CZ170697A3 - Process for preparing £(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl|ammonium halide - Google Patents

Process for preparing £(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl|ammonium halide Download PDF

Info

Publication number
CZ170697A3
CZ170697A3 CZ971706A CZ170697A CZ170697A3 CZ 170697 A3 CZ170697 A3 CZ 170697A3 CZ 971706 A CZ971706 A CZ 971706A CZ 170697 A CZ170697 A CZ 170697A CZ 170697 A3 CZ170697 A3 CZ 170697A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
halogen
formula
hydrogen
alkoxy
Prior art date
Application number
CZ971706A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ288272B6 (en
Inventor
Wen-Xue Wu
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of CZ170697A3 publication Critical patent/CZ170697A3/cs
Publication of CZ288272B6 publication Critical patent/CZ288272B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/24—Oxygen atoms attached in position 8
    • C07D215/26—Alcohols; Ethers thereof
    • C07D215/32—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/70—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblast techniky
Ό
X»
C5
O ? > σ <
m
O
CO.
c?
o cz>ř o<
CO'
Vynález se týká způsobu přípravy pyridyl)methy!]am on lum halogen idy majícího r / r‘ /-» .i : ·, . r . . .. , *-» [(o.o-uíxai ooxy-ostrukturní vzorec
[(5.6-c!ikarboxy-3-pyridyl)methyl]amonium-ha!ogenídy jsou použitelné jako meziprodukty při přípravě herbicidních 5-(slkoxymethyl)-2-(2-imidazoiin-2-yl)- nikotinových esterů a soli.
kyselin,
Dosavadní stav techniky ((5,6-díkarboxy-3-pyrídyl)methyI]amonium-halogen idy jsou použitelně jako meziprodukty při přípravě herbicidních 5-(alkoxymethyl)-2-(2-imidazo!in-2-yí)-nikotinových kyselin, esteiu a solí. Způsob převedení derivátů 5-methyi-2,3pyridindikarboxiiové kyseliny na [(5,6-dikarboxy-3pyridyl)methyl]amoniumhalogenidy je popsán v patentovém dokumentu US 5,378,843. Ačkoliv způsob podle tohoto patentu je použitelný, byly při pokračujícím výzkumu objeveny nové způsoby přípravy [(5,6-dikarboxy-3pyridyl)methyijamoniu m halogen ici li.
Předmětem vynálezu tedy je poskytnuti Cičinného a ekonomického způsobu připriv/y [(5,6-dikarboxy-3p y r i d y i) m e t h y i I a rn o n i u rn h a í o g e n i d ů.
Podstata vvnái zu
Jak již bylo uvedeno vynález poskytuje účinný a ekonomický způsob přípravy [(5,S-dikarboxy-3pyridy!)methyl}amoniumha!ogenidu majícího strukturní vzorec
ve kterém
R, R, a R2 znamenají nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a společně mohou R a R! mohou tvořit 5- nebo 6-členný kruh případně přerušený atomem kyslíku, síry nebo NR3 skupinou;
R3 znamená alyklovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
X znamená atom chloru, bromu nebo jódu;
Z znamená atom vodíku nebo halogenu; a
Zi znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu, přičemž tento způsob zahrnuje oxidaci (3-chinmoiyJmethyl)smmoniurnhalogenidii substituovaného majícího strukturní vzorec (I
R
ve kterém (II)
Γ\ , R 1 , R 2 1 X ! 3 Zi znamenají
souvislosti s definováním
vzorce 1;
R4, R5, Re a R? znamenají
s substituenty definované v výše uvedeného strukturního nezávisle atom vodíku, hydroxyskupinu, niíroskupinu, OC(O)RSl atom halogenu, NRsRic. aikoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, SO3H, SO2CI nebo SH, pod podmínkou, že jedno z R4.R5.Rs a R7 znamená jiný substituent než atom vodíku nebo halogenu;
Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aikoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo NR11R12;
R9, Rio. Rn a R12 znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu;
jeho N-oxidy; a jejich kyselinové adiční soli, s peroxidem vodíku v přítomnosti vodné báze.
U výhodného provedení vynálezu se substituovaný (3chinolylmeíhy^amoniumhalogenid mající obecný vzorec JI oxidu je přibližně alespoň 3 molárními ekvivalenty peroxidu vodíku v přítomnosti přibližně ekvivalentu, výhodně přibližně ekvivalentů, vodné báze, výhodně alespoň 4 až
IaIpři teplot molárniho 10 moiárních pohybující se přibližně v rozmezí o; od 75°C do 95®C.
50°C do 100sC, výhodněji přibližm
Výhodně se zjistilo, že lze ({5,6-dikarboxy-3pyridyi)methyl]amoniumhalogenidy získat s vysokým výtěžkem a vysokým stupněm čistoty účinným a ekonomickým způsobem podle vynálezu.
[(5,6-dÍkarboxy-3-pyridyl)methyl]amoniumhaJogenidy lze izolovat okyselením reakční směsi minerální kyselinou a shromážděním výsledného produktu obecného vzorce I pomoci standardních metod. Alternativně lze reakční směs rovnou integrovat do procesu použitého pro přípravu konečného herbicidního činidla bez izolace sloučeniny obecného vzorce I.
Příkladem halogenu výše definovaného pro Z, Zi, R4, Rs, Rs a R7 jsou fluor, chlór, brom a jód, přičemž výhodným je chlor.
Vodné báze, které jsou vhodné pro použití v rámci způsobu podle vynálezu, zahrnuji hydroxidy alkalických kovů, jako jsou například hydroxid sodný a hydroxid draselní, hydroxidy kovů alkalických zemí, například hydroxid vápenatý, uhličitany alkalických kovů, například uhličitan vápenatý a uhličitan draselný, uhličitany kovů alkalických zemi, jako například uhličitan vápenatý, a jejich směsi. Výhodné vodné báze zahrnuji vodný hydroxid sodný a vodný hydroxid draselný.
Substituované (3-chinoIylmethyí)amoniumhalogenidy jsou výhodně vysoce rozpustné ve zmíněné vodné bázi. Zpravidla je výhodné, pokud se koncentrace vodné báze pohybuji přibližné od 35 hrn.% do 65 hm.%, výhodněji od 40 hm.% do 60 hm.%. V minulosti se určité chinoliny oxidovaly peroxodern vodíku v přítomnosti vodných bází majících koncentraci přibližně až 35 hm.% (viz například patent US 4,816,586). Nicméně použití koncentrované vodné báze je žádoucí, protože snižuje množství produkovaných vodních odpadů. Další výhodou způsobu podle vynálezu není třeba použít .vodou mísitelná korozpouštědla substituované (3-chinolylmethyl)amoniumhalogenidy vysoce rozpustné ve zmíněné vodné bázi.
je to, že protože jsou
Pro dosažení úplné oxidace substituovaného (3chinoly!methyl)amoniumhalogenidu obecného vzorce II je zap otřebí použít minimálně 8 molárních ekvivalentů peroxidu vodíku. Výhodné je pro oxidaci sloučeniny obecného vczorce II použít přibližně 8 až 60 molárních ekvivalentů 30% až 50% vodného roztoku peroxidu vodíku.
U výhodného provedení podle vynálezu R, R, a R2 znamenají nezávisle alkylovou skupinu s 1 až atomy uhlíku;
X znamená atom chloru nebo bromu;
Z a Zi znamenají atom vodíku;
alespoň jedno z Rx. R5, R6 a R7 znamená hydroxyskupinu, nitroskupinu nebo OC(O)R9; a
Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.
U výhodnějšího provedení podle vynálezu R, R| a R2 znamenají methylovou skupinu;
X znamená atom bromu;
Rs, R6 a R7i Z a Z, znamenají atom vodíku;
R4 znamená hydroxyskupinu, nitroskupinu nebo
OC(O)RS; a
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
Substituované (3-ch in olylm ethyl)a mon i u mha log en idy obecného vzorce II lze připravit halogenací substituovaného 3-methylchinolinu obecného vzorce III halogenačnim činidlem v přítomnosti rozpouštědla a případně v přítomnosti katalytického množství radikálového iniciátoru za vzniku substituovaného 3-halogenmethylchinolinu obecného vzorce IV a uvedením sloučeniny obecného vzorce IV do reakce s přibližně alespoň jedním molárním ekvivalentem aminu obecného vzorce V v přítomnosti rozpouštědla. Reakční mechanizmus této přípravy ukazuje následující reakčnf schéma I.
halogenafc
V
(IV)
NRR R2
(II)
Vynález rovněž poskytuje způsob přípravy (ε I koxy methy!)-2-(2-im i dszolin-2-yl)-nikotinově esterové a solné sloučeniny mající obecný vzorec herbicidní 5 kyselinové
ve kterém
Z a Zi znamenají výše definované skupiny;
A znamená atom kyslíku nebo síry;
R!2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku případně substituovanou fenylovou skupinou případně substituovanou jednou nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomy halogenu, nebo fenylovou skupinu případně substituovanou jednou nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomy halogenu;
R13 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
R14 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo Ri3 a R14 mohou tvořit s atomem, na který jsou navázány cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku případně substituovanou methylovou skupinou a
Ris znamená vodík, díalkyliminoskupinu, ve které se alkylový zbytek zvolí z nižších alkylu, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku případně substituovanou jednou z následujících skupin:
alkoxyskupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, halogénu, hydroxyskupiny, cykloalkylskupiny se 3 až 6 atomy uhlíku, benzyloxyskupiny, furylové skupiny, fenylové skupiny, halogenfenylové skupiny, nižší alkylfenylové skupiny, nižší alkoxyfenylové skupiny, nitrořenylové skupiny, karboxylové skupiny, nižší alkoxykarbonylové skupiny, kyanoskupiny nebo trislkyíamoniové skupiny, ve které se alkyíový zbytek zvolí z nižších alkylů;
alkenylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku případně substituovanou jednou z následujících skupin: alkoxyskupiny s 1 až 3 atomy uhlíků, fenylové skupiny, halogenu nebo nižší alkoxykarbonylové skupiny, nebo dvěmi alkoxyskupinami s 1 až 3 atomy uhlíku nebo dvěmi halogenovými skupinami;
cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku případně substituovanou jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami s 1 až 3 atomy uhlíku;
nebo kationt výhodně zvolený ze skupiny zahrnující alkalické kovy, kovy alkalických zemin, hořčík, měd-, železo, zinek, kobalt, olovo, stříbro, nikl, amonium a organické amonium; a pokud R13 a R14 reprezentují různé subsíituenty, potom jeho optické izomery;
přičemž tento způsob zahrnuje:
(a) přípravu sloučeniny mající obecný vzorec I
(I) ve kterém 2, 21f R, Rí a R2 znamenají výše definovaná substituenty, výše definovaným způsobem; a (b) převedení uvedené sloučeniny mající obecný vzorec i na sloučeninu mající obecný vzorec VI.
Výraz „nižší1', jak zde byl použit ve vztahu k skupinám a alkoxyskupínárn znamená, že alkylová slkoxyskupina obsahuje 1 až 6, výhodně 1 až u bliku.
alkylovým skupina a 4, atomy
Převedení sloučeniny obecného vzorce I na sloučeninu mající obecný vzorec XII se může provést různými způsoby. Jednou z cest může být kombinace reakcí známých pro převedení jednoho derivátu karboxylové kyseliny na druhý.
2působy, které lze použít pro přípravu irnidazolinonových herbicidů, jsou popsány v knize nazvané „ The Imidazolinone Herbicides“ vydané D.L.
Shanerem a S. L. 0’Connorem a publikované v roce 1991 společností CRC Press, Boča Raton, Florida, zejména v kapitole 2 nazvané „Synthesis of the Imidazolinon Herbicides“, str. 8 až 14. Následující patentová literatura rovněž ilustruje metody, které lze použít pro převedení derivátů karboxylových kyselin na imidazolinové konečné produkty:
Patenty US č. 5,371,229; 5,373,843; 5,250,694; 5,110,930; 5,122,603; 5,206,368; 4,925,944; 4,921,961;
4,959,476; 5,103,009; 4.316,533; 4,757,146;
4,753,619; 4,723,01 1; 4,719,303; 4.623,726; 4,459,408; 4,758,667, a A-0-041,623, 4,766,213; 4,709,036; 4,562,257; 4,750,978; 4,459,409; evropská p EP-A-0-331, 5,001.254; 4,653,030; 4,513,730; 4,633,063; 4.460,776; 4, atentová přihlas 699 a EP-A-0-3 5,021,076; 4,603,079; 4,4474,962; 4,439,607; 125,727 a ka č. EP- 33,619.
Aby se vynález d šle ozřejmil, byly do přihlas ky vynálezu
zařazeny následující příklady, jejichž úkol je však pouze
ilustrativní. Tyto příklady tedy nikterak neomezuji rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Přiklad 1
Příorava ffS.o-dikarboyy-S-pyridyOrnethylitrimethylamoniiim bromidu
h202/h2°
NaOH/H2O
Br(CH3)3N+CH2 co2h
N CO2H
Roztok peroxidu vodíku (20 g, 30 hm./hm,%, 12 ekvivalentu) se přidával v průběhu 15 minut do míchaného roztoku [(8-acetoxy-3-chinolyi)m ethyl] trimethylamonium bromidu (5,0 g, 14,7 mmolů) a roztoku hydroxidu sodného (9,4 g, 50 hm./hm.°/o, 8 ekvivalentů) při teplotě 85°C až 90’C. Výsledná reakčni směs se míchala při teplotě 85°C až 90eC po dobu 90 minut, 30 minut ošetřovala dalším roztokem peroxidu vodíku (26 g, 30 hm.Zhrn.%, 15,6 ekvivalentů) při teplotě S5’C a jednu hodinu míchala při teplotě 85SC až 904C. Kapalinová chromatograris finální reakční směsi ukázala, že připravený požadovaný produkt představoval 80% výtěžek.
Příklady 2 až 4
Použitím v podstatě stejného postupu jako v případě příkladu 1, ale s výjimkou toho, že se použily různé ((δε ubsí i tup van é-3-chino ly!)-methyl] tri methylam oni um bromidy, se připravil [ (5,6-d ika rboxy-3-pyridyl) methyl] tri methylem oni umbromid ve výtěžcích, které jsou uvedeny v tabulce i.
co >o
E w
c •o v
ra o
O)
O o
E o
i_
JZ o
o >
o c
σ
c.
C3 c
o o
□
Příklad 5
Příprava 8-acetoxy-3-methylchinolinu
CH
HC1 -ť NaOH
OH o
II (ch3c)2o
CH.
O
Směs hydrochloridové soli 8-hydroxy-3-methylchinolinu (200 g, 1,02 molu) a hydroxidu sodného . (102 g, 2,55 molů) i ve vodě (1000 ml) se jednu hodinu ošetřovala anhydridem kyseliny octové (208 g, 2,04 molů) při teplotě 0eC až 10*0 a další hodinu míchala při pokojové teplotě. Po přidáni další části anhydridu kyseliny octové (50 g, 0,49 molu) se směs jednu hodinu míchala, ošetřila nasyceným roztokem hydrogen uhličitanu sodného (1 00 ml) a přefiltrovala, čímž se , získala pevná látka. Tato pevná látka se promyla vodou, vysušila při 60°C ve vakouvé peci a . rekrystalizovala z roztoku ethylacetátu a heptanu, čímž poskytla požadovaný produkt ve formě bílých jehliček (168,5 g, 82% výtěžek).
Příklad 6
Příprava 8-benzoyioxy-3-meth vích in olinu
O
Směs hydrochloridové soli
8-hydroxy-3-methyichin olinu (10 g, 0,051 molu) a tríethylaminu (15,5 g, 0,15 rnóíu) v msthylenchloridu (100 mi) se přes hodinu ošetřovala benzoylc'-i!-jridem (10,8 g, 0,077 molu) při telotě 0‘C až 10’C, míchala tři hodiny při pokojové teplotě a náředila vodou. Po. oddělení fází se organická fáze prornyla vodou, vysušila nad bezvodýrn síranem horečnatým a zahustila ve vakuu, čírnž se získala pevná látka. Tato pevná látka se rekrystalovala z roztoku heptanu a . toluenu, čímž se získal požadovaný produkt ve formě nažloutlých krystalů (8,8 g, 65% výtěžek).
Přiklad 7
Příprava f(8-acetoxy-3-chinolyl)rnethyl|írimethylamoniumbromidu
u O
N-Br
2) N(CH3)3
V
Roztok 8-acetoxy-3-niethylchinolinu -(168,5 g, 0,84 molu), N-bromosukcinimidu (1 77,9 g, 1,00 mol) a 2,2'- ' szobisisobutyronitrilu (6,7 g, 0,04 molu) V chlorobenzenu . (1,675 ml) se promýval dusíkem, ohřál na teplotu 80°C až 90°C a při této teplotě se udržoval pod dusíkem 2 hodiny, načež se ochladil na pokojovou teplotu a přefiltroval. Směs filtrátu v acetonu (700 ml) se ošetřila trimethylaminem (75,4 g,
1,28 molu) při teplotě 0’C až 5’C. míchala 30 minut při teplotě 5°C až 10°C, následně další hodinu při pokojové teplotě a po přefiltrování poskytla pevnou látku. Tato pevná látka se promyla acetonem a po vysušeni při 60°C ve vakuové peci poskytla požadovaný produkt ve formě bílé pevné iátky (1 80 g, 63% celkový výtěžek).
Použitím v podstatě stejného postupu, s výjimkou toho, že se použily různé S-substituovar.e-S-methylchinoliny, se ziskiaiy následující sloučeniny.
£4
OC(O)Ceíí5
OC(O)OCHj no2
..... .. -'/fe/·. '-.·'
- .. ... . .. -V·.Z '·· ·.'.· ·c····· ·ΪΗ«: ΐ.:
·;.Ο. v 7. - ·Λ;.;< -- V.’.·'.- .'%/ < / '.
ί· ·.:
wesewa
- .V-. -é ě ř ··*·-·’.· 'ϊ·:·'·~ . ..-.-i.. .--Λ V·.-· 7-··?'<;
Λ'λ··
Příklad 8
Příprava KS-hydroxy-S-chinolvrirnetrivlítrimethylamoniumbromidu
Roztok [(S-acetoxy-3-chinolyl)methyí]írimethylamoniumbromidu (5,0 g, 14,7 mmolu) v methanolu se vyřila pod . zpětným chladičem 13,5 hodin a následně zahustila ve vakuu. Získaný zbytek se vysušil ve vakuové peci při teplotě ?,60°C.a poskytl požadovaný produkt ve formě bělavé pevné látky ý-’ (4,4 g, 100% výtěžek)

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy pyridyl)methyijamoniumhalogenldu majícího [(5,6-dikarboxy-3strukturní vzorec alkyiovou skupinu s 1 až mohou R a Rt mohou tvořit ve kterém
    R, Ri a R2 znamenají, nezávisle 4 atomy uhlíku, a společně
    5- nebo 6-čJenný kruh případně přerušeny atomem kyslíku, síry nebo NR3 skupinou;
    R3 znamená aly&lovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
    X znamená atom chloru, bromu nebo jódu;
    Z znamená atom vodíku nebo halogenu; a Zi znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu, vyznačený tím , že zahrnuje oxidaci substituovaného (3-chinmolylmethyl)ammoniumhalogenidu majícího strukturní vzorec II (II) ve kterém
    R, R1( R2, X, Z a Z, znamenají substituenty definované v souvislosti s definováním výše uvedeného strukturního vzorce f;
    R4, Rs, Rs 3 R? znamenají nezávisle atom vodíku, hydroxyskupinu, nitroskupinu, OC-(O)RS, atom halogenu, NRoRíc, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, SO3H, SO2CI nebo SH, pod podmínkou, ze jedno z R4i R5l Rs a R? znamená jiný substituent než atom vodíku nebo halogenu;
    Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 aiorny uhlíku, fenylovou skupinu nebo NRnR12;
    Rs, Ric, R11 θ R12 znamenají nezávisle atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu;
    jeho N-oxidy; a jejich kyselinové adiční soli, s peroxidem vodíku v přítomnosti vodné báze.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím , že
    R, R! a R2 znamenají nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
    X znamená atom chloru nebo bromu;
    Z a Z1 znamenají atom vodíku;
    alespoň jedno z R4, Rs, R= a R7 znamená hydroxyskupinu, nitroskupinu nebo OC(O)RS; a
    Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím , že R, a R2 znamenají methylovou skupinu;
    X znamená atom bromu;
    Rj, R5 a R7, ZaZ, znamenají atom vodíku;
    R4 znamená hydroxyskupinu, nitroskupinu nebo
    OC(O)R3; a
    R = znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
  4. 4. Způsob podle nároku l.vyznačený tím , že peroxid vodíku je přítomen v množství přibližně 8 až 60 molárních ekvivalentů, vztaženo na substituovaný (3chinolyimethyl)amoniumhaiogenid obecného vzorce II.
  5. 5. Způsob podle nároku l.vyznačený tím .že uvedená vodná báze je přítomna v množství přibližně alespoň jednoho molárního ekvivalentu, vztaženo na substituovaný (3-chinolylmethyl)amoniumhalogenid obecného vzorce II.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačený tím , že uvedená vodná báze je přítomna v množství přibližně 4 až 10 molárních ekvivalentů.
  7. 7. Způsob podle nároku l.vyznačený tím , že uvedenou vodnou bázi je vodný roztok hydroxidu sodného nebo vodný roztok hydroxidu draselného.
  8. 8. Způsob podle nároku 1, v y z n a č e n ý tím , že substituovaný (3-chinolylmethyl)amoniumhalogenid obecného vzorce II se oxiduje peroxidem vodíku v přítomnosti vodné báze při tepiotě pohybující se v r ozmezí přibližně od 505C do 100°C.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, v y značený tím , že se teplota pohybuje v rozmezí od 75SC do 95°C.
  10. 10. Způsob přípravy herbicidní imidazoimonové sloučeniny mající obecný vzorec VI (ví) ve kterém
    Z a Zi znamenají substituenty, jak jsou definovány v nároku 1;
    A znamená atom kyslíku nebo síry;
    R12 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku případně substituovanou fenylovou skupinou případně substituovanou jednou nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomy halogenu, nebo fenylovou skupinu případně substituovanou jednou nebo třemi alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomy halogenu;
    Ru znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;
    Ru znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku nebo Ru a Rn mohou tvořit s atomem, na který jsou navázány cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku případně substituovanou methylovou skupinou s Ru znamená vodík, díalkyliminoskupinu, ve kter se alkylový zbytek zvolí z nižších alkylů, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku případně substituovanou jednou z následujících skupin:
    alkoxyskupiny s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenu, hydro,xyskupiny, cykloalkylskupíny se 3 až 6 atomy uhlíku, benzyloxyskupiny, furyiové skupiny, fenylové skupiny, halogenfenylově skupiny, nižší alkylfenylové skupiny, nižší alkoxyřenyiové skupiny, nitrofenylová skupiny, karboxylové skupiny, nižší alkoxykarbonylové skupiny, kyanoskupiny nebo trislkylamoniové skupiny, ve které se alkylový zbytek zvolí z nižších alkylů;
    alkenyiovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku případně substituovanou jednou z následujících skupin: alkoxyskupiny s 1 až 3 atomy uhlíků, fenylové skupiny, halogenu nebo nižší alkoxykarbonylové skupiny, nebo dvěmi alkoxyskupinami s 1 až 3 atomy uhlíku nebo dvěmi halogenovými skupinami;
    cykloalkylovou skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku případně substituovanou jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami s 1 až 3 atomy uhlíku;
    nebo kationt a pokud R13 a Ri< reprezentuji různé substituenty, potom jeho optické izomery;
    vyznačený tím , že zahrnuje:
    (a) přípravu sloučeniny mající obecný vzorec I ve kterém Z, Zi, R, Ri a R2 znamenají substituenty, jak jsou definovány v nároku 1, způsobem, který je definován v nároku 1; a (b) převedení uvedené sloučeniny mající obecný vzorec I na sloučeninu mající obecný vzorec VI.
CZ19971706A 1996-06-10 1997-06-03 Process for preparing [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halides CZ288272B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66120696A 1996-06-10 1996-06-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ170697A3 true CZ170697A3 (en) 1997-12-17
CZ288272B6 CZ288272B6 (en) 2001-05-16

Family

ID=24652621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971706A CZ288272B6 (en) 1996-06-10 1997-06-03 Process for preparing [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halides

Country Status (28)

Country Link
US (1) US6002012A (cs)
EP (1) EP0812828B1 (cs)
JP (1) JPH1059941A (cs)
KR (1) KR980002026A (cs)
CN (1) CN1100758C (cs)
AR (1) AR007523A1 (cs)
AT (1) ATE214370T1 (cs)
AU (1) AU709900B2 (cs)
BR (1) BR9703506A (cs)
CA (1) CA2207379A1 (cs)
CO (1) CO5040015A1 (cs)
CZ (1) CZ288272B6 (cs)
DE (1) DE69710948T2 (cs)
DK (1) DK0812828T3 (cs)
ES (1) ES2174185T3 (cs)
HU (1) HU218875B (cs)
IL (1) IL121032A (cs)
IN (1) IN183352B (cs)
NZ (1) NZ314904A (cs)
PL (1) PL320464A1 (cs)
PT (1) PT812828E (cs)
RU (1) RU2142943C1 (cs)
SG (1) SG50845A1 (cs)
SK (1) SK73897A3 (cs)
TR (1) TR199700476A2 (cs)
TW (1) TW426671B (cs)
YU (1) YU24197A (cs)
ZA (1) ZA975075B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6355016B1 (en) 1997-03-06 2002-03-12 Medtronic Percusurge, Inc. Catheter core wire
US6190332B1 (en) 1998-02-19 2001-02-20 Percusurge, Inc. Core wire with shapeable tip

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB331899A (en) * 1929-03-08 1930-07-08 Heinrich Schluepmann Improvements in two-stroke cycle internal combustion engines
GB388619A (en) * 1932-05-26 1933-03-02 Sunsaloon Bodies Ltd Improvements in beading and cover strips particularly for use on vehicles
US4723011A (en) * 1985-10-28 1988-02-02 American Cyanamid Company Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters
ES2028834T3 (es) * 1986-09-12 1992-07-16 American Cyanamid Company Metodo para la preparacion de accidos piridin-2,3-dicarboxilico.
US4816588A (en) * 1986-09-12 1989-03-28 American Cyanamid Company Method for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acids
IL89142A (en) * 1988-03-10 1993-04-04 American Cyanamid Co Method for the sequential oxidation of substituted 8-hydroxyquinolines to produce substituted pyridine-2,3- dicarboxylic acids
US5369022A (en) * 1988-12-30 1994-11-29 American Cyanamid Company Method to improve the protection of crops from herbicidal injury
EP0388619B1 (en) * 1989-03-22 1994-08-10 American Cyanamid Company Method for the sequential oxidation of substituted quinolines to produce substituted-pyridine-2,3-dicarboxylic acids
US5288866A (en) * 1991-12-20 1994-02-22 American Cyanamid Company 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds useful for the preparation of 5- (substituted methyl)-2,3-pyridinedicarboxylic acids
ATE165347T1 (de) * 1993-12-28 1998-05-15 American Cyanamid Co Verfahren zur herstellung pyridin-2,3- dicarboxylicsäure
US5625068A (en) * 1995-06-05 1997-04-29 American Cyanamid Company Substituted quinoline herbicide intermediates and process
US5633380A (en) * 1995-06-05 1997-05-27 American Cyanamid Company Substituted quinoline herbicide intermediates and process

Also Published As

Publication number Publication date
CO5040015A1 (es) 2001-05-29
AU2475897A (en) 1997-12-18
SG50845A1 (en) 1998-07-20
JPH1059941A (ja) 1998-03-03
HUP9701022A1 (hu) 1998-04-28
ZA975075B (en) 1998-12-09
MX9704259A (es) 1998-07-31
YU24197A (sh) 2000-12-28
CN1172802A (zh) 1998-02-11
PT812828E (pt) 2002-09-30
EP0812828B1 (en) 2002-03-13
DK0812828T3 (da) 2002-07-01
DE69710948T2 (de) 2002-07-04
DE69710948D1 (de) 2002-04-18
CA2207379A1 (en) 1997-12-10
US6002012A (en) 1999-12-14
IL121032A (en) 2001-01-28
ATE214370T1 (de) 2002-03-15
HU218875B (hu) 2000-12-28
TR199700476A2 (xx) 1997-12-21
PL320464A1 (en) 1997-12-22
NZ314904A (en) 1998-06-26
BR9703506A (pt) 1998-10-06
ES2174185T3 (es) 2002-11-01
TW426671B (en) 2001-03-21
EP0812828A1 (en) 1997-12-17
SK73897A3 (en) 1998-02-04
IL121032A0 (en) 1997-11-20
AU709900B2 (en) 1999-09-09
CN1100758C (zh) 2003-02-05
CZ288272B6 (en) 2001-05-16
IN183352B (cs) 1999-11-27
KR980002026A (ko) 1998-03-30
RU2142943C1 (ru) 1999-12-20
HU9701022D0 (en) 1997-08-28
AR007523A1 (es) 1999-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6061158B2 (ja) ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩の合成中間体およびその使用
US10858320B2 (en) Process for manufacturing substituted 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid derivatives
CA2493158A1 (en) Preparation of 1h-imidazo [4,5-c] quinolin-4-amines via novel 1h-imidazo [4,5-c] quinolin-4-cyano and 1h-imidazo [4,5-c] quinolin-4-carboxamide intermediates
MX2011004938A (es) Proceso para fabricar bromuros de 3-piridilmetilamonio sustituido.
IE840443L (en) Quinolonecarboxylic acids
CA2088431C (en) Process for producing 4-bromomethylbiphenyl compounds
CZ170697A3 (en) Process for preparing £(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl|ammonium halide
US5574165A (en) Process for the preparation of cyanoimino-1,3-thiazolidines
AU611000B2 (en) A method for the sequential oxidation of substituted-8- hydroxy-quinolines to produce substituted-pyridine-2,3- dicarboxylic acids
HU205915B (en) Process for producing herbicide ortho-carboxy-aryl-imidazolinone derivatives
JPH02289563A (ja) ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法
JPH07188180A (ja) ２−置換−５−クロロイミダゾール−４−カルブアルデヒドの製造方法
EP0127756B1 (en) Process for the preparation of 5-pyridyl-pyridine-2(1h)-ones
JPH03123768A (ja) ビスアルキルスルホノキシメチルエーテル類あるいはビスアリールスルホノキシメチルエーテル類の製造方法
EP1492770A1 (en) Oxidation process for the preparation of intermediates useful in the synthesis of diarylpyridines
CS271474B2 (en) Method of 6-amino-1,2-dihydro-1-hydroxy-2-imino-4-piperidinopyrimidine preparation
EP0744399A2 (en) Conversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines
HU195485B (en) Process for producing aromatic carboxylic acid derivatives and -carboxamide derivatives
RU2002744C1 (ru) Способ получени 1-замещенной 6-фтор-4-оксо-7-(1-пиперазинил)-1,4-дигидрохинолин-3-карбоновой кислоты
CZ288287B6 (en) Process for preparing 5-(alkoxymethyl)-2,3-pyridine dicarboximide compounds
MXPA97004259A (en) Process for the preparation of halures of [(5,6-dicarboxi-3-piridil) methyl] amo
JPH0240672B2 (ja) 55fueniruaminoo11fueniruu1hhpirazoro*3*44b*pirajinjudotai
CZ288344B6 (en) Process for preparing 2,3-pyridine dicarboximides
BG60588B1 (en) Method for the preparation of quinoline derivatives
DK158512B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 4&#39;-(2-carboxyethyl)phenyl-trans-4-aminomethylcyclohexancarboxylat eller syreadditionssalte deraf

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20050603