CZ166595A3

CZ166595A3 - Process of reclaiming elastomeric material and preparation for making the same

Info

Publication number: CZ166595A3
Application number: CZ951665A
Authority: CZ
Inventors: Balachandra Chakkinggal Sekhar; Vitaly Abramovich Kormer
Original assignee: Sekhar B C Sdn Bhd
Priority date: 1994-06-25
Filing date: 1995-06-22
Publication date: 1996-01-17
Also published as: HU214782B; FI953036A0; AU2327095A; CA2152641A1; IL114297A0; AU696872B2; EG20625A; CN1086715C; BR9502937A; FI953036A; DK72095A; HU9501872D0; CN1127271A; JPH0841107A; MX9502610A; HUT73207A; PL309273A1; NZ272426A

Description

Zlepšení regenerování elastomerních materiálů

Jzpusob výroby produktů z tohoto materiálu a prostředek pro toto zlepšení

Oblast techniky

Tento vynález se týká zlepšení regenerování elastomerních produktů, jako jsou pneumatiky, lisovaná pryž, rukavice a pásy vyrobené z přírodního nebo syntetického kaučuku nebo z jejich směsí, které byly původně vulkanizovány konvenčními vulkanizačními systémy urychlenými sírou, takže se regenerovaný elastomerní materiál může recyklovat. Tento vynález se dále týká prostředků používaných pro toto zlepšení regenerování elastomerních materiálů.

Dosavadní stav techniky

Recyklování regenerovaného kaučuku z použitých kaučukových produktů je dobře známo v průmyslu, kde ročně dochází k recyklování kolem 200 000 tun kaučuku. Konvenční postupy recyklování kaučuku při štěpení elastomerního materiálu, který se má recyklovat, používají vysokou teplotu a katalyzátory. To vede k vysoké spotřebě energie a ke značné degradaci elastomerního materiálu, který se recykluje. Tento regenerovaný kaučuk má pak tedy takové použití, které je omezeno jeho špatnými fyzikálními vlastnostmi. Typický regenerovaný kaučuk má pevnost v tahu ne více než 5 až 6 MPa, zatímco surový přírodní kaučuk se stejnou sloučeninou má tyto pevnosti nad 20 MPa. Konvenční způsob je také značně pracný a vzhledem ke kvalitě obsluhy a standardizaci je obtížný a komplikovaný.

Konvenční způsob zpracování kaučuku v podstatě spočívá v tom, že se drť vulkanizovaného kaučuku smíchá s katalyzátory a na tuto směs se v digestořů nechají působit teploty vyšší než 170 °C déle než 4 až 6 hodin. Výsledný materiál se pak podrobí matikaci dokud neposkytne listovou formu. Tyto kaučukové produkty se v malých dávkách používají jako pomocná činidla nebo ředidla spolu s čerstvými kaučukovými sloučeninami. Přítomnost recyklovaného kaučuku ve směsi nepříznivě ovlivňuje fyzikální a dynamické vlastnosti konečného vulkanizátu.

Použité pneumatiky a další kaučukové výrobky jsou obecně ekologicky škodlivé. Existuje zřetelný požadavek účinného recyklizačního procesu, který by směřoval k tomuto stále se zvyšujícímu ekologickému problému. Použité hory pneumatiky na celém světě znamenají riziko požárů. Objevilo se mnoho pokusů a přístupů zmírnit tento ekologický problém. Lze se zde zmínit o použití peletované drcené pryže při úpravách povrchů silnic, spalování této drcené pryže při výrobě energie a tak dále.

Je známo, že hexamethylentetramin a resorcinol v přítomnosti urychlovačů mají tendenci štěpit zesíťování ve vulkanizovaném kaučuku. V literatuře je popsán tento postup pocházející z Československa (dále je zde nazýván Československý postup). Tento postup je ale nekontrolovatelný a poskytuje výsledný recyklovaný kaučuk s různými vlastnostmi a s degradací. I když mechanismus této reakce není podrobně popsán, předpokládá se, že zahrnuje nějakou formu reakce s přenosem protonu.

Žádný konvenční způsob nebo přístup tedy nebyl úspěšný při dosažení reálného pokroku při řešeni tohoto nepříjemného celosvětového problému.

Existuje tedy potřeba způsobu efektivního recyklování použitých kaučukových produktů, který by vedl k cennému efektivnímu způsobu, který by otevíral nebo rozpojoval zesíťování vulkanizované síťované struktury v použité drcené pryži bez toho, aby se nadmíru degradoval základní skelet polymeru. Úspěšnější regenerovaný kaučuk si zachovává původní fyzikální a dynamické vlastnosti původně přírodních a syntetických kaučuků a rozšiřuje použitelnost těchto regenerovaných kaučuků v dalším způsobu výroby kaučuku.

Podstata vynálezu

Vyvinuli jsme způsob, který v podstatě převádí použité kaučukové produkty, s výhodou ve formě drti, na elastomerní materál s vlastnostmi čerstvých elastomerů v podobných sloučeninách. Tento způsob je elegantní, jednoduchý a není náročný ani energeticky ani pokud jde o práci.

Znovu jsme prozkoumali Československý způsob a vyvinuli jsme zcela nový systém, který uskutečňuje reakci s přenosem protonu, o kterém se předpokládá, že je podstatný pro tento postup. Náš postup však nepoužívá hexamin, které je z hlediska zacházení nebezpečnou chemikálií. Místo něho jsme se spolehli na chemikálie, které si již používají v konvenčích způsobech výroby kaučuku.

Náš objev v podstatě spočívá na použití nové chemické směsi, která je schopna iniciovat výměnu protonu regulovaným způsobem při teplotách pod 70 °C, s výhodou pod 50 °C, t j. otevřením nebo rozpojením vulkanizované sítě elastomerního materiálu.

Tento vynález tedy poskytuje způsob regenerováni elastomerního materiálu z elastomerního materiálu vulkanizovaného elementární sírou, vyznačující se tím, že zahrnuje zreagování elastomerních materiálů vytvrzených sírou s jednou nebo více sloučeninami, které mají schopnost fungovat jako kaučukové urychlovače, a jedním nebo více aktivátory, které mají schopnost iniciovat výměnu protonu při teplotách pod 70 °C a tak otevírat nebo rozpojovat vulkanizovanou sít elastomerního materiálu vytvrzeného sírou. Získá se regenerovaný elastomerní materiál vytvrditelný sirou.

Tento vynález zahrnuje také prostředky pro rozpojování, které jsou zde popsány.

Náš nový chemický prostředek (dále zde označovaný Delink”) obsahuje jednu nebo více chemických sloučenin, které mají schopnost fungovat jako kaučukové urychlovače, a jeden nebo více aktivátorů. Tyto sloučeniny, které se konvenčně používají jako kaučukové urychlovače, jestliže se používají spolu s jedním nebo více aktivátory schopnými iniciovat výměnu protonu za teplot pod 70 °C, musí mít schopnost otevírat nebo rozpojovat vulkanizovanou síť elastomerního materiálu vytvrzeného sírou. Získá se tak regenerovaný elastomerní materiál vytvrditelný sírou.

Sloučeniny, které mohou fungovat jako kaučukové urychlovače, s výhodou obsahují zinečnatou sůl thiokarbamátů, jako je dimethyldithiokarbamát zinečnatý (zde označovaný ZDMC) a 2-merkaptobenzothiazol (zde označovaný MBT) nebo jejich deriváty, v molárním poměru v rozmezí od 1:1 do 1:12. Urychlovače jsou aktivovány jedním nebo více aktivátory, s výhodou kyselinou stearovou a oxidem zinečnatým. Ke směsi se může přidat také síra.

ZDMC a MBT, shora uvedené jako výhodné urychlovače, mohou být nahrazeny jinými urychlovači, z nichž některé mohou být méně aktivní. Následují příklady známých urychlovačů, které nejsou míněny jako vyčerpávající seznam, a které mohou nahradit ZDMC a MBT.

ZDMC může být nahrazen na molekulární bázi jinou zinečnatou solí dithiokarbamátů, jako je dimethyldithiokarbamát zineč-natý, diethyldithiokarbamát zinečnatý (ZDEC), dipropyldithíokarbamát zinečnatý, dibutyldithiokarbamát zinečnatý (ZBDC) nebo dibenzyldithiokarbamát zinečnatý (ZBEC), nebo dialkyldithiofosfonáty zinečnatými, jako je dibutyldithiofosfát zinečnatý, a jinými chemikáliemi, které mohou fungovat jako kaučukové urychlovače.

Podobně může být MBT nahrazen na molekulární bázi jinými thiazolovými urychlovači, jako je benzothiazyldisulfid (MBTS) nebo 2-merkaptobenzothiazol zinečnatý (ZMBT), sulfenamidovými urychlovači, jako je N-cyklohexyl-2-benzothiazolsulfenamid (CBS) nebo N-terc.butyl-2-benzothiazol-sulfenamid (TBBS), thiuramovými urychlovači, jako je tetraethylthiuramdisulfid (TETD), tetramethylthiuramdisulfid (TMTD) nebotetrabenzylthiuramdisulfid (TBETD), urychlovači na bázi dusíku, jako jsou guanidiny, Ν,Ν'-difenylguanidin, d-ortho-tolylguanidin a 4,4'-dithiomorfolin, nebo jinými chemikáliemi, které mohou působit jako kaučukové urychlovače.

Kombinace MBT nebo derivátů MBT nebo jiných urychlovačů a ZDMC nebo derivátů ZDMC v molekulárním poměru iniciuje reakci výměny protonů, ke které dochází v přítomnosti kyseliny stearové a oxidu zinečnatého. Bylo zjištěno, že přítomnost malého množství síry pomáhá krajní vulkanizaci, ale není nutná. Podobně přítomnost diolu může pomáhat při dispergování prášků a možná aktivuje směs, ale tato přítomnost není rozhodující.

Tato nová chemická směs, nebo Delink (rozpojovací prostředek) , po smíchání s pneumatikovou drtí nebo jakoukoliv jinou drtí vulkanizovaného elastomeru v koncentracích s výhodou 6 dílů Delinku na 100 dílů kaučukové drti v mlýnu efektivně rozpojuje vulkanizovanou sít a poskytuje výsledný regenerovaný elastomer vytvrditelný sírou připravený pro formování a vulkanizaci. Celková doba mletí, ke kterému dochází s výhodou při teplotách pod 70 °C, je pouze 7 až 10 minut. Delink a penumatiková drt se mohou také nejdříve smíchat na směs a potom mlít v otevřeném mlýnu.

Vyvinuli jsme také výhodnější způsob zacházení s rozpojovacím prostředkem (Delink), tj. způsob kaučukové směsi před vulkanizaci. Delink se nejdříve smíchá s čerstvým nebo vulkanizovaným kaučukem, poměr Delinku ke kaučuku se pohybuje mezi 90:10 až 40:60. Tato kaučuková směs se smíchá s vulkanizovanou drtí v takovém poměru, aby konečný poměr Delinku ke kaučuku byl 6:100. Všechny díly jsou díly hmotnostní.

Jako ilustrace budou nyní v následujících příkladech a tabulkách popsána některá provedení tohoto vynálezu a vlastnosti získaných sloučenin jako ilustrace, jak je tento vynález užitečný pro praxi.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

V uvedených poměrech se smíchají následující materiály:

1.	2-merkaptobenzothiazol (MBT)	20,0
2.	dimethylthiokarbamát zinečnatý (ZDMC)	6,0
3 .	kyselina stearová	2,0
4.	oxid zinečantý	2,0
5.	síra	1,5
6.	diethylenglykol	12,0

Prášky se nejdříve dobře promíchají intenzivním mícháním. Potom se přidá ethylenglykol. Získá se tak úplný prostředek Delink jako hladká pasta.

500 g pneumatikové drti se mele ve dvouválcovém mlýnu 3 minuty. Přidá se 15 g Delinku. Po dalších 2 minutách mletí se přidá dalších dalších 15 g Delinku. Závěrečné dvouminutové mletí se provádí při úzkém záběru válců. Po této době je možné vyválcovat list sloučeniny, která je připravena pro vulkanizaci při 150 °C po dobu 15 až 30 minut. Vlastnosti vulkanizátů s použitím pneumatikové drti z Malajsie a Evropy jsou uvedeny níže v tabulce 1.

Tabulka 1

Vlastnosti vulkanizátů připravených z pneumatikové drti 100% přírodního kaučuku

země původu:	Malajsie	Evropa
č.	vlastnosti	1	2	3	4
1.	velikost (mm) 0	,1-0,5	0,1-0,5	0,1-0,5	>1,0
2 .	obsah Delinku (částí na 100 částí drti)	6	6	6	6
3 .	vulkanizace (°C)	143	155	143	143
4 .	Mooneyho viskozita M_t ¹⁰⁰	68	68	75	120
5.	pnutí při 100% prodloužení (MPa)	3	3	3,5	5,5
6.	pevnost v tahu (MPa)	12,1	12,7	14,5	16
7 .	prodloužení při přetržení (%)	350	350	375	400
8 .	elongační faktor (%)	15	15	15	12
9 .	relativní koncentrace řetězce V_rel.10⁴ (molů/cm³)*	1,1	1,2	1,2	1,3
10.	vysokoelastická složka tečení, A.10³ (MPa) (σ_ο=0,8 MPa)**	0,5	0,5	0,4	0,4

^vrei ^se vypočte z Mooney-Rivlinovy rovnice:

V_rel = E/RT(i-l/i²) , kde

E znamená pnutí, λ znamená stupeň prodloužení,

R znamená plynovou konstantu a

T znamená teplotu.

Tečení se vypočte následujícím způsonem:

ϋ(σ,Τ) = D_o(a,T) + A(a,T)log_T + τ/η(σ,Τ), kde

D znamená pnutí (%),

D_o znamená počáteční pnutí při t=1 min (%),

A znamená rychlostní konstantu tečení vysokoelastického pnutí (1/MPa) a η znamená viskozitu (Pa.s).

Příklad 2

Delink popsaný v příkladu 1 se v tomto případě zahrne do pneumatikové drtě a drtě peletizovaných použitých rukavic, opět při poměru Delinku k vulkanizované drti 6:100. Úprava kaučuku a postup zahrnutí Delinku je stejný jako shora popsáno v příkladu 1. Teplota v mlýnu nesmí překročit 70 °C. Celková doba mletí se udržuje pod 10 minutami. Tabulka 2 níže ukazuje vlastnosti získané z pneumatikové a rukavicové drti. Pro srovnání jsou níže v tabulce 2 uvedeny obecné vlastnosti získané z čerstvého kaučuku jak s (pneumatikové sloučeniny) tak bez plnidel (čistá kaučuková sloučenina).

Tabulka 2

Vlastnosti získané z drti běhounů pneumetik a drti rukavic a srovnání se sloučeninami používajícími čerstvý kaučuk

typ materiálu: běhouny	rukavice	čerstvý kaučuk
(pneumatiky)	(kaučuk)
pevnost v tahu 13 (MPa)	14,5	18-21	21-23
prodloužení (%) 300	900	350-500	700-800
elongační faktor 10 (%)	15
relativní končen- 1,4 trace řetězců V_rel.10³ (molů/cm³)	0,6

Příklad 3

V tomto příkladu se Delink (popsaný v příkladu 1) smíchá s čerstvým kaučukem, pneumatikovou drtí a rukavicovou drtí. Získají se tak kaučukové směsi obsahující 90 % hmot. Delinku a 50 % hmot. Delinku. Takto připravené kaučukové směsi se pak odděleně zahrnou do pneumatikové drtě a rukavicové drtě způsobem popsaným shora v příkladu 1 s tím, že v případě kaučukové směsi s 90 % hmot. Delinku se použije 6,6 dílů této kaučukové směsi na 100 dílů vulkanizované drtě a u 50% kaučukové drtě se použije 12 dílů na 100 dílů drtě. Výsledné vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 3.

Tabulka 3

Vlastnosti získané pro Delinkové kaučukové směsi

typ kaučukové směsi:	čerstvý NR:Delink 10:90	NR:Delink 50:50
vulkanizovaná směs:	pneum.	rukavice	pneum. rukavice
pevnost v tahu	11,5	17	11	10
(MPa)
prodloužení (%)	250	860	250	610
eiongační faktor	5	10	6	15
(%)
relativní končen-	1,3	0,7	1,3	0,6

trace řetězců V_rel.l0⁴ (molů/cm³)

Tabulka 3 (dokončení)

typ kaučukové směsi: vulkanizovaná směs:	rukavice:Delink 10:90	rukavice:Delink 50:50
pneum.	rukavice	pneum. rukavice
pevnost v tahu (MPa)	10	13,5	12	10,5
prodloužení (%)	250	780	320	600
elongační faktor (%)	10	10	6	15
relativní koncentrace řetězců V_rel.10“ (molů/cm³)	1,2	0,6	1,3	0,6

Shora uvedené příklady jsou ilustrací všestrannosti a účinnosti způsobu podle tohoto vynálezu pro získávání recyklovaných kaučukových sloučenin z použitého přírodního kaučuku, syntetických kaučukových vulkanizátů a kombinací přírodních a syntetických kaučukových vulkanizátů.

Výsledné regenerované kaučukové sloučeniny vykazují uspokojivou míru fyzikálních a dynamických vlastností. Tyto sloučeniny se mohou použít pro lisované produkty přímo nebo ve směsi s čerstvými sloučeninami. Příklady těchto produktů, které lze vyrábět s použitím regenerovaného elastomeru konvenčními způsoby tvarování a vulkanizace, jsou pneumatiky, rohožky, spodní vrstvy koberců, elektrické isolační vrstvy, průmyslové pneumatiky, potrubí a protektory.

Postup s kaučukovou směsí může být dále zlepšen použitím styrenbutadienového kaučuku místo přírodního kaučuku. Pečlivou kontrolou postupu zahrnutí Delinku, postupu mletí a teploty během úpravy kaučuku mohou být ještě dále zlepšeny výsledné fyzikální a dynamické vlastnosti konečné regenerované sloučeniny z pneumatikových a rukavicových odpadů.

Následující příklady ilustrují některé případy, v nichž je MBT nahrazen jinými urychlovači.

Příklad 4

V uvedených poměrech se smíchají následující materiály:

1. benzothiazyldisulfid (MBTS) 27,8

2. diethyldithiokarbamát zinečnatý (ZDEC) 7,6

3. kyselina stearová 5,1

4. oxid zinečnatý 2,5 dílů směsi Delinku se přidá ke 100 dílům pneumatikové drtě a 12,5 dílům surového přírodního kaučuku, jak shora popsáno v příkladu 1. Odpovídající fyzikální vlastnosti směsi jsou uvedeny níže v tabulce 4.

Tabulka 4

Vlastnosti MBTS směsi s použitím surového přírodního kaučuku pevnost v tahu (MPa) 10,0 prodloužení při přetržení (%) 336 modul při 300% prodloužení (MPa) 5,6

Příklad 5

V uvedených poměrech se smíchají následující materiály:

1. sulfenamid N-cyklohexyl-2-benzothiazolu (CBS) 43,9

2. diethyldithiokarbamát zinečnatý (ZDEC) 7,6

3. kyselina stearová 5,1

4. oxid zinečnatý 2,5 dílů směsi Delinku se přidá ke 100 dílům pneumatikové drtě a 12,5 dílům surového přírodního kaučuku, jak shora popsáno v příkladu 1. Některé odpovídající fyzikální vlastnosti směsi jsou uvedeny v tabulce 5.

Tabulka 5

Vlastnosti CBS směsi s použitím surového přírodního kaučuku pevnost v tahu (MPa) 11,1 prodloužení při přetržení (%) 369 modul při 300% prodloužení (MPa) 7,9

Příklad 6

V uvedených poměrech se smíchají následující materiály:

1. sulfenamid N-terc.butyl-2-benzothiazolu 39,8

2. diethyldithiokarbamát zinečnatý (ZDEC) 7,6

3. kyselina stearová 5,1

4. oxid zinečnatý 2,5 dílů směsi Delinku se přidá k 10 dílům pneumatikové drtě a 12,5 dílům surového přírodního kaučuku, jak shora popsáno v příkladu 1. Některé odpovídající fyzikální vlastnosti směsi jsou uvedeny v tabulce 6.

Tabulka 6

Vlastnosti TBBS směsi s použitím surového přírodního kaučuku pevnost v tahu (MPa) 12,0 prodloužení při přetržení (%) 353 modul při 300% prodloužení (MPa) 9,3

Podle toho, jak zde byl tento vynález popsán, je zřejmé, že specifické zde popsané postupy se mohou různě obměňovat. Tyto změny nelze považovat za odchýlení se od ducha vynálezu.

Shora jsou popsány nové vlastnosti, na kterých zručný odborník ocení, že jsou výhodné. Je třeba poznamenat, že vedle použití kyseliny stearové nebo místo této kyseliny se může použít kyselina methakrylová. Také místo diethylenglykolu se může použít propylenglykol, dipropylenglykol nebo triethylenglykol stejně jako další vhodné dioly, které lze zjistit jednoduchým experimentováním.

Vedle sloučenin, které mají schopnost fungovat jako kaučukové urychlovače, by tomu měl odborník rozumět tak, že tyto sloučeniny, které spadají do rozsahu tohoto vynálezu, zahrnují konvenčně používané sloučeniny a sloučeniny, které mohou být použity jako kaučukové urychlovače.

Existují nezávislé aspekty tohoto vynálezu bez ohledu na to, jestli jsou nebo nejsou zahrnuty v rozsahu následujících nároků. Například množství složek pasty z příkladu 1 se může měnit v rozmezí ± 20 % hmot, s výhodou ± 10 % hmot. Rozpojovací prostředek může tedy obsahovat a) složku, jako je ZDMC, v rozmezí 4,8 až 7,2 hmot. dílů a b) složku, jako je MBT, v rozmezí 16 až 24 hmot. dílů. V rozpojovacím prostředku je s výhodou přítomna také kyselina stearová a oxid zinečantý, oboje v rozmezí od 1,6 do 2,4 hmot. dílů. Dále může být přítomna síra v množství od 1,8 do 1,8 hmot. dílů a diol, jako je diethylenglykol, v množství od 9,4 do 14,4 hmot. dílů.

Je třeba poznamenat, že tento vynález zahrnuje také shora popsaný prostředek, který může být ve formě pasty nebo kaučukové směsi před vulkanizací.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY I

1. Způsob regenerování elastomerního materiálu z elastomerního materiálu vytvrzeného sírou, vyznačuj ící se t í m, že zahrnuje zreagování elastomerních materiálů vytvrzených sírou s jednou nebo více sloučeninami, které mají schopnost působit jako kaučukové urychlovače, a s jedním nebo více urychlovači, které jsou schopny iniciovat výměnu protonů za teplot pod 70 °C, čímž se otevírá nebo rozpojuje vulkanizovaná síť elastomerního materiálu vytvrzeného sírou a získá se tak regenerovaný elastomerní materiál vytvrditelný sírou.
2. Způsob regenerování podle nároku 1,vyznačující se tím,že kaučukové urychlovače jsou vybrány z jedné nebo více následujících skupin urychlovačů:

a) zinečnatých solí thiokarbamátů, jako je dimethyldithiokarbamát zinečnatý, diethyldithiokarbamát zinečnatý, dipropyldithiokarbamát zinečnatý, dibutyldithiokarbamát zinečnatý a dibenzyldithiokarbamát zinečnatý,

b) 2-merkaptobenzothiazolu nebo jeho derivátů, jako je merkaptobenzothiazol zinečnatý a benzothiazyldisulfid,

c) sulfenamidů, jako je N-cyklohexyl-2-benzothiazolsulfenamid a N-terc.butyl-2-benzothiazol-sulfenamid,

d) thiuramů, jako je tetraethylthiuramdisulfid, te tramethylthiuramdisulfid a tetrabenzylthiuramdisulfid,

e) kaučukových urychlovačů na bázi dusíku, jako jsou guanidiny, N,N^z-difenylguanidin, di-ortho-tolylguanidin a 4,4'-dithiomorfolin a

f) dialkyldifosfátů zinečnatých, jako je dibutyldithiofosfát zinečnatý.
3. Způsob regenerování podle nároku 2,vyznačující se t í m, že složka urychlovače obsahuje sloučeninu z každé z následujících dvou skupin urychlovačů:

a) zinečnatých solí thiokarbamátů, jako je dimethyldithiokarbamát zinečnatý, diethyldithiokarbamát zinečnatý, dipropyldithiokarbamát zinečnatý, dibutyldithiokarbamát zinečnatý a dibenzyldithiokarbamát zinečnatý a

b) 2-merkaptobenzothiazolu nebo jeho derivátů, jako je merkaptobenzothiazol zinečnatý a benzothiazyldisulfid.
4. Způsob regenerování podle nároku 3,vyznačující se t í m, že tyto dva urychlovače jsou v molárním poměru v rozmezí od 1:1 do 1:12.
5. Způsob regenerování podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že výměna protonů je iniciována regulovaným způsobem při teplotách pod 50 °C.
6. Způsob regenerování podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako aktivátorové složka používá kyselina stearová a oxid zinečnatý.
7. Způsob regenerování podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že je přítomna síra.
8. Způsob regenerování podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se kaučuková směs obsahující směs kaučukových urychlovačů a aktivátorů a použité elastomerní materiály používá v poměru akcelerátor plus aktivátor k elastomerním materiálům v rozmezí od 40:60 do 90:10.
9. Způsob regenerování podle nároků laž8, vyznačující se tím, že se směs urychlovače a ak^tivátorů smíchá s elastomerním materiálem v poměru 6 hmot. dílů směsi na 100 hmot. dílů elastomerních materiálů.
10. Způsob regenerování podle nároku 9, vyznačující se tím, že se poměr kaučukové směsi k elastomernímu materiálu upraví tak, aby poměr směsi k elastomerním materiálům byl 6:100.
11. Způsob regenerování podle kteréhokoliv z nárcků 1 až 10, vyznačující se tím, že se jako materiál použije použitý elastomerní materiál vytvrzený sírou a že tento elastomerní materiál je odvozen od přírodního kaučuku, syntetického kaučuku nebo jejich směsí.
12. Způsob regenerování podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že elastomerní materiály vytvrzené sírou jsou ve formě drtě.
13. Způsob výroby produktů z regenerovaného elastomerního materiálu tak, jak se vyrábí způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že regenerovaný elastomerní materiál se zpracuje tak, aby se výrobou, tvarováním a/nebo vulkanizaci vytvořil produkt, při čemž tímto produktem jsou například pneumatiky, rohožky do auta, spodní vrstvy koberců, elektrické isolační části nebo vrstvy, průmyslové pneumatiky, trubky a protektory .
14. Prostředek, které je schopen otevírat nebo rozpojovat vulkanizovanou síť elastomerního materiálu vytvrzeného sirou, vyznačující se tím, že obsahuje jeden nebo více z následujících urychlovačů:

a) zinečnaté soli thiokarbamátů, jako je dimethyldithiokarbamát zinečnatý, diethyldithiokarbamát zinečnatý, dipropyldithiokarbamát zinečnatý, dibutyldithiokarbamát zinečnatý a dibenzyldithiokarbamát zinečnatý,

b) 2-merkaptobenzothiazol nebo jeho deriváty, jako je merkaptobenzothiazol zinečnatý a benzothiazyldisulfid,

c) sulfenamidy, jako je N-cyklohexyl-2-benzothiazolsulfenamid a N-terc.butyl-2-benzothiazol-sulfenamid,

d) thiuramy, jako je tetraethylthiuramdisulfid, tetramethylthiuramdisulfid a tetrabenzylthiuramdisulfid,

e) kaučukové urychlovače na bázi dusíku, jako jsou guanidiny, Ν,Ν'-difenylguanidin, di-ortho-tolylguanidin a 4,4'-dithiomorfólin a

f) dialkyldifosfáty zinečnaté, jako je dibutyldithiofosfát zinečnatý.
15. Prostředek podle nároku 14, vyznačující se tím, že obsahuje sloučeninu z každé z následujících dvou skupin urychlovačů:

a) zinečnatých solí thiokarbamátů, jako je dimethyldithiokarbamát zinečnatý, diethyldithiokarbamát zinečnatý, dipropyldithiokarbamát zinečnatý, dibutyldithiokarbamát zinečnatý a dibenzyldithiokarbamát zinečnatý a

b) 2-merkaptobenzothiazolu nebo jeho derivátů, jako je merkaptobenzothiazol zinečnatý a benzothiazyldisulf id.
16. Prostředek podle nároku 15,vyznačující se tím, že tyto dva urychlovače jsou v molárním poměru v rozmezí od 1:1 do 1:12.
17. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 14 až 16, vyznačující se tím, že aktivátor obsahuje kyselinu stearovou a oxid zinečnatý.
18. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 14 až 17, vyznačující se tím, že obsahuje také síru.
19. Prostředek podle kteréhokoliv z nároků 14 až 18, vyznačující se tím, že se kaučuková směs obsahující směs složek rozpojovacího prostředku a drť použitého elastomerního materiálu vytvrzeného sírou používá v poměru rozpojovací prostředek k elastomernímu materiálu v rozmezí od 40:60 do 90:10.