CZ197293A3

CZ197293A3 - Tetra-(n-alkyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -4,4'-diphenylbisphosphinites

Info

Publication number: CZ197293A3
Application number: CZ931972A
Authority: CZ
Inventors: Rita Dr Pitteloud
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1992-09-25
Filing date: 1993-09-22
Publication date: 1994-04-13
Also published as: EP0589842A1; SK102493A3; CA2106823A1; KR940007049A; JPH06200099A; MX9305876A; TW283148B; US5442067A

Description

Tetra-/N-alkyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl/-4,4'-difenylbisfosfonity ~ f

C/f ·

-· - Oť

Oblast techniky

Vynález se týká nových tetra-/N-alkyl-2,2,6,6cJte.trame-; thylpiperidin-4-yl/-4,4'-difenylbifosfonitů, kompozic obsahujících organickou látku, výhodně polymer, a tyto nové stabilizátory, jakož i použití těchto stabilizátorů pro stabilizaci organických látek proti oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci .

Dosavadní stav techniky

Organické fosfity a fosfonity jsou známé jako kostabilizátory, sekundární antioxidační činidla a stabilizátory zpracování, mezi jinými, i polyolefinů. Příklady takových známých fosfitových, fosfonitových a bisfosfonitových stabilizátorů lze nalézt v: R. Gachter/H.Muller (Ed.), Plastics Additives Handbook, 3.vyd.,str. 47, Hanser, Mnichov 1990.

Bráněné aminy a z nich zejména sloučeniny obsahující 2,2,6,6-tetramethylpiperidylové skupiny nacházejí výhodně použití jako prostředky proti degradaci světlem (hindered amine light stabilizers - HALS).

Fosfity a fosfonity se strukturními prvky HALS jsou například popsané W.D.- Habicher-em a kol. v J.Prakt.Chem. 334, 333 —

349 (1992) a v patentu GB-A-2 247 241.

Nicméně i nadále trvá potřeba nacházet nové účinné stabilizátory organických látek proti oxidační, tepelné a/nebo světlem- indukované degradaci.

Nyní bylo nově zjištěno, že vybraná skupina uvedených bisfosfonitů se obzvláště dobře hodí jako stabilizátory organických látek, které jsou náchylné k oxidační, tepelné nebo světlem-indu2 kované degradaci. Zejména je třeba zdůraznit vhodnost uvedených sloučenin pro použití jako zpracovatelských stabilizátorů (látek stabilizujících proces zpracování) syntetických polymerů.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu jsou tedy sloučeniny obecného vzorce I

ve kterém R znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, allylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.

Alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy znamená skupinu s nerozvětveným uhlíkatým řetězcem, jakou je například methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina nebo n-butylová skupina. Výhodnou alkylovou skupinou je zde methylová skupina.

Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R znamená methylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.

Sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I moncu být připraveny o sobě známým způsobem.

Příkladný a současně výhodný způsob přípravy sloučenin po dle vynálezu spočívá v tom, že se 4,4'-difenyl-(bis-dichlorfosfin) vzorce II

CI₂P

PCL (ιι:

uvede v reakci s alespoň čtyřmi ekvivalenty piperidin-4-olu obecného vzorce III

(III) v přítomnosti vhodného organického polárního nebo apolárního aprotického rozpouštědla. Výhodně se tato reakce provádí v přítomnosti báze při teplotě v teplotním rozmezí vymezeném teplotou -20 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla. Variantu tohoto způsobu představuje použití alkoxidu odvozeného od piperidin-4olu obecného vzorce III namísto báze.

Uvedená báze může být použita v různých množstvích, počínaje katalytickým množstvím, dále stechiometrickým množstvím až do mnohonásobného molárního přebytku vůči piperidin-4-olu obec ného vzorce III. Chlorovodík, který se při reakci tvoří, se případně bází převede na chlorid, který může být odstraněn filtrací nebo/a promytím vhodnou vodnou fází nebo stykem s vhodnou pevnou fází; přitom může být také použito druhé, s vodou nemísitelné rozpouštědlo. Čistění získaného produktu se výhodně provádí rekrystalizací zbytku zahuštěné nebo k suchu odpařené organické fáze.

Vhodnými rozpouštědly pro provádění uvedené reakce jsou mezi jinými také uhlovodíky (například toluen, xylen, hexan, pentan nebo další petroletherové frakce), halogenované uhlovodíky (například di- nebo trichlormethan, 1,2-dichlorethan, 1,1,1trichlorethan), ether (například diethylether, dibutylether nebo tetrahydrofuran), dále acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid a N-methylpyrrolidon.

Vhodnými bázemi jsou mezi jinými také aminy (například trimethylamin, triethyiamin, tributylamin, N,N-dimethylanilin, Ν,Ν-diethylanilin, pyridin nebo samotný piperidin-4-ol obecného vzorce III), hydridy (například hydrid lithný, hydrid sodný, hydrid draselný) nebo alkoxidy (například methoxid sodný).

Hydridy, alkalické kovy, hydroxidy alkalických kovů nebo methoxid sodný mohou být také použity pro přípravu alkoxidů piperidin-4-olu obecného vzorce III. Případně přitom vznikající reakční produkt (například voda, methanol) se před reakcí s 4,4'difenyl-(bis-dichlorfosfin)em vzorce II oddestiluje (například azeotropně s toluenem).

Příprava 4,4'-difenyl-(bis-dichlorfosfin)u vzorce II je například popsána v patentech CH-A-553 827 nebo .DE-A-2 152 481 .

Příprava piperidin-4-olu je známa nebo popsána například v patentech CH-A-602 644 nebo CH-A-602 645.

Sloučeniny obecného vzorce I se velmi dobře hodí ke stabilizaci organických látek proti oxidační, tepelné nebo světlemindukované degradaci. Předmětem vynálezu jsou proto také kompozice, jejichž podstata spočívá, že obsahují a) organickou látku vystavenou oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci a b) alespoň jednu sloučeniny obecného vzorce I.

Příklady takových materiálů jsou:

1. Polymery mono- a diolsfinú, například pólypropylan, polyisobutylsn, póly-1-óuten, poly-í-mathyI-l-pentsn, polyisopren neoo palyoutadien, jakož i polymery cyklocleílnů, jako napři5 klad cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesíťovaný), například polyethylen vysoké hustoty (HOPE), polyethylen nízká hustoty (LQPE), lineární polyethylen nízké hustoty (LLOPE), rozvětvený polyethylen nízká hustoty (VLQPE).

Polyolefiny, to je polymery monoclefinú, jaká jsou příkladně uvedeny v předcházejícím odstavci, zejmána polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejmána následujícími metodami :

a) radikálově (obvykle při vysokém tlaku a vysoká teplotě)

b) použitím katalysátoru, přičemž katalysátcr obsahuje obvykle jeden nebo více kovů skupiny IVb, Vb, Vlb nebo VIII. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly, které mohou být buď It - nebo (/-koordinovány. Tyto komplexy s kovy mohou být použity jako volné nebo nanesené na nosiči, jako například na aktivním chloridu horečnatém, chloridu titanitám, oxidu hiinitám nebo oxidu křemičitém.

Tyto katalysátory mohou být v polymeračním prostředí rozpustná nebo nerozpustné. Tyto katalysátory mohou být při polymeraci aktivní jako taková nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou například alkyly kovů, hydridy kovů, alkyIhaiogenidy kovů, alkoxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž kovový prvek je ze skupin la, Ha a/nebo lila. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto kataiysátorcvé systémy jsou obvykle označovány jako katalysátor Phillips, katalysátor Standard Oil Indiana, katalysátcr Ziegler (-Natta), katalysátor TNZ (QuPont), katalysátor Metalločen neoa katalysátor Single Sits (S3C).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci I., například směsi polypropylenu s poiyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HOPE, PP/LOPE) a směsi různých typů polyethylenů (například LQPE/HOPE).

3. kopolymery monoolefinů a dialefinů mezi sebou nebo s jinými vinyimanamsry , jako například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární polyethylen nízké hustoty (LLOPE) a jeho smě6 si s polyethylenem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methyIpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopo iymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu,. kopolymery ethylenu a alkylakryiátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejích solí (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbornen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1., například kopolymery poiypropylen/ethylen a propylenu, kopolymery LOPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LOPE/ethylen a kyseliny akrylové, kopolymery LLOPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LLOPE/ethylen a kyseliny akrylové a alternující nebo statistické kopolymery vytvořené z polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, jako například s polyamidy.

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například C₅ až C_? ), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřice pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenu a škrobu.

5. Polystyren, poly-(p-methylstyren), poly-( ^-methylstyren).

á. Kopolymery styrenu nebo ®^-methylstyrenu s dieny nebo s akrylovými deriváty, jako například styren-butadien, styren-akryloni tri 1, styren-alkylmethakrylát, styren-butadienalkyiakrylát a styren-butadien-methakrylát, styren-anhydrid kyseliny maleinové, styren-akrylonitril-methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, jako například poiyakrylátu, dienového polymeru nebo terpolymerů ethylen-propylen-dien, jakož i blokové kopaly mery styrenu, jako například styren-butadien-styren, styrenisopren-styren, styren-ethylen/butylen-styren nebo styrenethylen/propylen-styren.

7. Roubovaná kopolymery styrenu nebo oč-methylstyrenu, jako například styren na polybutadien, styren na kopolymer polvbutadien-stvren nebo na kopolymer polybutadien-akrylonitril, styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadien, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadien, styren a anhydrid kyseliny maleinové na pclybutadien, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadien, styren a maleinimid na paiybutadien, styren a alkylakrylát, popřípadě alkylmethakrylát na polybutadien, styren a akrylonitril na terpolymer ethyien-propylen-disn, styren a akrylonitril na polyalkylakryláty nebo polyalkylmethakryláty, styren a akrylonitril na kopolymery akrylátu a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6., jako jsou například známy jako tak zvané A8S-, M3S-, ASA- nebo AES-polymery.

8. Halogenované polymery, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, epichlorhydrinhcmo- a -kopolymery, zejména polymery z halogenovaných vinylových sloučenin, jako například pólyvinyichlorid, polyvinylidenchlorld, pólyvinylfluorid, póly vinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako vinylchlorid-vinylidenchlorid, vinylchlorid-vinylacetát nebo vinylidenchlorid-vinylacetát.

9. Polymery odvozené od <A,/Í-nenasycených kyselin nebo jejich derivátu, jako polyakryláty a polymethakryláty, palymethylmethakryláty, polyakcylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butylakrylátem.

10. Kopolymery z monomerů uvedených v odstavci 9. mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery' akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je polyvinylalkohol, pólyvinylacstát, pólyvinylstearát, pólyvinylbenzoát, póly vinyImaieinát, pclyvinylbutyral, polyallylftalát, poLyaliylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny jmenovanými v odstavci 1. .

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou po lyalkylenglykoiy, polyethyienoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

13. Palyacetaly, jako polycxymethylen, jakož i takové polyoxymethylény, které obsahuji komanomery, jako například ethylenoxid, dále palyacetaly, které jsou modifikovány termoplastickými polyurethany, akryláty nebo M3S.

li. Polyxenylenoxidy a póly fenylensulfidy a jejich směsi s polymery styrenu nebo s polyamidy.

15. Polyurethany, které jsou odvozeny jednak od polyetherů, polyesterů a poiybutadienú s koncovými hydroxylovými skupinami a jednak od alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich předprodukty.

lá. Polyamidy a kopolyamidy, odvo.zené od diaminů a dikarboxylových kyselin a/neba aminokyselin nebo odpovídajících laktamů, jako polyamid 4, polyamid 6, polyamid ó/á, 6/10, 6/9, 6/12, 4/á, 12/12, polyamid II, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xyienu, diaminu a kyseliny adipavé, polyamidy, připravené z hexamethylendiaminu a iso- a/nebo tereftalové kyseliny a popřípadě z elastomeru jako modifikačního činidla, například poly-2,4,4-trimethyIhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid. Blokové kopolymery výše uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinú, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, jako například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo pólytetramethylenglykolem. Dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované s EPOM nebo ABS, jakož i polyamidy vznikle běhám zpracovávání (RIM-polyamidový systém ) .

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoiy.

13. Polyestery, odvozené od dikarboxylových kyselin a diaikoholú a/nebo hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonú, jako je polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-i,4-dimethylolcykiohexantereftalát, polyhydroxybenzoát, jakož i blokové polyether-estery, odvozené ad polyetherů s kancovými hydroxylovými skupinami, dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

19. Polykarocnáty a poiyesterkarbcnáty.

20. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

21. Zesítěné polymery ,· odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močoviny nebo melaminu, jako jsou fenolformaldenydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminoformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené' polyesterové pryskyřice, odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícesytnými alkoholy, jakož i z vinyIsloučenin použitých jako síťující činidlo, a jejich halogenované těžko hořlavá modifikace.

24. Zesítěné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných esterů akrylové kyseliny, jako například epoxyakryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.

25. Alkydové pryskyřice , polyesterové pryskyřice a akrylové pryskyřice, zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, pólyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidů, ns příklad od bis-glycidyletherú nebo od cykloalifatických diepaxidů.

27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, jakož i polymerní homology jejich chemicky pozměněných derivátů, jako acetát celulosy, pcopionát celulosy a butyrát celulosy, popřípadě ethery celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i kalafunová pryskyřice a deriváty.

23. Směsi (polyblends) uvedených polymerů, jako například PP/EPOM, polyamid/EPOM nebo A8S, PVC/EVA, PVC/ASS, PVC/M8S, PC/A3S, P3TP/A3S, PC/ASA, PC/P3T, PVC/CPE, PVC/akrylát,

PGM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, PCM/M8S, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/HOPE, PA/PP,

P A ! P P o.

29. Přírodní a syntetické organické látky, které jsou představovány čistými monomerními sloučeninami nebo jejich směsmi, například minerální oleje, zvířecí tuky nebo rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, vosky a tuky na basi syntetických esterů (například ftaláty, adipáty, fosfáty nebo trimslitháty), jakož i směsi syntetických esterů s minerálními cle10 ji v libovolných hmotnostních parně cech, jako jsou například preparáty používané při zvlákňování, jakož i jejich vodné emulse.

30. Vodné emulse přírodních nebo syntetických kaučuků, jako například latex z přírodního kaučuku nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.

Předmětem vynálezu jsou také kompozice, které jako složky a) obsahují k oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci náchylné přírodní, polosyntetické nebo syntetické polymery, zejména termoplastické polymery, výhodně polyolefiny a především polyethylen nebo polypropylen.

Předmětem vynálezu je rovněž použití sloučenin obecného vzorce I ke stabilizaci organických látek proti oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci, zejména použití jako zpraco vatelských stabilizátorů (termostabilizátorů) v termoplastických polymerech.

Pokud jde o organické látky, které mají být takto chráněny, jedná se výhodně o přírodní, polosyntetické nebo výhodně syntetické organické látky. Obzvláště výhodné jsou termoplastické polymery, zejména PVC nebo polyolefiny, především polyethylen a polypropylen (PP).

Sloučenina obecného vzorce I je v kompozicích podle vynálezu vhodně obsažena v množství 0,01 až 10 % hmotnosti, například obsažena v množství 0,01 až 5 % hmotnosti, výhodně obsažena v množství 0,05 až 3 % hmotnosti a zejména obsažena v množství 0,05 až 1 % hmotnosti. Tyto hmotnostní procentické údaje se vztahují na celkové množství těchto sloučenin, přičemž se tyto údaje vztahují k celkové hmotnosti organických látek bez sloučeniny obecného vzorce I.

Zabudování sloučenin obecného vzorce I do organických látek může být například provedeno vmíšením těchto sloučenin a případně dalších přísad do organických látek nebo nanesením těchto složek na organické látky obvyklými postupy. V případě, že se jedná o polymery, zejména syntetické polymery, muže být uvedené zabudování provedeno před tvářením polymeru nebo v průběhu tváření polymeru, nebo nanesením rozpuštěných nebo dispergo váných sloučenin na polymery a případným následným odpařením rozpouštědla. V případě eslastomerů mohou být tyto elastomery stabilizovány také jako latexy. Další možnost zabudování sloučenin obecného vzorce I do polymerů spočívá v tom, že se přidají před polymeraci, v průběhu polymerace nebo bezprostředně po polymeraci odpovídajících monomerů, popřípadě před zesítováním. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být přitom přidané jako takové nebo také v zapouzdřené formě (například ve voscích, olejích nebo polymerech). V případě přidání před polymercí nebo v průběhu polymerace mohou sloučeniny obecného vzorce I působit také jako regulátory délky polymerního řetězce (přerušovače řetězce).

Sloučeniny obecného vzorce I mohou být ke stabilizovaným umělým hmotám přidány také ve formě předsměsi, která tyto sloučeniny obsahuje například v koncentraci 2,5 až 25 % hmotnosti .

Vhodně může být zabudování sloučenin obecného vzorce I provedeno následujícími způsoby:

- jako emulze nebo disperze (například k latexům nebo emulzním polymerům,

- jako suchá směs v průběhu míšení přídavných komponent nebo polymerních směsí,

- přímým přidáním do zpracovatelského stroje (například extruderu, hnětacího stroje a podobně),

- jako roztok nebo tavenina.

Takto stabilizované organické materiály mohou být použity v různých formách, například jako fólie, vlákna, pásky, tvaro vaně výrobky a profily nebo jako pojivá pro laky, lepidla nebo kity.

Jak již bylo uvedeno, jedná se v případě organických látek určených ke stabilizaci, výhodně o organické, obzvláště syntetické polymery. Obzvláště výhodně se takto chrání termoplatickě polymery, zejména polyolefiny. Navíc je třeba hlavně zdůraznit znamenitou účinnost sloučenin obecného vzorce I jako zpracovatelských stabilizátorů (stabilizátorů proti účinku tepla). Za tímto účelem se sloučeniny obecného vzorce I výhodně přidávají před zpracováním polymeru nebo v průběhu zpracování polymerů.

Proti degradaci, například proti světlem-indukované degradaci nebo proti tepelně-oxidační degradaci, mohou být však sloučeninami obecného vzorce I chráněny i další polymery (například elastomery) nebo maziva, popřípadě hydraulické kapaliny. Elastomery mohou být zvoleny z výše uvedeného výčtu možných organických materiálů.

V úvahu přicházející maziva a hydraulické kapaliny jsou založeny například na minerálních nebo syntetických olejích nebo jejich směsích. Tato'maziva jsou pro odborníka v daném oboru běžně známa a popsána v příslušné odborné literatuře, například v: Dieter Klamann, Schmierstoffe und verwandte Produkte (Verlag Chemie, Winheim, 1982), Schewe-Kobek, Das Schmiermittel-Taschenbuch (Dr.Alfred Huthig-Verlag, Heidelberg, 1974) a Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, sv.13, str.85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).

Předmětem vynálezu je rovněž způsob stabilizace organické látky proti oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že se do organické látky zabuduje nebo se na organickou látku nanese alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I.

Kromě sloučenin podle vynálezu obecného vzorce I mohou kompozice podle vynálezu, a to zejména v případě, kdy tyto kompozice obsahují organické, výhodně syntetické, polymery, obsahovat ještě další obvyklé přísady. Příklady takových přísad jsou:

I. Antioxidanty

1.1. Alkylované monafenoly, například 2,6-diterc.buty1-4-methylfenal, 2-buty1-4,6-di-methylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-ethyl· fenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl-4isabutyIfenal, 2,6-dicyklapentyl-4-methylfenol, 2-( c<S-methylcykiohexy1)-4,6-dimethy1 fenol, 2,6-dioktadecy1-4-methylfenol,

2.4 , á -tri. cyklohexy Ifenal, 2,6-diterc. buty1-4-methaxymethy1fenol, 2,6-dinony1-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methylΓ-undecyl)-fenal, 2,4-dimethy1-6-( l' -methyl-l'-hep tadecyl)fenal, 2,'i-dimethy 1-6-(l'-metnyl-l'-tridecyl)-fenol a jejich směsi.

1.2. Alkylthiamethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl6-tecc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4diaktylthiamethy1-6-ethyIrenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4nanyIfenal.

1.3. Hydrochinany a alkylované hydrochinany, například 2,6ditecc . buty 1-4-me thoxy fenol , 2,5-ditecc.butylhydrochinon,

2.5- ditecc.amyIhydrachinon, 2,6-di feny1-4-oktadecyloxyfenol,

2.6- ditecc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol,

3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydcoxyfenylsrearát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)adipát.

1.4. Hydroxylávané thiodifenylehtery, například 2,2-thio-bis(6-terč.buty1-4-methylfenol), 2,2 ‘-thio-bis-(4-oktylfenol),

4.4 *-thio-bis-(6-terc.buty1-3-methylfenol), 4,4'-thio-bis(6-terc.buty1-2-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(3,6-disek.amylfenol), 4,4 -bis-(2,6-dimethy1-4-hydroxyfeny1)disulfid.

1.5. Alkyliden-bisfenoly , například 2,2'-methylsn-bis-(6terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl4-ethylfehol), 2,2'-methylen-bis-/4-methyl-6-(oC-methylcyklohexyl)-fenol/, 2,2'-methylen-bis-(4-methy1-6-cyklohexyIfenal),

2,2 -methylen-bis-(6-nanyl-4-methylfenol), 2,2'-methy len-bis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-diterc.buty 1fenal), 2,2 -ethyliden-bis-(6-terč.butyl-4-isobutyIfenal),

2,2 -methylen-bis-/6-(oť-methylbenzyl)-4-ncnyIfenal/, 2,2methylen-ais-/6-( -dimethylbenzyl)-4-nanylfenal/, 4,4'methy!sn-bis-(2,6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylen-bis-(6terc.buty1-2-methyIfenal), l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydraxy2-methylfenyl)butan, 2,6-bis-(3-terč.buty1-5-methy1-2-hydroxy14 benzyl)-4-methylfenol, 1,l,3-tris-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2methyIfenyl)butan, l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dadecylmerkaptobutan, ethylengiykoi-bis-/3,3-bis(3'-terč.buty1-4'-hydroxyienyl)butyrát/, bis-(3-terc.butyl-4hydroxy-5-methylf enyDdicyklopentadien, bis-/2-(3 -terc.butyl2'-hydroxy-5'-methylbenzy1)-□-terč . buty1-4-methylfeny 1/tereftalát, 1,l-bis-(3 ,5-dimethy1-2-hydraxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis-(5-terc.buty l-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,

1,1,5,5-tetra-(5-terč.butyl-4-hydroxy-2-methyIfeny1)pentan.

1.6. 0-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3 ,5 tetraterc.buty1-4,4'-dihydroxydibenzylsther, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris-(3,5-diterc.butyl4- hydroxybenzyl)amin, bis-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyDdithiotereftalát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenzylávané malonáty, například dioktadecyi-2,2bis-(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyDmalanát, didodecylmerkaptaethyl-2,2-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di-/4-(l,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl/-2,2-bis-(3,5-diterc.butyi-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.3. Hydroxybenzylaromáty, například 1,3,5-tris-(3,5-ditercbuty1-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1,4-bis-(3,5-diterc. butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2,4,6tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.5. Triazlnové sloučeniny, například 2,4-bis-oktylmerkapto5- (3,5-d.it2rc.butyl-4-hydraxyanilina)-l,3,5-triazin, 2-oktyimerkapta-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-!,3,5triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-i,3,5-triazin, 2,4,ó-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-i,2,3-triazin , I,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyi)isokyanurát, l,3,5-tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyDisokyanurát, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.butyi-4-hydroxyfenylsthyl)-1,3,5-triazin, l,3,5-tris-(3,5-diterc.butyi4-hydr o xyf eny IprapionyDhexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-trisC3,5-dicy klone xy1-4-hydroxy Penz yDisokyanurát.

1.10. 8enzylfosfanáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyl4-hydroxybenzylfosfonát, diethy1-3,5-diterč.buty1-4-hydroxybsnzylfosfonát, dioktadecy1-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfcsfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4 - hydroxy-3-methylbenzylf osf onát vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylíasíonové kyseliny.

1.11. Acylaminofenoly, například anilid 4-hydroxylaurové kyseliny, anilid 4-hydroxystearové kyseliny, oktylester N-(3,5diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamové kyseliny.

1.12. Estery β-(3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isokyanurát, N,N '-diamid bis(hydcoxyetnyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanoi, trimethyIhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyi-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.13. Estery /L-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionová kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol,

1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylsnglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanoi, trimethyIhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxvmethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.14. Estery &-( 3,5-dicyklohexy1-4-hydroxyfenyDpropionové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandioi, 1,5nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis(nydroxyethy Doxalové kyseliny, 3-thiaundekanol3-thiapen tadekanol, trimethyIhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymathyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.15. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou naprrxiad methanol, ethanol, oktadekanoi, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentyiglyko1, tniodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentasrythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, N,N -diamid bis-(hydroxy2thy1) oxalové kyseliny, 3-thiaundekanal, 3-thiapentadekanoi, trimethy lhexandiol, trimethyloiprocan, 4-hydraxymethyi-i-fasfa2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.

1.16. Amidy β -(3,5-diterc.Puty1-4-hydroxyfenyDpropionové kyseliny, jako například Ν,N -bis-(3,5-diterc.butyl-i-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N -0is-(3,5-diterc.butyl4- hydroxyfenylpropianyl)trimethylendi3min, Ν,N -bis- (3 , 5-diterc. butyl-4-hydroxyíenyLprapianyl)hydcazin.

2. Látky pohlcující UV záření a ochranné prostředky proti světlu

2.1. 2-(2'-hydraxyfenyl)benztriazoly, jako například 2-(2 'hydroxy-5'-methyifenyl)benztriazol, 2-(3 ',5 '-citero.butyl-2'hydroxy fenyDbenztriazol, 2-(5 '-terč.buty l-2'-hydraxy íenyDbenztriazol, 2-(2'-hydrbxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyDf enyl) benztriazol, 2-(3',5 ’ -diterc.buty1-2 ’-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3'-tero.buty1-2'-hydroxy-5'-methylfenyi)-5chlorbenztriazol, 2-C3 '-sek.butyi-5'-terč.buty1-2’-hydroxyfenyDbenztriazol, 2-(2'-hydroxy-4 '-oktoxy fenyDbenztriazol,

2-(3 ' ,.5 '-diterc . amyl-2 ’-hydroxyf enyDbenztriazol, 2,(3',5'bis-C^Ó , cč-dimethy Lbenzy D-2 '-hydroxyfenyDbenztriazol, směs z 2-(3 -terč.buty1-2 -hydroxy-5 -(2-aktyloxykarbanyletny DfsnyD-5-chlarbenztriazalu, 2-(3 '-terč.buty1-5'-/2-(2-ethylhexy loxy)k3rbonylsthyl/-2 - hydroxy feny D-5-chlarbenztriazaiu, 2-(3 -terč.buty1-2 -hydroxy-5 -(2-methoxykarbanylethyD feny i)5- chlorbsnztriazolu, 2-(3'-tsrc.butyi-2'-hydroxy-5'-(2-methox.y.kar bony lethyl) fenyl) be.nztriazoiu, 2-( 3 '-terč. buty 1-2 '-hydr 0x.y-5 -(2-akty loxykarbany lethyl) f enyDbe.nzt riazaiu, 2-(3'-terc. butyi-3 -/2-(2-ethylhexyloxy)karbony letnyl/-2'-hydroxyfeny líbe nztriazalu, 2 - (3 -bodecy1-2 -hydroxy-5 -methylfenyDbenztriazoiu a 2-(3 -terč.buty1-2 -hydroxy-5'-(2-iscoktyioxykarbcnylethy1)fenyi)benztriazoiu, 2,2 -methylen-bis-/4-(i,i,3,5tetramethyibutyD-ó-benztriazol-Z-yi-fenai/, produkt resstarifikace 2-/5 - tero.buZyi - 5'-(2-methoxykaroonyletnyD-2'17 hydroxyfenyl/benztriazolu polyethylenglykolem 300, /F?-CH^CH^-COOCCH^) —.kde R je 3 terč.butyl-4-hydroxy5 '-2H-benztriazol-2-yl-fenyl.

2.2. 2-hydroxybenzofenony, jako například jeho 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2*,4'-trihydroxy-, 2-hydroxy-4,4'-dimethoxyderiváty.

2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, j 3 k □ Π 3 3 říklad 4-terč.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, aktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-terc.butyloenzoy1)resorcin, benzoylresorcin , 2,4-diterc.butylfenylester

5.5- diterč.buty1-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester

3.5- diterc.buty1-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester

3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methyl-4,6-diterc .butyIfenylester 3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzoové kyseliny .

2.4. Akryláty, jako například éthylester, popřípadě isooktyl ester <£-ky an--/3 -dif eny lakrylové kyseliny, methylester

λ.-karbomethoxyskořicové kyseliny, methylester, popřípadě butylester vC-kyan-^g-methy1-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester cZ.-karbomethaxy-p-methoxyskařicové kyseliny,

N-( ^7-kar dome thoxy - -kyanvinyl )-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, jako například komplexy niklu s 2,2thio-bis-/4-(l,1,3,3-tetramethylbutyl)fenalem/, jako 1:1 nebo 1:2 komplex, popřípadě s dalšími ligandy, jako n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyIdiethanolaminem, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterč.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako je methylester nebo etnylester, komplexy, niklu s ketoximy, jako s 2-hydcoxy-4-methylfenylundecylketoximem, komplexy niklu s I-íeny1-4-lauroy1-5-hydroxypycazolem, popřípadě s dalšími ligandy .

2.6. Stericky bráněné aminy, jako například bis-(2,2,6,□tetramethylpiperidyDsebakát, bis-(2,2,6,6-tetramethyipipecidyDsukcinát, bis-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis-(1,2,2,6,6-psntamethylpiperidyl)ester n-butyl-3,5-diterc. buty1-4-hydroxybenzyImalonové kyseliny, kondensační produkt 1-hydroxyethy1-2,2,6,6-tetramethy1-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondensační produkt N,N '-0is-(2,2,6,6-tetra methy1-4-pi peridy1)hexamethy1endiami nu a 4-terc.oktylamino2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris-(2,2,6,6-tstramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butantetraoát, 1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis-(3,3,5,5tetrametnylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis-(l,2,2,6,6pentamethylpiperidyl)-2-π-butyl-2-(2-hydrbxy-3,5-diterc.butylbenzyDmalonát, 3-n-okty1-7,7,9,9-tetramethy1-1,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dion, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethy1piperidyl)sebakát, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondensační produkt N,N -bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor1,3,5-triazinu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondensační produkt 2-cnlor-4,6-di(4-n-butylamina-l,2,2,6,6-pentamethy lpiperidyD-l,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamina)ethanu, 3-acetyl-3-dodecy1-7,7, 9,9-tetramethyl-l,3,9-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dion, '3-dodecy1-1-(2,2,6,6-tetramethy1-4-p iperidy1)pyrrclidin-2,5-dion,

3-dodecyl-I-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrralidin-2,5d i o n .

2.7. 0iamidy kyseliny oxalové, jako například 4,4 -dioktyloxy-oxanilid, 2,2'-dioktyioxy-5,5'-diterc.butyl-oxanilid,

2,2 -didcdecyloxy-5,5 -citaro.butyl-oxanilid, 2-ethoxy-2’ethyl-oxanilid, N,N'-bis-(3-dimethylaminapropyl)-oxaiamid,

2-ethoxy-5-terc.buty 1-2 -ethyl-oxanilid a jeho směs s 2-ethcxy· 2'-ethyl-5 , 4'-díterč.butyl-oxanilidem, směsi o- a p-methoxy-, jakož i o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidú.

2.3. 2-(2-hydroxyfenyl)-!,3,5-triaziny, jako' například 2,4_>á-tris-(2-hydroxy-4-oktyioxyfsny1)-1,3,5-triazin, 2-(2hydraxy-4-oktyloxyženy 1)-4,6-ois-(2,4-dimethvířeny 1)-1,3,5tr i a z in , 2-(2,4-d iny tíroxy í sny 1)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazin, 2,4-ois-(2-hydroxy-i-propyIoxyfenyl)-6-(2,id ime thy1f enyI)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)4,6-bis-(4-methviísnv 1)-1,3,5-triazin, 2-(2-nvdroxy-4-dodecv!19 oxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-/2hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl/-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)feny1/-4,6-bis-(2,4-dimethylfeny1)-l,3,5-tciazin.

3. Qesaktivátory kovů, jako například Ν,Μ'-diamid difenyloxalové kyseliny, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N ’ -b i s(salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyDhydrazin, 3-salicyloylamina-I,2,4-triazol, dihydrazid bis-(benzyliden)oxalové kyseliny, oxanilid, dinydrazid isoftalové kyseliny, bis-fenylhydrazid sebakové kyseliny, N,N'-dihydrazid diacetalu adipové kyseliny, N,N '-dihydrazid bis-salicyloyloxalové kyseliny, N,N'-dihydrazid bis-salicyloylthiopropionavá kyseliny.

4. Další fosfity a fosfonity, jako například trifenylfosf it, difenylalkylfosfit, fenyldialkylfosfit, tris-(nonylfeny1) fosfit, trilaurylfosfit, erytnritoldifosfit, trisdecylpentaerythritoldifos pentaerythritoldifosfit, trioktadecylfosfit, distearyl-oenta(2,4-diterc.butylfenyl)fosfit, diisof it, bis-(2,4-diterc.butyIfenyl)bis-(2,6-di terč.buty1-4-methylf sny 1)pentaerythritoldifosfit, bis-isodecyloxypsntaerythritoldifos· fit, bis-( 2,. 4-diterc. buty 1-6-methy. Ireny! )-pentaeryth ritaidifosfit, bis-(2,4,6-triterc.butylfenyl)-pentaerythritaldifosfit, tristearylsocbitalfasfit, tetrakis-(2,4-diterc.butyIfenyl)-4,i'-bifenylendifosfonit, 6-isaoktylaxy-2,4,3,iC!-tetraterc.butyl-12H-dibenz/d,g/-i,3,2-diaxafosfacin, 6-fluor2,4,3,IQ-tetcaterc.buty1-12-methy1-dibenz/d,g/-l,3,2-diaxafasfacin, b is-(2,4-diterč.buty1-6-methy1 feny 1)methy Lfos: it, bis-(2,4-diterc.buty 1-6-methylfenyDethyl fosfit.

5. Sloučeniny rozrušujíc /3-thiadiprapionavé kyseliny ester, myristylester nebe tr peroxidy, jako například estery například Laury lester, steary1tíecylester, merkaptobenzimldazol, zinečnatá sul· 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiakarbamat zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakis-(dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilisátory polyamidu, jako například soli mědi v kombinači s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a dále soli dvojmocného manganu.

7. Basickě ko-stabiiisátory, jako například melamin, polyvinylpyrrolidan , dikyandlamid, tr ially Ikyanucát, deriváty mcčoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyuretnany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát horečnatý, ricinoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatechinát antimonitý nebo pyrokatechinát zinečnatý.

8. Nukleační činidla, jako například 4-terc.butyIbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctavá kyselina.

9. Plnidla a ztužovací prostředky, jako například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, asbest, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.

10. Ostatní přísady, jako například změkčavadla, mazací prostředky, emulgátory, pigmenty,' optické zjasnovací prostředky, ochranné prostředky proti plamenům, antistatická prostředky a nadouvadla.

11. Benzofuranony, popřípadě indolinony, které jsou například popsané v patentech US-A-4 325 863 nebo US-A-4 338 244, nebo 3-/4-(2-acetoxyethoxy)fenyl/-5, 7-di-terc.butylbenzofuran2-on, 5,7-di-terc.butyl-3-/4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-on, 3,3'-bis-/5,7-di-terc.butyl-3-(4-/2-hydroxyethoxy/fenyl)benzofuran-2-on/, 5,7-di-terc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo furan-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butyl21 benzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.

Další výhodné kompozice podle vynálezu obsahují vedle složky a) a sloučenin obecného vzorce I ještě další přísady, zejména fenolické antioxidační přísady, stabilizátory proti degradaci účinkem světla nebo zpracovatelské stabilizátory.

Obzvláště výhodné dodatečné přísady (stabilizátory) jsou benzofuran-2-ony, které jsou například popsané v patentech US-A4 325 863 nebo US-A-4 338 244.

Příklady takových benzofuran-2-onů jsou sloučeniny obecného vzorce

ve kterém znamená fenyiovou skupinu nebo fenyiovou skupinu substituovanou 1 až 3 alkylovými skupinami s celkem nejvýše 18 uhlíkovými atomy, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, alkoxykarbonylovou skupinou obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů nebo atomem chloru,

R^ znamená atom vodíku,

R₄ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až uhlíkových atomů, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo atom chloru,

R^ má významy R^ nebo R^ nebo znamená skupinu vzorce

O O 2½ —-O- A- Ο-(ϋ-(CH₂řpj—Č-N(R₇)₂, —(CH₂)^—C-O-A-O-C—(CH₂r^—E, -(CH₂ř^-C-OR_á ,

0 0 0 —(CH₂)_h-O-NR₈-A-NR₈-C—(CH^E, —(CH₂)^-NR₈-A-O-<!Í—ACH^E, ii /-\ ií ?

—{CH^C— _ U —Ε , -CH₂-S-R9, -CH(C₆H₅)-C-OR<j nebo

-D-E , kde

R, znamená atom vodíku, aikylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkoO vými atomy, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou aikylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, dialkylaminoalkylovou skupinu obsahující celkem 3 až 16 uhlíkových atomů, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou 1 až 3 alkylovými skupinami, které společně obsahují nejvýše 18 uhlíkových atomů, n znamená 0,1 nebo 2, substituenty R^ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, aikylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou 1 nebo 2 alkylovými skupinami, které společně obsahují nejvýše 16 uhlíkových atomů, skupinu vzorce -C2H₄OH, “^<“2^H4”^O”^<'m^H2m+1 nebo -C2H₄-O-CO-R₁ θ, nebo společně s atom uhlíku, ke kterému jsou vázány, tvoří piperidinovou skupinu nebo morfolinovou skupinu, m znamená 1 až 18,

R^ znamená atom vodíku, aikylovou skupinu s 1 až 22 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů,

A znamená případně atomem dusíku, atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 22 uhlíkových atomů,

Rg znamená atom vodíku, aikylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenyiovou skupinu, fenyiovou skupinu substituovanou 1 nebo 2 alkylovými skupinami, které společně obsahují nejvýše 16 uhlíkových atomů, nebo benzylovou skupinu,

Rg znamená aikylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů,

D znamená -0-, -S-, -S0-, -S0₂~ nebo -C(R₁₁)₂, substituenty R ₁ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku, alkylové skupiny obsahující společně nejvýše 16 uhlíkových atomů, fenyiovou skupinu nebo skupi8 8 nu vzorce —— ^C-0R6 ^nebo —«Η₂4γ—C-N(R·? )₂, kde

Rg a Β..? mají výše uvedený význam,

E znamená skupinu vzorce

ve kterém

R.j, ^R2 ^{a R}4 ^malí výše uvedené významy a

Rg znamená atom vodíku, aikylovou skupinu s 1 až 20 uhlíkovými atomy, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu atom chloru nebo skupinu vzorce

8 -CH₂-C-OR_g nebo -CH₂-C-N(R_?)₂, kde

Rg a R.? mají výše uvedené významy, nebo

Rg společně s R^ tvoří tetramethylový zbytek.

Výhodné jsou takové benzofuran-2-ony, ve kterých Rg znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, atom chloru nebo

R R skupinu vzorce -(-CHg - C-ORg, -(-CHg-)-^— Č-NÍR^Jg nebo -D-E, přičemž n, Rg, R^, D a E mají výše uvedené významy a Rg obzvláště znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu.

Výhodnými jsou dále takové benzofuran-2-ony, ve kterých R.j znamená fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou 1 nebo 2 alkylovými skupinami, které společně obsahují nejvýše 12 uhlíkových atomů, RgZnamená atom vodíku, R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, Rg znamená atom uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů,

0

II II skupinu -(-CH-4- C-N(R_)-, - C-OR^ nebo -D-E, R, znamena n /2 2 n b □ atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, . skupinu

O O

II U

-CHg-C-ORg nebo skupinu -CHg-C-N(R₇)₂ nebo Rg společně s R₄ tvoří tetramethylenovou skupinu, přičemž n, Rg, Ry, D a E mají významy, které byly uvedeny na začátku.

Rovněž obzvláště zajímavými jsou takové benzofuran-2-ony, ve kterých R₁ znamená fenylovou skupinu, Rg znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -D-E, R₂ a R₄ nezávisle jeden na druhém znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, přičemž D a E mají významy uvedené na začátku.

Rovněž mimořádně zajímavými jsou konečně takové benzofuran2-ony, ve kterých R^ znamená fenylovou skupinu, Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy nebo skupinu -D-E, ^2 ^a atom vodíku a znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, přičemž D znamená -CÍR^^- ^{a E} znamená skupinu vzorce

přičemž substituenty R^ jsou vzájemně stejné nebo různé a každý znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a R^ , R₂, R₄ a R^ mají výše uvedený význam.

Množství dodatečných přísad, zejména stabilizátoru, například uvedených benzofuran-2-onů může kolísat v širokých mezích. Tyto přísady mohou být například v kompozicích podle vynálezu obsaženy v množství 0,0005 až 10, výhodné v množství 0,001 až 5, zejména v množství 0,01 až 2, % hmotnosti.

V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, které mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Všechny procentické údaje, uvedené v těchto příkladech, jsou hmotnostními procentickými údaji, pokud není výslovně uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1 Příprava tetra-/1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl/-4,4 '-difeny Ibis f osf onitu

K roztoku 8,90 g (25,0 mmolů) 4,4 -difenyl(bis-dichlorfos26 fin)u a 12,15 g (120 mmolů) triethylaminu v 75 ml toluenu se po kapkách přidá roztok 18,0 g (105 mmolů) 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-olu ve 125 ml toluenu. Reakční směs se míchá přes noc při okolní teplotě, vyloučená sraženina se odfiltruje a filtrát se zahustí ve vakuové rotační odparce. Získá se 17,6 g (80 %) tetra-/1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl/-4,4 -difenylbisfosfonitu.

Elementární analýza:

	C(%)	H(%)	N(%)	P(%)
vypočteno	69,77	9,91	6,26	6,92
nalezeno	69,75	9,96	6,06	7,02,

^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum:

(300 MHz, CDClg) hodnoty delta (H*) 4,26-4,36 ppm

Příklad 2 Příprava tetra-/1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin4-yl/-4,4 '-difenylbisfosfonitu

K roztoku 12,17 g (49,0 mmolů) 1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-olu a 8,4 ml (60,0 mmolů) triethylaminu ve 100 ml dichlormethanu se po kapkách přidá při teplotě asi 10 °C roztok 4,27 g (12,0 mmolů) 4,4'-difenyl(bis-dichlorfosfin)u ve 20 ml dichlormethanu. Reakční směs se míchá při okolní teplota po dobu 30 minut, načež se zahřívá po dobu 4 hodin na teplotu varu pod zpětným chladičem. Vyloučená sraženina se odfiltruje. Filtrát se zředí asi 50 ml směsi hexanu a toluenu v objemovém poměru 1:1, opět zfiltruje' a zahustí ve vakuové rotační odparce. Krystalizace zbytku z isopropanolu poskytne 6,3 g (44 %) tetra-/1-benzyl-2,2,6,6 tetramethylpiperidin-4-yl/-4,4'-difenyIbisfosfonitu.

Elementární analýza:

	C(%)	H ( % )	N(%)	P(%)
vypočteno	76,09	8,74	4,67	5,16
nalezeno	76,37	9,33	4,80	5,33,

H-nukleární magnetickorezonanční spektrum:

(300 MHz, CDCl-j), hodnoty delta (H*) 3,8 ppm (s,8H, );

4,35-4,57

Příklad 3

Stabilizace polypropylenu při několikanásobném vytlačování

1,3 kg polypropylenového prášku (Profax 6501), který byl předstabilizován 0,025 % Irganoxu 1076 (n-oktadecylester kyseliny 3-/3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl/propionové) (index toku taveniny 3,2, naměřený při 230 °C a pro 2,16 kg), se smísí s 0,05 % Irganoxu 1010 (pentaerythrit-tetrakis-/3-(3,5-di-terc.buty 1-4-hydroxyf enyl) propionát ) , 0,05 % stearátu vápenatého, 0,03 % dihydrotalcitu (DHT 4A, Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., /Mg^ AI2 (OH) ₁ ^CO^ . 3,5 ^a 0,05 % sloučeniny z příkladu 2.

Tato směs se vytlačuje ve válcovém extrudéru s průměrem 20 mm a délkou 400 mm při 100 otáčkách za minutu, přičem tři výhřevné zóny jsou nastaveny na teploty: 260 °C, 270 °C a 280 °C. Extrudát se protahuje vodní lázní za účelem zchlazení, načež se gra28 nuluje. Tento extrudát se potom opětovně vytlačuje. Po třech vytlačeních se změří index toku taveniny (při 230 °C pro 2,16 kg). Velké zvýšení indexu toku taveniny znamená výraznou tvorbu řetězců a tedy špatnou stabilizaci. Získané výsledky jsou uvedeny v ná sledující tabulce 1.

Tabulka 1

Sloučenina z příkladu	Index toku taveniny po 3 vytlačeních
	20,0
Příklad 2	4,7

Příklad 4

Stabilizace polyethylenu v průběhu zpracování

100 dílů polyethylenového prášku (Lupolen 5260 Z) se smísí s 0,05 dílu pentaerythrit-tetrakis-/3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionát/u a 0,01 dílu sloučeniny z příkladu 1 a takto získaná směs se potom hněte v Brabenderově plastografu při teplotě 220 °C a 50 otáčkách za minutu. V průběhu tohoto hnětení se plynule zaznamenává odpor, který uvedená směs při hnětení klade, ve formě točivého momentu. V průběhu hnětení započne polymer zesítovat, což se projeví rychlým vzrůstem točivého momentu. V následující tabulce 2 je uveden čas, který uplyne až do okamžiku, kdy dojde k pozoruhodnému zvýšení točivého momentu, a který je mírou stabilizačního účinku. Čím delší tento čas je, tím lepšího stabilizačního účinku bylo dosaženo.

- 29 Tabulka 2

Sloučenina z příkladu Čas uplynulý až do zvýšení točivého tu (min) momenPříklad 1

5,0

19,5

Claims

1. Sloučeniny obecného vzorce I

h₃c_x R-N ch₃ -0- h₃c ^CH₃ N-R h₃c^z ch₃ / h₃c ^ch₃ — 2

(I) ve kterém R znamená alkylovou skupinu obsahující atomy, allylovou skupinu nebo benzylovou skupinu až 4 uhlíkové

2. Sloučenina podle nároku 1 obecného vzorce I, ve kterém

R znamená methylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.

3. Kompozice vyznačená tím, že obsahuje

a) organickou látku vystavenou oxidační, tepelné nebo světlem- indukované degradaci a

b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I podle nároku 1.

4. Kompozice podle nároku 3 vyznačená tím, že vedle složek a) a b) obsahuje další přísady.

5. Kompozice podle nároku 4 vyznačená tím, že jako další přísady obsahuje fenolická antioxidační činidla, prostředky proti degradaci světlem nebo zpracovatelské stabilizátory. ·

6. Kompozice podle nároku 5 vyznačená tím, že jako další přísadu obsahuje alespoň jednu sloučeninu typu benzofuran-2-onu nebo/a bráněného fenolu.

7. Kompozice podle nároku 3 vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje přírodní, polosyntetické nebo syntetické polymery.

8. Kompozice podle nároku 7 vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje termoplastické polymery.

9. Kompozice podle nároku 8 vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje polyolefin.

10. Kompozice podle nároku 9 vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje polyethylen nebo polypropylen.

11. Použití sloučenin obecného vzorce I definovaného v nároku 1 jako stabilizátorů organických látek proti oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci.

12. Použití podle nároku 11 jako zpracovatelských stabilizátorů (termostabilizátorů) v termoplastických polymerech.

13. Způsob stabilizace organické látky proti oxidační, tepelné nebo světlem-indukované degradaci, vyznačený tím, že se organické látky zabuduje nebo se na organickou látku nanese alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I defino váného v nároku 1.