CZ193698A3 - Iontoměničová kompozice obsahující kov, schopná pohlcovat kyslík - Google Patents
Iontoměničová kompozice obsahující kov, schopná pohlcovat kyslík Download PDFInfo
- Publication number
- CZ193698A3 CZ193698A3 CZ981936A CZ193698A CZ193698A3 CZ 193698 A3 CZ193698 A3 CZ 193698A3 CZ 981936 A CZ981936 A CZ 981936A CZ 193698 A CZ193698 A CZ 193698A CZ 193698 A3 CZ193698 A3 CZ 193698A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- metal
- container
- oxygen
- styrene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 166
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 100
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 100
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 75
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 75
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 title 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 title 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 104
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims abstract description 32
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 73
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 68
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 58
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 claims description 55
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 49
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 48
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 43
- -1 polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymers Polymers 0.000 claims description 34
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 21
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 claims description 13
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 claims description 13
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 11
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 6
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001767 cationic compounds Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 2
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims 2
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 claims 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BBYGMOCGCCTLIV-UHFFFAOYSA-N [Sc].[Mg] Chemical compound [Sc].[Mg] BBYGMOCGCCTLIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 6
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical group OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 9
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 9
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 9
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920008716 Darex Polymers 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000012256 powdered iron Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004614 Process Aid Substances 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229940072107 ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 125000003289 ascorbyl group Chemical class [H]O[C@@]([H])(C([H])([H])O*)[C@@]1([H])OC(=O)C(O*)=C1O* 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 210000000227 basophil cell of anterior lobe of hypophysis Anatomy 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- JSPBAVGTJNAVBJ-UHFFFAOYSA-N ethyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCC)OC1=CC=CC=C1 JSPBAVGTJNAVBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 238000009920 food preservation Methods 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 229910052900 illite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L nonaaluminum;magnesium;tripotassium;1,3-dioxido-2,4,5-trioxa-1,3-disilabicyclo[1.1.1]pentane;iron(2+);oxygen(2-);fluoride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[F-].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2.O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O2 VGIBGUSAECPPNB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012858 packaging process Methods 0.000 description 1
- 238000012536 packaging technology Methods 0.000 description 1
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052665 sodalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L stannous sulfate Chemical compound [SnH2+2].[O-]S([O-])(=O)=O RCIVOBGSMSSVTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000375 tin(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVATION OF FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES
- A23B2/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general
- A23B2/70—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals
- A23B2/704—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23B2/708—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
- A23B2/712—Preservation of foods or foodstuffs, in general by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
- A23B2/717—Oxygen absorbent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8671—Removing components of defined structure not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8668
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
- B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
- B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
- B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
- B01J20/3212—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/10—Single element gases other than halogens
- B01D2257/104—Oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Packages (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Předmětem tohoto vynálezu jsou iontové kompozice, obsahující kov a schppné pohlcovat kyslík. Jinak je přihláška částečným pokračováním naší přihlášky č. 08/573 337 z 15.12.1995, na jejíž obsah se zde poukazuje, aniž by obsah této přihlášky zasahoval do jejího obsahu.
Dosavadní stav techniky &K
Vynález se týká polymerních kompozic, ji<š lze využít při udržování kvality výrobku i zlepšení živostnosti skladovaného materiálu, který je citlivý na přítomnost kyslíku, jakož i se týká dočasně tvarovaných struktur, jako jsou filmy, krycí vrstvy, trojrozměrné pevné předměty, vlákna, tkaniny a podobné útvary, obsahující takové..kompozice, jakož i tvarovaných produktů, do kterých se uvedené kompozice nebo tvarované předměty ukládají nebo se na ně používají, at již jsou Částí struktury použitého tvaru, nebo jsou na ni napojeny.
Kompozice je složena z nosnnélĚnateriálu? v kombinaci s iontorněničovým materiálem, obsahujícím kov a pohlcujícím kyslík, jak jsou zde dále popsány. Přesněji řečeno využívají se iontohěničové materiály, obsahující kovové atomy v nulté valenci, to ze skupiny, kterou tvoří hořčík, vápník, oín nebo některý z přechodných kovů od skandia až po zinek, nebo jejich směsi. Taková kompozice, pohlcující kyslík zajištuje učinnou absorpci kyslíku z vnitřku zásobníku, aniž by jakkoli nepříznivě ovlivňovala barvu, chut či vůni tamže baleného nebo obsaženého materiálu. Dále pak uvedená kompozice je tepelně stabilní, neuvolŽují se z ní žádné těkavé vedlejší produkty, aby se jimi případně znečistil balený materiál· • 4
-2Kompozice, pohlcující kyslík, se vyznačuje schopností vázat se účinně chemicky s kyslíkem, je-li s ním ve styku, jako je tomu uvnitř použitého zásobníku, aniž by docházelo k nežádoucí migraci katalyzátoru, pohlcujícího kyslík, z vlastní matrice. Migrační stálost katalyzátoru má svou specifickou výhodu v tom, že podstatně snižuje nebo vůbec eliminuje případné nepříznivé účinky na barvu, chut a vůni předmětů, přicházejících do styku s matriční kompozicí·
S přihlédnutím ke zvýšení konzervování je běžnou praxí při balení potravin a jiných materiálů do laminovaných obalových materiálů, které jsou obvykle vybaveny krycí vrstvou, použít vrstvu, jež se vyznačuje nízkou permeabilitou pro kyslík. Krycí materiál může mít charakter tenkého listu, a v takovém případě se použije k obalení materiálu, který má být takto chráněn obalem, nebo to může být materiál dostatečně tlustý či silný, takže tvoří podklad obalu, který je opatřen víčkem nebo jiným odděleným uzávěrem. Polymerni listový materiál může představovat většinu nebo veškerý podíl z vnitřního exponovaného povrchu zásobníku.
Je^známo, že se do listových materiálů přidávají látky, pohlcující kyslík. Takový ipohlcovač kyslíku reaguje s kyslíkem, který byl zachycen při balení a který případně do balení permeuje, To je popsáno například v US pat.spisech 4 536 409 a 4 702 966, na které se zde pro úplnost odkazuje. Tedy US.pat.spis 4 536 409 popisuje válcovitá balení, která jsou tvořena takovými listovými materiály a zajištěna kovovým uzávěrem.
Je-li zásobník zhotoven ze skla nebo kovového základu a hermeticky uzavřen kovovým uzávěrem, je jakýkoli průnik kyslíku do balení vyloučen se zřetelem k nepropustnosti použitých materiálů, které byly použity.
• 9
999 99
-3Vzato čistě prakticky, kovový zásobník skutečně může odpovědně zabránit průniku kyslíku.Ale určité množství kyslíku může proniknout difúzí vložkou, jež je uložena mezi vlastním zásobníkem a jeho víčkem či uzávěrem. Je již dlouho známo, že použijívli se běžné zásobníčky tohoto typu pro uskladnění látek, citlivých na přítomnost kyslíku, je životnost takto skladovaného materiálu omezena. Kvalita takto zabaleného materiálu má snahu časem se zhoršovat, částečně proto, že rozpuštěný kyslík je přítomný v baleném zboží z doby jeho plnění, částečně pak v důsledku průniku kyslíku při skladování.
Je-li formou zásobníku plechovka, pak v četných případech její uzávěr obsahuje Části pro natlačení nebo vypuzení obsahu, a složky použité k tomuto účelu, což dovoluje natlačit kapalinu či jiné podíly do plechovky nebo je z ní vypudit, aniž by se uzávěr odděloval od plechovky. Tyto tlakové uzávěry pro vpuštění či vypuštění jsou často definovány jako slabina v konstrt&i uzávěru. Problém,,který může v souvislosti s tím vzniknout, zahrnuje riziko průniku kyslíku do zásobníku, dále riziko koroze kovu, kde je případně obvyklá krycí vrstva, která může v místech zeslabení prasknout či jinak se stát diskontinuální.
Bylo by tedy skutečně žádoucí zlepšit podstatně životnost skladování, to za pokračování použití obvyklých materiálů pro výrobu zásobníku, jeho uzávěru a - pokud dojde k takovému použití - i vložky mezi vlastní nádobou a jejím uzávěrem.
K tomuto účelu byly navrženy různé typy pohlčovačů kyslíku. Je tedy například dobře známo přidávat do balení pytlíček s práškovaným železem, aby se potravina udržela suchá, tomu viz Mitsubishi Gas Chemical Company, Inczs literatura s názvem Ageless - A New Age of Pood Preservation). Ale takové materiály vyžadují přidání ve vodě rozpustné soli pro zvýšení rychlosti pohlcování kyslíku, přítomnost φ · i · · φ > · ·· ·· · · · • · ♦ *· ··
-4vlhkosti, solí a železa se projeví možností průniku těchto látek do kapalných produktů, což je spojeno s nepříjemnou vůní a příchutí. Podobně US.pat.spis 4 536 409 (Parrell a spol) doporučuje -a to s podobnými výsledky - používat k pohlcování kyslíku siřičitan draselný. V US,pat.spisu 5 211 875 (Speer a spol) se používají při balení filmů jako pohlcovače kyslíku nenasycené uhlovodíky.
Rovněž je na tomto úseku známo, že látky ze skupiny kyseliny askorbové, tedy tato kyselina, její soli, optické isomery a odpovídající deriváty se mohou oxidovat molekulárním kyslíkem a mohou být tedy použity jako pohlcovače kyslíku v přípravcích k tomuto účelu, například jako složka při výrobě uzávěrů. Tedy např. US.pat.spis 5 075 362 (Hofeldt a spol) popisuje použití takových látek ze skupiny kyseliny askorbové jako pohlcovače kyslíku v materiálech pro uzavření a utěsnění.
US.pat.spis 5 284 871 (Graf) popisuje použití kompozice, pohlcující kyslík,z roztoku redukujícího činidla a rozpuštěného “typu” mědi, a to za vmíchávání do potravin, kosmetických přípravků a farmaceutických kompozic. Jako příklad se uvádí měďnatá sůl kyseliny askorbové. Ze všech odkafců plyne, že nejvíce redukující činidla vyžadují přítomnost přechodného kovu pro katalyzování absorpce kyslíku v přijatelné míře (sloupec 3, ř.32-28). Avšak lze vyčíst, že jsou v potravě potřebná dosti velká množství sloučeniny dvojmocné mědi (asi 5 ppm), aby totiž bylo pohlcování kyslíku vůbec účinné, ale současně se uvádí, že i malá množství dvojmocné mědi a kyslíku v potravinách zavinují zkažení potravin. Se zřetelem na vyvarování se pokažení potravin je třeba snížit obsah kyslíku v horní části nádobky, nebo čáatečně propláchnout zásobník inertním plynem (sloupec 5, ř.32-39).
··· • · · · • · · · ·
9 9
99
-5II
Publikace E.Grafa Copper Ascorbate: A Novel Food Preservation System”, J.Agric.Food Chem., sv.42. I6l6-l6l9 (1984) popisuje jako výhodnou surovinu pro tyto účely měúnatou sůl kyseliny glukonové.
Je rovněž velmi dobře známo z odborná literatury, viz Polymer Compositions Cotaining Oxygen Scavenging Compounds, (Teumac F.N. a spol), WO 91/17 044, 04.11.1991 po přihl. 01.05.1991, že lze oxidaci kyseliny askorbové a podobných sloučenin urychlit podstatně použitím katalyzátoru. Pro oxida ci kyseliny askorbové a jejích derivátů jsou typickými látkami ve vodě rozpustné soli přechodných kovů. Pokud se takové katalyzátory kombinují s látkou ze skupiny kyseliny askorbové v polymerní matrici, např. při výrobě uzávěru z PVC, jsou účinnými při katalýze oxidování látek ze skupiny kyseliny askorbové a zvyšují schopnost askorbátových sloučenin pohlcovat kyslík.
V každém Z předchozích odkazů využívá aktivní činidlo v soustavě pohlcující kyslík organické materiály, ze kterých mohou vzniknout vedlejší produkty, například aldehydy, kyseliny, ketony při probíhajícím oxidačním postupu a tyto vedlejší produkty mají snahu nepříznivě ovlivňovat kvalitu baleného materiálu.
Válcovité reaktory s obsahem zeolitového prášku s mědí jako členěné plnivo byly použity k odstranění malých množství kyslíku, obsažených v proudech plynů za poměrně vysoké teploty, jako je 140° C nebo i výše, k tomu viz Activation of Copper Dispersed on a Zeolite for Oxygen Absorption”, Sharma a Secham, Chem.Lodif.Surt, 3 (Chsm.Modif.Oxide Sur£), 65-80. Činidla, která jsou účinná za tak zvýšených teplot, nejsou pokládána za vhodná k použití v potravinách nebo při použití zásobníčků potravin, protože potraviny se obvykle uchovávají za poměrně nízkých teplot a nevystavují se účinkům teplot nad 120°C po jakkoli prodlouženou dobu.
-β• •00 · · 0 ··· • 00 0 0 000 ···· • · 0 0 0 ·· 0 0 ···· · · ···· ·· ·*·0· 00 ·· · · ··
Je tedy vysoce žádoucí nalézt účinnou soustavu, pohlcující kyslík, vhodnou pro použití při baleních, jež by měla dobré vlastnosti z hlediska absorpce kyslíku a ze které by nevznikal materiál, který by mohl ze sáustavy uniknout a nepříznivě ovlivnit chut, barvu a případně vůni baleného materiálu.
Dále je vysoce žádoucí nalézt účinnou soustavu pro pohlcování kyslíku, jež by měla účinnou látku či složku, pohlcující kyslík v nosiči a takového činidlo by stále mělo dostačující kapacitu z hlediska pohlcování kyslíku.
Dále je třeba nalézt soustavu, jež by pohlcovala kyslík a byla by tepelně stálá.
Podstata vynálezu
Tento vynález je tedy směrován na kompozice, pohlcující kyslík, schopné projevit se dobrou kapacitou absorpce v , v kyslíku, aniž při tom by nepříznivě ovlivňovaly barvu, chut anebo vůni materiálu, zabaleného do zásobníčku či plechovky, jehož částí kompozice jest. Kompozice dle tohoto vynálezu, pohlcující kyslík, je tvořena nosičem, ve kterém je zakotven kov charakteru měniče kationtů, přičemž kov je tamže obsažen v podstatě ve své nulté valenci.
Vynález se dále týká tvarovaných struktur, obsahujících kompozice dle tohoto vynálezu, nebo vyrobených z nich.
Krátký popis vyobrazení
Na vyobr.l je graf výsledků testů z příkladu 1 za použití anorganického kationty měnícího materiálu s nanesenou mědí v množství 3% (hmotn).
Na vyobr.2 je graf výsledků testu z příkladu 2 za použití anorganického kationty měnícího miteriálu s naneseným železem v množství 3,8% (hmotn).
Na vyobr.3 je graf výsledků testu z příkladu 3 za použi-
-7tí anorganického mationty měnícího materiálu a nanesenou mědí v množství 8,8% (hmotn), přičemž 10% (hmotn) iontoměničového zeolitového materiálu bylo zapracováno do polymerní matrice o nízké hustotě ze směsi polyethylenu a e thyle n/vinylace tátu,
Na vyobr.4 jsou výsledky z příkladu 6, je patrné, že kompozice je při skladování stálá ζθ sucha a účinná je i za podmínek vlhkosti.
Na vyobr.5 je feraf výsledků z příkladu 7, je patrné, že kompozice je při skladování stálá za sucha a je účinná i za podmínek vlhkosti.
Podrobný popis
Tento vynález se týká kompozic, pohlcujících kyslík, tvořených z nosiče, kde je zakotven kov charakteru kationtového měniče iontů, kdeže zakotvený kov je v podstatě ve své nulté valenci. Nosičem může být polyměrní matrice, kde je předmětný výměnný materiál na podkladu kovu charakteru kationtového měniče v podstatě jednotně distribuován, nebo to může být film nebo tkanina, tkaná či netkaná, na které je nanesen právě uvedený materiál, nebo je uvnitř (např. v prázných místech tkaniny, nebo to může být taška či sáček, propouštějící vlhkost, obsahující právě uvedený materiál, nebo porézní anorganická matrice, ve které je distribuován zmíněný výměnný materiál.
Předmětem tohoto vynálezu je tedy zlepšený kontejner pro balení materiálu, jako jsou potraviny, nápoje apod. které mohou být oxidačně odbourávány. Zlepšený kontejner dle tohoto vynálezu je schopný zachovat kvalitu produktu, zvýšit jeho skladovatelnost, tedy životnost zabaleného materiálu, aniž by byla jakkoli nepříznivě ovlivněna barva, v
chut nebo vůně zabaleného materiálu právě touto kompozicí, pohlcující kyslík.
Matrice polymemího materiálu se zvolí z nejméně jednoho polymemího materiálu, který tvoří pevnou nebo polopevnou matrici. Polyměrní materiál pro matrici může být odvozen od
| • · · · • ·· | • · • · | • ··· | • · · · | |
| • · | • · | |||
| • · · | • · | • · | • | • · |
| • · · · · | ·· | • · | ·· | • · |
-8nejrůznějsích polymernich typů, které jsou dostupné ve formě nejrůznějších fyzických konfiguracích, jako jsou disperze, latexy, plastitoly, suché směsi, roztoky nebo taveniny (např. jako jsou termoplastické tavitelné polymery. To či ono fyzické uspořádání polymeru, zvoleného pro přimíchání kompozice, pohlcující kyslík, bude pochopitelně závislé na konečné struktuře, kterou má kompozice dle tohoto vynálezu představovat nebo do které se má přimísit. Polymemí matrice se odvozuje od typů polymerů, které mohou být termoplastické nebo teplem tvrditelné.
Primární funkcí matrice pro účely filé tohoto vynálezu je použitelnost jako kompatibilní nosič, tedy to musí být materiál stálý za tepelných podmínek obvyklého postupu při balení a nedesaktivuje schopnost aktivního materiálu pohlcovat kyslík. V důsledku toho může být rozsah použitelného polymeru velmi široký. Avšak polymemí matrice musí se volit tak, aby tím byly umožněny další funkce v závislosti na fyzickém uspořádání se zřetelem na konečnou strukturu tvarovaného předmětu nebo předmětu, do kterého se přidává. Takže ten či onen polymer nebo směs polymerů se volí konečně dle stanovení koncového použití, kde se má projevit účinek pohlcování kyslíku.
Ve shodě s tím jsou vhodnými polymery, ze kterých se může tvořit polymerní matrice, třeba vinylové polymery, polyethery, polyestery, polyamidy, fenol-formaldehydové kondenzační polymery, polysiloxany, iontové polymery, polyurethany i přírodní polymemí materiály, jako jsou látky povahy celulosy, tanninu, polysacharidy a škroby.
Vhodnými materiály k použití jako polymerní matrice co složka latexové kompozice například pro konvice nebo plechovky jsou ty, které jsou popsány v US.pat.spisech 4 360 120, 4 368 828 a v BP 0182674. Vhodnými polymerními materiály k použití, je-li kompozicí organický roztok nebo vodná disperze, jsou ty, které jsou uvedeny v US.pat.spisech 4 360 120, 4 368 828 a v Britakém pat.spise 2 084 601. Vhodné materiály k použití v termoplastických kompozicích zahrnují ty, které jsou navrhovány v US.pat.spisech 4 619 848, 4 529 740, 5 014 447, 4 698 469, v Britských ♦
4 « • 4 « • 4 4
4 4 • · • «*
4 4 • ·· • 4 4
4 4
4·· 44
-9pat.spisech 1 112 023, 1 112 024, 1 112 025 a EP 129309.
Na tyto zdroje se zde odkazuje.
Zvláště pak se mohou polymemí materiály volit obecně ze skupiny polyolefinů, jako jsou například polyethylen, polypropylen, kopolymery ethylenu a propylenu, kysele modifikované kopolymery ethylenu a propylenu, polybutadien, butylkaučuk, styren-butadienový kaučuk, karboxylovgný kopolymer styrenu a butadienu, polyisopren, blokové kopolyraery styrenu s isoprenera a styrenem, blokové kopolymery styrenu, butadienu a styrenu, blokové kopolymery styrenu, ethylenu, butylenu a styrenu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu, kopolymery ethylenu a akrylátů,a ethylenu a methakrylátů, například; kopolymery ethylenu a butylesteru kyseliny akrylové nebo ethylenu a butylesteru kyseliny methakrylové, kopolymery ethylenu a vinylalkoholu, horaopolymery vinylchloridu a odpovídající kopolymery, dále polymery styren/akrylové, polyamidy a polymery vinylacetátu, nebo směsi i několika z nich.
Polyethyleny jsou použitelné při přípravě předmětných kompozic, čítaje v to polyethyleny o vysoké hustotě (HDPE), nízké hustotě (LDPE), lineární polyethyleny o nízké hustotě (LLDPE), polyethyleny s ultranízkou hustotou (ULDPE) a podobné látky, jakož i kopolymery, které se připravují z ethylenu a jednoho či více dalších nižších alkenů (například oktenu) apod.
Při provádění postupu dle tohoto vynálezu jsou zvláště výhodnými thermoplastickými kompozicemi ty, které se připravují z polyethylenu nebo kopolymerů ethylenu, jako je tomu například v případě ethylenu a vihyíacetátu a pod., nebo směsi, jako je například smqs HDPB a butylkaučuku, kopolymery polyethylenu a kopolymery ethylenu a vinylacetátu, jakož i směi polyethylenu a blokových polymerů ze styrunu-Butadienu a styrenu. Pokud se použije polyethylen, pak obvykle jde o polyethylen nízké hustoty, ta může být skutečně nízká až ultranízká a polyethylen může být větvený nebo lineární. Kopolymery ethylenu a vinylacetátu, pokud se použijí, mají s výhodou tavný index v rozsahu 3 až 15, s výhodou 5 až 10, a obvykle obsahují 5 až 40%, s výhodou 5 až 30% vinylacetátu.
·· • 4 • < • ·· • · · · > · · » · ·<« » · · « • · · 4 ·· ··
-10Dále pak některý plastisol nebo suchá směs polymerů se může použít v kombinaci s plastifikátorem pro přípravu polymerní.matrice. Vhodnými materiály k použití - pokud mají kompozice povahu plastisolů - jsou homopolymery vinylchloridu a odpovídající kopolymery» Místo přípravy takových v pravém slova smyslu plastisolů lze je nahrazovat suchými směsmi polymeru a plastifikátoru. Podíl plastifikátoru ve vinyl-pryskyřičeném plastisolů může být v jakémkoli běžném poměru, typicky od 30 do 150 dílů (hmotn) plastifikátoru na 100 dílů (hmotn) vinylové pryskyřice.
Polymerní matrice kompozice může dále obsahovat běžné plastifikátory, počítaje v to ftaláty, adipáty, gly koly, soli kyseliny citrónové a epoxidované oleje apod. Jako příkůady lze uvést dioktylester kyseliny ftalové, diisooktylester kyseliny ftalové nebo diisodecylester kyseliny ftalové, a tyto látky jsou běžně dostupné. Dalšími použitelnými plášti fikátory jsou butyl-benzylester kyseliny ftalové, tributylester kyseliny acetylcitronové, ethyldifenylester kyseliny fosforečné a diisobutylester kyseliny ftalové. Jednou zvláštš použitelnou kombinací plastifikátoru k použití s kopolymerní pryskyřicí z vinylchloridu a vinylácetátu je směs diisodecylesteru kyseliny ftalové a diisooktylesteru kyseliny ftalové v hmotnostním poměru asi 7-3 : 1.
Polymerní matrice jako předmětná kompozice může obsahovat dále plniva, kluzná pomocná činidla, procesní pomocná činidla, pigmenty, stabilizátory, antioxidantia, lepivé pryskyřice, napěnovací činidla a další vhodné přísady v odpovídajících běžných množstvích, to v závislosti na povaze kompozice a jejím konečném použití. Pokud je kompozice thermoplastickou kompozicí, pak celkové množství takových přísad činí obvykle pod 10%, ponejvíce a výhodně pod 3%, přepočteno na celkovou hmotnost kompozice, ale pokud je kompozicí plastisol, disperze, organický roztok nebo latex, pak množství přísad v přepočtu na polymerní materiál může být vyšší. Lze tedy přidat například velké množství plniva.
• 4
-1144 ·· • 4 • ··· • 4 *·
4 4 «
4 ··
4 4 1
4 1
4· 44
Přidává-li se antioxidační činidlo, má být použito v množství, jež je schopno stabilizovat polymerní kompozici před degradací v důsledku činnosti volných radikálů, které se tvoří během postupu. Avšak množství antioxidačného činidla má být dostatečně malé, aby totiž bylo možno, aby složka, pohlcující kyslík v kompozici mohla účinně reagovat s molekulárním kyslíkem. Specifické množství bude vždy záviset na povaze použitého antioxidačního činidla a lze je stanovit snadno experimentováním.
Kompozice dle tohoto vynálezu se může formulovat v jakékoli běžné formě, jako je tavenina, plastisol, organické roztok, suchá směs, latex nebo disperze. Hlavní složky kompozice - kromě látky, pohlcující kyslík - jsou obvykle typickými složkami, jak je běžně používají k zamýšlenému účelu. Je výhodné, aby celková kompozice byla nevodná (tedy například bezvodý roztok, plastisol nebo termoplastická tavenina), aby se totiž předešlo iniciování látky, pohlcující kyslík, v kompozici. Jinak může být látka, po-r hlcující kyslík, zakapslována nebo upravena jiným způsobem, aby se tak předešlo styku s vodou, použitou při přípravě předmětné kompozice.
Polymerní matrice v předmětné kompozici se může zvolit z typů, používaných obvykle jako krycí vrstvy nejméně části vnitřního povrchu balení (například pevně tvarovaného zásobníku Či kontejneru, jako je plechovka, její víčko, krabička apod). Polymerní matrice se může zvolit ze skupiny pojymerů, obvykle uváděných jako epoxidy, fenolické polymery (například kondenzační produktu fenolu a formaldehydu), laky (například estery nebo ethery celulosy, šelak, alkylované pryskyřice a pod.) polyurethany a pod.
Tento vynález se zvláště hodí k použití s nosnými materiály, obvykle používanými ke krytí vnitřního povrchu kontejnerů (například plechoval), kde pokrytí vyžaduje použití tepla třeba k vypuzení rozpouštědla a/nebo k vytvrzení nosného
-12♦ ··· materiálu. Tak například laky, epoxidové pryskyřice a podobné látky se mohou nanášet na povrch kovové plechovky jako krycí vrstva. Pro vytvrzení této krycí vrstvy může být upravovaná plechovka zahřáta na vyšší teplotu po krátkou dobu, aby se odstranilo rozpouštědlo a vytvrdila se krycí vrstva dříve než se plechovka naplní a uzavře konečně.
Běžné látky, pohlcující kyslík, založené na oxidovatelných organických sloučeninách vhodné nejsou jako podíl takových krycích materiálů, protože, jak je to známo, se odbourávají za vyšších teplot, jak je to obvykle nutné pro takový postup vytvrzování. Tento vynález je zvláště vhodný pro takové aplikace, protože látky, pohlcující kyslík, jsou za vysoké teploty při vytvrzování stálé. Tak například nosičem může být polymerní matrice, vytvořená z organického laku, jako je třeba matrice složená z etherů nebo esterů celulosy, alkylová pryskyřice nebo jejich směs v rozpouštědle, jako je například některý z alkoholů, třeba s jedním až třemi atomy uhlíku, keton, třeba methylethylketon, ester kyseliny octové, třeba butylester, nebo aromatická látky, jako je toluen či xylen, nebo jejich směsi. Zeolit s vevázaným kovem nebo jiným materiálem charakteru katexu dle tohoto vynálezu je stálý, tédy nepodlehne odbourání aniž ztratí svoji účinnost z hlediska pohlcování kyslíku, pokud je podroben účinkům vyšší teploty, jak to proběhne během postupu vytvrzování. Dá se tedy použít jako složka, pohlcující kyslík.
Bodle druhé možnosti provedení se používá předmětná kompozice na filmu nebo vláknité tkanině, at již tkané či netkaná, jež nese na sobě látku, pohlcující kyslík, jak je to ještě dále popisováno. Nosič může být z polymerního materiálu, jako je některý z oněch, popsaných zde již výše, pokud je schopný vytvořit film, a na jeho povrchu je potom nanesena látka, pohlcující kyslík. Povrch filmu může být pokryt látkou, pohlcující kyslík tvorbou * · ·· 44
4 «
44 »44 <
4 <
» 44
-13• 444 • 4 4 4 suspenze nebo disperze látky, pohlcující kyslík, v polymeru a nanesením takové suspenze či disperze použitím běžného postupu, například postřikem nebo roztíráním nožem či pod, a to přímo na povrch nosného filmu. Ta či ona povaha nosného filmu bude závislá na aplikaci při dalším použití, jakož i na schopnosti takto připraveného a upraveného nosiče udržet látku, pohlcující kyslík, na svém povrchu a v podstatě si zachovat integritu během použití.
Jinak může být nosič ve formě vláknité tkaniny, at tkané či netkané a látka, pohlcující kyslík, je potom zachycena ve štěrbinách vláknité struktury. Vlákna, tvořící podstatu tkaniny, mohou být z jakéhokoli vhodného materiálu, nebo to mohou být vlákna syntetická, tedy například bavlna, sklo, nylon, polyethylen a kopolymery ethylenu s jedním či více ethylenicky nenasycených monomerů, polypropylen nebo kopolymery propylenu s jedním či více ethylenicky nenasycených monomerů a pod. Ta či ona vhodná pobaha nosiče bude závislá na použití a na stálosti tkaniny podržet látku, pohlcující kyslík, ve štěrbinách stnuktury tkaniny během použití. Látka, pohlcující kyslík, se může nanášet na strukturu tkaniny jakýtokoli vhodným postupem, jako je máčení tkaniny do disperze nebo suspenze látky, pohlcující kyslík s následným odstraněním kapaliny z tkaniny.
Podle třetího provedení může být látka, pohlcující kyslík dle tohoto vynálezu na spodku nádobky v zásobníčku povahy pytlíčku nebo sáčku vhodné velikosti, a ten se vsune do konteineru, ve kterém je materiál, citlivý na přítomnost kyslíku. Takový sáček má být dostatečně porézní, aby umožnil vlhkosti a kyslíku proniknou materiálem, tvořícím sáček, za podmínek obvyklé teploty. Materiál, ze kterého je látka pohlcující kyselík, je obvykle v členěné formě vhodné velikosti, jak to dovoluje struktura sáčku (například průměr velikosti pórů, struktura pórů atd), aby totiž látka, pohlcující kyslík, zůstala uvnitř. Sáček může být z jakéhokoli přírodního nebo syntetického materiálu, jako je papír
··· · • · nebo bavlněná látka, polymemí filny a podobné zdroje, jak jsou obecně známé v technologii balení.
Čtvrtým prveděním je použití nosiče ve formě porézního anorganickéhó materiálu, jako je keramická hmots s tamže obsaženou distribuovanou látkou, pohlcující kyslík. Keramická hmota může být tvarována jakkoli v kterémkoli vhodném tvaru, například jako kuličky, krychličky a pod. a v jakékoli vhodné velikosti, jak se to hodí pro vsunutí do kontejneru, obsahujícího materiál, citlivý na přítomnosti kyslíku. Použitelné keramické hmoty zahrnují hlinky, jako jsou kaolinit, montmorillonit a illit spolu s diasporem, gibbsitem a bauxitem. Keramické hmoty dále zahrnují křemičitany, jako je křemen, tridymit,kristobalit, diatomit apod.
Zásadním rysem tohoto vynálezu je to, že předmětná kompozice obsahuje látku, pohlcující kyslík, tedy látku, schopnou reagovat s plynným kyslíkem. Látkou, pohlcující kyslík, je s výhodou redukční činidlo, jež reaguje s plynným kyslíkem iontovou reakcí, jež probíhá za přítomnosti vlhkosti.
Bylo zjištěno, že materiály povahy katexu se zakotveným kovem v nulté valenci představují část uspořádání výměnného materiálu, zatím co v nosiči se může použít kompzice, obsahující látku, pohlcující kyslík.Jemně práškovaný materiál povahy katexu zahrnuje například anorganické aluminosilikáty apod. Vzniklou kompozici lze použít ke konzervování potravin, citlivých na kyslík a uskladněných za normálních podmínek. Tyto kompozice jsou výhodnější ve srovnání s oněmi, jež obsahují organickou látku, pohlcující kyslík, jako jsou látky ze skupiny kyseliny askorbové a nenasycené uhlovodíky potud, že nevznikají vedlejší produkty jako důsledek oxidace organického podílu, což může znečistit materiál povahy potraviny. Dále pak ještě není třeba použít solí, rozpustných ve vodě ve spojitosti s látkami, pohlcujícími kyslík, aby se zvýšila rychlost pohlcování kyslíkuo
A navíc kompozice dle tohoto vynálezu se vyznačují minimální migrací kovových iontů do vodného roztoku. To znamená, jak to bylo zjištěno v souvislosti s tímto vynálezem, nezpůsobuje kompozice s látkou, pohlcující kyslík,zbarvení či odbarvení aniž ztrátu chuti zabaleného potravinářského produktu.
Látka, pohlcující kyselík dle tohoto vynálezu je materiál povahy katexu se zakotveným kovem v podstatě v nulté valenci. Bylo nalezeno, že povaha soustavy je toho druhu, že kov je nesen katexovým materiálem tak, že to způsobuje vysokou reaktivitu kovu s molekulárním kyslíkem, účinnost při pohlcování kyslíku je iniciována přítomností vlhkosti a zajištuje tím účinné pohlcování kyslíku za obvyklé teploty. Výhodným výměnným materiálem je třída látek, známých jako anorganické-zeolity. Těmi jsou obvykle hydratovaná křemičitany hliníku s obsahem sodíku a/nebo vápníku. Mohou být původu přírodního nebo syntetického. Pro účely tohoto vynálezu je zeolitem aluminosilikát se strukturou míížky, uzavírající dutinky, schopné pohltit velké ionty nebo molekuly. Oba tyto typy se vyznačují značnou pohybovou volností, což dovoluje výměnu iontů a reverzibilní dehydrataci.
Typickým přírodním zeolitem je minerál faujasit vzorce Na12CajiMS9K2Sii37°3Q4*2^5 HgO. Do syntetických zeolitů lze zabudovat amoniové a alkylamoniové kationty, jako jsou kationty typů NH4, CH3NH3, (CH^NHg, (CH^NH a (CH^N. Zeolity A, X, Y, ZK-5, faujasit a laulingit mají mřížkovitou strukturu, záležející v řádkovaných oktahedrálně dírkovaných strukturkách (tzv. j^-jeskyňky) struktury sodalitu. Některé ze syntetických zeolitů jsou strukturně příbuzné minerálům a jsou zahrnuty do této klasifikace. Ponejvíce však syntetické zeolity mají neznámou strukturu. Četné syntetické zeolity jsou dostupné a pro účely tohoto vynálezu jsou výhodné.
-1699 *9 ··· ·♦·· • 99 9 9 999 9 · 99 · · 9 · · · 9 9 9 ··« 99 99 99 ·· «·
Při přípravě látky, pohlcující kyslík dle tohoto vynálezu se působí na zeolit či jiný materiál povahy iontoměniče iontovou výměnou za použití roztoku soli předmětného kovu. Má se za to, že kovové ionty zůstanou vázány v zeolitu. Redukují se chemicky na nultou valenci jakýmkoli vhodným prostředkem a postupem. Jednou z možností provedení redukce je působení vodíku za vysokého tlaku a zvýšené teploty na materiál se zakotvenou solí. Výsledná surovina, pohlcující kyslík, se potom suší a je připravena k použití v nosiči.
Vhodný je jakýkoli kov, který lze redukovat v podstatě na stav nulté valence, kdeže tento stav je schopný reagovat s molekulárním kyslíkem. Při praktickém provedení se volí takové kovy, které nereagují s kyslíkem příliš rychleji což by znamenalo, že se s předm+tem obtížně zachází. Dále pak z hlediska potravinářské bezpečnosti jsou výhodnými kovy ty s nízkou toxicitou. Obecně je tedy výhodné používat jako zredukované kovy v nulté valenci prvky ze skupiny, vápník, hořčík, skandium, titan, vanad, chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď, zinek nebo cín. Výhodnými kovy jsou přechodné kovy periodické tabulky ze serie od Skandia až po zinek, tedy skandium, titan, vanad, chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď a zinek s tím, že nejvýhodnějšími jsou železo a měď, a to je zvláště výhodné při postupu dle tohoto vynálezu.
Materiál charakteru katexu se zakotveným kovem představuje jemně rozdrcenou pevnou látku, jež se zvláště hodí k náhradě části nebo veškerého podílu plniva, jak se s ním setkáváme v těsnících kompozocích, které jsou do této přihlášky zahrnuty také. Jak to již bylo uvedeno, kompozice je jako celek s výhodou bezvodá. Takže je výhodné, aby byl polymerní materiaál jako matrice použit, rovněž bezvodý. Polymerní matrice chrání - obecně řečeno - látku, pohlcující kyslík, před vlhkostí za normálních atmosferických podmínek, takže látka,pohlcující kyslík, zůstává v podstatě
-17nedotčena z hlediska své aktivity až do přítomnosti značného množství vlhkosti. Polymerní matrice má být dostatečně porézní, aby dovolovala průchod vlhkosti^do vzniklé kompozice.
Výhodným rysem tohoto vynálezu je ta skutečnost, že látka, pohlcující kyslík zůstává v kompozici v podstatě nedotčená, jakož i sáčku nebo jakémkoli jiném podkladu z kompozice dle tohoto vynálezu až do doby, kde je kompozice na nebo v uzavřeném kontejneru. Vliv vysoké vlhkosti, k čemuž docházívává v uzavřeném kontejneru bude tedy spojen s dostačující permeabilitou vlhkosti do kompozice a tamže umístěné látky, pohlcující kyselin a to tak, že dojde k uspokojujícímu pohlcování kyslíku s výsledkem zlepšení doby skladovátelnosti zabaleného materiálu. Ovšem rychlost reakce s ohledem na pohlcování kyslíku lze urychlit zahříváním nebo zahřátím kompozice na dostatečně vysokou teplotu v uzavřeném kontejneru, což způsobí zvýšenou permeabilitu vlhkosti. Takže s výhodou se látka, pohlcující kyslík, která zůstává v podstatě inertní v nosiči až do začátku průběhu reakce s pohlcováním kyslíku se z hlediska její reakce urychlí zahříváním za přítomnosti vlhkosti.
S výhodou se rychlost reakce při pohlcování kyslíku touto kompozicí urychlí pasteurováním (typicky ta teploty 50° až 100°C) nebo sterilizováním (typicky za teploty 100° až 150°G) celého kontejneru poté, co byl naplněn náplní s obsahem vody a uzavčen. Spuštění takové reakce je zřejmě důsledkem toho, že kompozice, je-li zahřáta, umožní vlhkosti vniknutí do kompozice a tamže obsažené látky, pohlcující kyslík. Vlhkost se zachytí v kompozici, čímž se dostane látka, pohlcující kyslík do styku s dostatečným množstvím vody, což dovoluje její reakci s kyslíkem.
v
Tento kyslík může proniknout do kompozice bud z kyslíku, zachyceného v kontejneru při jeho plnění, nebo z kyslíku okolní atmosféry, která se potom dostane do kontejneru.
Je žádoucí přidat do kompozice například povrchově aktivní látku, jako je sodná sůl kyseliny dodeoylbenzensul9 9 9 9 · 99
9999 9 • 9 9 • 9 9 9
-18♦ 9 9 • · · · • · · ·©· ·· • 9 9 9
9 9 * · · · ·
9 9 9
9 9 9
99 fonové, což způsobí zvýšení permeability kompozice pro vodu s tím, že vhodným podílem povrchově aktivní látky je množství mezi 0,1 až 1,0% (hmotn).
Množství látky, pohlcující kyslík, je závislé na typu použití. Pokud se látka, pohlcující kyslík, umístí v sáčku, jde obvykle o asi 0,5% hmotn., přepočteno na materiál polymerní matrice, obvykle však nejméně asi 1% a nejvýhodněji asi 2%, Obvykle není nutné přestoupit toto množství nad 20% s tím, že rozpětí 4% až 10% je často vyhovujícím maximem. Vyjádřeno jinak, množství látky, pohlcující kyslík, se pohybuje typicky v rozsahu 0,01 až 2g, často 0,02 až 0,1 g na jeden kontejner.
V případě plastisolu, laku nebo látky, tající za tepla, jež se umístí do středu uzávěru, kde matrice neslouží žádným jiným způsobem, než že uzavírá nádobku, musí být podíl látky, pohlcující kyslík mnohem vyšší. Je třeba použít množství 20% až 60% (hmotn), v některých případech až do 90% (hmotn).
Je-li kompozice ve formě filmu, tkaniny nebo sáčku, má být tamže tolik látky, pohlcující kyslík, aby se zachytil tamže obsažený kyslík během předpokládané doby skladování kontejneru. Obvykle jde o rozpětí 0,01 až 2 g na zásobník normální velikosti.
Použitím tohoto vynálezu lze značně prodloužit životnost potravin, citlivých na kyslík nebo jiných obsahů v kontejneru a to uzavřeném, tak, že se sníží rychlost degradace kyslíkem.
Tento vynález lze využít jako část baleného kontejneru, který se má vyznačovat stabilitou při skladování se zřetelem na zabalený materiál, aniž by došlo ke změně jeho chuti, barvy či vůně. Kompozice dle tohoto vynálezu se může vystavit účinkům vnitřní atmosféry uzavřeného kontejneru v jakékoli formě, jako je pokrytí celého vnitřního povrchu nebo jen části tohoto ve vlastním prostoru kontejneru nebo jeho uzávěru (například jako je výpko, koncová část plechovky),
Λ Λ Λ 9 9 9 9 9 9 9 9
99 9 9 999 9 9 99
9 9 9 9 9 9 9 9 99 9 9 ·
9 · 9 9 9 9 9 9 9
99<» 99 ·· ·· ·· · ··
-19nebo se může taraže vsunout ve formě filmu, tkaniny, sáčku či keramické struktury.
Vynález použitím polyměrní matrice nebo filmu se''dá využít jako střední přepážka v uzavřeném kontejneru nebo jako uzávěr tohoto kontejneru, což může být víčko, vlastní konec kontejneru, vložka nebo film. Vynález rovněž zahrnuje uzávěry kontejneru s pevným nánosem, který se vytvoří na uzávěru z kompozice polyměrní matrice či filmu a jenž je umístěn tak, aby utěsnil závěr kolem něho nebo jeho slabost. Pevný nános může být i ve formě sáčku, umístěného kolem uzávěru a připraveného z kompozice. Místo toho, nebo navíc k uvedenému může být takový sáček, případně kompozice na vnitřním povrchu uzávěru v poloze, kde určitá diskontinuita nebo náznak slabosti kolem složky při otevírání kontejneru uzavřeného takový^ uzávěrem. Uzávěr zabírá - totiž obvykle jen menší část exponovaného povrchu uzavřeného kontejneru, často méně než 25% plochy povrchu. Takže plocha nanesené pevné látky může být velmi malá s ohledem na plochu kontejneru vůbec. Navzdory tomu může vynález značně zlepšit skladovatelnou stabilitu obsahu.
Vynález rovněž zahrnuje naplněné kontejnery, uzavřené podobnými uzávěry. Uzavřený kontejner pak se skládá z vlastního těla kontejneru, uzávěru na něm a náplně v těle zásobníku či kontejneru. Ten je obvykle ze skla nebo kovu, uzávěr je s výhodou kovový.
Náplní může být jakýkoli nápoj, potraviny či jiný materiál, který má být uskladněn v kontejneru, ale vynález na svou cenu zvláště tehdy, je-li náplní kontejneru materiál, jehož životnost, případně produkční kvalita je obvykle omezená v důsledku průniku kyslíku při skladování a dalšímu znečistění během skladování. Kontejnerem může být plechovka, tedy kovový zásobník a v takovém ůřípadě může být jejím zakončením vlastní konec. Obvykle celý uzávěr je z kovu nebo polymemího materiálu, ale uzávěr může obsahovat oddělitelnou skožku, jež může být kovová nebo z polymemího materiálu.
« φ · · • · ·Φ • ··· · · • ♦ · • · . · »
-20Místo plechovky může být zásobníkem láhev nebo džbán a v takovém případě tvoří uzávěr víčko. Láhev nebo džbán jsou obvykle ze skla, ale může jít i o polymerní materiál, který se vyznačuje malou propustností pro kyslík. Uzávěr, tedy víčko, můženbýt z polymerního materiálu, například z polypropylenu a na něm může být ochranná vrstva. Obvykle víčko je z kovu a může obsahovat složku k otevření a to z kovu nebo polymerního materiálu. Víčko může být kruhové, tedy k zatlačení a odtržení nebo jakéhókoli jinéhontypu, také našroubovávací, jak je to vhodné pro uzavření láhve či džbánu.
Krycí vrstva je obvykle mezi vlastním tělem kontejneru a uzávěrem. Může obsahovat kompozici dle tohoto vynálezu (zvláště v případě polymerní matrice s obsahem kompozice) buď jako příměs do kompouice, ze které je uzávěr, nebo jako oddělenou složku, jež se umístí na nebo blízko uzávěru, ale jinak je možno kompozice dle tohoto vynálezu využít kdekoli na uzávěru nebo kdekoli v kontejneru. V takovém případě může být kompozice jako součást uzávěru jakákoli nezměněná komposice, jak se používá k výrobě uzávěru.
Pokud se použije jako uzávěr víčko, pak kompozice dle tohoto bynálezu může být na celém povrchu víčka nebo na jeho části. To je nutné v případě víček o malém průměru, tedy třeba pod 50 mm. V případě víček větších průměrů se použije sáček kruhového tvaru, který se pak může umístit jakýmkoli přijatelným způsobem. Takže například kruhové uzavření na víčku může vzniknout nanesením kapaliny na víčko a kapalinu lze pak převést do pevné form^ vysušením, zahřátím nebo vytvrzením, nebo ochlazením vyhřátého termoplastu, jak se to hodí. Kompozice, pohlcující kyslík, se může vmísit do materiálu pro uzávěr, nanést na uzávěr nebo se může nanést na plochu víčka. Kompozice, tvořící část uzávěru, může být pro tento účel použita jako disperze, • 4 · *
-214 · ·
• 4 · e · • 4 · * • 44 «4 • 4
4 ·
4 4
4 4 4 «4 V « .44 latex, plastisol, suchá směs, jako vhodná termoplastická kompozice nebo jako organický roztok. Víčko s nanesenou vrstvou se potom natlačí na otevřený konec zásobníku s předmětnou plněnou látkou a uzávěr se provede běžným postupem.
Je-li kompozice použita s matricí z termoplastického materiálu, může se použít jako tavenina nízké viskozity během tvorby uzávěru, takže kompozice může tvořit kolečko, nebo se může nanášet jako tavenina, která se potom upraví do předepsané formy, částo kolečka, tvořícího ztluštěnou část uzávěru. Dále pak uzávěrová vložka může být ve formě předem vytvořených koleček či kroužků, kzeré se zasadí (třeba mechanicky nebo adhezivními prostředky) na uzávěr.
Je-li uzávěrem plechovky její vlastní konec, pak se materiál, pohlcující kyslík neumístí tgpicky jako kompozice uzávěru, protože za takových podmínek uchovávání uzávěr není obvykle vystaven účinkům kyslíku v balení. Rovněž se zdá, že nemůže být vážněji poškozen vniknutím kyslíku. Materiál, pohlcující kyslík, se typicky umístí ve střední části na jiném vnitřním povrchu plechovky, a to tak, že se nanese jako krycí vrstva plechovky.
<ta Je zvláště výhodné, aby sáček nebo krycí vrstva uzávěru kontejneru byly již předem vyráběny tak, že by se použila kapalná nebo roztavená kompozice dle tohoto vynálezu tvarovaná za použití polymerní matrice s jejím ztuhnutím na uzávěru. Způsob použití a tuhnutí je zcela obvyklý. Je zvláště výhodné, aby jak kontejner, i jeho zakočení byly z kovu, nebo aby vlastní tělo kontejneru bylo ze skla a zakončení z kovu či plastu, protože v takovém případě se jeví býtpoužití definované kompozice pro použití uzávěru zvláště výhodné. Zvláště pak vynikající výsledky jsou dosahovány, je-li vlastním kontejnerem skleněná láhev a uzávěrem je kovový výlisek.
♦ ·· · • · 1
-22Místo toho, aby se používala kapalná nebo mavitelná polymerní matrice v kompoÉici dle tohoto vynálezu pro tvorbu uzávěru, je možné nanášet takovou kompozici kdekoli na vnitřní povrch uzávěru. Může se tedy použít jako celková nánosová vrstva na vnitřní povrch uzávěru, nebo se může použít pouze na část vnitřního povrchu. Zvláště pgk, má-li se použít uzávěr jednou či vícekráte k otevření či uzavření složek , definovaných v liniích slabosti, může se kompozice nanést primárně tak, aby jbrávě pokryla diskontinuitu nebo slabinu uzávěru.
Tak například u jednoho typu uzávěru, zpravidla na konci plechovky, je jeden nejméně, často však dva tlakové uzávěry, jež pronikají kovovým víkem tak, že tlak prstu může uvčlnit kruhový prostor vstupu do kontejneru, čímž je umožněn přístup k obsahu kontejneru. Takže je zde možný menší tlak, což dovolí únik tlaku a vyšší tlak, kterým se umožní vylití obsahu z kontejneru. Takový postup je popsán například v DE 3 639 426. Obzvláště pak kompozice podle jbrvéh© provedení dle tohoto vynálezu se může nanést na kolečko, kryjící slabinu zařízení. Tato slabina může být vyřiznuta kolem tlakového zařízení, viz například DE 3 639 426. V takovém případě tlačící složka je obvykle mírně větší než je otvor do celého zařízení a je definována jako uzávěr mezi tlakovou složkou a zbytkem uzavření.
Ve všech případech, kdy jsou uspořádány složky tlačící a vypuzovací na kovovém zařízení je zde vážné nebezpečí, že tlak nebo otevření západky může poškodit polymerní lak krytí, jak je tomu obvykle na vnitřním povrchu kovové nádobky. Tím může být kov vystaven účinkům koroze. Použitím kompozic dle tohoto vynálezu na zásobník či kontejner, jak je to popisováno zde výše, lze jak znemožnit korozi kovového kontejneru, tak i zlepšit stálost skladovaného produktu, obsaženého v kontejneru, zvláště pak z hlediska obsahu vody, • to
-23jako je tomu v případě piva.
Navíc k použití kontejnerů z kovu, skla a plastů se mohou tyto kompozice použít v zásobních zařízeních z tvrdého papíru nebo laminovaných, jako je tomu v případě ovocných štáv. Takovým kontejnerem je karton nebo trubice z tvrdého papíru s vnitřním vyložením. Kompozici lze nanést nebo navrstvit na vnitřní stranu balení z tvrdého papíru podél linie zeslabení uzávěru balení, nebo v jakémkoli vhodném umístění na balení. Jinak lze dále umístit tuto kompozici v kontejneru ve formě filmu, plátna nebo pytlíčku.
Dále pak kompozice podle prvého provedení se dá zpracovávat a tvarovat do požadovaných tvarů, pokud polymemí matricí je termoplastická pryskyřice. Tak například kompozice dle tohoto vynálezu se dá tvarovat do formy filmu jako taková, nebo jako složka filmové kompozice použité pro přípravu ohebných balení, jako jsou pytlíčky, nebo film je možno laminovat na kovový podklad, který lze potom tvarovat do formy plechovek s uzávěrem. Také lze kompozice dle tohoto vynálezu přidávat do pružných a ohebných balení, jako je tomu v případě vícevrstvených filmů nebo laminátů, jako jsou žebroví, potisky nebo vrstvy na termoplastických zavazadlech nebo uzávěrech. Je-li kompozice dle tohoto vynálezu částí vicevrstveného filmu, pak vrstvy dle tohoto vynálezu mají být povrchovými vrstvami, které jsou umístěny na vnitřním povrchu vzniklého pružného balení nebo mají být na vnitřní vrstvě, jež je kryta povrchovou vrstvou s vysokou porézností pro průnik kyslíku, jakož i vlhkosti dovnitř, kde se dostane do styku s vrstvou, obsahující předmětnou kompozici. Takže výraz použití uvnitř, jak se zde používá, jakož i v připojených nárocích znamená přímé nebo nepřímé vystavení předmětné kompozice atmosféře uvnitř uzavřeného kontejneru s obsahem materiálu uvnitř.
-24Kompozici lze použít spolu s, nebo jako část ucpávací membrány v případě farmaceutických prostředků a potravin.
Další příklady jsou připojeny pouze pro doložení a neznamenají žádné omezení popisu nebo připojených nároků. Všechny části a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud netÍL výslovně uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Připraví se roztok 11,14 g pentahydrátu sírane měďnatého v asi 500 ml vody, zbavené iontů. Přidáním asi 21 g zeolytái V (USY-zeolit, párou upravený zeolit, Davison division of W.R.Grace and Co., Conn., Baltimore, Maryland) se zvýší stabilita mícháním s roztokem síranu měďnatého po dobu noci. Zeolit se odfiltruje, promyje několikráte použitím vody, zbavené iontů a sušením se takto získá bleděmodře zbarvený produkt. Indukční plasmovou analýzou (”ICI) se zjistí, že obsah mědi činí asi 3%.
Zeolitový prášek se zaměnitelnou dvojmocnou mědí se redukuje za teploty 300°C a za přítomnosti vodíku 0,68 mPa. Za 24 hodin se takto získá temně purpurový zeolitový prášek se zaměněnou mědí v nulté valenci.
Vlastnosti zeolitového prášku s mědí nulté valence s přihlédnutím k pohlcování kyslíku v prostoru nad ním byly zjištěny zahříváním uzavřených vzorků prášku v plastických sáčcích (oxygen narrier bag BDP 2001, tramsmise rychlosti kyslíku asi 5 ml kyslíku/m filrau/d/atm přítomného kyslíku (Cr-yovac division, W.R.Grace and Co.-Cpnn, Dunvan,
S.C). Vzorky plynů v prostoru nad testovaným vzorkem se odebírají periodicky ze sáčků použitím injekční stříkačky, a to pomocí adhezního septu, připojeného na sáčku. Koncentrace kyslíku ve volném prostoru sáčků se měří injiko9 9 i a • · ··
I «
I « ·· ·· · · • · · • · · · · • · · 4 • · · I «4 « ·
-25váním vzorků do analyzátoru kyslíku (MOGON LC-7OOP, Modern Controls, lne., Minneapolis, Minnesota. Vzorky zeolitu s vyměněnou mědí nulté valence se testují použitím obvyklého vzduchu, jakož i za přítomnosti 1 ml vody. Výsledky jsou zachyceny na vyobr.l,
Z vyobr.l je patrné, že zeolit se zaměněnou mědí nulté valence se oxiduje rychle za teploty místnosti a že oxidace mědi je podporována přítomností větší vlhkosti.
Příklad 2
Dle příkladu 1 se připraví zeolit se zaměněným železem s tou změnou, že se místo síranu mědnatého použije 9,6 g hexahydrátu chloridu železitého, rozpuštěného asi v 4Θ0 ml vody, zbavené iontů. Použitím roztoku hydroxidu draselného se hodnota pH roztoku upraví na 5. Přidá se asi 32 g zeolitu Y(USY zeolite, Davison) a suspenze se míchá v roztoku trojmocného železa po 2 dny. Jako v příkladu 1 se izoluje žluto-hnědý zeolit s obsahem trojmocného železa. Dle analysy ICP odpovídá nános železa 3,8%,
Práškovaný zeolit s trojmocným železem se hydrogenuje za teploty 300°C a za přítomnosti 5,6 MPa vodíku po 3 týdny. Získá se tak stříbrně-šedivý prášek.
Jako v příkladu 1 se testují vlastnosti zeolitu se zaměněným železem v nulté valenci na vlastnosti z hlediska pohlcování kyslíku v prostoru nad. Výsledky jsou na vyobr.
2.
Z výsledků je jbatrné, že zeolit se zaměněným železem v nulté valenci pohlcuje kyslík za teploty místnosti rychle, nikoli však tak rychle, jako odpovídající zeolit s mědí.
Příklad 3
Zeolit s nánosem dvojmocné mědi se připraví jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že se asi 100 g pentahydrátu síranu měSnatého rozpustí v 400 ml iontů zbavené vody.
• 9 9 9
9 9« «9 9 9 9
9 9 « * · ·
-26• * · • · 9 » 9
9 9 9 « « «9 ·
9 · β
Přidáním asi 25 g zeolitu Y (USY zeolite, Davison) se připraví suspenze, ta se míchá 3 hodiny a pak po promytí se izoluje jako v příkladu 1 zeolátový prášek s ngnesenou dvojmocnou mědí. Tento produkt se redukuje hydrogenováním jako v příkladu 1. Získaný temně purpurový prášek s '— mědí na zeolitu obsahoval dle analyzy ICP 8,8% mědi. Práškovaný zeolit s mědí v nulté valenci se tavením zapracuje do směsi polyethylenu nízké hustoty (LDPE) a ethylen/vinylacetátu (EVA”) za použití míchacího zařízení Brabender v těchto poměrech:
10% zeolitového prášku s mědí v nulté valenci 54% LDPE
36% EVA (28% vinylacetátu).
Z tohoto materiálu se připraví film za použití zahřívaného hydraulického lisu. Filmy se potoáa testují z hlediska vlastnosti na pohlcování kyslíku v prostoru nad nimi za použití testovacího postupu z příkladu 1 s tím rozdílem, že sáčky jsou vyrobeny z filmu, nepropustného pro kyslík (FS 6055, Cryovac Division, W.R.Grace and Co.-Conn., Duncan, S.C) místo BDX 2001 a obsahovaly asi 90 ml ethanolu s 3% oxidu uhličitého. Po zavedení asi 150 ml vzduchu (obsah kyslíku 20,6%) do sáčků byly sáčky vyhřívány v běžné sušárně 50 minut na 65°C. Výsledky jsou patrné z vyobr.3.
Z výsledků je jasné, že zeolit se zaměněnou mědí v nulté valenci pohlcuje kyslík rychle za teploty místnosti, pokud je zpracován v simulovaném korunkovém uspořádání.
Příklad 4
Do 250 ml iontů zbavené vody se přidá 1,00 g vzorku zeolitového prášku s mědí v nulté valenci (obsah mědi 8,8%). Vzorek prášku s mědí, obsahující stejné množství kovové mědi (0,0871 g), jaké je na zeolitu se zaměněnou mědí v nulté vaůenci se také vnese do 250 ml iontů zb avené vody. Obsah rozpuštěného kyslíku a vodivost obou roztoků se monitorují v závislosti na čase. Učiněná pozorování jsou v tabulce I.
φ φ φ φ φ ·
-27• · φ φ φ • φ φ φ ··· • φ · φ φ · φ ·· «φ *·
Tabulka I.
| Doba (hodin) | Pohlcování kyslíku zeolit s Cu° Cu-kov | Koncentrace iontů mědi Poznámky | ||
| zeolit s Cu° Cu2+konc. ppm | Cu-kov Cu2+konc. ppm | |||
| Og-konc ppm | 02-konei. ppm | |||
| 0 | 8 | 8 | — | — D.I. jen voda |
| 0 | 8 | 8 | 0 | 0 přidán 0u nebo Cu° zeolit |
| 0,5 | 0,5 | 8 | 0 | 0 |
| 3 | 0,18 | 8 | 0 | 0 |
| 22,5 | 0,14 | 7 | 39 | 0,3 |
Voda, obsahující zeolit s mědí v nulté valenci se rychle zbavuje kyslíku s důsledku vlastností z hlediska pohlcování kyslíku, což znamená, že se zeolit s mědí v nulté valenci,oxiduje rychle. Ale prášek s mědí nepohlcuje kyslík rychle, jak jeJ'to patrné s relativně nezměněného obsahu kyslíku ve vodě. Oxidovaný zeolit s mědí v nulté valenci je spojen s nízkou hladinou dvojmocné mědi /11% s celkově dostupné dvojmocné mědi) což znamená, že ionty mědi jsou v podstatq vázány na zeolitovou strukturu.
Příklad 6
Postupem jako v příkladu 1 se připraví zeolit s dvojmocným hořčíkem s tou změnou, že se použije 147 g síranu horečnatého a 200 ml iontů zbavené vody za vzniku nasyceného rozto]řu. K němu se přidá asi 25 g zeolitu Y (USY zeolit, Davison) za vzniku suspenze, ta se míchá asi 18 hodin dříve než se promyje a izoluje práškovaný zeolit se zaměněným dvojmocným hořčíkem.
Ten se potom redukuje hydrogenováním jako v příkladu 1. Takto připravený zeolit s hořčíkem obsahuje dle analyzy ICP 1,38% hořčíku.
-280 ·· · 0 • 00
4 ·
0 0 «9· ·0 »» · · · · «·
0 · 0 · ·
0 ·· » · · ·
0» *» ·« · » 9
0 0 0 0 * ·* · · · » » *
Práškovaný zeolit s hořčíkem v nulté valenci se potom vmíchá do PVC plastisolové kompozice (Darex CR 3692, Grace Container Products Division of W.R.Grace and Co.-Conn., Lexington MA) v poměru 10% (hmotn). Získaná kompozice se nanáší na hliníkovou folii a protuhne zahříváním na l60°C po 45 sekund na horké desce. PVC-film, obsahující zeolit s hořčíkem v nulté valenci se testuje z hlediska vlastností pohlcovat kyslík v prostoru nad ním za použití testovacího postupu z příkladu 3 s tou změnou, že sáčky obsahovaly buď suchý vzduch nebo asi 40 ml vody (relativní vlhkost 100%).
Po vefouknutí 150 ml vzduchu (pbsah kyslíku 20,6%) di každého sáčku byly tyto zahřívány po 50 minut na 65°C v běžné sušárně. Výsledky jsou,patrné z vyobr.4.
Z výsledků; plyne zeolit s hořčíkem v nulté valenci pohlcuje kyslík rychle za teploty místnosti při zpracování do podoby korunkových uzávěrů a postup je aktivován vlhkostí.
Příklad 7
Postupem dle příkladu 1 se připraví zeolitový prášek s dvojmocným zinkem s tou změnou, že se použijr adi 150 g heptahydrátu síranu zinečnatého a 200 ml iontů zbavehé vody za vzniku nasyceného roztoku. K tomu se přidá za vzniku susúenze asi 25 g zeolitu Y (USY zeolite, Davison). Suspenze se míchá asi 18 hodin, pak se promytím izoluje zeolitový prášek s vyměněným dvojmocným zinkem jako v příkladu 1.
Tento prášek se redukuje hydrogenováním jako v příkladu 1. Dle ICP analyzy obsahoval vzniklý zeolit s vyměněným zinkem 3,84 % zinku.
Tento zeolitový prášek byl potom vmíchán do PVC plastisolové kompozice /DAREX CR 369M, Grace Container Products) v podílu 10% hmotn. Získaná kompozice byla potofe nanesena na hliníkovou folii a ztužena zahříváním po 45 sekund na l60°C na horké desce. PVC-film obsahující zeolit se zaměněným zinkem v nulté valenci byl testován z hlediska vlastností při pohlcování kyslíku za použití testovacího ► 9 » 9
99»
-29postupu z příkladu 5. Výsledky jsou patrné z vyobr.5.
A výsledků lze vyčíst, že zeolit se zaměněným zinkem v nulté valenci pohlcuje kyslík rychle při zapracování do korunkových uzávěrů a postup je aktivován ůpžítomností vlhkosti.
Příklad 8
Postupem dle příkladu 1 se připraví zeolit s vyměněným dvojmocným niklem s tím, že se použije 0si 140 g síranu nikelnatého a 200 ml iontů zbavehé vody. Vznikne nasycený roztok, přidáním asi 25 g zeolitu (Zeolite Y,
USY fceolite, W.R.Grace and Co) se vytvoří suspenze. Ta se míchá asi 18 hodin, poté se promytím izoluje práškovaný zeolit se zaměněným dvojmocným niklem, to jako v příkladu
1. Jako v příkladu 1 se tento zeolit s dvojmocným niklem redukuje hydrogenováním, získaný zeolit se zaměněným niklem obsahoval dle ICP analyzy 2,70 % niklu.
Příklad 9 i* ostupém jako v příkladu 1 pe připraví práškovaný zeolit se zaměněným dvojmocným cínem s tou změnou, že se použije asi 150 g síranu cínatého a 200 ml iontů žhavené vody. Přidáním asi 25 g zeolitu Y (USY zeolite, W.R.Grace and Co) vznikne suspenze, ta se míchá asi 18 hodin, po promytí se izoluje zeolitový prášek se zaměněným dvojmocným cínem, jako v příkladu 1. Jako v příkladu 1 se tento zeolit s dvojmocným cínem redukuje hydrogenováním, získaný zeolit s cínem v nulté valenci obsahoval dle analyzy ICP 10,3% cínu.
Claims (43)
- PATENTOVÉ Η ÍR Ο Κ ϊ1. Kompozice, zahrnující nosič, obsahující materiál se zakotveným kovem vyměněného kationtů, vyznačující se tím, že zakotvený kov byl v podstatě zredukován na nultý valenční stupeň.
- 2. kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že materiál s vyměnitelným kationtem uvedeného materiálu s vyměnitelným zakotveným kovem je zvolen ze skupiny, kterou tvoří zeolity, hlinky a oxidy křemičité.
- 3. Kompozice podle náxoku 1, vyznačující se tím, že výměnným materiálem se zakotveným kationtem je výměnný materiál s anorganickým kationtem, a tím, že zakotvený kov je zvolen ze skupiny, kterou tvoří vápník, hořčík, skandium, titan, vanad, chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měď. zinek, cín nebo jejich směsi. '
- 4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že materiálem pro výměnu kationtů zakotveného kovu je zeolit se zakotveným železem, mědí, zinkem, hořčíkem, cínem, niklem nebo jejich směsmi.
- 5. Kompozice podle nároku 4, vyznačující se tím, že uvedeným kovem je měď.
- 6. Kompozice podle nároků 1, 2, 3, 4 a 5, vyznačující se tím, že nosičem je polymemí matrice s obsahem nejméně asi 0,1% (hmotn) tamže distribuovaného vyměnitelného kstiontu, přepočteno na hmotnost polymemí matrice.
- 7. Kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že polymemí matricí je termoplastická pryskyřice, obsahující od asi 0,1 do asi 20 dílů (hmotn) vyměnitelného kationtů, přepočteno na hmotnost polymemí matrice.
- 8. Kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, • 9 9 999 9 9 · • 9 ·
- 9 · 9 9-36že se termoplastická pryskyřice volí ze skupiny, kterou tvoří polyethylen, kopolymery ethylenu s vinylacetátem, homopolymery vinylchloridu, kopolymery vihylchloridu a jejich odpovídající směsi.9. Kompofcice podle nároku 7, vyznačující se tím, že polymerníhiatrice zahrnuje polyethyleny ze skupiny, kterou tvoří polyethyleny o vysoké, nízké, velmi nízké, ultranízké a lineárně nízké hustotě, jejich směsi a směsi uvedených polyethylenů s dalšími polymery.
- 10. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že polymerní matrice zahrnuje směs nejméně jednoho polyethylenu a nejméně jednoho kopolymerů ethylenu s vinylacetátem.
- 11. Kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že polymerní matrice zahrnuje polymer, zvolený ze skupiny polyolefinů, kopolymerů ethylenu a vinylacetátu, butylkaučuky styren-butadienový kaučuk, blokový kopolymer styrenu s butadienem a styrenem, isopren, blokové kopolymery styrenu s isoprenem a styrenem, blokové kopolymery styrenu s ethylenem, butylenem a styrenem a jejich směsi.
- 12. Kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že polymerní matrice zahrnuje jednu či více vinylchloridovýc& pryskyřic,
- 13. Komppzice podle nároků 1, 2, 3, 4 nebo 5, vyznačující se tím, že nosičem je film, obsahující na svém povrchu kationtový výměnný materiál s vloženým kovem.
- 14. Kompozice podle nároků 1, 2,3, 4 nebo 5, vyznačující se tím, že nosičem je tkanina, obsahující ve svých prázdných místech kationtový výměnný materiál s vloženým kovem.
- 15. Kompozice podle nároků 1, 2, 3, 4 nebo 5, vyznačující se tím, že nosičem je porézní pytlíček či sáček, obsahující uvnitř kationtový výměnný materiál s vloženým kovem.• ·-3716. Kompozice podle nároků 1, 2, 3, 4 nebo 5, vyznačující se tím, že nosičem je porézní anorgsnický keramický materiál s distribuovaný kationtovým výměnným materiálem s vloženým kovem,
- 17· Kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že polymemí matrice je z plastisolu, suché směsi nebo lakové kompozice·
- 18. Kompozice, obsahující jeden či více polymerních materiálů, dispergovaných v kapalném prostředí a látku, pohlcující kyslík, což je kationtový výměnný materiál s vloženým kovem s tím, že kov byl v podstatě zredukován na odpovídající nultou valenci a dále s tím, že množství látky, pohlcující kyslík činí nejméně od asi 0,1 do 100 dílů (hmotn) na hmotnost jednoho či více elastomerních materiálů,
- 19. Kompozice podle nároku 18, vyznačující se tím, že polymemí materiál je zvolen ze skupiny, kterou tvoří epoxidy, fenolické, polyurethanové a polyvinylchloridové homopolymery,jkopolymery pólyvinylchloridu a jejich směsi,
- 20. Kompozice podle nároku 18, vyznačující se tím, že kationtovým výměnným materiálem s vloženým kovem je zeolit s vneseným železem, mědí, zinkem, hořčíkem, cíjjem nebo jejich směsmi.
- 21. Kompozice podle nároku 18, vyznačující se tím, že použitým kovem je měď.
- 22. Kompozice podle nároku ť8, vyznačující se tím, že obsahuje druhou látku, pohlcující kyslík, zvolenou ze skupiny, kterou tvoří látky typu kyseliny askorbové, isoaskorbové, taniny,siřičitany, oxidovatelné polymery a jejich směsi.
- 23. Produkt, jímž je kontejner, obsahující vnitřní prostor vhodný k umístění látky, pohlcující kyslík uvnitř, a má jako část uvedeného kontejneru a na vnitřní straně tohoto kontejneru pevnou kompozici, pohlcující kyslík, zahrnující nosič s kationtově výměnným materiálem s vloženým kovem s tím, že vložený kov je v podstatě zredukován na svou nultou valenci.—38—
- 24· Produkt podle nároku 23, vyznačující se tím, že kationtovým výměnným materiálem uvedeného materiálu s vloženým kovem je látka ze skupiny zeolitů, hlinek a oxidů křemičitých.
- 25. Produkt podle nároku 23, vyznačující se tím, že kationtovým výměnným materiálem s vloženým kovem je výměnný materiál s anorganickým kationtem a vložený kov^ je zvolen ze skupiny, kterou tvoří vápník, hořčík, skandium, titan, vanad, chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měd, zinek, cín nebo jejich směsi.
- 26. Produkt podle nároku 23, vyznačující se tím, že kationtově výměnným materiálem s vloženým kovem je zeolit s vloženým železem, mědí, zinkem, hořčíkem, cínem, niklem nebo jejich směsmi.
- 27. Produkt podle nároku 25, vyznačující se tím, že vloženým kovem je měď.
- 28. Produkt podle nároků 23, 24, 25, 26 nebo 27, vyznačující se tím, že vrstvy nosiče zahrnují polymerní matrici s nejméně asi 0,1% (hmotn) kationtově-výměnného materiálu, distribuovaného taraže, přepočteno na hmotnost polymerní matrice.
- 29. Produkt podle nároku 28, vyznačující se tím, že polymerní matrice je složena z termoplastické pryskyřice ze skupiny, kterou tvoří polyethylen, kopolymery ethylenu a vinylacetátu, homopolymery vinylchloridu a kopolymery či jejich odpovídající směsi.
- 30. Produkt podle nároku 28, vyznačující se tíjj7iy že polymerná matrice zahrnuje polymery ze skupiny, kterou tvoří polyolefiny, kopolymery ethylenu a vinylacetátu, butylkaučuk, styren-butadienový kaučuk, blokové kopolymery styrenu s butadienem a styrenem, isopren a blokové kopolymery styrenu s isoprenera a styrenem.
- 31. Produkt podle nároku 28, vyznačující se tím, že matricí je jedna či více z vinylchloridových pryskyřic.• 99 9 9 99 9 9999 9 9 99 9 999 99-39• · · ·9 9 99 9 99 9
- 32. Produkt jbodle nároku 28, vyznačující se tím, že polymemí matricí je ej^astomerní materiál zvolený ze skupiny, obsahující organická rozpouštědla a organické disperze a jeden či více elastomernich materiálů ze skupiny, kterou tvoří polyolefiny, butylkaučuk, styren-butadienový kaučuk, karboxylované styren/butadieny, polyisopren, blokové kopolymery styrenu s isoprenem a styrenem, blokové kopolymery styrenu s butadienem a styrenem, blokové kopolymery styrenu s ethylenem, butylenem a styrenem a jejích směsi.
- 33. Produkt podle nároku 28, vyznačující se tím, že kontejner se skládá z vlastního těla kontejneru a kontejnerového uzávěru a pevná kompozice/pohlcující kyslík, je na vnitřním povrchu uvedeného vlastního těla kontejneru i na vnitřním povrchu uzávěru i na těsnění, jež je mezi tělem kontejneru a jeho uzávěrem.
- 34. Produkt podle nároků 23, 24, 25, 26 a 27, vyznačující se tím, že ve vnitřním prostoru uvedeného těla kontejneru je pevná kompozice s látkou, pohlcující kyslík, a nosičem je film, obsahující řečený kationtový výměnný materiál s vloženým kovem na povrchu uvedeného filmu.
- 35. Produkt podle náréků 23, 24, 25, 26 nebo 2?, vyznačující se tím, že ve vnitřním prostoru uvedeného těla kontejneru je pevná kompozice s látkou, pohlcující kyslík a nosičem je tkanina, obsahující uvedený kationtový výměnný materiál s vloženým kovem v odpovídajících prázdných místech.
- 36. Produkt podle nároků 23, 24, 25, 26 nebo 27, vyznačující se tím, žexevnitřním prostoru uvedeného těla kontejneru je pevná kompozice s látkou, pohlcující kyslík, a nosičem je porézní pytlíček či sáček, obsahující uvnitř kationtový výměnný materiál s vloženým kovem.
- 37. Produkt podle nároků 23, 24, 25, 26 nebo 27, vyznaču jící se tím, že ve vnitřním prostoru uvedeného těla kontejneru je opevná kompozice s látkou, pohlcující kyslík a nosičem je porézní anorganický keramický materiál s kationtovým výměnným materiálem s vloženým kovem distribuovaným tamže.• · · 0 · · •··· · · ·· • · · · 000 · ·0 0 0 0 «0 • 0 00 00 ··-4038. Způsob zachycování kyslíku, obsaženého v uzavřené dutině kontejneru, vyznačující se tím, že vnitřní dutina uvedeného kontejneru je pokryta nosičem, obsahujícím kationtově výměnný materiál s vloženým kovem, kdeže kov byl v podstatě zredukován na odpovídající nultý valenční stupeň.
- 39. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že se používá uvedený kationtově výměnný materiál zmíněného kationtově výměnného materiálu s vloženým kovem ze skupiny, kterou tvoří zeolity, hlinky a oxidy křemičité.
- 40. Způsob podle nároku 38, vyζηθčujici se tím, že se jako kationtově výměnný materiál s vloženým kovem používá anorganický;akationtově výměnný materiál a vložený kov je zvolen ze skupiny, kterou tvoří vápník, hořčík skandium, titan, vanad, chrom, mangan, železo, kobalt, nikl, měd, zinek,cín a jejich směsi.
- 41. Způsob podle nároku 38, vyznačující se tím, že se jako kationtoně výměnný materiál s vloženým kovem používá zeolit s vloženým železem, mědí, zinkem, hořčíkem, cínem, niklem nebo jejich směsmi.
- 42. Způsob podle nároku 41, vyznačující se tím, že se používá jako vložený kov měď.
- 43. Způsob podle nároků 38, 39, 40, 41 nebo 42, vyznačující se tím, že se jako nosič používá polyměrní matrice s obsahej nejméně asi 0,1% (hmotn) kationtově výměnného materiálu, distribuovaného tamže, přepočteno na celkovou hmotnost polyměrní matrice.
- 44. Způsob podle nároku 43, vyznačující se tím, že kontejner je složen z vlastního těla a uzávěru kontejneru a uvedená p&vná kompozice, pohlcující kyslík, je na vnitřním povrchu těla kontejneru, na vnitřním povrchu uzávěru nebo na těsnění mezi tělem kontejneru a jeho uzávěrem.00 000 0 0 00 0 00000 0 40 · 000 00 ··-41·· » « ·· ·· • 0 » 0 000 » 0 0 « ft 0 0 I00 004í)o Způsob podle nároku 43, vyznačující se tím, že kompozice je nanesena nejméně na části kontejneru ve formě plastisolu, pevné směsi nebo lakové kompozice.
- 46. Způsob podle nároku 43, vyznačující se tím, že polymerní matricí je termoplastická pryskyřice ze skupiny, kterou tvoří polyethylen, kopolymery ethylenu a vinylacetátu, homopolymery vinylchloridu, kopolymery vinylchloridu a jejich směsi
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US57333795A | 1995-12-15 | 1995-12-15 | |
| US08/764,874 US5798055A (en) | 1995-12-15 | 1996-12-03 | Oxygen scavenging metal-loaded ion-exchange compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ193698A3 true CZ193698A3 (cs) | 1998-12-16 |
Family
ID=27076083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ981936A CZ193698A3 (cs) | 1995-12-15 | 1996-12-10 | Iontoměničová kompozice obsahující kov, schopná pohlcovat kyslík |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5993688A (cs) |
| EP (1) | EP0868400A4 (cs) |
| JP (1) | JP2000502038A (cs) |
| CN (1) | CN1215381A (cs) |
| AR (1) | AR030329A2 (cs) |
| AU (1) | AU709815B2 (cs) |
| BR (1) | BR9612114A (cs) |
| CA (1) | CA2240110A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ193698A3 (cs) |
| MX (1) | MX9804150A (cs) |
| NZ (1) | NZ324609A (cs) |
| PL (1) | PL327278A1 (cs) |
| RU (1) | RU2164813C2 (cs) |
| WO (1) | WO1997022552A1 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ193698A3 (cs) * | 1995-12-15 | 1998-12-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Iontoměničová kompozice obsahující kov, schopná pohlcovat kyslík |
| CA2247904C (en) * | 1996-03-07 | 2002-09-03 | Cryovac, Inc. | Zeolite in packaging film |
| US5985169A (en) * | 1997-05-23 | 1999-11-16 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Oxygen scavenging metal-loaded high surface area particulate compositions |
| US6258883B1 (en) | 1999-05-06 | 2001-07-10 | Cryovac, Inc. | Oxygen scavenging system and compositions |
| ATE375921T1 (de) | 2000-08-08 | 2007-11-15 | Evergreen Packaging Internat B | Verfahren zum aktivieren von sauerstoff entfernenden komponenten während eines verfahrens zum füllen von giebelbehältern |
| EP1243524A3 (en) * | 2001-03-16 | 2004-04-07 | Pfizer Products Inc. | Pharmaceutical kit for oxygen-sensitive drugs |
| US6660072B2 (en) | 2001-12-21 | 2003-12-09 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Reduced-corrosion inkjet inks and methods for making same |
| US20060032568A1 (en) * | 2004-08-11 | 2006-02-16 | Annette Lechtenboehmer | Tire with oxygen scavenging barrier |
| US20080003388A1 (en) * | 2006-05-25 | 2008-01-03 | Graham Packaging Company, L.P. | Multilayer barrier container wall |
| US20080050486A1 (en) * | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Shengying Zhou | Method For Suppression of Fishy Aromas In Food Products By Proteins |
| CN101945590A (zh) * | 2007-12-21 | 2011-01-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 除氧混合物 |
| RU2440392C2 (ru) * | 2010-03-24 | 2012-01-20 | Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" | Способ модификации полимерных материалов и способ получения ингибитора деструкции полимерных материалов |
| US8420140B2 (en) * | 2010-09-15 | 2013-04-16 | Del Monte Corporation | Galvanic package for fruits and vegetables and preservation method |
| WO2012157656A1 (ja) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 酸素吸収剤 |
| TWI605865B (zh) * | 2013-06-07 | 2017-11-21 | Nissan Chemical Ind Ltd | Blood filter and its manufacturing method |
| RU2552554C2 (ru) * | 2013-10-16 | 2015-06-10 | Открытое акционерное общество "Пластполимер" (ОАО "Пластполимер") | Способ получения полиолефиновой кислородопоглощающей композиции для уплотнительных прокладок |
| CN104497269A (zh) * | 2014-12-10 | 2015-04-08 | 上海大学 | 以高分子体型聚合物制备成阳离子交换树脂的方法 |
| CN105664844A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-06-15 | 缪廷春 | 多元高活性组分脱氧剂及其制备方法与应用 |
| JP7057872B2 (ja) * | 2017-11-29 | 2022-04-21 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 酸素吸収剤、多孔質シリカ、及びそれらの製造方法 |
| CN109692553A (zh) * | 2019-02-25 | 2019-04-30 | 华谊高新纯化技术(大连)有限公司 | 复合型高效脱氧剂 |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3013985A (en) * | 1958-09-24 | 1961-12-19 | Union Carbide Corp | Group ib metal catalysts |
| US3013982A (en) * | 1958-09-24 | 1961-12-19 | Union Carbide Corp | Metal loading of molecular sieves |
| GB1112025A (en) * | 1964-10-28 | 1968-05-01 | Grace W R & Co | Method of forming container closure sealing gaskets |
| US3814799A (en) * | 1972-01-14 | 1974-06-04 | Basf Ag | Purifying gases containing mercury or mercury and oxygen as impurities |
| US4113652A (en) * | 1975-12-25 | 1978-09-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Oxygen absorbent |
| US4384972A (en) * | 1977-06-21 | 1983-05-24 | Toppan Printing Co., Ltd. | Foodstuff freshness keeping agents |
| JPS5435189A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Oxygen absorber |
| SE438425B (sv) * | 1977-11-21 | 1985-04-22 | Toppan Printing Co Ltd | Ferskhetsbevarande medel for gronsaker och frukter, bestaende av en partikelformig komposition innehallande minst tva adsorbenter |
| GB2084600B (en) * | 1980-09-25 | 1984-09-05 | Grace W R & Co | Sealing compositions |
| GB2084601B (en) * | 1980-09-25 | 1984-09-05 | Grace W R & Co | Sealing compositions |
| US4702966A (en) * | 1981-01-23 | 1987-10-27 | American Can Company | Oxygen scavenger |
| US4536409A (en) * | 1981-01-23 | 1985-08-20 | American Can Company | Oxygen scavenger |
| GB8311137D0 (en) * | 1983-04-25 | 1983-06-02 | Grace W R & Co | Compositions for sealing containers |
| GB8311138D0 (en) * | 1983-04-25 | 1983-06-02 | Grace W R & Co | Compositions for sealing containers |
| US4529740A (en) * | 1984-02-06 | 1985-07-16 | W. R. Grace & Co. | Foamable hot melt polymer compositions |
| GB8429711D0 (en) * | 1984-11-23 | 1985-01-03 | Grace W R & Co | Sealing of containers |
| DE3618942A1 (de) * | 1986-06-05 | 1987-12-10 | Messer Griesheim Gmbh | Masse zur entfernung durch chemiesorption von homogen geloesten beimengungen, insbesondere sauerstoff, aus gasen oder fluessigkeiten |
| DE3639426C1 (de) * | 1986-11-18 | 1987-10-01 | Rasselstein Ag | Dosendeckel aus Blech fuer Dosen,deren Inhalt unter Innendruck steht |
| SU1558870A1 (ru) * | 1987-04-15 | 1990-04-23 | Куйбышевский политехнический институт им.В.В.Куйбышева | Цеолитный адсорбент |
| US5284871A (en) * | 1987-09-25 | 1994-02-08 | The Pillsbury Company | Oxygen removal |
| GB8803062D0 (en) * | 1988-02-10 | 1988-03-09 | Grace W R & Co | Sealed containers & sealing compositions for them |
| DE68926902T2 (de) * | 1988-04-30 | 1996-12-12 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Mehrschichtiger kunststoffbehälter |
| US4892567A (en) * | 1988-08-15 | 1990-01-09 | Mobil Oil Corporation | Simultaneous removal of mercury and water from fluids |
| SU1678439A1 (ru) * | 1989-01-27 | 1991-09-23 | Предприятие П/Я Х-5476 | Способ удалени воды и кислорода из инертных газов |
| US4992410A (en) * | 1989-02-17 | 1991-02-12 | Multiform Desiccants, Inc. | Oxygen-absorbing package, composition and method of formulation thereof |
| US5081097A (en) * | 1990-01-19 | 1992-01-14 | California Institute Of Technology | Copper modified carbon molecular sieves for selective oxygen removal |
| CA2081884C (en) * | 1990-05-02 | 2002-01-01 | Fred N. Teumac | Polymer compositions containing oxygen scavenging compounds |
| JPH0474515A (ja) * | 1990-07-13 | 1992-03-09 | Toray Ind Inc | 酸素吸収体 |
| US5211875A (en) * | 1991-06-27 | 1993-05-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Methods and compositions for oxygen scavenging |
| US5314853A (en) * | 1992-12-16 | 1994-05-24 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | High temperature sorbents for oxygen |
| CZ193698A3 (cs) * | 1995-12-15 | 1998-12-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Iontoměničová kompozice obsahující kov, schopná pohlcovat kyslík |
| US5798055A (en) * | 1995-12-15 | 1998-08-25 | Blinka; Thomas Andrew | Oxygen scavenging metal-loaded ion-exchange compositions |
-
1996
- 1996-12-10 CZ CZ981936A patent/CZ193698A3/cs unknown
- 1996-12-10 EP EP96942926A patent/EP0868400A4/en not_active Withdrawn
- 1996-12-10 RU RU98113152/12A patent/RU2164813C2/ru active
- 1996-12-10 CA CA002240110A patent/CA2240110A1/en not_active Abandoned
- 1996-12-10 AU AU11494/97A patent/AU709815B2/en not_active Ceased
- 1996-12-10 NZ NZ324609A patent/NZ324609A/xx unknown
- 1996-12-10 PL PL96327278A patent/PL327278A1/xx unknown
- 1996-12-10 WO PCT/US1996/019492 patent/WO1997022552A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-12-10 JP JP9522859A patent/JP2000502038A/ja active Pending
- 1996-12-10 BR BR9612114A patent/BR9612114A/pt unknown
- 1996-12-10 CN CN96199058A patent/CN1215381A/zh active Pending
-
1998
- 1998-03-25 US US09/047,630 patent/US5993688A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-26 MX MX9804150A patent/MX9804150A/es not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-06-21 US US09/337,068 patent/US6086786A/en not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-08-08 AR ARP010103798A patent/AR030329A2/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ324609A (en) | 1999-08-30 |
| US5993688A (en) | 1999-11-30 |
| WO1997022552A1 (en) | 1997-06-26 |
| AU1149497A (en) | 1997-07-14 |
| CN1215381A (zh) | 1999-04-28 |
| CA2240110A1 (en) | 1997-06-26 |
| JP2000502038A (ja) | 2000-02-22 |
| RU2164813C2 (ru) | 2001-04-10 |
| AR030329A2 (es) | 2003-08-20 |
| EP0868400A1 (en) | 1998-10-07 |
| MX9804150A (es) | 1998-09-30 |
| US6086786A (en) | 2000-07-11 |
| BR9612114A (pt) | 1999-06-15 |
| AU709815B2 (en) | 1999-09-09 |
| EP0868400A4 (en) | 1999-03-17 |
| PL327278A1 (en) | 1998-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ193698A3 (cs) | Iontoměničová kompozice obsahující kov, schopná pohlcovat kyslík | |
| AU726845B2 (en) | Oxygen scavenging metal-loaded high surface area particulate compositions | |
| US5977212A (en) | Oxygen scavenging compositions | |
| US6274210B1 (en) | Oxygen scavenging compositions with low migration | |
| US5798055A (en) | Oxygen scavenging metal-loaded ion-exchange compositions | |
| US20240016700A1 (en) | Active polymer liner for induction seal, and method of making and using same | |
| TW457216B (en) | Oxygen scavenging compositions and methods for making same | |
| US20220338494A1 (en) | Compositions and methods for preventing and/or reducing melanosis in crustaceans | |
| KR20000064394A (ko) | 산소소거용금속-첨가된이온교환조성물 | |
| JP2023516055A (ja) | 酸素改質パッケージング用のダウカス系組成物 | |
| MXPA99007619A (en) | Oxygen scavenging metal-loaded high surface area particulate compositions | |
| AU2318301A (en) | Container comprising oxygen scavening metal-loaded high surface area particulate compositions | |
| MXPA00004993A (en) | Oxygen scavenging compositions | |
| HK1018044A (en) | Oxygen scavenging metal-loaded ion-exchange compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |