CZ184398A3 - Postup výroby kaprolaktamu současně s hexametyléndiaminem - Google Patents

Postup výroby kaprolaktamu současně s hexametyléndiaminem Download PDF

Info

Publication number
CZ184398A3
CZ184398A3 CZ981843A CZ184398A CZ184398A3 CZ 184398 A3 CZ184398 A3 CZ 184398A3 CZ 981843 A CZ981843 A CZ 981843A CZ 184398 A CZ184398 A CZ 184398A CZ 184398 A3 CZ184398 A3 CZ 184398A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
column
distillation
weight
ammonia
residue
Prior art date
Application number
CZ981843A
Other languages
English (en)
Inventor
Günther Dr. Achhammer
Peter Dr. Bassler
Rolf Dr. Fischer
Eberhard Dr. Fuchs
Hermann Luyken
Werner Dr. Schnurr
Guido Dr. Voit
Lutz Dr. Hilprecht
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ184398A3 publication Critical patent/CZ184398A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

Předkládaný vynález obsahuje postup současné výroby kap rol akta ínu a; bezamety léndiaminu z výchozí látky adipodinitrilu.„
Dále vynález obsahuje vylepšený postup současného oddáleni 6.....amonokapronitrilu a hexametyléndiaminu ze směsi obsahující jednu z těchto látek»
P a r o i á 1 π 1 h y d r o g e n a c e a d i. p o cl i n i, t r i 3. u n a
6.....aminokapronitri1 za přítomnosti amoniaku a rfiznýoh kutaly.....
zátorfl je dostatečně popsána» Tak popisuje US 4 601 859 P o u ž111 k a t a I y z á t o r u. n a b á z i. r h o d i a n a k y s lič n 1 k h o ř e Č n a t ý... US 2 762 835 popisuje použití Raneyova niklu, US 208 598 popisuje užití niklu na kysličník hlinitý, DE.....A 343 654 popisuje pevně uložený katalyzátor na bázi ι n ěď k o b a 11 z i n k o v ý c h a želez o k o b a 11 o v ý c h s p i n e 1 fl ,
DE A 954 416 popisuje použití kobaltu na křemičitý gel a DE A 4 235 466 popisuje užití železných hub,,
Podle postupu popsaného v U0 92/21650 se v přítomnosti Raneyova niklu dociluje výtěžnosti aminokapronitrilu 60 7 a výtěžnosti hexametyléndiaminu 9 7 při 70 7 zreagované směsi,, F'ři 30 7 zreagované směsi činí výtěžnost 62 X·,
Dále je známa přeměna 6.....aminokapronitrilu s vodou v plynném nebo kapalném skupenství za přítomnosti nebo • 4
*)
«V v « : .· • 4 • 44 4444
4 44
44
44· · «
nepři temnosti katalyzátorů při. uvolněni amoniaku na kapro·laktam, Tak popisuje US 2 301 964 postup, při kterém 10 X až
X roztoky 6-aminokaproni.trilu v kapalné fázi při teplotě 250°až 2S0-C reagují na kaprolaktam s výtěžností až 76 X, (
Dále je v FR.....A 2,029,540 popsána cyklizace 25 X až 35 X roztoků. 6.....aminokapronitrilu při 220°C v kapalné fázi ve vodě p ř i, p ř i d á n í o r g a n i c k. ý c h r o z p o u ě t ě d e 1 za p ř í t o m n o s t i s I o u ř e - nin zinku, mědi, olova a rtuti. Tímto docílíme výtěžnost kapro lak. ta mu až 80 X =
Cyklizace 6.....aminokapronitrilu se dá provádět i v plynné fázi (US 2 357 484)s z výchozích 80 X vodných roztoků lze při teplotě 305-0 o ožideo hliníku jako katalyzátorem docílit výtěžnosti kaprolaktamu 92 X.
EP A 1 50 295 p o p i s 11 j e p ř e ni ě n u 6 a m i n o k a p r o n i. i. r 1.1 u v plynné fázi za přítomnosti měďnato.....vanadových katalyzá.....
torů, vodíku, vody a amoniaku při teplotě 290°C se 77 X výtěžnost i k a p r o1 akt a m u,,
Dále popisuje DE.....A 43 19 143 přeměnu 6.....nitrilu kyseliny aminokapronové ve vodě v kapalné fázi bez přidání katalyzá.....
toru na kapro lak taní:,
I ,it Postup, kterým lze z výchozího adipodinitrilu přes
6.....a ml. n oka p r o π i t r i 1 ke k a p r o 1 akta m u. d o s p ě t p o m o o :í jedl. n é h o procesu, který v sobě slučuje oba postupné kroky, nelze \ z výěe uvedených dokumentů odvodit,,
l i « • V · · · » - • · · ·»· · · ·· . _ _ _ * * * > 4 ·
• • ···· • * V w » - - , - • · · · · ·.. ·· ·» ·· ·*
i Úkolem P ř e d k 1 á d a n é h o v y n á 1 s z u by lo nalézt postup na
současnou v ý r o b u k a p r o 1 a k t a m u a h e x a m e t y 1 é π d i a m i n u
z výchozího a d i. p o d i. n i t r i. 1 u.. D á 1 e měl být nalezen postup,
kterým se z reakční směsi získané částečnou hydrogenací adipodinitrilu získává kontinuálním procesem Čistý 6 -- a in i n o k a p r α n i t r i I a h e x a m e t y 1 e π d i a m i n, p ř i č e m ž
6.....amiriokapronitr.il .je v následujícím stupni výrobního procesu cyklisován na kaprolaktam. Dále by měly být vedlejší produkty získané při tomto postupu v co nejčirčí míře opět použity, nejlépe opětným navrácením do předchozího výrobního stupně™ za tím účelem byl vynalezen postup na současnou výrobu k a p r o 1 akta m u a h e x a m e t y 1 é.n d i a m i n u z v ý o h o z í h o a d i p o d i.....
ni trilu, ve kterém (a) adipodinitr.il částečně hydrogenuje a je tak získávána % m ě s o b s a In u. j í c i in 1 a v n ě 6 a m i n o k a p r o n i, t r .i 1, h e ;·; a m e t y 1 é n diamin, amoniak, adipodinitri1 a hexametylénimín, a (b> tato dle bodu (a) získaná směs je podrobena destilaci, při které je hlavovým produktem amoniak a zbytek I, přičemž je tato destilace prováděna při teplotě zbytku mezi 60*C áž 250°C pod tlakem v rozmezí 5 až 30bar za přítomnosti sloučeniny A, která je inertní v podmínkách destilace, nebo za přítomnosti směsi inertních sloučenin A, která vře při tlaku 18 bar a teplotě 60°C až 250<>C, přičemž nedojde k úplnému vydělení amoniaku, a /1
A ·: · :
£?
F • · · • ·
4«4···· * 4 4 • 4 4 4 4
4 4 4 4
4 4 4
4 44
4 4*
444 4 ·
4· «· (c) zbytek I, který obsahuje hlavně 6.....aminokapronitrí1, h e x a m e t y 1 é n cl i a m i n , a cl i p o cl i n i t r i 1. , h e a ni e t y I é n i m i. n, inertní sloučeninu(y3 A a amoniak, přičemž obsah amoniaku je nižší než v původní směsi, která byla podrobena podle kroku (b) destilaci, je nyní podroben druhému stupni destilace, při kterém získáme směs inertní sloučeniny A, amoniaku jako hlavového produktu a' zbytku II, přičemž tato destilace probíhá při teplotě zbytku mezi 1.00 až 250°C a pod tlakem v rozmezí 2 až 15 bar, a to takovým způsobem, že tlaky v prvé a druhé koloně jsou vzájemně nastaveny tak, Se se právě při teplotě zbytku max»250°C docílí teploty hlavy kolem 2O‘::íC, nebo v jejichž k on den záboru probíhá kondenzace na hlavě druhé přičemž destilát, kterým trováný amoniak je zaveden kolony při nižších teplotách, je čistý nebo vysoce končen.....
zpátky do první kolony, nebo je destilát z druhé kolony ve tormě páry po zvýšení tlaku pomocí kompresoru zaveden zpátky clo první kolony n e b o j e j í h o k o n cl e n z á t o r u, í cl 5 z b y t e k 11, k t e r ý s e s k 1 á d á h 3. a v n ě z 6.....a m i n o k a p r o ni t r i 1 u, hexametyléndiaminu, adipodinitrilu, hezanstylénimínu a inertní sloučeniny (sloučenin) A, je podroben destilaci ve třetí koloně, při které získáme směs i n e r t n í a 1 o u č e n i n y <s 3. o u č s n i n) A j a k o h 1 a v o v é h o p r o cl u. k t u a zbytku III, přičemž tato destilace probíhá při teplotě spodku kolony mezi 50 až 250<:’C a pod tlakem v rozmezí 0,05 až 2 bar, a to takovým způsobem, že veškeré inertní
·: : * ·
444 4444
4 4 4 4 4 4 4
4 ·
44
44 ·· ·4 sloučeniny A, získané jako hlavový produkt, přivedeme do / druhé kolony, a případně se destilace uskuteční za i
přítomnosti jedné nebo více sloučenin b, inertních y podmínkám destilace, které vřou při tlaku 0,3 bar a teplotě mezi 20 až 250°C, (e) z b y t e k 111, o b 0 a h u j í c í p ř e d e v ě í m 6 - a m i n o k a p r o n i t r i 1 ·, h e x a m e t y 1 έ n d i a m i n, a d i p o d i n i t r i 1, h e a m e t y 1 é n i m i n a případné inertní sloučeninu (sloučeniny) B, je podroben destilaci ve čtvrté koloně, přičemž se teplota zbytku v koloně pohybuje v rozmezí 50 až 250° C a tlak v i-·o z m e z í 0 , 05 až 1,5 ba r, p ř .i. k t e r é z í ά k áme h lávový P i' o d u k i Η P1, k t e r ý o b s a h u j e h 1 a v n ě h e x a m e t y 1 έ n i m i n·, P ř í p a □ n ě i n e r t n í s 1 o u č e n i n u. i s 1 o u č e n i n y) B a b o č n í o d t a h B 01,, k t. e!' ý o b s a h u „i e h 1 a v n ě h e x a m e t y lén d i. a m i n, a dále zbytek IV, přičemž je možno kolonu vybavit dělicí p ř í č k o u mezi p ř í v o d e m a b o č π í ni o d talie m (F‘ e 11 y u k o v a l< o 1 o na), takže získává n ý h e x a m e t y 1 é n d i a m i η n e o b s a h u j e he xams ty1é n imi n ani inertn í s1 ouče n inu <s1o učen i n y) B, ani další snadno těkavé látky, přičemž se hlavový produkt HP1 přivede do třetí kolony, případně se do třetí kolony přivede jenom jeho část a zbytek se vypustí, a (í:) zbytek IV, který obsahuje a a d i p o n i i r i 1. a ρ ř i p a d n é podrobí destilaci v páté h 1 a v n ě 6 a m i n o k a p r o n i t r i 1 nesnadno těkavé látky se k o 3. o n ě - ρ ř i k t e r é z í s k á m e aminokapronitri1 95 čistoty jako hlavový produkt a boční odtah, který je složen z ad ipodini trilu a také z, u
► * »· ·· · · I * · 4
4« ·· ρ
zbytku V, který obsahuje ne množství ad i pod in i tri 1 u, a podle potřeby je možno kolonu vybavit dělicí stěnou mezi přítokem a bočním odtahem, takže získávaný adipodinitrii obsahuje menší množství snadno těkavých látek, přičemž destilace probíhá při teplotě nástřiku 50 až 250°C a tlaku v rozmezí 10 až 300 mbar, a tímto způsobem získaný 6.....aminokapronitri1 je poté o y k 1 i z o v án na kapr oIaktam.
Dále byl nalezen postup na současné oddělení
6.....a m i n o kap r o n i t r i I u a h e x a m e t y 1 é n d i a m i n li z o s í n ě s i, která tyto látky obsahuje,,
P a r o i á I n í h y ci r o g e n a c .i, a d i p o d i n .i. t r i I u 1 z e p r o v á d ě t p o d 1 e jednoho ze známých postupů, například podle dříve uvedeného postupu popsaného v US 4 601 859, US 2 762 835,
US 2 208 598, DE.....A 848 654, DE.....A 954 416, DE.....A 4 235 466 nebo W0 92/21650, přičemž se hydrogenace provádí zpravidla za přítoíyinosti kata 1 yzátorů s obsaheíti n.i.k 1 u,, koba 11u, železa nebo rhodia,. Přitom mohou být katalyzátory použity na nosiči nebo jako tuhé,,
Jako katalyzátorové nosiče lze použít kupříkladu kysličník hlinitý, kysličník křemičitý, kysličník titanit:i.....
tý, k y s 1 i Č i i í k ho řeč n a tý, aktiv n í u h 1 í a s p i n e 1 „ J a k. o p I n é katalyzátory přicházejí v úvahu například Raneyňv nikl adno těkavé látky a malé <·, t· · • · • 4
4·4 4444
4 4
4 444
4 4 4 4
4 4 · ♦·
4 44 · · ·
4 4
4· ·· a Raneyův kobalt»
Obvykle se. volí zatížení katalyzátoru v rozmezí 0,05 až 10, p ř e d n o s t n ě 0, 1 až 5 kg a d i p o d i ni t r i 1 u /1 κ a t a i v ;· a t o r * h» i
Hydrogenace probíhá zpravidla při teplotách 20 až 200°C, přednostně 50 až Í5O<>C a parciálním tlaku vodíku 0,1 až 20MF'a, přednostně 0,5 až lOMPa.
výhodou se hydrogenace provádí za přítomnosti roz.....
použtědel, především amoniaku,, Množství amoniaku se volí obvykle v rozsahu 0,1 až 1.0, s výhodou 0,5 až 3kg amoniaku na kg adipodinitrilu» idolový poměr ώ.....aminokapronitrilu k hexametyléndiaminu a tím i molovy poměr kaprolaktamu k hexametyléndiaminu máže být řízen pomocí zvoleného množství zreagovaného adipodini.....
trilu,, Přednostně se pracuje se z reagovaným adipodini tri lem v rozsahu 1.0 až 90 X, s výhodou 30 až 80 X, aby se dosáhlo v y s o k ý c h s e 1 e k t i v i t 6.....a m ¢::) n oka p r o n i t r i. 1. u „
Z p r a v i d 1 a s e m n o ž s tví 6.....a íií i n o k a p r o n i t r i 1 u a h e x a m e i. y 1 é n.....
diaminu pohybuje v závislosti na použitém katalyzátoru a reakčních podmínkách v rozmezí 95 až 99 Z, přičemž jako božní odtah vzniká co do množství nejvýznámější hexame.....
ty len i min,,
Při nejvíce používaném postupu se reakce provádí za p ř í t o m π o s t i a m o n i a k u a h y d r o x i d u 1 i. t h ri é Ιί o, π e b o s 1 o u ž e π i. n y lithia, která se v podmínkách reakce mění na hydroxid i,thný, při teplotách od 40 až 120°C, přednostně při 50 až lOlPC, nejvýhodněji při 60 až ?0cC? tlak volíme obvykle v rozsahu 2 až ÍSMPa, přednostně v rozsahu 3 až ÍOMPa a nejvýhodněji v rozsahu 4 až 8f4Pa. Doba prodlení je závislá na požadované . výtěžnosti; selektivitě a požadovaném z r agova n é m m n o ž s t v í 5 o b vy k 1 e v o 1 í πí e d o b u p r o d 1 e n í tak, a b y bylo dosaženo maximum výtěžnosti, například v rozsahu 50 až 275 minut, přednostně 70 až 200 minut.
Tlakové-a teplotní rozsahy se přednostně volí tak, aby bylo reakci možno provést v kapalné fázi.
Amoniak se do reakce obvykle přidává najednou., takže je váhový poměr amoniaku a dinitrilu v poměru 9:: 1 až 0,1::1, přednost.ně 2,31 až 0,25;; 1.. ne j vý hodně j i 1,51 až 0,4:1 „
Množství hydroxidu lithného volíme zpravidla v rozsahu 0,1 až 20, přednostně 1 až 10 váhových a, vztaženo na m n o ž % 'tví v I o ž e n é h o kata 1 y z á t o r u ·.
ou.ě en in y 1 i t h i a, kt. e ré se v pod mín k á ch rsakce m ěη í n a hydroxid 1 ithný, jsou následuj ící :: sloučeniny lithia s kovem, alky 1lithiové a aryllithiové sloučeniny, jako jsou
n.....butyl lithium, feny 1 lithium,, Množství těchto sloučenin se volí tak, aby bylo dosaženo shora uvedeného množství hydroxidu 1 i tli né ho.
Jako katalyzátoru se používá sloučenin s obsahem niklu, ruthenia, rhodia, železa a kobaltu, přednostně Raneyova typu jako Raneyftv nikl a Rarieyftv kobalt. Katalyzátory lze použít i
I » 4· ·· 4> · * • · » • 4 4 4 • * · · · · »···*«· a· /jako nosné katalyzátory, přičemž nosiči jsou hlinitý, kysličník křemičitý, kysličník zinečnatý, aktivní uhlí nebo kysličník titaničitý.(viz. A ppi. Helu Cat, , 1987, s t r = i 06- 122; Ca ta 1 y s i s, Vo 1,4 (1981) s t ř, 1 -30)„ Nej u ž í.....
vanější je Raneyftv nikl (např. od BASF AG, Degussa u, Grace).
Ni k1o vé, ru then i o vé, rhodlově, železné a k o ba 11 ov é kata lyzátory mohou, být módit lkávány kovy skupiny V1B (Cr, No, N) a 9111 (Fe, Ru, Os, Co (jen v případě niklu), Rh,Ir, P'd, Pt) periodické soustavy. Podle dosavadních pozorováni vede nasazení modifikovaných Raneyových niklových katalyzátorfi·, modifikovaných např,, chromém a/nebo železem, ke zvýšeným selektivitám aminonitrilu„ (výroba viz DE.....A 2 260 978:· Bull,,
S o c. C h s m. 13 (19 4 6) s t r 2 0 S) „
Množství katalyzátoru se obvykle zvolí tak, aby množství kobaltu, ruthenia, rhodia, železa nebo niklu bylo v rozsahu až 30, přednostně 3 až 20 váhových /, vztažených k vlo.....
ženému množství dínitrilu,,
Katalyzátory mohou být též použity jako pevně uložené katalyzátory při kalové anebo sprchové metodě nebo jako s u s ρ e η z n í k a t a 1 y z á i o r y „
Při další používané metodě se adiponitril částečně hydrogenuje na 6.....amin okap roní trii při zvýšené teplotě a. za zvýšeného tlaku za přítomnosti rozpustidla a katalyzátoru, přičemž je použit katalyzátor, který • *♦« t:
Á *·Λ» * .· « · «·« «··♦ (a) obsahuje sloučeninu na bázi kovu vybraného ze .skupiny niklu, kabalu, železa, ruthenia a rhodia a i
(b) obsahuje promotor na bázi kovu ze skupiny obsahující paládium, platinu- iridium, osmium, měď, stříbro, b
zlato, chrom, molybdén, wolfram, mangan, rhénium, zinek, kadmium, o lávo, hliník, cín, 'fosfor, arzén, antimon, vizmut a vzácná kovy, v množství 0,01. až 2b, přednostně 0,1 až 5 váhových Z vztažených k (a) a (c) 0 až b, přednostně 0,1 až 3 váhová /1 sloučeniny na bázi alkalického kovu nebo alkalické zeminy s tím, že jestliže jsou jako komponenty ía) zvoleny sloučeniny na bázi jenom ruthenia nebo rhodia, nebo ruthenia a rhodia nebo niklu a. rhodia, můžeme promotor (a) případně vynechat„
Vhodné jsou taková katalyzátory, ve kterých komponenty (a) obsahují minimálně jednu sloučeninu na bázi kovu vybraného ze skupiny niklu, kobaltu a železa v množství 10 až 95 váhovýclu, stejně jako ruthenia a/nebo rhodia v množství 0,1 až 5 váhovýchλ vztažených právě k sumě komponentu ía 1 až íc), a komponenty (b) obsahují alespoň jeden promotor na bázi kovu ze skupiny stříbra, mědi, manganu, rhenia, olova a fosforu v množství 0,1 až o váhových λ vztažených k (a) a k o (ti ρ o n e n t y í c) o b s a li u j i m i n i m á 1 n ě je d n u s 1 o uče n i n u n a •J· • *í- · ... ‘ ·/'. ·· • ...’·· .·. · · ·»’ J · . . .... βφ· ·./ «0 i «000 * 00 'bázi alkalického kovu nebo alkalické zeminy ze skupiny lithia, sodíku, draslík!.!, cézia, magnézia a vápníku v množství 0,1 až 5 váhových X.
Ka t a 1 y z á tory, které jsou užívány nejřastějis katalyzátor A, obsahující 90 váhových X kysličníku koba l triatého (CoO’, 5 váhových λ, kysličníku man napitého ÍHriytbi, 3 váhová X kysličníku fosforečného a 2 váhová X kysličníku sodného· (NayO), k a t a 1 y z á t ¢::) r B, ¢::) b s a h u. j í c í 20 v á h o v ý c h X k y s 1 i č n í ku k o b a 11 n a té In o í 2 o 0), 5 v á h o v ý c h X k y s 3, i. č n i k u m a n van i t é I í ώ (MnyCM, 0,3 váhových); kysličníku stříbrného (Agy 0 3, 70 váhovýchX kysličníku křemičitého (Sitfe), 3,5 váhových X kysličníku hlinitého í AXb ), 0,4 váhových 7 kysličníku
Železitého (Fe^Ch), 0,4 váhových X kysličníku hořečnatého íMgO) a 0,4 váhových X kysličníku vápenatého (CaO), a katalyzátor C, obsahující 20 váhových X kysličníku, nikelnatého (NiO), 67,42 váhových X kysličníku křemičitého (SiOs), 3,7 váhových X kysličníku hlinitého iAljEh), 0,6 váhových X kysličníku železitého <Fe^ílh ), 0,76 váhových X kysličníku hořečnatého ÍMgD) a 1,92 váhových X kysličníku v á p o n a té ři o (2 a Q), 3,4· v á h ¢::) v ý c h X k y s 1iČ n i k u s ¢::) cl n é h o í N ay 0 3 a 2,0 v á h o v ý::: h X k y s 1 i č n í k¢::1 r a % e 3. n é h o (Ky 0 · ,
Nejčastěji učívané katalyzátory mohou být jak tuhé, tak na nosiči. Jako nosné látky přicházejí v úvahu porézní kysličníky, jako například kysličník hlinitý, kysličník
0.00 000 0 0«0«00 0 9 0 0 0 *
000 0900 99 ··
00 **ι: ϊ «0 00 křemičitý, hiinitokřemičitany, kysličník 1antanitý, kysličník titaničitý, kysličník zirkoničitý, kysličník hořečnatý, kysličník zinečnatý, zeolity, aktivní uhlí nebo jejich směsi.
Výroba probíhá zpravidla takovým způsobem, že se přední Trakce komponent (a) společně s předními trakcemi promotorů (komponent (b)5 a případně s přední trakcí stopových komponent íc) za přítomnosti nebo bez přítomnosti nosných látek (podle typu požadovaného katalyzátoru) vysráží, podle potřeby se takto získaná katalyzátorová přední frakce z p r a c u j e p r o 1. i s o v á n í m n a s v a z k y n e b o t a b 1 e t y, vy s u. č í a následně kalcinuje. Katalyzátory na nosiči získáme obecně také tak, jestliže roztokem komponent ía), íb), případně i íc) napustíme příslušný nosič, přičemž můžeme jednotlivé komponenty aplikovat najednou nebo postupně, a nebo pokud komponenty (a), íb) popřípadě i (o) nastříkáme již známými metodami na nosiče.
Jako přední frakce komponent jsou zpravidla vhodné vodou rozpustné soli shora uvedených kovů, jako jsou nitráty, chloridy, acetáty, formiáty a sulfáty, a z nich především nitráty,
Jako přední frakce komponent (b) jsou zpravidla vhodné vodorozpustné soli nebo komplexní soli shora uvedených kovu, jako jsou nitráty, chloridy, acetáty, formiáty a sulfáty, stejně jako hexachlórplatinát, a z nich především nitráty a hexachlórplatinát.
* • ·· »«· · « · ·« • « ’ · · · ·«· ··** ·*,' ·*
Jako přední frakce komponent (o) jsou zpravidla vhodné vodorozpustné soli shora uvedených alkalických ková a alkalických zemin, jako jsou hydroxidy, karbonáty, nitráty, chloridy, acetáiy, formiáty a sulfáty, a z nich především h y d r o i d y a k a r b ά n á t y „ vysrážení probíhá obecně ve vodných roztocích, podle po t ř e b y z a p ř i d á n í r e a ge n t 0 p o ď p o r u j í c í c h s r á Ž11 v o s t, p o m o o í změny hodnoty pH, nebo změnou teploty,,
Obvykle se takto vysrážený katalyzátorový polotovar vysuěuje při teplotách mezi 00 a 150*0, výhodněji mezi 00 a 120*0,
Kalo inace probíhá obvykle za teplot pohybujících se mezi 150 a 500*0, přednostně mezi 200°C a 450*0 v proudu vzduchu nebo dusíku,,
Po kalcinaci se získaná katalyzátorová hmota vystavío b v y k 1 e u ě i n k Q m r e d u k č n í a tm o s f é r y í'1 a k t i v a c e'1), n a p ř í k 1 a d se po dobu 2 až 24 hodin podrobí působení vodíkové atmosféry nebo směsi plynů obsahující vodík a inertní plyn jako např,, dusík, a to při teplotě S0 až 250*0, přednostně 80 až 130*0 u katalyzátorů na bázi ruthenia nebo rhodia jako komponent (a/, pří teplotě 200 až 500<>0 přednostně 250 až 400*0 u katalyzátoru na bázi jednoho z kovů vybraných ze skupiny niklu, kobaltu a železa jako komponent (a)„ Zatížení kata.....
lyzátoru činí přednostně 200 1 na 11 katalyzátoru.
* » · •i ,· · ···' ··«·'
S výhodou se aktivace katalyzátoru provádí přímo v syntézním reaktoru, protože zpravidla odpadá jedna jinak nutná aperat:s7 totiž pasivace povrchu pomocí směsí kyslíku a dusíku (vzduchem), která probíhá zpravidla při teplotách až SO°C, přednostně 25 až 35°Cc Aktivace pasivovaných katalyzátorů sb provádí v syntézním reaktoru pří teplotě 180 až 500°C, s výhodou 200 až 350-4? v atmosféře obsahující vodík,
Katalyzátory mohou být nasazeny jako uložené na pevném loži při kalové nebo skrápění metodě, nebo jako suspenzní katalyzátory»
Provádí.....li se reakce v suspenzi, volíme zpravidla teploty v rozmezí 40 až 150<>C, přednostně 60 až 90CřC, nej.....
výhodněji 60 až 90‘>C; tlak volíme v rozsahu 2 až 20 MPa, Přednostně 3 až 10 ΜPa, nejvýhod n ě j i 4 až 9 ΜPa„ Doba působení je závislá hlavně na požadované výtěžnosti, selektivitě a p o ža d ováném mno žstv i rea gují cí c h 1á te k 5 obvykle se doba působení volí tak, aby bylo dosaženo maximální výtěžnosti, například v rozsahu 50 až 275 minut, přednostně 70 až 200 minut.
Při suspenzní metodě se jako rozpouštědla používá především amoniak, aminy, diaminy a triaminy s 1 až 6ti atomy C jako trimetylamin, triety lamin, tripropylamin a tributylamin nebo alkoholy, především metanol a stavil, Před n ostn ě se u žívá amoni a ku. Kon o ent race dinit r i 1u je účelně volena v rozsahu 10 až 90, přednostně 30 až 80, nejlépe 40 gg 70 váhových y, vztažených na sumu dinitrilu » » w W «- ·: I * · ··· · ei · · · ·.
• · · « * ♦ ♦ ·· **···*·> ( · ·♦ ··· ·· «· ' i: :ř ··' ά rozpouštědla.
Množství katalyzátoru se obecně volí tak, aby množství katalyzátoru vztažené k množství vloženého dinitrilu činilo až 50, přednostně 5 až 20 váhových a„ .Suspenzní hydrogenaci lze provádět diskontinuálně nebo š výhodou kontinuálně zpravidla v kapalné fázi„ ’,r
Částečnou hydrogenaci lze provádět také diskontinuálně nebo kontinuálně v pevně uloženém loži reaktoru skrápěcí nebo kalovou metodou, přičemž se volí teplota v rozmezí 20 až 1504, přednostně 30 až WC, a tlak zpravidla v rozmezí až 30 MPa, přednostně 3 až 20 MPa, Částečná hydrogenace se př e d r i o s t n ě p r ovádi za p ř í t o m n o s t i. r o z p o u š i ě d 1 a, t. n i e především amoniak, aminy. diaminy a triaminy s 1 až 6ti a t o í n y C j a k o t r i m e t y 1 a m i n, t r i e t y 1 a m i n 11·- i p r o p y 1 a π i i n a tributy lamin nebo alkohol, především metanol a etanol, přednostně se užívá amoniaku,
Upřednostňovaná metoda používá množství amoniaku v rozsahu 1 až 10 g, vhodněji 2 až 6 g na gram ad ipodi.....
nitrilu, Přednost se dává zvolenému katalyzátorovému žatí.....
žení v rozsahu 0,1 až 2,0 kg, lépe 0,3 až 1,0 kg adipodinitrilu/l+h. Také zde je možno pomocí změny reakční doby nastavit množství zreagované látky a tím cíleně n a s taví t s e 1 e k t i v i. t u.
Částečnou hydrogenaci lze provádět v obvyklém k tomuto úče 1 u vhodném reaktoru (osenačen í Ri na obrázku) ,·.
v
«... · 0 0 » 0*0 0 0'
0' 0 »'
0 0 0r '•Z .yJi> .
na obr, '> se se směs ze a ' ·: a a a · • a ' a a · · ··· ···» ··’ aa
D e s t .1.1 a o e v p r v n í kolo n ě i s t u p e π (b3 ’ !< 1 podle vynálezu provádí takovým způsobem, že s t u p ně í a), k t e r á o b s a h u j e h 1 a v n ě 6 a m i n o k a p r o n i t r i. 1, hexametyléndiamin, amoniak, adipodinitril a hexametylénimin, Před no stně směs o bsa hujíc í h1avn ě až 70, raději 5 až 50 váhových ”Z 6 aminokapronitrilu, až 70, raději 5 až 40 váhových 7 adipodinitrilu,
0, 1 až 70, raději 1 až 40 váhových λ hexamety lénd i aminu,
0,01 až 10, raději 0,05 až 5 váhových li hexamety lén i mi nu a 5 až 95, raději 20 až 35 váhových 7 amoniaku, destiluje zpravidla v obvyklé destilační koloně při vstupní teplotě v rozmezí 60 až 250°C, přednostně 100 až 200°C při tlaku v rozsahu 5 až 30, přednostně 12 až 25 bar za pří.....
temnosti jedné nebo více sloučenin A, které jsou v dešti.....
ladních podmínkách inertní a vikc:ju. při tlaku 18 bar a teplotě v rozmezí 60 až 220°C, přičemž se jako hlavový proďuřt získává amoniak a zbytek I, který se zcela neoddělí,
Jako sloučeniny A přicházejí podle podstaty vynálezu v úvahu substance, které jsou v podmínkách destilace inertní a vykazují bod varu v rozsahu 60 až 250X3, před.....
nostně 60 až 150X3 při tlaku 18 bar, Jsou to napříklads a lkaný, cykloalkany, aromáty, nafteny, alkoholy, éter, nitríly a aminy s dříve uvedenými vlastnostmi, především
Ce.....C 8 - a 1 k a n y, Ca.....C 4.....a 1 k a η o 1 y, nej 1 é p e n.....p e n t a n, c y k 1 o h e x a n, tr 1 e t y 1 a m i n, sta η o 1, a c e t o n i t r i 1, n.....h e x a n, d i......n.....p 1-· o p y létě r, i z o ρ ro pa η o 1, n.....buty1ami n, benz en, a vůbec ze vše h o πej1e pěí je etan o 3. „ · » * ·1· , ·> · ··*>
• * ·,.·' ·· · « · I. »,.«». · ··· ·♦··, ·· ·♦
Obvykle se sloučenina A přidává v množství 0,1 až 50, Přednostně 1 až 10 váhových Z, vztažena na zbytek I.
ve stupni (c) se zbytek 1, který obsahuje hlavně
A-aminokapronitril·, hexametyléndiamin, adipodinitri 1, hexa.....
mety lén i min , inertní sloučeniny A a amoniak, podrobí druhá destilaci, přičemž je zde obsah amoniaku nižší oproti směsi ze stupně (á), která byla přivedena do stupně Cb5, ze které získáme směs inertních sloučeniny (sloučenin) A a amoniaku j a k o h 1 a v o v é h o p r o d u. k t u a z h y t k u 11, p ř i č e m ž d e s 111 a o e probíhá za teploty zbytku v rozmezí 100 až 250, přednostně 140 ač 200::'C, tlaku v rozmezí 2 ač lo, přednostně 4 ač 12 bar, s tím, že se tlaky v první a druhé koloně (K2 na obr,, ) vzájemně nastaví tak, že se při teplotě nástřiku max. 250°C dosáhne teplota hlavy kolony okolo 20Ύ, Také muče být výhodné, že kondenzace v hlavě druhá kolony probíhá při nižších teplotách, přičemž odtah z hlavy kolony, který obsahuje čistý nebo vysoce koncentrovaný amoniak, je zaveden zpět do první kolony, nebo odtah z hlavy druhá kolony zavedeme v podobě páry po zvýšení tlaku kompresorem do první kolony nebo do jejího kondensátoru„ de stupni (d) se zbytek 11 obsahující hlavně p-aminokapronitri1, hexametyléndiamin, adipodinitri1, hexa.....
metylérimin, a inertní sloučeninu (sloučeniny) A ve třetí koloně (l<3 na obr,,) podrobí další destilací, ve která získáme inertní sloučeninu (sloučeniny) A jako hlavový produkt a zbytek III, přičemž destilace probíhá za teploty • · » · »·«-····>
• ··· • « ♦;
• · 9
*. ·-.<·· ···'· ·’ •I ·'- ·ί • ·' 9 ·.' nástřiku v rozmez ί 50 až 250, přednostně 140 200° C a tlaku v rozmezí 0,05 až 2, přednostně 0,2 až 1 bar s tím, že hlavový produkt, kterým je inertní sloučenina (sloučeniny) A, se přivede do druhé kolony a podle potřeby se provede destilace za přítomnosti sloučeniny (sloučenin) B, která je v podmínkách destilace inertní a která při tlaku 0,3 bar vře při teplotách v rozmezí 20 až 250, přednostně 70 až 1 7íM2 .... . . .....
např.
a lkaný, cyklu··
Jako sloučenina B jsou uvedeny alkany, aromáty, naftény, a 1koho 1y, é t er, nitri 1y a aminy s dříve uvedenými vlastnostmi, především di-n.....butyléter, v a 1 e r o n i t r i 1, n.....o k t a rt, o y k 1 o o k t a η, n.....h e y 1 a m i n, h e a m e.....
t y 1 é n i. m i n, h e x a m e t y 1 é n d i a m i n, p ř e d n o s t n ě h e a m e t y I é n i. m i n a Z n e b o h e x a m e t y 1 é π d i a m i η, n e j 1 é p e h e x a m e t y 1 é n i m i n,
Při přednostně používané metodě volíme jako sloučeninu
B hexametylenimin a/nebo hexametylen cl i amin, nebo se nej.....
častěji, nepřidává žádná sloučenina B„ b v y k I e s e u p ř e d n o s t ή u. j e p ř i v e d e η í s 1 o li č e n i n y
B v množstvích mezi 0,01 až 50, lépe 0,01 až 10 váhových Z vztažených na zby tek 11,,
Ve stupni. (e) se zbytek 111, který obsahuje hlavně
6.....a r11 i n o k a p r o n i t r i. I, h e x a m e i y 1 é n cl i a m i n, a d i, p o cl i n i t r i 1, h e x a.....
metylénimin a případně inertní sloučeniny (sloučeninu) B, podrobí destilaci ve čtvrté koloně íl<4 na obrázku), při které získáme hlavový produkt HP1, který obsahuje především hexametylénimin, případné inertní sloučeniny (sloučeninu) B • 9 9 ··9 9
9 ♦ *99 h 9' «9 · · 9 9 9 ·
• 9- »9,*
9Ί 9 9* 9 ·
9 ·
99 ?
a boční odtah BOl, který .obsahuje hexametyléndiamin, jj a zbytek IV, přičemž teplota spodku kolony je v rozmezí ' 50 až 250°C a tlak v rozmezí 0,05 až 1,5 bar.
Podle potřeby lze kolonu doplnit o dři icí přepážku v místě mezi přívodem a bočním odtahem íPetlyukova kolona), takže získaný hexametyléndiamin je hlavně bez příměsi hexamety leniminu a inertních sloučenin ('ý) B a dalších snadno těkavých látek, přičemž se hlavový produkt HP1 a/nebo HMD z bočního odtahu BOl v případě potřeby zavede do třetí kolony, nebo se do třetí kolony zavede .jenom jeho Část a zbytek se vypustí.
Ve stupni íΐ) se zbytek IV, který obsahuje především
6.....aminokapronitrí 1 a adipori.itr.il případně snadno těkavé látky, podrobí destilaci v páté koloně (KS na obrázku)·, ze které získáme ó.....aminokapronitr.il s čistotou 95λ, přednostně až 99,9^., jako hlavový produkt a boční odtah, který se skládá z malých množství adipodinitrilu, a zbytek V, který se skládá z malých množství adipodinitrilu.
Kolonu lze v případě potřeby opatřit dělící přepážkou v místě mezi přívodem a bočním odtahem, takže získaný adipo·dinitril obsahuje malá množství snadno těkavých látek, přičemž destilace probíhá při teplotě zbytku v rozmezí 50 až 250° C a tlaku v rozmezí 10 až 300 mbar,
Adipodinitril ÍADN) jako boční odtah 2 ÍB02) je zaveden z p ě t d o r e a k č η í n á d o b y R1, r-j ! 1 «
• ♦···
p * * » · ' · · · ·· ·*
•. · · · ··*. · · • · · ·· ··
- a m i n o k a p r o n i t r i 1 získaný postupem podle předmětu
X' vynálezu se přemění na 'kaprálaktam. Tuto cyklizaci lze provádět podle známých postupů v kapalné nebo plynné fázi, například podle postupu z US 2 301 964, US 2 357 484,
EP-A 150 295 nebo DE.....A 43 19 134, přičemž dochází obvykle k přeměně 6.....aminokapronitrilu s vodou v kapalné fázi na k a p r o 1. akta m a a m o n i a k„
Pokud přeměna probíhá bez přítomnosti katalyzátoru, volíme teplotu v rozmezí 200 až 375OC a reakční dobu v rozmezí 10 ač 90 přednostně 10 až 30 minut,, Jako roz.....
pustidlo použijeme zpravidla vodu, přičemž obsah amino.....
kapronitrilu, vztažený na vodu, zvolíme obvykle pod 30, přednostně v rozmezí 10·až 20 váhových X»
Pokud přeměna v kapalné fázi probíhá za přítomnosti kata 1yz á to ru, je zvolená t ep1o ia o bv y k1e v roz me z í 50 až 330°C, množství, vody od 1,3 až 50, přednostně 1,3 až 30 mol na mol 6.....aminokapronitrilu, a reakční doba 10 min až několik hodin,, Při použití organického rozpustidla, především alkoholu, je zvolené množství vody v rozmezí 1,3 až 5 mol na m o 1 6.....a m i n o k a p r o n i. t r i 1 u „
0'b v y k 1 e s e lát k y v y s t u ρ u j í o í z o y k 1 i z a o e n e j p r v e P o d r o b í destilaci, přičemž se oddělí amoniak, voda a event, orga.....
nické rozpustidlcu Katalyzátor, který, pokud byl přítomen reakci, ,je obsažen ve zbytku, se od kaprolaktamu oddělí pomocí jedné z obvyklých metod a je poté zpětně přivede!! do cyklovacího reaktoru (192 na obrázku),, Surový kaprolaktam se pomocí obecně známých čisticích procedur, jakou je např.
‘I
x.
· : <· • 44 4·4· • 4 ···
4 4 4 4
4 4 *
44
4 44 ··♦ 4
4·
44 *y
J destilace, předvede na čistý kaprolaktam, který je potom P o u ž i t p ř i. n á s 1 e d u j í c í p o 1 y m e r a c. i n a p o 1 y k a p r o 1 akta m.
Podle nejužívanějěí metody se á-a.minokapronitril přeměňuje v kapalné 'fázi a za použití heterogenního kata.....
lysátoru.
Přeměna probíhá v ' kapalné 'fázi' 'zá teploty v rozmezí' 140 až 320<>n, přednostně 160 až 280°C; tlak se obvykle pohybuje v rozmezí 1 ač 250 bar, přednostně 5 až 150 bar, přičemž je třeba si uvědomit, že je reakční směs za těchto p o d m í n e k ρ ř e v á ž n ě k a p a 1 π á „ D o b y p r o d levý s e p o h y b u j í o Li v y k 1 e v rozmezí 1 až 120, přednostně 1 až 90, nejlépe 1 až 60 min. v n ě k t e r ý c h p ř í p a d e c h !::? y 1 y d u i:j y p r o d 1 e v y v d é 1 c: e 1 a ž 10 m i n u. t z c e 1. a d o s t a ě u j í o í„
Na 1 mol nitrilu kyseliny 6.....aminokapranové se obecně přidává minimálně 0,01 mol, přednostně 0,1 až 20 mol, nejlépe í až 5 mol vody, S výhodou je používán nitril kyseliny 6 aminokapronové ve formě vodného roztoku s kon centrací 1 až 50 váhových X, přednostně 5 až 50 váhových i, nejlépe 5 až 30 váhových / (přičemž potom je rozpustitIo současně účastníkem reakce) nebo ve formě roztoku ve směsi vody a rozpustidla. Jako rozpustit!a můžeme uvést např,, alkanoly, jako je metanol, etanol, n..... a i.....propanol, n....., i.....
a t.....bu t a η o I a po ], y o I y j a k o j e d i e t y i én g I y k o I a t e t r a e t y 1 én - glykol, uhlovodíky jako potroléter, benzen, toluen, xylen, laktamy jako pyrrolidon nebo kaprolaktam nebo alkylované laktamy jako např,, M.....metyl pyrrolidon, IM.....metylkaprolaktam nabo N.....etylkaprolaktam a také estery kyseliny karboxylové,
Ί “Ί η
X ·,
X « · • * 0 « · fl« 0000 •í' • ·.
00« 0 0 • 0
0·
·0 především karboxylových kyselin s í a Z 8 atomy uhlíku. Reakci muže být přítomen i amoniak. Samozřejmě lze také použít směsi organických rozpustidel. Nejvýhodnější se ukázaly být v některých případech směsi vody a alkanálů ve váhových poměrech voda/alkanoi í-75/25.....99, přednostně
1.....50/50.....99, řK,,, 'V zásadě je také' možně ' použít nitr.il kyseliny 6.....aminokapronové současně .jako reagent a rozpustidlo.
Jako heterogenní katalyzátory se mohou použít např,; kyseliny, zásadité nebo amfoterní oxidy prvků z druhé, třetí nebo čtvrté hlavní skupiny periodické soustavy, jako jsou kysličník vápenatý, hořečnatý, boritý, hlinitý, zinečnatý nebo kysličník křemičitý získaný pyrogenní cestou, jako je křemičitý gel, křemičitá hlinka, křemen nebo jejich směsi, dále oxidy kovů druhé až šesté vedejší skupiny periodické soustavy, jako je kysličník titaniČitý, nebo amorfní jako anatas nebo ru tib; kysličník zirkoničitý, zinečnatý, manganičitý nebo jejich směsi,, Stejně tak jsou použitelné oxidy lantanidů a aktinidů, jako kysličník ceru, thoria, praseodymu, samaria, směsné kysličníky vzácných zemin nebo .jejich směsí s uvedenými oxidy,, Dalšími katalyzátory mohou např,, být i:
kysličník niobu, wolframu, vanadičitý, Zeleznatý, chromitý, mo 1ybden ičitý n e bo . j e. j i ch s ι n ě si. Lze pouZít i v z á j emn é s měsi uvedených oxidů. Také některé sírany, selenidy a teluridy, j ako tel u r i d z i n k u, s e 1 e n i d c í n u, s í r a n m o 1 y b d e n u, s í r a n wolframu, sírany niklu, zinku a chrómu jsou použitelné,, ···«··»
9 999
9 9 9 9 9
9 9 9
99
Uvedené sloučeninv lze dotovat sloučeninami • · ··4·· 9 ·
9 · ·· ·· prvků z .1 = a 7, skupiny periodické soustavy a nebo je obsahovat. Dále je třeba jako vhodné katalyzátory uvést zeality, fosfáty a heteropolykyseliny stejně jako kyselé a zásadité měniče iontů jako např,, Maphion,
Případně mohou tyto katalyzátory obsahovat až 50 'váhových X .mědi, cínu·,' zinku, 'manganů, železa, 'kobaltu,' niklu, ruthenia, palladia, platiny, stříbra nebo rhodia,,
Katalyzátory mohou být podle svého složení použity jako kontaktní nebo nosné. Tak může být například kysličník titaničitý použit ve formě svazků nebo jako tenká vrstvička nanesená na nosič, K namáčení kysličníku titáni“itého na nosič, kterými jsou kysličník křemičitý, hlinitý a zirkon!.....
čitý lze použít veškeré metody popsané v odborné literatuře,, Tenkou vrstvu kysličníku titáničitého lze nanášet pomocí hydrolýzy Ti--organy lů, jako například Ti.....izopropy látu nebo
Ti.....butylátu, nebo hydrolýzou TiCU nebo jiných anorganických sloučenin obsahujících titan, Použitelné jsou i titanové so 1 i „
Dalšími vhodnými sloučeninami jsou zirkonyichlorid, dusičnan hlinitý a dusičnan ceru.
Vhodnými nosiči je prášek, svazky nebo tablety uvedených kysličníků, nebo jiných stabilních kysličníků, jako je kysličnik křemičitý„ • · · • · ♦ ·* ·· ·« ·· ;· v U.;*·
Uvedené nosiče mohou být z důvodu zlepšení látkového přenosu upraveny jako makroporézní. ’
P o d 1 e d a 1 š í pře d n o s t. n ě p o užívané met o d y s e n i t r i 1 kyseliny ó-aminokapronové cyklizuje v kapalné fázi s vodou za zvýšené teploty bez přítomnosti katalyzátoru, a to tak, že se vadný roztok ni triíu kyseliny 6.....aminokapranové v kapalné fázi bez přidání 'katalyzátoru zahřeje v reaktoru, a takto sě získá směs I, která se skládá především z vody, kaprolaktamu a snadno těkavé frakce íl! těkavé látky” 5 „ V této P ř e d n o s t π ě p o u. žívané m e t o d ě s e p r o z í s k á n í v o d n é h ¢::) r o z t o k a. nitrilu kyseliny 6-aminokapronové dodává voda v přebytku, přednostně se na každý mol nitrilu kyseliny 6.....aminokapronové přidává 10 až 150, lépe 20 až 100 mol vody,
V další přednostně používané metodě se použije obvykle až 25 mol v o d y na kaž dý m o 1 n i t r i 1u k y se 1 i n y
.....aminokapronové a roztok lze ještě dále zředit přidáním organického rozpustidla na 5 až 25 váhových a nitrilu k y s o 1 i n y ó.....a m i n o k a p r α'η o v é, h o ¢:1 n ý m i r o z p u. s t i d 1 y j s o u π a p ř í k 1 ad:
C i......C 4.....a 1 k a η o 1 y, jako meta η o 1, etan ¢::) 1, n....., i.....ρ r o p a π o 1, b u t a η o 1 y, g 1 y k o 1 y a e t y 1 é n g 1 y k o 3., d í e i y I é n g 1 y k o 3, i r i e t y 1 é n.....
g 1 y k o 1, t e t r a e t y 3. é n g I y k o 1, é t e r jako mety 3,.....t e r ¢::: „.....b u t y I é i e r, d i e t y 1 é π.....g I. y k o 1 d i e t y 3. éter-, 2 a.....C i <>.....a 3 k a n y, j a k o n.....nexu n, n-heptan, n.....oktan, n.....nonan, n.....děkan, stejně jako cyklohexan, benzen, toluén, xylén, laktamy, jako pyrrolidors, kapro a k t a m, n e i::) o N o i C4 a 1 k y 3.1 akta m y, jak o n a p ř „ m e t y I p y r r o 1 i don, N.....metylkaprolaktam nebo N.....etylkaprolaktasn.
• ·
Při další metodě je možno k. reakční směsi přidat 0 až 5, ' $ přednostně 0,1 až 2 váhavá X amoniaku, vodíku, nebo kyslíku,
Reakce se provádí za teploty v rozmezí 200 až 370, přednostně 220 až 350°C, nejlépe 240 až 320°C»
Obvykle reakce probíhá pod tlakem, přičemž volíme tlak zpravidla 'V rozmezí’ 0,1 až 50,' přednostně'5 až 25 ftPa, aby reakční směs byla v kapalné fázi,
Reakční doba závisí především na zvolených reakčních parametrech a při kontinuálním postupu trvá obecně 20 až 100, přednostně 20 až 90 minut» Při kratší reakční době klesá zpravidla množství zreagované látky, při delší reakční době se, jak bylo dosavadním pozorováním zjištěno, tvoří rušivé oligomery,,
C y k 1 i z a c e s e z p r a v i d 1 a p r o v á d í k o n t i ιί li á 1 n ě, p ř e d n o s t n ě v trubkovém reaktoru, míchacích kotlích nebo v kombinaci těchto zařízení „
Cyklizaci lze také provádět přetržitě» Reakční doba se pohybuje obvykle v rozmezí 30 až 180 min,,
Reakcí získáme zpravidla směs, která obsahuje především 50 až 98, přednostně 80 až 95 váhových 3 vody a 2 až 50, Přednostně 5 až 20 váhových X směsi, skládající se hlavně z 50 až 90, přednostně 65 až 85 váhových X kaprolaktamu a 10 až 50, přednostně 15 až 35 váhových X snadno těkavé frakce (těkavé látky),, v « • · · * ·· · · φφφφ ' φφ > φ φ φ φφφ «φφ φφφφ φφ φφ φφφφ
Při další realizační metodě se po částečné hydrogenaci a oddělení amoniaku a inertních sloučenin (sloučeniny) A (zbytek z kolony 3) odstraní pomocí odpařování nebo destilace přítomné obroušené částečky katalyzátoru a snadno těkavé látky, fpřičemž látky, které chceme odstranit, zůstanou v podobě zbytku, a hlavový produkt .je odveden do kolony K4„
Při další realizační metodě je adiponitril a snadno těkavé látky odveden přes zbytek kolony K5 a přiveden do stupně (a)„ V tomto případě je dále možné část zbytku z kolony K5 vypustit.
Existuje také možnost čistit ADN z bočního odtahu kolony i<5 pomocí další kolony,
H e x a m e t y 1. é 11 d i a m i n z í s k a n ý p o s t u p e m p o d 1 e p ř e d m ě t u vynálezu lze dále čistit obvyklými metodami a použít k výrobě polymerů a kopolymerů jako polyamid.....66,
Částí postupu podle předmětu vynálezu lze vyrábět kaprolaktam z adipocinitrilu a současně oddělovat
6.....a m i n o k a pí r o n i t r i 1 a h e x a m e t y 1. é n d i a m i n d e s t i 1 a c í s m ě s i, která se z těchto sloučenin převážně skládá, přičemž (a) směs, která obsahuje převážně 6.....aminokapronitrii, hexamstyléndiamin, amoniak, adi pod ini tri 1 a hexamety.....
lénimin, se podrobí destilaci, přičemž se jako hlavový produkt získá amoniak a zbytek I, přičemž destilace se provádí při teplotě zbytku v rozsahu 60 až 1504 a tlaku lu\ ‘V • · · v · ·
B « *B B » ·· • · · ♦ Φ Φ · · * .
• · * · · · ·· ·♦ ·· ·♦ v rozsahu 5 as 30 bar za přítomnosti sloučeniny v podmínkách destilace .inertní nebo směsi i.ner·tních sloučenin A, která vře při tlaku 18 bar při teplotě v rozsahu 60 až 25(X>C, a při níž se amoniak zcela neodstraní, a í b) zbytek I, k t erý obsahu.je převážně 6-aminokapronitriI, h e x a m e t. y 1 é n d i a m i n, a d i. p o d i n i. t r i 1 , hexa m e t y 1 é n i ťn i n, inertní sloučeninu íy> A a amoniak, přičemž obsah amoniaku je nižší než ve směsi zpracovávané ve stupni ía) se podrobí druhé destilaci, přičemž se jako hlavový produkt získá směs inertní sloučeniny A a amoniaku a zbytek Π, přičemž destilace se provádí při teplotě spodku kolony v rozsahu 100 až 250°C a tlaku v rozsahu 2 až 15 bar za podmínky, že tlaky v první a druhé koloně se navzájem nastaví tak, aby při teplotě zbytku maxi..... i (
málně 220cC byla teplota v hlavě každé kolony vyšší než 20° C, kondenzace v hlavě druhé kolony probíhá při nižších teplotách, přičemž odtah z hlavy kolony, který je tvořen čistým nebo koncentrovanějším amoniakem, se vede zpět do první kolony, nebo odtah z hlavy druhé kolony se vede po zvýšení tlaku ve formě páry kompresorem zpět do první kolony nebo do .i e j i i ί o k o n d e n z á t o r u, a íc) zbytek II, který obsahuje převážně 6.....aminokapronitr.il, hexametyléndiamin, adipodinitri I, hexametylénimin
444*444 · » ’ • · · · 444 . · ·· · * * 4 4 4 4 4 4·· · ·· ···· >·· 444 4444 »4 · ** ·· a inertní sloučeninu(y) A se podrobí destilaci ve třetí koloně, přičemž se jako hlavový produkt získá inertní sloučenina(y) A a zbytek ΠΙ, přičemž destilace se provádí při teplotě spodku kol onyv rozsahu 50 až 250^C a tlaku v rozsahu 0,05 až 2 bar za podmínky, že inertní sloučenina(y) A získaná jako hlavový produkt se přivádí do druhé kolony, a destilace podle potřeby probíhá za přítomnosti jedné nebo více v podmínkách destilace inertních sloučenin B, které vřou při tlaku 0,3 bar v rozsahu teplot 20 až 250<>C, íd ) z b y i e k 111, k t e r ý. o b sa h u j e p ř e v á ž n ě 6 - a m i. n o k a p r o n i t r i 1, ί'Ί e x a iT! e t y 1 é n d Lamin, a d i. p o d i. n i. t r i I, h e x a m e t y 1 s n i m i n a případně inertní sloučeninuCy> B se podrobí destilaci ve čtvrté koloně, přičemž se získá hlavový produkt HP1, k t e r ý o b s a h u j e p ř e v á ž n ě h e x a m e t y 1 é n i m i n, p ř i p a d n ě inertní sloučeninu(y) B a boční odtah BDI, který o b s a h u j e p ř e v á £ n ě h e x a m e t y 1 é n d i. a m i n, a p rl. z í s k á v á n i zbytku IV je teplota zbytku kolony v rozsahu 50 až 250!-’C a tlak v rozsahu 0,05 až 1,5 bar, a podle potřeby je možno kolonu vybavit dělicí přepážkou mezi p ř i v o d e m a 1:3 o č η í π i o d t a h e m í F:' e t y u k o v a k o 1 o na), takže z í s k á v a n ý h e x a m e t y 1 é n d i a m i η π e o b s a h u, j e h e x a m e t y 1 é n i m i n a n i i n e r t n í s 1 o u Č e n i n u (s 1 o u č e n i n y 3 B, a n i d a 1 s i s n ad π o těkavé látky, přičemž se hlavový produkt HP1 přivede do třetí kolony, případně se do třetí kolony přivede jenom jeho část a zbytek se vypustí, a .H..;
··' · · >·· * . · « * ♦ « • · * · « • ·♦>· ·· *· > · ·· • ·· · · « · « ·« * • ·♦>· ίε) zbytek IV, který obsahuje hlavně ď.....aminokapronitriI a adiponitri1 a pří pádné nesnadno těkavé látky se podrobí destilaci v páté koloně, při které získáme ó-aminokapronitri 1 95 X čistoty jako hlavový produkt a boční odtah, který je složen z adipodinitrilu a také zbytku V, který obsahuje snadno těkavé látky a. malé π t π o ž s t v í a d i p o d i n i i. r i 1 u, a podle potřeby je možno kolonu vybavit dělicí přepážkou mezi přívodem a bočním odtahem, takže získávaný adipo.....
din itrii obsahuje menší množství snadno těkavých látek, přičemž destilace probíhá při teplotě spodku kolony 50 až 250*C a tlaku v rozmezí 10 až 300 mbar.
Postup podle vynálezu má výhodu v tom, že lze k a p r q 1. a k t a m z i s k á v a t k o n t i n u. á I n í m p o z t u p e m, p ř i Č e m ž s e s o u č a s ně z í s k á v á h e x a m e t y 1 é n d i a m i n „
Příkladyí i a) H y d r o g e n a o e a d i p o d i. n i t r .i 1 u n a 6 a ni i n o k a p r o n i. t r i 1
Trubkový reaktor délky 2m o vnitřním průměru 2,5cm se zaplní množsfcvím 750 m1 (1534g) katalyzátoru, který je složen z 90 váhových li Co0, 5 váhových X dr-ífe, 3 váhová X P?Lfe a 2 váhová X Na?_0, a katalyzátor se poté po dobu 48 hodin podrobí v proudící vodíkové atmosféře (500 1/h) zvýšením teploty z 30*0 na 280*0 beztlaké »») ·>. Λ · · * 0 0
0 · 0000
0 · · * 0 « 0 0 0 0 0 0
000 0000 00 00
00 00· 0 ·
0 · ·· aktivací, Ρα poklesu teploty na 45°C (na vstupu5, resp,, na 85°C (na výstupu) se do reaktoru při tlaku 200 bar přivede směs, která se skládá z 380 g/h adipodinitrilu,
380 g/h amoniaku a 500 1/h vodíku. Z důvodu odvodu tepla J cirkuluje ještě dodatečně čtyřnásobné pří vodní množství (cca 3 kg/hod,,),,
Za těchto podmínek ’ zreaguje až 70 Ž adipódinitriíu« Reakční směs se skládá z .50 váhových a amoniaku, 15 váhavých a ADN, 17,5 váhových a aminokapronitrílu CACN), 17,4 váhových a HMD a 0,1 váhového Z jiných látek (selektivita ACM;: 50a, selektivita ACN+HMD:: ) vW „ ( h) Z pa c o vání v ý t ě ž k u z h y d r o g e n a c e p o m o c í d e s t i. 1 a c e
Výtěžek hydrogenace z (a) zbavený katalyzátoru se přivede do hlavy první kolony se dvěma teoretickými patry,, V hlavě se při teplotě 47*8 a tlaku 19 bar oddělí 5, Okg amoniaku s 200 ppm etanolu, které se přidají do hy d rog ena c e í st. upeň (a))„
Zbytek z první kolony, t.j, reakční směs obsahující etanol a malé množství amoniaku, se při teplotě 180Y převádí do druhé kolony s 10 teoretickými patry,,
Z této kolony se pak vrací při teplotě 50oC a tlaku 10 bar přes hlavu zpět do první kolony 1,22 kg směsi z 30 váhových Z amoniaku a 70 váhových a etanolu a s t o p o v á m n o ž s tví h e x a m e t y 1 o n .i. m :i„ n u (H NI), h e x a m e i. y 1 é n.....
d i a m i, n u (Η M D), A C N a A D M „ ‘ * »» v w. w w W'· W F» » » ť- · 4 444 · 4 4·
4 4 4 4 4 « ··· 4 · · . 4 44* 444 44 44Í4 44 «4 *4 44 i
''
Kal z druhé kolony, který obsahuje 392 etanolu a 100ppm · K <3 amoniaku a má teplotu 177{-’C, se vede do třetí kolony '/«
V? ?.y.Z řS s ío teoretickými patry. Z hlavy této kolony se odsaje 3,2kg etanolu při 47<>C a 300mbar a vede se Spět do druhé kolony,, ''W
Ze zbytku ze třetí kolony, který má teplotu Í66OC, bylo 1 ná ětvrťou kolonu s 35 ' 'teoretickými' prahy-''přivedeno ’ ' ' 7
5,0kg produktu,, Z hlavy této kolony bylo odtaženo při 67° C a ROmbar 5g HNI s 192 HMD,, Z bočního odtahu z 30,, teoretického patra kolony bylo odtaženo 1,74kg HMD s 155ppm HM1 a 100ppm ACN v kapalném stavu a vyřazeno z procesu.
Ze zbytku ze čtvrté kolony, který má teplotu 18PC, bylo do' páté kolony s 20 teoretickými patry odtaženo 3,25kg, který sestával v podstatě z ACM a ADN„ Z hlavy této kolony bylo získáno při 12O'-'C a 20mbar l,73kg ACN s 185ppm HMD a 100ppm ADN„
Ze spodního bočního vývodu páté kolony bylo odtaženo ve f o r íϊ i ě p á r y 1, '5 9 k g A D N s 800 p p m A C M,, Z e z b y t k u b y 1 o odtaženo při teplotě 190-C 0,11 kg AON s cca,, 10 váhovými 2 snadno těkavých látek,, (c) Cyklizace 6.....aminokapronitrilu na kaproláktam
Roztok 2kg ACM (z Cb)), 0,64kg vody a 17,4kg etanolu se prožene při teplotě 2200 a tlaku 70bar s prodlevou 15min„ trubkovým reaktorem (poměr délky k průměrů = 100)
I* ) * b 4' 4 4 • •4 4 4
4 « • 4 4* ' s olejovým vyhříváním a naplněný svazky z kysličníku titaničitého (4mm5» Výsledkem reakce je l,7kg kapro.....
laktamu, 0,0ókg etylesteru kyseliny 6.....aminokapronové,
0,1 kg 6-am.inokapronitrilu (stanoveno plynovou chromáte.....
grafií) a 0,1 kg kyseliny ó-aminokapronové a ol.igomery·, resp, polymery kaprolaktamu (určeno pomocí HPLC) „ Prak-ční destilací této směsi získáme 1,6kg kaprolaktamu, 'í %
< t - /' ' ,V ·¥
SSS?s· * 4 444 « 4 4i * 4 4
4 4 · • 4' 4* · ·· • « ♦ 4 ·
4 · • 4 44
Eaignisyá...„nALa.Lx
1™ Postup výroby kaprolaktamu současně s hexamety lén cl i aminem z výchozí látky adipodinitriI vyznačený tím, že se (a) adipodinitri! částečně hydrogenuje a je tak získávána směs obsahující hlavně 6.....amxnokapronitri1, hexametylén.....
diamin/amoniak; adipodinitri! 'a hexamety lénimíná (b) tato dle bodu <a) získaná směs je podrobena destilaci, při které je hlavovým produktem amoniak a zbytek I, přičemž je tato destilace prováděna při teplotě nástřiku mezi 6Í/C až 250°C pod tlakem v rozmezí 5 až 30bar za přítomnosti sloučeniny A, která je v podmínkách destilace inertní·, nebo za přítomnosti směsi inertních sloučenin A, která vře při tlaku 18 bar a teplotě 60<!C až 25(/1/ přičemž nedojde k úplnému vydělení amoniaku, a íc) zbytek I, který obsahuje hlavně 6.....aminokapronitři1, h e x a m e t y 1 é n cl i a m i n, a d i p o d i n i t r i 1, h e x a m e t y 1 é n i m i n, inertní sloučeninu(y1 A a amoniak, přičemž obsah amoniaku je nižší nez v původní směsi, která byla podrobena podle kroku (b) destilaci, je nyní podroben druhému stupni destilace, při kterém získáme směs inertní sloučeniny A, amoniaku jako hlavového produktu a zbytku Π, přičemž tato destilace probíhá při teplotě nástřiku mezi 100 až 250$C a pod tlakem v rozmezí 2 až 15 bar, a to takovým způsobem, že tlaky v prvé a druhé koloně jsou vzájemně nastaveny tak, že se právě při tep 1 otě nástřiku max„250®C uclržuje tep 1 ota hlávy ko 1 em * ···· • · *·* * · ·· • · · »i I · · ·· » · · * · · · · · · ·· ·· ·♦ ··
20° C, nebo kondenzace v hlavě druhé kolony probíhá při nižších teplotách, přičemž destilát, kterým je čistý nebo vysoce koncentrovaný' amoniak je zaveden zpátky do první kolony, nebo je 'destilát z druhé kolony' 've formě páry po“ žvý'ěěnf tlaku pomocí' kompresoru zaveden zpátky do první kolony n e b o . j e j í h o k o n d o n z á t o r u, í cl) z h y t e k II, který se sk1ádá h1av n ě z 6.....am inoka p roni t ri Iu, ! texame ty 1 én d i aťft j. nu, ad i pod i n i t r i 1 u, hex ame ty 1 ěn i m i n u a ’inertn í s1 oučeniny ís1 oučenin ) A, je podroben destilaci ve třetí koloně, při které se získá směs inertní, sloučeniny (sloučenin) A jako hlavového produktu a zbytku III, přičemž tato destilace probíhá při teplotě nástřiku mezi 50 a 250°C a pod tlakem v rozmezí 0,05 až 2 bar, a to takovým způsobem, že veškeré inertní' sloučeniny A, získané jako hlavový produkt, se.přivedou d o cl r ι a h é k o 1 o n y, a p ř í p a d n ě se d e s t i 1 a o e u s k u. t e č n í z a přítomnosti jedné nebo více sloučenin B, inertních v podmínkách destilace, které vřou za tlaku 0,3 bar při teplotě mezi 20 a 250<:>C,

Claims (9)

  1. 0,05 až 1,5 bar, při které získáme hlavový produkt HP1 ·, který obsahuje hlavně hexametylénimin, případně inertní 51 ou č eri .i. nu (s 1 ou£eπ i n y') B a bač π :í od t ah B0 i, který obsahuje hlavně hexametyléndiamin, a dále zbytek IV, přičemž je možno kolonu vybavit dělicí přepážkou mezi ? přívodem a bočním odtahem (Petlyukova kolona), takže z í s káva π ý h e x a m e t y 1 é n d i a. m i π n e o b s a h u j e h e x a m e t y I é n i m 1 n árii inertní sloučeninu (sloučeniny)' B’, ' ani' další’ snadně těkavé látky, přičemž se h 1 a v ¢::) v ý p i' o d u k t Η P1 přivé d e ¢::( o t ř e t í k o 1 o n y, p ř í pa d n ě s e do třetí kolony přivede jenom jeho část a zbytek ss vypustí, a íf) zbytek IV, který obsahuje hlavně 6.....aminokapronitrí1 a adiponitril a případné nesnadno těkavé látky se podrobí destilaci v páté koloně, při které získáme
    6.....aminokapronitrí1 95 /( čistoty jako hlavový produkt a jako boční odtah, který je složen z adipodinitrilu a také zbytku V, který obsahuje nesnadno těkavé látky a malé množství adipodinitrilu, a podle potřeby je možno kolonu vybavit dělicí přepážkou mezi přívodem a bočním odtahem, takže získávaný adi po.....
    dinitril obsahuje menší množství snadno těkavých látek, přičemž destilace probíhá při teplotě ve spodku kolony 50 až 250°C a tlaku v rozmezí 10 až 300 mbar,
    '...í ··· ···« ··' ·· • · ····· • ·. ·· * · · · · • · * · · · a tímto způsobem získaný 6-aminokapronitri 1 je poté cyklizován na kaprolaktam.
  2. 2= Postup podle nároku '1, vyznačený tím, že adipodinitril z bočního odtahu kolony 5 se přivede do stupně (a3„
  3. 3, Postup k současnému' oddělení 6.....aminokapronitrilu a ”he'K'am'etyléntíiamiríu 'pomocí' destilace'směšil ’ která obsahuje hlavně tyto sloučeniny, vyznačený tím, že (a) s m ě s, k t e r á o i::) b a h u j o p ř e v á ž n ě 6 a m i π o kap r o n i t ř i 1, hexametyléndiamin, amoniak, adipodinitril a hexamsty.....
    lénimirv, se podrobí destilaci, přičemž se jako hlavový produkt získá amoniak a zbytek I, přičemž destilace se provádí při teplotě spodku kolony v rozsahu 60 až í50í:íu a tlaku v rozsahu 5 až 30 bar za přítomnosti sloučeniny A inertní v podmínkách destilace nebo směsi inertních sloučenin A, která vře při tlaku 18 bar při teplotě v rozsahu 60 až 25CPC, a při níž se amoniak zcela neodstraní, a í b) z b y t e k I, který ob s a In u j o p ř e v á ž n ě 6.....a m i n o k a p r o n i. t r i 3., h e x a m e t y 1 é n d i a m i n, a d i p o d i n i t r i 3., h e x a m e t y 3. é n i m i n, inertní s loučen inu. (y 3 A a amoniak, přičemž obsah amoniaku je nižčí než ve směsi zpracovávané ve stupni Ía3, se podrobí druhé destilaci, přičemž se jako hlavový produkt získá směs inertní sloučeniny A a. amoniaku a zbytek II, přičemž destilace se provádí při teplotě spodku kolony v rozsahu 100 až 250i:>C a tlaku v rozsahu 2 až 15 )::iar za podmínky, že tlaky v první a druhé koloně
    My * ► >
    •λ'
  4. 4 « 4 4 »4 ·ι · ·
    4 · · · · · · · · ·· · ·ι
    4 4 4 · 4 · · · ·’
    1···»«· ·· »· ··' *·
    Λ se navzájem nastaví tak, aby při teplotě zbytku maxi.....
    j málně 250*0 byla teplota v hlavě každé kolony vyšší než 20*0, nebo kondenzace v hlavě druhé kolony probíhá při nižších teplotách, přičemž odtah z hlavy kolony, který je tvořen čistým nebo koncentrovanějším amoniakem, se vede zpět do ' ' ' ..... první kolony, nebo odtah z hlavy druhé kolony se vede po zvýšení tlaku ve formě páry kompresorem zpět do první kolony nebo do jejího kondensátoru, a (c) zbytek II, který obsahuje převážně 6.....aminokapronitr.il, hexamety1éndiamin, ad i podinitri 1, hexamety1én imin a inertní sloučeninu!/3 A se podrobí destilaci ve třetí koloně,, přičemž se jako hlavový produkt získá inertní sloučeninaíy3 A a zbytek lil, přičemž destilace se provádí při teplotě spodku kolony v rozsahu 50 až 250*C a .tlaku v rozsahu 0,05 až 2 bar za podmínky, že inertní sloučeninaly3 A získaná jako hlavový produkt se přivádí do druhé kolony, a destilace podle potřeby probíhá za přítomnosti jedné nebo více v podmínkách destilace inertních sloučenin B, které vřou při tlaku 0,3 bar ř v rozsahu teplot 20 a z 250*2, (d) zbytek III, který obsahuje převážně 6.....aminokapranitril, h e x a m e t y 1 é n d i a m i n, a d i p o d i n i t r i I, h e x a m e t y 1 é n i. m i n a případně inertní sloučeninu(y3 B se podrobí destilaci ve č t v rté ko 1on ě, při čemž še z í sk á hIavo vý prod u kt ΗP1,
    1>? ? ·> >
    ’X.
    • ·♦·· • * ·. *F · « 9' ·
    44·····, 4 4 • ·- ··! , • •4.4' 4?
    • ·. ·.'
    4 ·.' ♦ · k t e r ý o b s a h u je p ř e v á 2 n ě h e a m e t y 1 é π i í n i η, p říp a d n ě \ inertní sloučeninu(y) B a boční odtah BOÍ, který obsahuje převážně hexametyléndiamin, a při získávání zbytku IV je teplota zbytku v koloně v rozsahu 50 až 250<>c a tlak v rozsahu 0,05 až 1,5 bar, a podle potřeby je možno kolonu vybavit dělicí přepážkou mezi. . p ř í v o d e m · a · b o č n í m -o d t a h e m (P e 11 y u k ova · k o 1 o n a), takže získávaný hexamety léridiamin neobsahuje hexar msty lénimin ani inertní sloučeninu ísloučeniny) B, ani další snadno těkavé látky, přičemž se
    Hlavový produkt HPj přivede do třetí kolony, případně se do třetí kolony přivede jenom jeho část a zbytek se vypustí, a (e) zbytek IV, který obsahuje hlavně 6.....aminokapronitri1 a adipodinitrii a případné nesnadno těkavé látky, se podrobí destilaci v páté koloně, při které se získá
    6.....aminokapronitri1 95 X čistoty jako hlavový produkt a boční odtah, který je složen z adipodinitrilu a také zbytku V, který obsahuje snadno těkavé látky a malé množství adipodinitrilu, a podle potřeby je možno kolonu vybavit dělicí přepážkou mezi přívodem a bočním odtahem, takže získávaný adipo.....
    din i trií obsahuje menší množství snadno těkavých látek, přičemž
    Í»í’ ’ A destilace probíhá při teplotě zbytku 50 až 250°C a tlaku v rozmezí 10 až 300 mbar,
    4. Postup podle nároku í nebo 2, vyznačený tím, že do stupně (b) se přivádí směs, která se skládá v zásadě z 1 až 70 váhových X 6.....aminokapronitrilu,
    1 až 70 váhových / ad i půd initrilu,
    0 7 Γ á ž 7 0 váhový c h X ’ h e a m e t y 1 é n d i a m i n u,
    0,01'až 10 váhových X he'xamety lén i mi nu a 5 až 95 váhavých a amoniaku,,
  5. 5:, Postup podle nároku 3, vyznačený tím, že do stupně G; se přivádí směs, která se skládá v zásadě z
    1 až 70 váhových a
  6. 6.....aminokapronitrilu,
    1 až 70 váhových X adipodinitrilu,
    0,1 až 70 váhových X hexametyléndiaminu,
    0,01 až 10 váhových X hexametyléniminu a 5 až 95 váhových X amoniaku, <G Postup podle nároků 1 až 5, vyznačený tím, že jako inertní sloučeniny A se použije etanoL
  7. 7„ Postup podle nároků 1 až 6, vyznačený tím, Že jako složky B se použije hexametylénimin a/nebo hexametyléndiamin,
  8. 8. Postup podle nároku 3, vyznačený tím, že jako inertní sloučeniny A se použije otáno 1,
  9. 9„ Postup podle nároku 3, vyznačený tím, že jako složky
    4ů :::·. · ··*.· •‘ · · «·, · ·« ··
    Β ss použije hexametylénimin a/nebo hsxamsty léndiamin,,
CZ981843A 1995-12-22 1996-12-11 Postup výroby kaprolaktamu současně s hexametyléndiaminem CZ184398A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19548289A DE19548289A1 (de) 1995-12-22 1995-12-22 Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Caprolactam und Hexamethylendiamin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ184398A3 true CZ184398A3 (cs) 1998-09-16

Family

ID=7781117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981843A CZ184398A3 (cs) 1995-12-22 1996-12-11 Postup výroby kaprolaktamu současně s hexametyléndiaminem

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6147208A (cs)
EP (1) EP0876341B1 (cs)
JP (1) JP2000502660A (cs)
KR (1) KR100453675B1 (cs)
CN (2) CN1237048C (cs)
AU (1) AU1369697A (cs)
BR (1) BR9612107A (cs)
CA (1) CA2237727C (cs)
CZ (1) CZ184398A3 (cs)
DE (2) DE19548289A1 (cs)
ES (1) ES2149514T3 (cs)
MX (1) MX9803952A (cs)
MY (1) MY114039A (cs)
TR (1) TR199801153T2 (cs)
WO (1) WO1997023454A1 (cs)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19636765A1 (de) * 1996-09-10 1998-03-12 Basf Ag Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
DE19704620A1 (de) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronitril aus Mischungen, die 6-Aminocapronitril und ein Imin enthalten
DE19704612A1 (de) * 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Hexamethylendiamin aus Hexamethylendiamin enthaltenden Mischungen
DE19704614A1 (de) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennnung eines Imins aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Imin
DE19704613A1 (de) 1997-02-07 1998-08-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronsäurenitril aus Mischungen, die 6-Aminocapronsäurenitril und ein Imin enthalten
DE19812427A1 (de) 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat
DE19831889A1 (de) * 1998-07-17 2000-01-27 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin
US6346641B1 (en) 1998-07-20 2002-02-12 Basf Aktiengesellschaft Method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
DE19832529A1 (de) * 1998-07-20 2000-01-27 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
FR2781476B1 (fr) * 1998-07-22 2000-09-22 Rhone Poulenc Fibres Procede de distillation d'ammoniac contenu dans un melange comprenant du caprolactame
DE19839338A1 (de) 1998-08-28 2000-03-02 Basf Ag Verbessertes Verfahren zur gleizeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
DE19923894A1 (de) * 1999-05-25 2000-11-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamiden
US6627046B1 (en) * 2000-01-21 2003-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Separation of the products of polyamide ammonolysis
DE10021201A1 (de) 2000-05-03 2001-11-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame
FR2809395B1 (fr) 2000-05-26 2002-07-19 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de purification de lactames
MY127068A (en) * 2000-06-05 2006-11-30 Basf Ag Removal of ammonia from solutions including caprolactam and ammonia
DE10029187A1 (de) 2000-06-19 2001-12-20 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von 6-Aminocapronitril aus Gemischen, die 6-Aminocapronitril, Adipodinitril und Hexamethylendiamin enthalten
DE10033518A1 (de) * 2000-07-11 2002-01-24 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Ammoniak
DE10033544A1 (de) * 2000-07-11 2002-01-24 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen
DE10059716A1 (de) 2000-11-30 2002-06-06 Basf Ag Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten Amin in einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Nitril
WO2003042159A1 (de) * 2001-11-16 2003-05-22 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur isolierung von aminen aus wässrigen lösungen
DE10223827A1 (de) * 2002-05-28 2003-12-11 Basf Ag Verfahren zur Reduzierung des Gehalts an einem ungesättigten Amin in einer Mischung enthaltend ein Aminonitril, ein Diamin, ein Dinitril oder deren Gemische
DE10319159A1 (de) * 2003-04-29 2004-11-18 Basf Ag Verfahren zur destillativen Gewinnung von hochreinem Triethylendiamin (TEDA)
FR2892118B1 (fr) 2005-10-18 2010-12-10 Rhodia Recherches & Tech Procede de fabrication d'hexamethylene diamine et d'aminocapronitrile.
FR2902425B1 (fr) * 2006-06-20 2008-07-18 Rhodia Recherches & Tech Procede de fabrication de diamines primaires
WO2008037587A1 (de) * 2006-09-28 2008-04-03 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen destillativen auftrennung von gemischen enthaltend morpholin (mo), monoaminodiglykol (adg), ammoniak und wasser
US8669397B2 (en) 2009-06-13 2014-03-11 Rennovia, Inc. Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials
BRPI1013087B1 (pt) 2009-06-13 2018-05-15 Rennovia, Inc. Processo para preparar um produto de ácido glutárico
CN105348070A (zh) 2009-06-13 2016-02-24 莱诺维亚公司 由含碳水化合物的物质生产己二酸和衍生物
CN102803196B (zh) * 2009-06-13 2016-06-22 莱诺维亚公司 由含碳水化合物的物质生产己二酸和衍生物
US8669393B2 (en) * 2010-03-05 2014-03-11 Rennovia, Inc. Adipic acid compositions
CA2791500C (en) 2010-03-05 2021-11-09 Thomas R. Boussie A process for preparing an adipic acid composition
US9770705B2 (en) 2010-06-11 2017-09-26 Rennovia Inc. Oxidation catalysts
CA2858815C (en) 2011-12-14 2020-09-08 Rennovia, Inc. Water concentration reduction process
US8889912B2 (en) 2011-12-30 2014-11-18 E I Du Pont De Nemours And Company Process for preparing 1,6-hexanediol
CN104136424A (zh) 2011-12-30 2014-11-05 纳幕尔杜邦公司 由异山梨醇制备四氢呋喃-2,5-二甲醇
WO2013101970A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of 5-hydroxymethyl-2-furfural from levoglucosenone
EP2797868A4 (en) 2011-12-30 2015-08-12 Du Pont PROCESS FOR PRODUCING HEXANEDIOLS
US8865940B2 (en) 2011-12-30 2014-10-21 E I Du Pont De Nemours And Company Process for preparing 1,6-hexanediol
CN104011001A (zh) 2011-12-30 2014-08-27 纳幕尔杜邦公司 制备1,6-己二醇的方法
SG11201405045YA (en) * 2012-02-23 2014-09-26 Rennovia Inc Production of caprolactam from adipic acid
DE102012006946A1 (de) 2012-04-10 2013-10-10 Stratley Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam
US8859826B2 (en) 2012-04-27 2014-10-14 E I Du Pont De Nemours And Company Production of alpha, omega-diols
US8846984B2 (en) 2012-04-27 2014-09-30 E I Du Pont De Nemours And Company Production of α,ω-diols
US9018423B2 (en) 2012-04-27 2015-04-28 E I Du Pont De Nemours And Company Production of alpha, omega-diols
WO2015038679A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Invista Technologies S.A R.L. Catalyst preparation and hydrogenation process
WO2019166482A1 (en) * 2018-02-27 2019-09-06 Rhodia Operations Process for purifying hexamethylenediamine
CN113072463B (zh) * 2021-04-14 2023-11-28 江苏扬农化工集团有限公司 一种从己内酰胺氨化液的脱水物料中回收6-氨基己腈的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2208598A (en) * 1938-09-24 1940-07-23 Du Pont Aliphatic amino-nitriles and process of producing them
US2257814A (en) * 1940-05-02 1941-10-07 Du Pont Preparation of omega-amino nitriles
US2301964A (en) * 1941-09-12 1942-11-17 Du Pont Method of preparing lactams
US2357484A (en) * 1941-09-12 1944-09-05 Du Pont Process for producing compounds containing an n-substituted amide group
DE848654C (de) * 1950-08-19 1952-09-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von partiellen Hydrierungsprodukten des Adipinsaeuredinitrils
DE954416C (de) * 1952-11-04 1956-12-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminonitrilen und Diaminen
US2762835A (en) * 1953-03-12 1956-09-11 Celanese Corp Preparation of amino nitriles
JPS4821958B1 (cs) * 1969-01-28 1973-07-02
BE792649A (fr) * 1971-12-13 1973-06-12 Rhone Poulenc Sa Catalyseur a base de nickel raney au fer
JPS4919250A (cs) * 1972-06-16 1974-02-20
EP0150295A3 (en) * 1983-12-19 1988-03-30 Allied Corporation Selective production of n-substituted amides by use of cu(o)/metallic oxides catalyst compositions
US4601859A (en) * 1984-05-04 1986-07-22 Allied Corporation Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst
US5151543A (en) * 1991-05-31 1992-09-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile
DE4235466A1 (de) * 1992-10-21 1994-04-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Aminonitrilen
DE4319134A1 (de) * 1993-06-09 1994-12-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Caprolactam

Also Published As

Publication number Publication date
KR100453675B1 (ko) 2005-01-15
US6147208A (en) 2000-11-14
CN1237048C (zh) 2006-01-18
JP2000502660A (ja) 2000-03-07
BR9612107A (pt) 1999-02-23
DE19548289A1 (de) 1997-06-26
WO1997023454A1 (de) 1997-07-03
CA2237727A1 (en) 1997-07-03
CA2237727C (en) 2004-02-24
CN1375489A (zh) 2002-10-23
TR199801153T2 (xx) 1998-10-21
KR19990076645A (ko) 1999-10-15
EP0876341B1 (de) 2000-08-09
ES2149514T3 (es) 2000-11-01
CN1205691A (zh) 1999-01-20
MX9803952A (es) 1998-09-30
AU1369697A (en) 1997-07-17
CN1082947C (zh) 2002-04-17
MY114039A (en) 2002-07-31
EP0876341A1 (de) 1998-11-11
DE59605731D1 (de) 2000-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ184398A3 (cs) Postup výroby kaprolaktamu současně s hexametyléndiaminem
JP4316803B2 (ja) 脂肪族アミノニトリルの精製方法
CA2342177C (en) Improved method for simultaneous preparation of 6-aminocapronitrile and hexamethylene diamine
JPH09505571A (ja) カプロラクタムの製造方法
SK84097A3 (en) Process for continuously cleaning raw caprolactam made from 6-amino capronitrile
BG64753B1 (bg) Метод за хидриране на алфа-, омега-динитрили в присъствие на катализатор на базата на желязо
RU2153493C2 (ru) Способ одновременного получения капролактама и гексаметилендиамина
TW474921B (en) Removal of an azepine derivative from a mixture comprising an amine and an azepine derivative
US6169199B1 (en) Method for separating 6-aminocaproic acid nitrile from mixtures containing 6-aminocaproic acid nitrile and an imine
CN1310701A (zh) 联合生产6－氨基己腈和己二胺的改进方法
RU2403239C2 (ru) Способ получения капролактама
CN1174965C (zh) 由6-氨基己腈制备己内酰胺的方法以及后续的结晶提纯
TW467898B (en) Process for coproducing a cyclic lactam and a cyclic amine
US20030125546A1 (en) Method for producing caprolactam from 6-aminocapronitrile
US6204408B1 (en) Method for separating 6-aminocapronitrile from mixtures containing 6-aminocapronitrile and an imine
US6362333B1 (en) Method for simultaneously producing a cyclic lactam and a cyclic amine
TW379215B (en) Process for the preparation of &lt;epsilon&gt;-caprolactam in the presence of water
JP2006508955A (ja) カプロラクタムの精製方法
TW200418802A (en) Purification of caprolactam
CZ2007623A3 (cs) Zlepšený zpusob prípravy kaprolaktamu z necistého6-aminokapronitrilu
TW386073B (en) Simultaneous preparation of caprolactam and hexamethylenediamine
MXPA02009715A (es) Procedimiento para la obtencion de un polimero usando caprolactama.
MXPA99007271A (en) Method for hydrogenating compounds from the group of imines or enamines
MXPA99007272A (en) Method for separating 6-aminocaproic acid nitrile from mixtures containing 6-aminocaproic acid nitrile and an imine
CZ280299A3 (cs) Způsob destilačního oddělení nitrilu kyseliny 6-aminokapronové ze směsi,která obsahuje nitril kyseliny 6-aminokapronové a imin