4 4 4 • 4 4 4
4 4 4 4 ·· ·
44 vykazují zpomalení rozpouštění oproti běžným vodním sklům, jsou ku příkladu popisovány v německé patentové přihlášce DE-A-44 00 024. Obzvláštní přednost je dávána zhutněným/kompaktovaným amorfním křemičitanům, smíšením připraveným amorfním křemičitanům a přesušeným rentgenově-amorfním křemičitanům.
Použitým jemně krystalinickým, syntetickým a vázanou vodu obsahujícím zeolitem je s výhodou zeolit A a/nebo zeolit P. Jako zeolit P je obzvláště upřednostňován zeolit MAP® (obchodní produkt firmy Crosfield). Vhodný je však i zeolit X, jakož i směsi A, X a/nebo P. Komerčně dostupný a v rámci předloženého vynálezu s výhodou použitelný je ku příkladu i směsný krystalizát zeolitu X a zeolitu A (asi 80 % hmotn. zeolitu X). který je na trh uváděn firmou CONDEA Augusta S. p. A. pod obchodním názvem VEGOBOND AX® a který lze popsat vzorcem nNa2O.(l-n)K2O.Al2O3.(2—2,5)SiO?.(3,5—5,5)H2O.
Zeolit je přitom možno použít buď jako kostru tvořící látku v granulámí směsi, ale i pro jistý způsob poprášení („popudrování“) veškeré k slisování určené směsi, přičemž se k zabudování zeolitu do předsměsi používají obvykle obě cesty. Vhodné zeolity vykazují střední hodnotu částic menší než 10 pm (rozdělení podle objemu; měřící metoda: Coulter Counter) a obsahují s výhodou 18 až 22 % hmotn., obzvláště 20 až 22 % hmotn. vázané vody.
Jako builderové látky je samozřejmě možno rovněž použít i obecně známé fosforečnany, pokud by nebylo nutné se takovému použití z ekologických důvodů vyhnout. Vhodné jsou především sodné soli orthofosforeěnanů, pyrofosforečnanů a obzvláště pak tripolyfosforečnanu.
Užitečnými organickými, kostru tvořícími látkami jsou ku příkladu ve formě sodných solí použitelné polykarbonové kyseliny, jako kyselina citrónová, kyselina adipová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyselina vinná, kyseliny cukrové, kyseliny aminokarbonové, kyselina nitrilotroj octová (NTA), pokud proti takovému použití není možno nic. namítat z ekologických důvodů, jakož i jejich směsi. Upřednostňovanými solemi jsou soli polykarbonových kyselin, jako kyseliny citrónové, kyseliny adipové, kyseliny jantarové, kyseliny glutarové, kyseliny vinné, kyselin cukrových a jejich směsí
00
0 0
0 000 • <0 0 • 0 0 0
00
- 1400» *00 • 0 0 *
0 0 0
0 0 *
0 0 0
0«
Aby se usnadnil rozpad vysoce zhutněných tvarovaných těles, je možno do nich přidávat pomocné desintegrační, tak zvané tablety rozvolňující, prostředky, aby se zkrátily doby rozpadu. Pod pojmem „tablety rozvolňující prostředky:, popř. „urychlovače rozpadu“, se podle Rómppa (9. vydání, sv. 6, str. 4440) a Voigta „Lehrbuch derpharmazeutischen Technologie“ (6. vydání, 1987, str 182-184) rozumějí pomocné látky, které se postarají o rychlý rozpad tablet ve vodě nebo žaludečních šťávách a o uvolnění farmak v resorbovatelné formě.
Tyto látky, které jsou na základě jejich působení označovány jako „rozvolňovací“ prostředky, zvyšují v případech, kdy k nim pronikne voda, svůj objem, přičemž je na jedné straně možno zvětšovat vlastní objem botnáním a na druhé stra uvolněním plynů vyvolat tlak, který způsobí, že se tablety rozpadnou na menší částice. Dávno známými desintegračními pomocnými prostředky jsou ku příkladu směsné systémy uhličitan/kyselina citrónová, přičemž však mohou být použity i jiné organické kyseliny. Botnajícími desintegračními pomocnými prostředky jsou ku příkladu syntetické polymery, jako polyvinylpyrrolidon (PVP) nebo přírodní polymery, popř. modifikované přírodní látky jako celulóza a škrob a jejich deriváty, algináty nebo deriváty kazeinu.
Upřednostňovaná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků obsahují 0,5 až 10 % hmotn., s výhodou 3 až 7 % hmotn. a zejména 4 až 6 % hmotn. některého nebo více desintegračních pomocných prostředků, vždy vztaženo na hmotnost tvarovaného tělesa.
Jako upřednostňované desintegrační pomocné prostředky se v rámci předloženého vynálezu používají desintegrační pomocné prostředky na bázi celulózy, takže upřednostňovaná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků obsahují takový desintegrační prostředek na bázi celulózy v množstvích od 0,5 do 10 % hmotn., s výhodou od 3 do 7 % hmotn. a obzvláště od 4 do 6 % hmotn. Čistá celulóza vykazuje formální sumární složení (CgHioOsjn a představuje nahlíženo formálně P-l,4-polyacetal cellobiózy, která se jako taková skládá ze dvou molekul glukózy. Vhodné celulózy se přitom skládají z asi 500 až 5 000 glukózo vých jednotek a mají v důsledku toho střední molekulové hmotnosti od 50 000 do 500 000. Jako desintegrační prostředek na bázi celulózy jsou v rámci předloženého vynálezu použitelné rovněž deriváty celulózy, které je možno z celulózy získat reakcemi, které jsou analogické polymerům. K takovým chemicky modifikovaným celulózám patří přitom ku příkladu produkty esterifikací, popř. etherifikací, v nichž jsou substituovány atomy vodíku hydroxyskupin. Jako celulózo vé deriváty lze však použít rovněž celulózy, v nichž byly hydroxyskupiny nahrazeny funkčními skupinami, které • · · • · · • · · • · · • ·
- 15·· ·· nejsou vázány přes atom kyslíku. Do skupiny derivátů celulózy spadají ku příkladu alkalicelulózy, karboxymethylcelulóza (CMC), estery a ethery celulózy, jakož i aminocelulózy. Vyjmenované deriváty celulózy se s výhodou nepoužívají jako desintegrační prostředky na bázi celulózy samostatně, nýbrž ve směsích s celulózou. Obsah těchto směsí derivátů celulózy je s výhodou menší než 50 % hmotn., se zvláštní výhodou menší než 20 hmotn. %, vztaženo na desintegrační prostředek na bázi celulózy. Se zvláštní výhodou se jako desintegrační prostředek na bázi celulózy používá čistá celulóza, které je prosta derivátů celulózy.
Jako desintegrační pomocný prostředek používaná celulóza se s výhodou nepoužívá ve formě jemných částic, ale převádí se před přimícháním do předsměsí, které mají být slisovány, do hrubější formy, ku příkladu se granuluje nebo kompaktuje. Tvarované tělesa pracích a čistících prostředků, obsahující rozvolňovací prostředky v granulámí nebo případně kogranulované formě, jsou popisovány v německých patentových přihláškách DE 197 09 991 (Stefan Herzog) a DE 197 10 254 (Henkel), jakož i v mezinárodní patentové přihlášce WO 98/40463 (Henkel).
Z těchto spisů je možno získat bližší údaje o výrobě granulovaných, kompaktováných nebo kogranulo váných celulózových rozvolňovacích prostředků. Velikosti částic takových desintegračních prostředků leží většinou nad 200 pm, výhodné je, když alespoň 90 % hmotn. leží mezi 300 a 1 600 pm a obzvláště výhodné je, když alespoň 90 % hmotn. leží mezi 400 a 1 200 pm. V předchozím textu uváděné a v citovaných spisech blíže popisované hrubější desintegrační pomocné prostředky na bázi celulózy by se měly v rámci předloženého vynálezu jako desintegrační pomocné prostředky používat přednostně, na trhu jsou ku příkladu k dostání pod označením Arbocel® TF-30-HG od firmy Rettenmaier.
Jako další desintegrační prostředky na bázi celulózy nebo jako součást této složky je možno použít mikrokrystalinickou celulózu. Tato mikrokrystalinická celulóza se získává parciální hydrolýzou celulóz za takových podmínek, které napadají pouze amorfní oblasti (asi 30 % celkové celulózové hmoty) celulóz a ty úplně převedou do roztoku a které ponechají krystalinické oblasti (70 %) nepoškozené. Následná desagregace hydrolýzou vznikajících mikrojemných celulóz vede k mikrokrystalinickým celulózám, které vykazují velikosti primárních částic okolo 5 pm a které jsou kompaktovatelné ku příkladu na granuláty se střední velikostí části 200 pm.
Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků, která obsahují dodatečně desintegrační pomocný prostředek, s výhodou desintegrační pomocný prostředek na bázi celulózy, s výhodou • · • · v granulami, kogranulované nebo kompaktované formě, v množstvích od 0,5 do 10 % hmotn., s výhodou od 3 do 7 % hmotn. a obzvláště od 4 do 6 % hmotn., vždy vztaženo na hmotnost tvarovaného tělesa, jsou v rámci předloženého vynálezu obzvláště upřednostňována.
Výroba tvarovaných těles s prací a čistící aktivitou se provádí působením tlaku na ke slisování určenou směs, která se nachází v dutině lisu. V nejjednodušším případě výroby tvarovaných těles, který bude v dalším textu nazýván tabletováním, se směs, která má být tabletována, slisuje přímo (tzn. bez předchozí granulace). Výhodami tohoto tak zvaného přímého tabletování je jeho snadné a nákladově výhodné použití, neboť nejsou zapotřebí žádné další procesní kroky a v důsledku toho ani žádná další zařízení. Proti těmto výhodám však stojí i nevýhody. Tak musí práškovitá směs, která má být tabletována přímým tabletováním, mít postačující plastickou tvárnost a musí vykazovat dobré tokové vlastnosti, dále se během skladování, dopravy a plnění matrice nesmí projevit žádné sklony k odměšování. Tyto tři předpoklady se dají u mnoha látkových směsí jen mimořádně těžko dostat pod kontrolu, takže přímé tabletování se obzvláště při výrobě pracích a čistících prostředků nepoužívá příliš často. Obvyklý způsob výroby tablet pracích a čistících prostředků vychází tedy z práškovitých složek („primárních částic“), které se vhodnými postupy aglomerují, popř. granulují na sekundární částice s vyšším průměrem částic. Tyto granuláty nebo směsi rozdílných granulátů se poté smísí s jednotlivými práškovitými příměsemi a podrobí se tabletování.
V rámci předloženého vynálezu upřednostňovaná tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků se získávají slisováním částicemi tvořené předsměsí z alespoň některého povrchově aktivní látku(y) obsahujícího granulátu a alespoň některé dodatečně přimíchávané práškovité složky. Přitom je pro pozdější tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků výhodné, když ke slisování určené předsměsí vykazují sypnou hmotnost, které se blíží hodnotám běžných kompaktováných pracích prostředků. Obzvláště je výhodné, aby k slisovaní určená předměs vykazovala sypnou hmotnost alespoň 500 g/1, s výhodou alespoň 600 g/1 a obzvláště nad 700 g/1.
Před slisováním částicemi tvořené předsměsí na tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků je možno předsměs poprášit jemnozmnými prostředky pro úpravu povrchů. To může být výhodné pro stav a fyzikální vlastnosti jak předsměsí (skladování, lisování), tak i hotových tvarovaných těles pracích a čistících prostředků. Jemnozmné poprašovací prostředky jsou ve stavu techniky dávno známy, přičemž se zpravidla používají zeolity, křemičitany nebo jiné anorganické soli.
• · • ·
-17Přednostně se však předsměs poprašuje zeolitem s jemnými částicemi, přičemž upřednostňovány jsou zeolity typu faujasitu.
V rámci předloženého vynálezu je přednost dávána tvarovaným tělesům pracích a čistících prostředků, která se skládají z předsměsí ve formě částic, která obsahuje granulami složky a dodatečně přimíchávané práškovité látky, přičemž jedinou popř. jednu z dodatečně přimíchávaných práškovitých látek tvoří zeolit typu faujasitu s velikostmi částic pod 100 pm, s výhodou pod 10 pm a obzvláště pod 5 pm a ten představuje nejméně 0,2 hmotn.-%, s výhodou nejméně 0,5 hmotn.-% a obzvláště více než 1 hmotn.-% předsměsí, která má být slisována.
Vedle vyjmenovaných složek - povrchově aktivní látka, builder a desintegrační pomocný prostředek - mohou tvarovaná tělesa pracích a čistící prostředků podle tohoto vynálezu obsahovat další, v pracích a čistících prostředcích běžné obsažené složky ze skupiny bělících prostředků, aktivátorů bělícího procesu, enzymů, vonných látek, nosičů parfémů, fluorescenčních prostředků, barviv, inhibitorů pěnění, silikonových olejů, prostředků proti opětné depozici, optických zjasňovacích prostředků, inhibitorů šednutí, inhibitorů přenosu barev a inhibitorů koroze.
Mezi sloučeninami, sloužícími jako bělící prostředky a poskytujícími ve vodě H2O2, mají zvláštní význam perboritan sodný tetrahydrát a perboritan sodný monohydrát. Dalšími použitelnými bělícími prostředky jsou ku příkladu peroxouhličitan sodný, peroxopyrofosforečnany, perhydráty kyseliny citrónové, jakož i H2O2 poskytující soli peroxokyselin nebo peroxokyseliny, jako peroxobenzoany, peroxoftaláty, diperoxoazelainová kyselina, ftaloiminoperoxokyselina nebo diperoxododekandikyselina.
Aby se při praní za teploty 60 °C a pod ní dosáhlo zlepšených bělících účinků, je možno zapracovávat aktivátory bělícího procesu. Jako aktivátory bělícího procesuje možno použít sloučeniny, která za podmínek peroxohydrolýzy poskytují alifatické peroxokarbonové kyseliny s výhodou s 1 až 10 atomy uhlíku, obzvláště s 2 až 4 atomy uhlíku a/nebo případně substituovanou kyselinu peroxobenzoovou. Vhodné jsou látky, které obsahují O-a/nebo Nacylované skupiny s uvedeným počtem atomů uhlíku a/nebo případně substituované benzoylové skupiny. Přednost je dávána vícenásobně acylovaným alkylendiaminům, obzvláště tetraacetylethylendiaminu (TAED), acylovaným derivátů triazinu, obzvláště l,5-diacetyl-2,4• · • ·
-18díoxohexahydro-l,3,5-triazinu (DADHT), acylovaným glykolurilům, obzvláště tetraacetylglykolurilu (TÁGU), N-acylimidům, obzvláště N-nonanoyljantarimidu (NOSÍ), acylovaným fenolsulfonanům, obzvláště n-nonanoyl- nebo isononanoyloxybenzensulfonanu (η-, popř. iso-NOBS), anhydridům karbonových kyselin, obzvláště anhydridu kyseliny ftalové, acylovaným vícemocným alkoholům, obzvláště triacetinu, ethylenglykoldiacetátu a 2,5diacetoxy.2,5 -dihydrofůranu.,
Dodatečně ke konvenčním aktivátorům bělícího procesu nebo místo nich je možno do tvarovaných těles zapracovávat i tak zvané katalyzátory bělícího procesu. U těchto látek se jedná o bělící proces posilující soli přechodných kovů, případně komplexy přechodných kovů, jako ku příkladu o salenové komplexy Mn, Fe, Co, Ru nebo Mo nebo o karbonylové komplexy těchže kovů. Jako katalyzátory bělícího procesu jsou rovněž použitelné komplexy Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V a Cu s dusík obsahujícími tripoidními ligandy, jakož i aminové komplexy Co, Fe, CuaRu.
Jako enzymy přicházejí v úvahu ty, které patří do třídy proteáz, lipáz, amyláz, celuláz, popř. jejich směsi. Obzvláště dobře se hodí z kmenů bakterií nebo hub, jako Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis a Streptomyces griseus získané enzymatické účinné látky. S výhodou se používají proteázy typu subtilisinu a obzvláště proteázy, které se získávají z Bacillus lentus. Zvláště zajímavé jsou při tom směsi enzymů, ku příkladu z proteázy a amylázy nebo z proteázy a lipázy nebo z proteázy a celulázy nebo z celulázy a lipázy nebo z proteázy, amylázy a lipázy nebo proteázy, lipázy nebo celulázy, obzvláště však celulázu obsahující směsi. Jako vhodné se ukázaly v některých případech být i peroxidázy nebo oxidázy. Enzymy mohou být adsorbovány na nosičových látkách a/nebo uzavřeny v je obalujících hmotách. aby byly chráněny proti předčasnému rozkladu. Podíl enzymů, směsí enzymů nebo enzymových granulátů může v tvarovaných tělesech podle tohoto vynálezu ku příkladu být asi 0,1 až 5 % hmotn., s výhodou 0,1 do asi 2 % hmotn.
Dodatečně mohou tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků obsahovat i složky, které kladně ovlivňují vypratelnost olejů a tuků z textilií (tzv. soil repellents). Tento efekt se stává zvláště zřejmým, když se ušpiní textilie, která byla již dříve vícekrát prána v pracím prostředku podle tohoto vynálezu, který obsahuje tuto oleje a tuky rozpouštějící složku. K upřednostňovaným oleje a tuky rozpouštějícím složkám se řadí ku příkladu neionogenní ethery celulózy, jako methylcelulóza a methylhydroxypropylcelulóza s podílem methoxylových skupin od 15 do • · % hmotn. a hydroxypropylových skupin od 1 do 15 hmotn. %, vždy vztaženo na neionogenní ether celulózy, jakož i ze stavu techniky známé polymery kyseliny ftalové a/nebo kyseliny tereftalové , popř. jejich derivátů, obzvláště polymery z ethylentereftalátů a/nebo polyethylenglykoltereftalátů nebo jejich aniontově a/nebo neionogenně modifikované deriváty. Zvláště jsou z nich upřednostňovány sulfonované deriváty polymerů kyseliny ftalové a kyseliny tereftalové.
Tvarovaná tělesa mohou jako optické zjasňovací prostředky obsahovat deriváty diaminostilbendisulfonové kyseliny, popř. jejich soli alkalických kovů. Vhodné jsou např. soli 4,4 '-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinyl-6-aminostilben-2,2 '-disulfonové kyseliny nebo podobným způsobem vystavěné sloučeniny, které místo morfolinové skupiny nesou diethanolaminovou skupinu, methylaminovou skupinu, anilinovou skupiny nebo 2methoxyethylaminoVou skupinu. Dále mohou být přítomny zjasňovací prostředky typu substituovaných difenylstyrylů, např. alkalické soli 4,4'-bis(2-sulfostyryl)-difenylu, 4,4'-bis(4chlor-3-sulfostyryl)-difenylu nebo 4, (4-chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-difenylu. Použít lze i směsi shora uvedených zjasňovacích prostředků.
Do prostředků podle tohoto vynálezu se přidávají barviva a vonné látky, aby se zlepšil estetický dojem produktů a aby se spotřebiteli vedle výkonu dal k dispozici vizuálně a senzoricky „typický a nezaměnitelný“ výrobek. Jako parfémové oleje, popř. vonné látky, je možno použít jednotlivé sloučeniny vonných látek, např. syntetické produkty typu esterů, etherů, aldehydů, ketonů, alkoholů a uhlovodíků. Vonnými sloučeninami typu esterů jsou např. benzylacetát, fenoxy ethy lisobutyrát, p-terc.-butylcyklohexylacetát, linalylacetát, dimethylbenzylkarbinylacetát, fenylethylacetát, linalvlbenzoát, benzylformiát, ethylmethylfenylglucinát, allylcyklohexylpropionát, styrallylpropionát a benzylsalicylát.
K etherům se ku příkladu počítají benzylethylethery, k aldehydům např. lineární alkanaly s 8 až 18 atomy uhlíku, citral, citronellal, citronelloxyacetaldehyd, cyklamenaldedyd, hydroxy citronellal, lilial a bourgeonal, ke ketonům např. ionony, α-isomethylionon a methylcedrylketon, k alkoholům anethol, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, fenylethylalkohol a terpineol.
K uhlovodíkům patří hlavně terpény jako limonen a pinen. Přednost je však dávána směsím různých vonných látek, které společně vytvářejí příjemný charakter výsledné vůně. Takové parfémové oleje mohou obsahovat i přírodní směsi vonných látek tak, jako ty, které jsou dostupné z rostlinných zdrojů, např. piniový, citrusový, jasmínový, pačuliový, růžový olej nebo olej ylang-ylang. Rovněž vhodné jsou muškátová silice, šalvějový olej, heřmánkový olej,
-20hřebičkový olej, meduňkový olej, mátový olej, olej ze skořicových listů, olej z lipového kvetu, olej z jalovce, vetiverový olej, olibanumový olej galbanumový olej a labdanumový olej, jakož i oleje z květů pomerančů, neroliový olej, olej z pomerančové kůry a olej ze santalového dřeva.
Obsah změkčovadel a obsah barviv podle předloženého vynálezu se obvykle pohybuje pod 0,01 % hmotn., zatím co vonné látky mohou tvořit až 2 % hmotn. z celkové směsi.
Vonné látky je možno zapracovávat přímo do prostředků podle tohoto vynálezu, výhodné však může být i nanesení vonné látky na nosiče, které posilují ulpívání vonných látek na textiliích a které tak pomalejším uvolováním vonných látek zajišťují delší setrvání vůně na těchto textiliích. Jako takové nosičové materiály se osvědčily ku příkladu cyklodextriny, přičemž komplexy cyklodextrin-vonná látka je možno dodatečně překrýt vrstvou dalších pomocných látek.
Aby se zlepšil estetický dojem tvarovaných těles pracích a čistících prostředků podle tohoto vynálezu, je možno tvarovaná tělesa obarvit vhodnými barvivý. Upřednostňovaná barviva, jejichž výběr nečiní odborníkovi žádné problémy, mají při skladování vysokou stabilitu a nejsou citlivé na zbývající, v těchto prostředcích obsažené látky a na světlo, jakož i pouze velmi nevýraznou substantivitu vůči textilním vláknům, aby nedocházelo k jejich obarvení.
K výrobě tvarovaných těles podle tohoto vynálezu dochází v prvé fázi suchým smícháním jednotlivé fáze tvořících složek, které mohou být zcela nebo zčásti předem granulovány, a následnou úpravou do požadovaného tvaru, obzvláště slisováním na tablety, přičemž je možno sáhnout k běžným způsobů výroby vícefázových tvarovaných těles . Za účelem výroby vícefázových tvarovaných těles podle tohoto vynálezu se předsměsi zhutňují v tak zvané matrici mezi dvěmi razníky na pevný výlisek (komprimát). Tento postup, který bude v dalším krátce označován jako tabletování, se člení do čtyř úseků: dávkování, zhutnění (elastické tvarování), plastická deformace a vyhazování (z matrice).
Nejdříve se předsměs vpraví do matrice, přičemž množství dávkované látky a tím i hmotnost a tvar tvarovaného tělesa, které má vzniknout, jsou určeny nastavením spodního razníků a tvarem lisovacího nástroje. Neměnící se dávkování se i při vysokých výrobách tvarovaných těles s výhodou dosahuje pomocí objemového dávkování předsměsi. V dalším průběhu tabletování se vrchní razník dotkne předsměsi a zanořuje se do ní dále ve směru k dolnímu razníků. Při tomto zhutňování se částice předsměsi stlačují více k sobě, přičemž se objem volných prostorů uvnitř • · · • * ·
-21 náplně mezi razníky se spojitě zmenšuje. Od jisté polohy vrchního razníku (a tedy i od jistého na předsměs působícího tlaku) začne docházet k plastické deformaci, při které se částice začnou slévat a dochází k vzniku tvarovaného tělesa. Podle fyzikálních vlastností předsměsi se rozdrtí jistá část částic předsměsi a za ještě vyšších tlaků dochází k slinování předsměsi. Při stoupající rychlosti lisování, tedy při vysokých prosazovaných množstvích, se fáze elastické deformace stále více zkracuje, takže vznikající tvarovaná tělesa mohou vykazovat více nebo méně velké duté prostory. V posledním kroku tabletování se hotové tvarované těleso spodním razníkem vytlačí z matrice a je napojeným dopravním zařízením dopraveno dále. V tomto okamžiku je s konečnou platností určena pouze hmotnost tvarovaného tělesa, jelikož výlisky ještě mohou v důsledku fyzikálních procesů (zpětná dilatace, krystalografické efekty, ochlazení atd.) měnit svůj tvar a velikost.
K tabletování dochází v běžně prodávaných tabletovacích lisech, které mohou být vybaveny jednoduchými nebo dvojitými razníky. V druhém případě se k vytvoření tlaku nepoužívá pouze homí razník, ale během lisovacího procesu se pohybuje spodní razník ve směru k razníku hornímu, zatímco homí razník tlačí směrem dolu. Pro malá výrobní množství se s výhodou používají výstředníkové tabletovací lisy, u nichž je razník nebo razníky upevněny na výstředníkovém kotouči, který je jako takový namontován na ose, otáčející se určitou oběžnou rychlostí. Pohyb těchto lisovacích razníků je co do způsobu činnosti srovnatelný s běžným čtyřtaktním motorem. K slisování může docházet vždy jedním horním a jedním dolním razníkem, na jednom výstředníkovém kotouči však může být upevněno i více razníků, přičemž počet matricových vrtání je příslušným způsobem rozšířen. Výkonnosti výstředníkových lisů se liší podle typu od několika stovek do nejvýše 3 000 tablet za hodinu.
Pro vyšší výkony se volí rotační tabletovací lisy, u nichž na jednom tak zvaném matricovém stole je do kruhu uspořádán větší počet matric. Počet matric se mění podle modelu mezi 6 a 55, přičemž se na trhu jsou k dostání i větší matrice. Každé matrici je přiřazen jeden homí ajeden dolní razník, přičemž lisovací tlak může být opět aktivně vytvářen buď jen horním, popř. dolním razníkem, nebo i oběmi razníky. Matricový stůl a razníky se pohybují kolem společné, svisle orientované osy, přičemž razníky se během oběhu pomocí kolejnicím podobných zakřivených drah uvádějí do poloh pro plnění, zhutnění, plastickou deformaci a vyhození ( z matrice).
V místech, v nichž je nutné výrazné nadzdvižení, popř. snížení razníků, (plnění,m zhutňování, vyhození), jsou tyto zakřivené dráhy vybaveny dodatečnými nízkotlakými kusy, směrem dolu táhnoucími kolejnicemi a vyhazovacími úseky. K plnění matrice dochází pomocí na tuho ·· ·Φ φ φ φ • · · ·« • · · · • φ · φ • Φ ·Φ
-22• · ♦ 9 «
9 9
Φ φ • · Φ uloženého přívodního zařízení, tak zvané plnící „boty“, která je spojena se zásobníkem pro předsměsi, Lisovací tlak na tu kterou předsměs je možno pomocí tlakových vedení pro horní a dolní razníky individuálně nastavovat, přičemž k vytváření tlaku dochází valením hlavic těles razníků po nastavitelných přítlačných kladkách.
Rotační lisy je možno s cílem zvýšení jejich výkonu opatřit dvěmi nebo více plnícími „botami“. K výrobě dvoj- nebo vícefázových tvarovaných těles se za sebou uspořádá více plnících „bot“, aniž by byla mírně slisovaná první vrstva „vyhozena“ před další fázi plnění. Vhodným vedením procesu jsou tímto způsobem vyrobitelné i opláštěné a bodové tablety, mající vrstevnatou, cibuli podobnou strukturu, přičemž v případě bodových tablet není horní strana jádra, popř. jádro tvořících vrstev překryta a zůstává proto viditelná. I rotační tabletovací lisy je možno vybavit jedno- nebo vícenásobně působícími pracovní nástroji, takže se ku příkladu k lisování používá současně vnější kruhs 50 a vnitřní kruh s 35 vrtanými dírami. Výkony moderních rotačních tabletovacích lisů dosahují přes jeden milión tvarovaných těles za hodinu.
V rámci předloženého vynálezu je možno vhodné tabletovací stroje ku příkladu získat u firem Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILLIAN, Kóln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), jakož i u firmy Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Obzvláště vhodný je ku příkladu hydraulický dvoutlakový lis HPF 630 firmy LAEIS, D.
Tvarovaná tělesa je při tom možno vyrábět ve předem určeném prostorovém tvaru a předem určené velikosti, přičemž se vždy skládají z více fází, tzn. vrstev, vměsků nebo jader a prstenců. Jako prostorové tvary přicházejí v úvahu prakticky všechny smysluplně použitelné formy provedení, ku příkladu tedy provedení ve tvaru desek, tyčí nebo prutů, jako kostky, kvádry a odpovídající prostorové útvary s rovnými bočními plochami, jakož obzvláště pak i válcovitá provedení s kruhovým nebo oválným průřezem. Toto naposled uvedené provedení zahrnuje v sobě nabízené tvary od tablety až ke kompaktováným kusům s poměrem výšky k průměru nad hodnotou 1.
Porcované výlisky se při tom mohou v daném okamžiku vyskytovat jako od sebe navzájem oddělené jednotlivé prvky, které odpovídají předem stanovenému dávkovanému množství pracích a čistících prostředků. Stejně tak je však možné vytvořit výlisky, které v jednom výlisku spojují větší počet hmotnostních jednotek, přičemž se předem naplánovaná místa, na kterých má ' '«Jej» * · · ♦ · · • · · • · ·
-23 dojít k rozlomení, postarají o snadné oddělení porcovaných menších jednotek. Pro použití textilních pracích prostředků v pračkách běžného evropského typu s vodorovně uspořádanou mechanikou může být účelné vytvořit porcované výlisky jako tablety, nebo ve formě válců či kvádrů , přičemž přednost je dávána poměrům průměr/výška v rozmezí od asi 0,5:2 do 2:0,5. Na trhu dostupné hydraulické lisy, výstředníkové lisy a rotační lisy jsou vhodnými zařízeními pro výrobu takových výlisků.
Prostorový tvar jedné jiné formy provedení tvarovaných těles je co se jejich rozměrů týká přizpůsoben vstupní proplachované komoře na trhu běžných praček pro domácnost, takže tvarovaná tělesa je možno nadávkovat bez dávkovačích pomocných prostředků přímo do této komory, kde se během procesu proplachování rozpustí. Možné je však samozřejmě i použití tvarovaných těles pracích prostředků prostřednictvím dávkovačích pomocných prostředků.
Další upřednostňované vícefázové tvarované těleso, které je možno vyrobit, má deskovitou nebo tabulkovitou strukturu se střídavě tlustými dlouhými a tenkými krátkými segmenty, takže se jednotlivé segmenty těchto „vícefázových náznakově rozdělených útvarů“ na plánovaných lomových místech, přestavovaných krátkými tenkými segmenty, rozlomí a je tak možno je zavést do pračky. Tento princip tvarovaného tělesa s pracím prostředkem a s „náznakově děleným profilem“ je možno uskutečnit i v jiných geometrických tvarech . ku příkladu u svisle stojících trojúhelníků, které jsou spolu podélně spojeny pouze podél jejich delší strany.
Možné však rovněž je, že se různé složky neslisují do jednotné tablety, ale že se získávají tvarovaná tělesa, vykazující více vrstev, tedy alespoň dvě vrstvy. Přitom je rovněž možné, že tyto rozdílné vrstvy vykazují rozdílné rychlosti rozpouštění. Z toho mohou rezultovat z hlediska techniky použití výhodné vlastností tvarovaných těles. Pokud jsou ku příkladu v tvarovaných tělesech obsaženy složky, které se vzájemně negativně ovlivňují, pak je možné zahrnout jednu složku do rychleji se rozpouštějící vrstvy a druhou složku zapracovat do pomaleji se rozpouštějící vrstvy, takže první složka již doreagovala, když druhá vstupuje do roztoku. Vrstevnaté uspořádání tvarovaných těles může být při tom realizováno též ve tvaru stohu, přičemž k procesu rozpouštění vnitřní(ích) vrstvy(ev) na hranách tvarovaného tělesa dochází již tehdy, když se vnější vrstvy ještě úplně nerozpustily nebo nerozpadly; je však možno rovněž docílit úplného a/nebo částečného obalení vnitřní(ch) vstvy(ev) více směrem ven ležícími vrstvami, což vede k zabránění a/nebo zpomalení předčasného rozpuštění složek vnitřní(ch) vrstvy(ev).zahmout
0 0 0 • 0 0
0 0 00 • 0 0 0
0 0 0 • 0 00 • 0
0
-2400
V jedné z dalších upřednostňovaných forem provedení vynálezu se tableta skládá z alespoň tří vrstev, tedy z dvou vnějších a alespoň jedné vnitřní vrstvy, přičemž alespoň v jedné z vnitřních vrstev je obsažen peroxidický bělící prostředek, zatímco v tabletě se stohovou strukturou jsou obě krycí vrstvy a v tabletě obalovaného typu pak nejkrajnější vrstvy prosty peroxidického bělícího prostředku. Nadále je rovněž možné peroxidický bělící prostředek a případně přítomné aktivátory bělícího procesu a/nebo enzymy v jednom tvarovaném tělese vzájemně od sebe prostorově oddělit. Taková vícevrstvová tvarovaná tělesa mají tu výhodu, že je možno je používat nejen prostřednictvím proplachovací komory nebo pomocí dávkovacího zařízení, které se vloží do prací lázně, ale že je v takových případech naopak rovněž možno vložit tvarované těleso v těsném kontaktu s textiliemi přímo do pračky, aniž by bylo třeba se obávat vzniku skvrn působením bělících prostředků či podobných jevů.
Podobných efektů lze dosáhnout i vytvořením potahu („coating“) na jednotlivých složkách receptury pracích a čistících prostředků, které mají být slisovány, nebo na celém tvarovaném tělese. Za tímto účelem mohou být tělesa, která mají být pokryta takovou vrstvou, ovlhčena tryskou vodnými roztoky nebo emulzemi nebo se potah vytvoří nanesením vrstvy taveniny.
Po slisování vykazují tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků vysokou stabilitu. Pevnost válcovitých tvarovaných těles je možno vyjádřit pomocí měřitelné veličiny zvané“diametrální (na poloměr vztažené) pevnostní namáhání“. Tuje možno určit jako
2P σ = — πϋ t
Zde značí σ diametrální (na poloměr vztažené) pevnostní namáhání (diametral fracture stress, DFS) v Pa, P je síla v N, která vede k na tvarované těleso vytvářenému tlaku, způsobujícímu rozlomení tvarovaného tělesa. D je poloměr tvarovaného tělesa v metrech a t výška tvarovaných těles.
• ΦΦ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ ·· ΦΦ
Φφφφ • · « φ φ «
-25Příklady provedení vynálezu
Smícháním povrchově aktivní látky obsahujících granulátů s práškovitými úpravnickými složkami byly vyrobeny předsměsi, které byly slisovány do tvaru tablet pracích prostředků pomocí tabletovacího lisu firmy KORSCH. Přitom byl lisovací tlak nastaven tak, aby se získaly vždy dvě série tvarovaných těles, které se liší svými tvrdostmi
Granulát povrchově aktivních látek A, který vedl k tvarovaným tělesům podle tohoto vynálezu El, obsahoval přitom 1,1 % hmotn. APG a 6,4 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky na bázi ethoxylovaného alkoholu (poměr APG:ethoxylát byl 1:5,82). U granulátu povrchově aktivních látek B, která byl slisován na tvarovaná tělesa VI, bylo použito pouze 0,5 % hmotn.APG a 7,0 % hmotn. ethoxylovaného alkoholu (poměr APG:ethoxylát byl 1:14), granulát povrchově aktivních látek C, který vedl k tvarovaným tělesům V2, obsahoval přesně opačná množství APG, popř. ethoxylovaného niotensidu (poměr APG:ethoxylát byl 14:1).
Tvarovaná tělesa El, VI a V2, popř. El', VI' a V2' se liší pouze svou tvrdostí, nikoliv svým složením- Složení granulátů povrchově aktivních látek, jakož složení předsměsí, která mají být slisovány (a tím i tvarovaných těles) jsou uvedena v tabulkách 1 a 2.
Tabulka 1: Složení granulátů povrchově aktivních látek [% hmotn.]
A B C
Cg. 13 -alkylbenzensulfonát 18,6 18,6 18,6
Ci2-i8-mastný alkohol s 7 EO 6,4 7,0 0,5
Ci2-i8-sulfát mastného alkoholu 4,1 4,1 4,1
Ci2-i6-alkyl-l,4-glykosid 1,1 0,5 7,0
Mýdlo 1,6 1,6 1,6
Optický zjasňovač 0,8 0,8 0,8
Uhličitan sodný 14,4 14,4 14,4
Křemičitan sodný 6,7 6,7 6,7
Kopolymer kyseliny akrylové a kyseliny maleinové 5,3 5,3 5,3
Zeolit A (bezvodá aktivní forma) 27,6 27,6 27,6
Voda, soli Zbytek Zbytek Zbytek
-26Tabulka 2: Složení předsměši [% hmotn.]
Granulát povrchově aktivních látek 61,3
Zeolit 2,0
Peroxoboritan sodný monohydrát 23,7
TAED 2,4
Inhibitor pěnění 4,7
Polyakrylát 1,4
Parfém 0,5
Desintegrační pomocný prostředek (celulóza)* 4,0
Kompaktovaná celulóza (velikost částic: 90 % hmotn. > 400 pm)
Tvrdost tablet byla měřena deformací tablety až do jejího zlomení, přičemž síla působila na boční plochy tablety a byla zjišťována maximální síla, které tableta odolala.
S cílem určit rozpad tablety byla tableta vložena do kádinky s vodou (600 ml, teplota 30 °C) a byla měřena doba až do úplného rozpadnutí tablety.
Jednotlivé předsměsi byly do sérií tablet slisovány pomocí rotačního tabietovacího lisu. Jednotlivé tablety téže série se přitom mohou lišit co do jejich tvrdosti a jejich dob rozpadu, neboť lisovací tlak nelze u rotačních tabletovací ch lisů nastavit tak přesně jako ku příkladu na výstředníkových lisech.
Experimentální data jednotlivých sérií tablet jsou uvedeny v tabulce 3:
Tabulka 3: Tablety pracích prostředků [fyzikální data]
Tableta El Vl V2 El' Vl' V2'
Tvrdost tablety 43-51 N 38-45 N 40-47 N 51-59 N 53-60N 52-61 N
Rozpad tablety 15-22 s 30-37 s 40-50 s 23-27 s 42-48 s > 50 s
Zastupuje:

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků ze zhutněného, částicemi tvořeného pracího a čistícího prostředku, zahrnující v sobě povrchově aktivní látku(y), kostru tvořící látku(y), jakož případně další složky pracích a čistících prostředků, vyznačující se tím, že tvarovaná tělesa obsahují
    a) 0,2 ažlO % hmotn. některé nebo více neiogenní(ch) povrchově aktivní/(ch) látky(ek) ze skupiny alkylpolyglykosidů a/nebo polyhydroxyamidů mastných kyselin, a
    b) až 15 % hmotn. jedné nebo více neiogenní(ch) povrchově aktivní/(ch) látky(ek) ze skupiny alkoxylovaných alkoholů v poměru 10:1 až 1:10.
  2. 2. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle nároku 1,vyznačující se tím, že celkové množství neionogenních povrchově aktivních látek je 1 až 15 % hmotn.
  3. 3. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle některého z nároků 1 nebo 2, v y znáčů j í c í se tím, že poměr neionogenních povrchově aktivních látek ze skupiny alkylpolyglykosidů a/nebo glukamidů k neionogenním povrchově aktivním látkám ze skupiny alkaxylovaných alkoholů je 2:1 až 1:8, s výhodou 1:1 až 1:7 a obzvláště 1,2 až 1:4.
  4. 4. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle některého z nároků 1 až 3, v y z n ač u j í c í se tím, že obsahují 0,2 až 8 % hmotn., s výhodou 0,5 až 5 % hmotn. a obzvláště laž 3 % hmotn. některé nebo více neionogenní(ch) povrchově aktivní(ch) látky(ek) ze skupiny alkylpolyglykosidů a/nebo glukamidů.
  5. 5. Tvarované těleso pracích a čistících prostředků podle některého z nároků 1 až 4, v y znač u j í c í se tím, že obsahuje 1 až 12 % hmotn., s výhodou 2,5 až 10 % hmotn. a obzvláště 4 až 8 % hmotn. jedné nebo více neionogenní(ch) povrchově aktivní látky(ek) ze skupiny alkoxylovaných alkoholů.
  6. 6. Tvarovaná tělesa pracích a Čistících prostředků podle nároků laž5,vyznačující se tím, že jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie a) obsahují
    302^ alkylpolyglykosidy se stupněm glykosidace od 1,0 do 4,0, s výhodou od 1,0 do 2,0 a obzvláště od 1,1 do 1,4.
  7. 7. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle nároků laž 6, vyznačující se tím, že jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie a) obsahují alkylpolyglykosid(y).
  8. 8. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle některého z nároků 1 až 6, v y z n ač u j í c í se tím, že jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie a) obsahují polyhydroxyamid(y) mastných kyselin vzorce (I)
    R-CO-N-[Z] (I), v němž je RCO užito pro alifatický acylový zbytek s 6 až 22 atomy uhlíku, R1 pro vodík, alkylový nebo hydroxy alky lový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku a [Z] pro lineární nebo rozvětvený polyhydroxyalkylový zbytek s 3 až 10 atomy uhlíku a s 3 až 10 hydroxylovými skupinami.
  9. 9. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se použije polyhydroxyamid mastné kyseliny vzorce (I), v němž RCO znamená alifatický acylový zbytek s 12 až 18 atomy uhlíku, R1 vodík, alkylový nebo hydroxyalkylový zbytek a 1 až 4 atomy uhlíku, a [Z] glukózový, fruktózový, maltózový, laktózový, galaktózový, mannózový nebo xylózový zbytek.
  10. 10. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle nároku 8, v y z n a č u-j í c í se tím, že se použije Cn-is-N-methylglukamid (R1 = CH3, Z = glukózový zbytek ve vzorci (I)).
  11. 11. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, ze jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie b) obsahují alkoxylovaný(é) alkohol(y), které jsou odvozeny od Cg^-alkoholů, s výhodou od C8.20alkoholů a obzvláště od Ci2.i8-alkoholů.
    • · · · · ♦ 9 9 · ·· ·· »1 * « « t
    9 9 9 9 • 9 9 9 « • 9 9 9
  12. 12. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle nároku 1 l,v y z n a č u j í c í se tím, že jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie b)obsahují ethoxylovaný(é) alkohol(y) se stupni ethoxylace mezi 2,0 a 10, s výhodou mezi 5,0 a 8,0 a obzvláště mezi 5,5 .
    a 7,0.
  13. 13. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle některého z nároků laž 11, v y ζηαδ u j í c í se tím, že jako neionogenní povrchově aktivní látku(y) kategorie b) obsahují směsné alkoxylované, s výhodou ethoxylované a propoxylované alkoholy.
  14. 14. Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků podle některého z nároků lažl3,vyznač u j í c í se tím, že je v nich dodatečně obsažen desintegrační pomocný prostředek, s výhodou desintegrační pomocný prostředek na bázi celulózy, s výhodou v granulámí, kogranulované nebo kompaktované formě, v množstvích od 0,5 do 10 % hmotn., s výhodou od 3 do 7 % hmotn. a obzvláště od 4 do 6 % hmotn., vždy vztaženo na hmotnost tvarovaného tělesa.
CZ20003029A 1998-02-20 1998-10-13 Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků CZ20003029A3 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19807321A DE19807321A1 (de) 1998-02-20 1998-02-20 Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbessertem Eigenschaftsprofil
CA002315303A CA2315303A1 (en) 1998-02-20 2000-08-22 Shaped bodies of detergent with improved properties

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20003029A3 true CZ20003029A3 (cs) 2001-09-12

Family

ID=25682000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003029A CZ20003029A3 (cs) 1998-02-20 1998-10-13 Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1056831A1 (cs)
JP (1) JP2002504593A (cs)
CN (1) CN1284992A (cs)
CA (1) CA2315303A1 (cs)
CZ (1) CZ20003029A3 (cs)
DE (1) DE19807321A1 (cs)
HU (1) HUP0100719A2 (cs)
PL (1) PL342316A1 (cs)
SK (1) SK12312000A3 (cs)
WO (1) WO1999042556A1 (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9918087D0 (en) * 1999-08-02 1999-10-06 Mcbride Robert Ltd Detergent tablets
DE10006306A1 (de) * 2000-02-12 2001-08-23 Buck Chemie Gmbh Wirkstoff-Tablette, insbesondere als Reiniger- und/oder Entkalkertablette
US6566317B2 (en) 2000-04-25 2003-05-20 Cognis Corporation Process for inhibiting gel formation of hydrated detergent tablets containing nonionic surfactant ethoxylates
DE10118270A1 (de) * 2001-04-12 2002-10-17 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittelformittelkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften
CN106811330B (zh) * 2016-12-08 2019-07-09 江苏金太阳纺织科技股份有限公司 一种洗衣泡腾片剂及其制备方法
CN106753866B (zh) * 2016-12-08 2019-07-09 江苏金太阳纺织科技股份有限公司 一种溶解性能好的洗衣片及其制备方法
CN106811329B (zh) * 2016-12-08 2019-07-09 江苏金太阳纺织科技股份有限公司 一种抗菌防螨的洗衣片及其制备方法
CN112898632A (zh) * 2019-12-07 2021-06-04 嘉兴若天新材料科技有限公司 一种透明软管用无色无味环保液体稳定剂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2756033B2 (ja) * 1990-10-29 1998-05-25 花王株式会社 錠剤型洗剤
JPH06108099A (ja) * 1992-09-30 1994-04-19 Lion Corp タブレット洗剤組成物
DE19509752A1 (de) * 1995-03-17 1996-09-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Waschmittels
DK173111B1 (da) * 1996-04-03 2000-01-31 Cleantabs As Tøjvasketabletter

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002504593A (ja) 2002-02-12
EP1056831A1 (de) 2000-12-06
CA2315303A1 (en) 2000-10-29
CN1284992A (zh) 2001-02-21
PL342316A1 (en) 2001-06-04
WO1999042556A1 (de) 1999-08-26
SK12312000A3 (sk) 2001-02-12
DE19807321A1 (de) 1999-08-26
HUP0100719A2 (hu) 2001-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20003203A3 (cs) Způsob výroby pracích nebo čisticích prostředků
CA2300638A1 (en) Washing and detergent moulded bodies with improved solubility
CZ20003029A3 (cs) Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků
JP2001515953A (ja) 改善された溶解性を示す洗浄剤および洗剤成形体
CZ20002997A3 (cs) Dvoj- nebo vícefázová tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků
CA2315298A1 (en) Washing and cleaning agent shaped body with bleaching agent
EP1037960B1 (de) Wasch- und reinigungsmittelformkörper mit verbesserten zerfallseigenschaften
CZ20002779A3 (cs) Dvoj- nebo vícefázová tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků
CA2297443A1 (en) Multiphase detergent tablets
CA2313227A1 (en) Multiphase detergent tablets
JP2001519463A (ja) 安定性および急速な溶解性を示す洗剤錠剤の製法
JP2002541304A (ja) 洗剤タブレット
WO2000027986A1 (de) Wasch- und reinigungsmittelformkörper mit additiven
CA2299445A1 (en) Abrasion-resistant detergent tablets containing solid additives
CZ20002996A3 (cs) Tvarovaná tělesa pracích a čistících prostředků
CA2308834A1 (en) Shaped bodies of detergent with improved disintegration properties
WO1999055812A1 (de) Wasch- und reinigungsmittelformkörper mit verbesserten zerfallseigenschaften
DE19847281A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit organischen Oligocarbonsäuren
JP2001526305A (ja) 改善された崩壊特性を示す洗濯洗剤または洗浄剤製品タブレット
CA2300630A1 (en) Washing and cleaning agent shaped bodies with improved solubility
JP2002517559A (ja) 洗剤タブレット
CA2300017A1 (en) A process for the production of rapidly disintegrating detergent tablets
DE19851442A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit feinteiligen Lösungsvermittlern
DE19841362A1 (de) ABS-haltige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper
CA2308663A1 (en) Laundry detergent and cleaning product tablets with improved dissociation properties