CZ150998A3

CZ150998A3 - Způsob výroby matricových částic pro laky a barvy

Info

Publication number: CZ150998A3
Application number: CZ981509A
Authority: CZ
Inventors: Howard Chang; Indrajit N. Desai; Arthur Vinen
Original assignee: Smithkline Beecham Corporation
Priority date: 1995-11-15
Filing date: 1996-11-15
Publication date: 1998-10-14
Also published as: MX9803885A; EP0861296A4; KR19990067609A; ZA969567B; CN1207756A; TW355185B; PL326709A1; CA2235733C; BR9611517A; CA2235733A1; AU1272797A; US6037000A; EA199800450A1; JP2000502119A; EP0861296A1; WO1997018267A1

Description

(57) Anotace:

Způsob výroby matricových částic pro laky a barvy, přičemž matrice podstatně omezuje rozpouštění nebo unikání laku nebo barvy do okolního prostředí. Způsob je obzvláště vhodný pro výrobu matricových částic použitelných v zubních pastách.

•· · · •· · · ··· ·· • ··

Způsob výroby matricových částic pro laky a barvy

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká způsobu, kterým jsou vyráběny barvy a laky s materiálem pro vytvořeni barevných částic, které jsou nepropustné pro vodu.

Dosavadní stav techniky

Ve vodě rozpustné barvy jsou obecně kapaliny, nebo rozpustné tuhé látky, které jsou použity v roztoku. Pigmenty 10 (barviva) jsou obecně tuhé látky, které jsou obvykle nerozpustné v prostředí, ve kterém jsou použity. Ve vodě rozpustné barvy mají podstatné nevýhody, když jsou používán v mýdlech a zubních pastách, například protože tyto barvy mohou obarvit pokožku a oděv a často tvoří komplexy s proteinovými 15 materiály. Navíc, když kusy mýdla a zubní pasta přicházejí do kontaktu opakovaně, mají ve vodě rozpustné barvy sklon ke stékáni a obarvují pokožku, vanu a podobně. Pigmenty jsou tudíž obvykle používány namísto barev při těch aplikacích, ve kterých je pohyb barvy nebo rozpouštěni nežádoucí.

Byly navrženy různé přístupy pro snížení rozpouštění nebo barvení laků a barev, aby se zabránilo přesouvání barvy do okolních prostředí. Výsledné produkty jsou používány v domácnostech a toaletních produktech, jako jsou mýdla, zubní 25 pasty a jiné kosmetické prostředky.

Absorpce laku na médium, kterým je bezbarvý substrát z oxidu hlinitého, oxidu zirkoničitého, nebo v tomto případě oxidu titaničitého, je popisována v US patentovém spisu č. 4,444,746. Oxid hlinitý, oxid zirkoničitý nebo oxid 30 titaničitý je používán pro absorpci pigmentu na jejich

9 9 9 9 9

.. 2 • · 9 9 9 9 • ·9 • 99 • ··

99 • ·9 • · · • · ·· • ·9

99 • · · · • · · ·

9*9 · • 9 · povrchy, čímž se vytváří prostředek pro celém médiu prostředku na čištění zubů, barvy v rozptýlení bez rozpouštění ve vodě rozpustné barvy.

Ve vodě nerozpustné pigmenty a popsána v US patentovém spisu č. 4,769,080, podle vrstvený materiál a aniontovou výměnou uveden do podmínek, ve kterých je získáván pigment. Ve vodě rozpustná barva a aniontovou výměnou jsou přiváděny kapalném médiu, ve kterém byla rozpuštěna barva. Vrstveným materiálem s aniontovou výměnou je výhodně vrstvený hlinitan.

barvou za nerozpustný materiál s kontaktu v jejich výroba kterého je je kontaktu s ve vodě vrstvený spolu do

GB patentový spis č. 1,319,991 popisuje výrobu barvených pryskyřic s netoxickými ve vodě rozpustnými barvami jako pro vodu nepropustnou pryskyřici s příčnou vazbou pro použití v zubních pastách. Polymerizované pryskyřice, které jsou používány v tomto postupu mají monomery, které rozpustné ve nerozpustné pryskyřice ve v tomto popisu nepohlcují delším kontaktu. Přesněji pryskyřice s nízkou močovinoformaldehydová pryskyřice, melaminmočovinoformaldehydová fenolformaldehydová pryskyřice.

vodě a které mohou být vodném roztoku.

nějaké znatelné jsou popisovány molekulární j sou polymerizované na Pryskyřice použité množství ve vodě vody při rozpustné hmotnosti, pryskyřice, j ako j e melaminformaldehydová pryskyřice a

US patentový spis všechny pigmety činidlu,

US patentový spis č. 4,129,638,

GB patentový spis č. 1,319,992 pigmentu v shlukové formě, přičemž v roztaveném vosku nebo želatinačním

č. 4,202,878 a popisují výrobu jsou rozptýleny u kterého je potom zmenšena velikost částic na

200 až • · · · · ·

500 mikrometrů. Pigmentové částice musí být samy o sobě stálobarevné a ve vodě rozpustné barvy, a nemohou být použity podle tohoto předkládaného vynálezu. Ovšem tento popis popisuje použiti stálobarevných, barvených termosetových pryskyřicových částic, jak je popsáno v GB patentovém spisu č. 1,319,991 uváděném výše.

US patentový spis č. 4,069,311 popisuje postupy podle dosavadního stavu techniky, prostřednictvím kterých byly vyráběny skvrny tavením fyziologicky přijatelného organického pojivá, jako je termoplastická pryskyřice, vosk nebo ester s velkou molekulární hmotností, například glyceraltristeart. Tento způsob podle dosavadního stavu techniky pro přeměnu výsledných částic, které jsou poněkud nepravidelné ve vzhledu a velikosti, pro částice mající velikosti v rozsahu od 0,05 do 1 mm může být prováděn prostřednictvím zdlouhavého a nákladného přesýpaní nebo prosévání. Aby se zabránilo nepravidelnému tvaru a prosévání, popisuje uvedený patent použití míchání o vysokém střihu skvrnitým materiálem, a pojivá, jako jsou termoplastické pryskyřice, gumy, gely, parafíny, vosky, polymery a mastné kyseliny s větší délkou řetězce atomů uhlíku a jejich soli, s disperzí roztavené směsi pojivá a barvy do disperzního média, jako je voda, čímž se vytvoří malé kuličky nebo částice při ochlazování.

Další přístup pro použití netoxických, ve vodě rozpustných barev je popisován v US patentovém spisu č. 4,533,484, ve kterém byly ve vodě nerozpustné pigmenty vyráběny uvedením ve vodě rozpustné barvy do kontaktu s polymerem zahrnujícím podíl alkyl-2-oxazolidinonu. To má za následek pigmentovou částici, která má nerozpustné vlastnosti • ·

Λ Λ » Λ

polymeru a barevné vlastnosti barvy. Pigmentovaný polymer je výráběn prostřednictvím uvedení polymeru do kontaktu s vodným médiem, ve kterém je uvedený polymer alespoň částečně rozpustný. Pro dosažení tohoto roztoku jsou barvy přidávány v 5 nadměrných množstvích. Teplota je zvýšena a výsledkem je vysoce zbarvená sraženina, která může být filtrována nebo sušena. Tento polymer-barva poskytuje pigment, který je nerozpustný ve vodné kapalině při teplotách nad 3°C. Pigment je obecně nerozpustný ve vodném médiu za normálních podmínek 10 použití.

Postupy podle dosavadního stavu techniky selhaly při pousech vyrobit produkt, zejména produkt o malé velikosti částic, který by účinně bránil přechodu barvy na okolní prostředí. Předkládaný vynález navrhuje takový způsob, 15 přičemž tento způsob je komerčně praktický a využitelný a vyrobená matricová částice je použitelná pro jakoukoliv rozpustnou barvu, která by, pokud by byla ponechána neupravená, měla sklon vyluhovat se do vody nebo jiného rozpouštědla.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález navrhuje způsob výroby matricové částice pro laky a barvy, přičemž uvedená matrice omezuje vyluhování nebo rozpouštění laku nebo barvy do okolního 25 prostředí.

Dalším aspektem předkládaného vynálezu je matricová částice zahrnující substrát a lak nebo barvu a mající pravidelný tvar, přičemž ingredience jsou přítomny v poměru 0,5 až 9 % laku ku substrátu (v procentech hmotnostních).

• · • · · ·

Dalším aspektem předkládaného vynálezu je použití matricové částice v kosmetických nebo toaletních prostředcích, nebo pro použití při potahování tablet a podobně pro farmaceutické aplikace.

Příklady provedení vynálezu

Předkládaný vynález je vlastně způsob zapouzdření barevných laků uvnitř substrátu, jako je polyetylenový materiál s velkou hustotou, který tvoří částice, které jsou v podstatě nepropustné pro vodu nebo jiné rozpouštěcí látky podle výběru. Tento způsob má za následek podstatně snížené barevné přenášení barevného materiálu z výsledného matricového složení. Případně může být na matricovou částici nanesen druhý potah z jiné substance, jako je petrolatum, nebo podobného materiálu, přičemž přenášení barvy je tím v podstatě odstraněno.

Výhodně je substrátem nebo zapouzdřujícím materiálem polyetylén o velké hustotě, ačkoliv vosky, jako je Carnauba (Mekon White™ Wax)

Wax, nebo mohou které zahrnují, s různými například, jako substrát, ale být rovněž jsou použitelné tento výčet není hustotami,

Petronauba™) .

přírodní a syntetické mikrokrystalický vosk použity. Další vhodné v předkládaném omezující, další nebo oxidovaný uhlovodan Aby bylo úspěšně mělo by činidlo mít definovanou 80°C až přibližně 130°C. V polymery a vosky, způsobu, polyetylény (jako je, použitelné teplotu tavení mezi přibližně roztaveném stavu činidlo musí být relativně řídkou kapalinou a musí být schopné tvořit jemné kapičky, když je rozprašováno z rozprašovací trysky. Činidlo je výhodně tuhé při teplotě místnosti a přechází bez poškození do kapalného stavu při •4 4444

4 4 4 zahřívání. Uvedený materiál je materiál je výhodně stabilní hydrofobní.

výhodně vodě nebo

Tento ve glycerín, materiály, jiných sorbitol, ingrediencích, jako jsou příchutě, povrchově aktivní činidla a další materiály standardně přítomné v prostředcích na čištění zubů nebo v tabletách pro farmaceutické prostředky. Tento materiál je materiálem, který rozpouštěcích látkách upraveny do matricové jako jsou může být rozptýlen ve vhodných nebo krémech a podobně, které byly částice s vhodným lakem. Nakonec má tento materiál výhodně ostrou to jest relativně přesně tuhnutí.

definovanou teplotu

Výhodně je

Carnauba Wax, nebo zapouzdřujícím materiálem polyetylén,

Mekon White™. Zvláště výhodně je tento materiál polyetylenovým materiálem s velkou hustotou. Jedním použitým podle předkládaného vynálezu (viz je Polywax® 500 od firmy Petrolite. Tento považován polyetylénem

Příklad 1), materiál ačkoliv je nemá

Polywax® 500 od za polyetylén s velkou tak velkou postupu

Jet

Polywax® může být

500 od jako

2000, hustotou, hustotu jako polyetylén je popsáno níže v dalším krystalická substance od 86°C použitý v příkladu.

s ostře do 88°C. V Příkladu 2 je j ako substrátový alternativním

Milí, jak

Polywax® 500 je vysoce definovanou teplotou tavení v tomto popisu popsán firmy Petrolite. V substrátového polyetylénu použito přičemž tento substrát se úplně polyetylén provedeni materiálu taví při

Polywax® teplotě přibližně 130°C až 135°C, a má normovanou teplotu tavení přibližně 126^eC.

Zde použitý termín barva označuje organickou látku, která je v podstatě ve vodě rozpustná na vodné médium, ve kterém tato barva zůstává chemicky stabilní. Výhodně je tento • φ φφφφ φ φ φφφφ

φ φ φφ φφφφ φ materiál barvou označovanou jako lékařská a kosmetická barva (D&C), nebo je lakem, jak je popsáno v Hanbook of U.S. Colorants for Foods, Drugs, and Cosmetics, D.M.Marmion, Wiley-Interscience Publication, jejíž obsah je začleněn do tohoto popisu prostřednictvím odkazu, a je označován jako potravinářský, lékařský a kosmetický (FD&C) lak nebo barva. Alternativně mohou být pro aplikace podle předkládaného vynálezu použity směsi D&C barev a FD&C laků. Výhodně jsou matricové částice tvořeny barevnými laky. Výhodné laky zahrnují, přičemž ale tento výčet není omezující, FD&C modrou č. 1, modrou č. 2, zelenou č. 3, zelenou č. 6, červenou č. 3, červenou č. 10, červenou č. 30, žlutou č. 5, žlutou č. 6, žlutou č. 7, žlutou č. 8a žlutou č. 10. Výhodné barvy a laky pro použití podle předkládaného vynálezu, jejich struktury a jejich vlastnosti jsou dobře známé osobám v oboru znalým. Další podrobnější informace mohou být nalezeny, například, v Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, třetí vydání, svazek 6, strany 561 až 596, jejichž obsah je tímto začleněn do tohoto popisu prostřednictvím odkazu. Výhodné laky zahrnují FD&C modrý č. 1 lak, FD&C zelený č. 3 lak a D&C žlutý č. 10 lak.

j ednom provedení předkládaného vynálezu je vytvořena směs substrát-lak do matricové částice prostřednictvím aplikace metody tuhnutí rozprašováním. Tuhnutí rozprašováním je alternativa k tryskovému mletí a zajišťuje celkově nižší náklady na materiál, přičemž celý postup je méně energeticky náročný a není vyžadováno žádné mletí pro snížení velikosti částic výsledné matrice, zároveň je tento postup do značné míry bezpečný vůči životnímu prostředí a je rovněž postupem s velkou účinností. Výsledné

9* 9999

9999

9· >99 • · · 9 9 99 9 99999

%.· : ·..· : ..··.·* matricové částice vyrobené tímto postupem, které nespadají do požadovaného rozsahu velikostí částic, mohou být jednoduše opětovně použity, nebo recyklovány, v tomto procesu. V důsledku toho zde tudíž není žádný odpadový materiál nebo oplachový materiál, který by musel být likvidován. Jak je v oboru velmi dobře známo, je extrémně obtížné zabránit přesunům modrých laků, což rovněž způsobuje, že tyto laky jsou obtížně zpracovatelné při komerčním využití. Předkládaný vynález tudíž navrhuje účinný, komerčně prakticky využitelný, a k životnímu prostředí šetrný způsob výroby matricových částic, zejména modrých matricových částic, přičemž tyto částice mají omezené rozpouštění, nebo vyluhování, do okolního prostředí.

Výsledné částice vyrobené prostřednictvím tohoto způsobu jsou malé a dobře zapouzdřené, a nevyžaduji žádnou přídavnou oplachovací fázi, jak je obvykle potřebné tam, kde byl vyžadován proces mletí. Výsledné částice dále nevyžadují žádný proces mletí pro zmenšení jejich velikosti částic. Požadovaná velikost částic (2 až 65, výhodně 5 až 40 mikrometrů) je určována prostřednictvím kombinace rychlosti čerpání, tlaku a velikosti trysky, jak bude demonstrováno v tomto popisu níže.

Při tuhnutí rozprašováním jsou násypka, přiváděči linka a tryska v rozprašovací sušičce výhodně předehřátý. Tlak rozprašovacího vzduchu je výhodně nastaven mezi 35 psi až 75 psi (přibližně 241,5 až 517,5 kPa) . Čím vyšší je rozprašovací tlak, tím jemnější je velikost částic. Obecně je zpravidla žádoucí rozprašovat s největším tekutinovým uzávěrem a s nejvyšším možným, dosažitelným tlakem vzduchu a ·· · ··to ·· ···· ještě přitom být schopen udržovat jemné rozložení částic a být v mezích chladícího výkonu sušičky.

Rozprašovací trysky vytvářející plochý postřikový kužel (ploché rozprašovací trysky) mohou rovněž vytvářet jemné částice. Ovšem, protože toto nastavení využívá uzávěry s vnějším mícháním vzduchu, je rovněž značně náchylné k ucpávání trysek v důsledku účinků roztahování ochlazováním. Rozprašovací trysky vytvářející kulatý postřikový kužel jsou podstatně méně náchylné k ucpávání, ale pro rozprašovací trysky tohoto typu jsou pro dosažení jemné velikosti částic obecně potřebné vyšší rozprašovací tlaky (55 až 75 psi (přibližně 379,5 až 517,5 kPa).

Je ale rovněž možné vyrobit částice, které jsou příliš jemné (menší než 5 mikrometrů) s použitím, například, ultrazvukové trysky. Tato menší velikost částic, to jest ultra jemné částice, může vyžadovat více barvy pro poskytnutí vhodné barvy v požadovaném finálním produktu, ve kterém mají být barvy má důsledku rovněž méně použity. Menší velikost částic zapouzdřené větší sklon k přesunům, pravděpodobně v zapouzdření a větší účinného vystavené povrchové plochy.

Průtoková rychlost řízena prostřednictvím tekutinového uzávěru v směsi polyetylenové rychlosti čerpání, rozprašovací trysce a barvy je velikosti velikosti rozprašovacího tlaku vzduchu. S typickým uspořádáním trysky (nastaveno #4 prostřednictvím rozprašovacího systému, tekutinový uzávěr 60100, vzduchový uzávěr 120) při tlaku 75 psi (přibližně 517,5 kPa) je optimální průtoková rychlost produktu okolo 1,5 až 2,5 kg/hodinu. Při výrobním ·· ···· ·· ···· nastaveni je dosažitelná rychlost rozprašování od 30 do 90 kg/hodinu.

Je třeba uvést, že ačkoliv je velmi užitečný, nemá proces tuhnutí rozprašováním stoprocentní účinnost. Zbývá ještě stále malé procentní množství barev, které jsou na povrchu nebo v blízkosti povrchu a které se mohou v průběhu času přesouvat. Proto, v závislosti na okolnostech a finálním použití, může být pro úplnou eliminaci přesouvání barev potřebný sekundární potah, rovněž označovaný jako závěrný potah. Závěrné potahy jsou velmi dobře známé v oblasti farmaceutického průmyslu. Osoby v oboru znalé by tudíž výhodně použily jako závěrného potahu potahy z řady Eudragit™, a to HPMC nebo PVP.

Výhodně sekundární potahy zahrnují, přičemž ale tento výčet není omezující, petrolatum, rostlinný olej, kokosový olej, minerální olej, dimethikon, a farmaceutické potahy (jako je etylcelulóza, nebo potahy z řady Eudragit™) . Tyto potahy již byly velmi úspěšně aplikovány, jako sekundární potahy na polyetylenové zapouzdřené částice. Další podrobnější informace uvádí Příklad 3 v tomto popisu níže. Výhodně je potahovým činidlem petrolatum a minerální olej nebo dimethikon. Jak petrolatum tak i minerální olej jsou účinné a jsou rovněž relativně levné. DC Silicone Fluid™ (od firmy Dow Corning) může způsobit pěnící vlastnosti, pokud je ho použito příliš mnoho v určitých výrobcích, jako je například zubní pasta. Použití farmaceutického potahu, jako jsou například potahy řady Eudragit™, je méně výhodné, protože takové použití bude zvyšovat náklady a bude pravděpodobně vyžadovat další krok sušení rozprašováním nebo krok potahování ve fluidním loži pro takovéto potahy. Obecně •· ···· ·· ···· je výhodný potah vyroben s přibližně 15 % matricových částic ku 85 % petrolatum; 50 % matricových částic ku 50 % minerálního oleje a/nebo kombinacemi minerálního oleje a petrolatum s matricovými částicemi.

Při tuhnutí rozprašováním může být problémem shlukování částic. V každé vyrobené dávce je malé procentní množství (0,5 % až 3 %) shlukovaných částic v rozsahu velikosti 65 až 100 mikrometrů. Tyto velké částice se mohou prokazovat jako barevné skvrny ve finálním produktu, jako je například gel. Výhodně jsou tyto částicové shluky odstraňovány před jejich přidáním do finálního produktu, což bude prováděno jejich vmíšením. Vhodný prostředek odstraňování je prováděn prostřednictvím použití vzduchového odlučovače nebo je prováděn filtrací, což jsou velmi dobře známé postupy a mechanismy pro osoby, které jsou s oborem obeznámeny.

Vyrovnávání barev s polyetylenovými zapouzdřenými barvami je mnohem obtížnější než s rozpustnými barvami. Při počátečním stejném poměru barvy ku polyetylénu se může intenzita a odstín barvy měnit dávka od dávky v závislosti na parametrech procesu. Parametry procesu, jako jsou například rychlost přivádění produktu, druh tekutinového uzávěru, druh vzduchového uzávěru a tlak rozprašovacího vzduchu, všechny mohou ovlivnit výslednou barvu zapouzdřeného barevného prášku. Pro stejný poměr barvy ku polyetylénu mohou být rozdíly v barevné intenzitě a odstínu zvýrazněny rozdíly v rozložení velikosti částic. Malé částice (< 5 mikrometrů) mohou být rovněž odstraněny prostřednictvím vzduchového odlučovače nebo prostřednictvím nastavení tlaku vzduchu v průběhu výroby barvy.

·· ·*·· ·· ····

Poměr laku ku substrátu, jako je polyetylén, je mezi 0,5 % do přibližně 9 %, výhodně od 2 % do 6 %. Pokud má být zapouzdřený lak použit jako takový, to jest bez sekundárního potahu, zajišťuje poměr laku ku polyetylénu o velikosti 4 % lepší zapouzdření. Pokud má být na zapouzdřené částice nanesen sekundární potah, který tvoří petrolatum, pak by měl být použit větší poměr laku ku polyetylénu. Jak je uvedeno níže, je rovněž možné smíchat více než jeden lak společně se substrátem a potom provést tuhnutí rozprašováním za účelem získání požadovaného finálního produktu.

Zasypávaný homogenizační přístroj nebo nějaký jiný vhodný mixér s velkým střihem je potřebný pro rozptýlení barevného laku do roztaveného polyetylénu. Jakékoliv shluky barev musí být rozbity a rozptýleny do polyetylénu pro dosažení dobrého zapouzdření.

Teplota směsi polyetylénu a barvy je pomalu zvyšována na přibližně 125°C a směs je udržována na této teplotě s konstantním mícháním dokud rozprašovací sušička není připravena přijímat materiál.

Přiváděči nádrž, přiváděči linka a tryska na rozprašovací sušičce jsou výhodně předehřátý. Ačkoliv to není nezbytné za všech okolností, v závislosti na zvoleném substrátu je to výhodné z důvodů usnadnění výroby a čištění. Jakmile je vybavení zařízení předehřáto na teplotu 125°C až 135°C, je směs polyetylénu a laku nalita do přiváděči nádrže. Je spuštěno přivádění ochlazovacího vzduchu a rozprašovacího vzduchu a je tak započat proces tuhnutí směsi rozprašováním.

•9 9999 • 9·

99

999

9

Tlak rozprašovacího vzduchu je nastaven mezi 35 psi až 75 psi (přibližně 241,5 až 517,5 kPa) . Při proměnlivém rozprašovacím tlaku je výhodnější nastavit tento tlak spíše do rozsahu od přibližně 60 psi do 75 psi (přibližně 414 až

517,5 kPa). Průtoková rychlost směsi polyetylénu a barvy při typickém uspořádání trysky (rozprašovací systém nastaven na #4, tekutinový uzávěr 60100, vzduchový uzávěr 120), při tlaku 75 psi (přibližně 517,5 kPa) má za následek průtokovou rychlost produktu o velikosti 1,5 až 2,5 kg/hodinu. Rychlost čerpání pro pokusnou jednotku bude obecně v rozsahu od přibližně 25 do přibližně 40 ml/min, výhodně od přibližně 25 do přibližně 30 ml/min.

Jak je roztavená směs polyetylénu a barvy rozprašována prostřednictvím rozprašovací trysky, jsou uvnitř ochlazovací komory vytvářeny jemné kulové kapičky. Polyetylén Polywax® 500, například, má poměrně přesně definovanou teplotu tuhnutí o hodnotě 86°C a měl by sledovat charakteristickou křivku tuhnutí. Kapičky polyetylénu a barvy vstupují do ochlazovací komory při teplotě okolo 125°C. Kapičky jsou ochlazovány na teplotu tuhnutí (v tomto případě) okolo 86°C. Tuhnutí probíhá při konstantní teplotě, přičemž se při krystalizaci uvolňuje teplo. Poté, co jsou částice ztuhlé, pokračuje ochlazovaní, jak jsou částice vypouštěny z ochlazovací komory na teplotu okolo 40°C. Celý cyklus ochlazování-tuhnutí-ochlazování probíhá řádově v sekundách.

Jak bylo uvedeno výše, matricové částice vyráběné podle předkládaného vynálezu mohou nalézat využití v kosmetických nebo toaletních produktech, jako jsou sprchové gely, ústní vody, zubní pasty nebo jiné prostředky pro

·· ····	·· ··>·	• ·
• · ·	• · ·	• ·	•	•
»99	• · ·	• ·	• ·
• · ·	9 · · ·	• ···	•	•
• · ·	• · ·	•	•	»
·· ·	·· ·	• ·	·*

čištění zubů, pro použití při potahování tablet, nebo pro výrobu tablet s barvou, kde je to žádoucí, to jest pro aplikace farmaceutického průmyslu. Výhodné použití zahrnuje zubní pasty, ústní vody, oblast prostředků pro čištění zubů a oblast ústní péče.

Začlenění matricových částic do požadovaného produktu, jako je složení zubní pasty, může být provedeno s produktem podle vynálezu jako takovým, to jest ve formě jemného prášku, který může být rozptýlen s povrchově aktivním činidlem již předtím začleněným do složení zubní pasty, jako je například PEG 400, nebo produkt může být rozptýlen prostřednictvím zasypávaného homogenizačního přístroje nebo prostřednictvím koloidního mlýnu. Matricové částice, povrchově aktivní činidlo PEG, a gumy mohou být přidávány do dávky na počátku dávkovacího procesu. Matricové částice mohou být rovněž rozptýleny do sorbitolu s využitím malého množství roztoku laurylsulfátu sodného a s využitím koloidního mlýnu. Tato směs pak může být přidávána ve fázi ředění na konci procesu. Rovněž může být přidávána s přimíchanou příchutí a přidávána na konci dávkovacího procesu.

Když jsou matricové částice potahovány sekundárním potahem, který tvoří petrolatum, jsou tyto matricové částice ve formě barevné pasty. Tato barevná pasta může být přidávána do dávky v husté fázi poté, co již byla do dávky dodána všechna zahušťovadla (jako je například Zeofree). Barevná pasty může obsahovat 15 až 25 % matricových částic, 10 až 20 % minerálního oleje a přibližně 60 až 70 % petrolatum. Pokud jsou použity dvě samostatné matricové částice mající odlišné složení laku, může mít barevná pasta odlišná procentní množství částic v procentech hmotnostních, aby se

9» 9999

999999

9 9 99

9 9 ··

9 9 9 99

9 9 99

999

9999

9 9 99

9 999

9 999 99 • 9 99

9999 získal požadovaný barevný účinek. Například může být koncentrace barev následující 0,75 % modré barevné pasty a 0,25 % žluté barevné pasty.

Je třeba poznamenat, že jsou zde určité zpracovatelské problémy při využiti matricových částic, protože jemná prášková forma barev je velmi hydrofobní a nelze ji snadno rozptýlit v kapalném médiu. Je třeba velké množství energie při míchání, aby se rozptýlila barva, například v PEG 400 nebo sorbitolu. Pokud se vytváří při procesu rozptylování příliš mnoho tepla (například nad teplotu 65 °C) může se stát polyetylenový potah měkkým a sám se začne shlukovat do velkých částic. Koloidní mlýn použitý pro rozptylování barvy je výhodně ochlazován prostřednictvím ledové vody, aby se udržela teplota procesu rozptylování pod 55°C. Pastová forma barvy může mít rovněž za následek její vlastní zpracovatelské problémy, protože je rovněž hydrofobní a pro odpovídající míchání může být nezbytný mixér, který má dostatečně velkou střihovou sílu.

Další provedení předkládaného vynálezu spočívá ve zjištění, že matricové částice vyrobené prostřednictvím jiného procesu, než je tuhnutí rozprašováním, jak je ilustrováno níže, mohou být potaženy sekundárním potahem, jak je popsáno v tomto popisu, a mohou vytvářet matricové částice s podstatně omezeným pouštěním barvy. Tyto částice mohou být vyráběny s použitím vhodného substrátu, jako je polyetylén s velkou hustotou, s barevnými laky, jako je FD&C modrý č. 1 lak nebo D&C žlutý lak č. 10, a mlety na jemný prášek, výhodně o velikosti částic 5 až 10 mikrometrů, výhodně prostřednictvím tryskového mlýnu, ačkoliv bude samozřejmě dostatečný jakýkoliv jiný dosažitelný mechanismus, které jsou

4 4 4

4

4 44 4 4444

44 44 44 4 4444 4 • 44 444 444 4· 4 44 4 44 44 velmi dobře známé osobám v oboru znalým. Jemný prášek je potom opláchnut, přičemž se odstraní jakákoliv vystavená barva v důsledku mletí. Alternativně může být proces oplachování vypuštěn, protože nanesení sekundárního potahu, který tvoří petrolatum, pro zakrytí povrchu utěsní jakékoliv trhlinky v prvním potahu.

Pro vytvoření polymerních matricových částic je materiál substrátu nejprve roztaven. V případě polyetylenové pryskyřice o velké hustotě je materiál taven při teplotách okolo 225°F (přibližně 108°C). Částice laku jsou rozmíchávány do této pryskyřice, takže výsledná směs je homogenní. Výhodně je tento proces prováděn prostřednictvím zasypávaného homogenizačního zařízení, ačkoliv osoba v oboru znalá může samozřejmě použít jakýkoliv vhodný obecně známý prostředek. Směs je nalita na vhodný povrch, jako je kovová mísa, a je jí umožněno, aby ztuhla, výhodně při teplotě místnosti. Jakmile je ochlazena, lze obarvený polyetylén snadno snímat z mis.

Ztuhlá směs je rozbíjena na kousky, které jsou dostatečně malé, aby byly přiváděny do vhodného mlýnu, jako je například Fitzmill, přičemž se vytváří hrubší prášek o velikosti částic přibližně 80 až 800 mikrometrů. Tento hrubší prášek je potom přiváděn do tryskového mlýnu, aby byly získány částice o velikosti přibližně 5 mikrometrů až 10 mikrometrů.

S použitím oplachové vody, nebo jiného vodního produktu, a filtračních vložek jsou částice opláchnuty, aby se odstranily jakékoliv přítomné částice barvy nebo laku, které byly vystaveny v průběhu procesu mletí. Takový proces oplachování může vyžadovat 4 až 5 průchodů. Částice obarveného polyetylénu jsou potom sušeny, přičemž toto sušení • · · ·

se výhodně provádí vzduchem. Výsledným produktem je suchá, volně tekoucí, obarvená částice, která má velikost přibližně 5 až 8 mikrometrů.

Je třeba uvést, že proces mletí a oplachování může spláchnout pryč přibližně polovinu původní barvy a tento faktor by tudíž měl být odpovídajícím způsobem zahrnut do celkové úvahy. Tryskové mletí matricových částic na jemnou velikost částic vystavuje obarvené povrch a způsobuje trhlinky v polyetylenové matrici. Částice musí být oplachovány, aby se odstranila jakákoliv vystavená barva. Prostřednictvím nanesení sekundárního potahu z vhodného materiálu, jako je například petrolatum, rostlinný olej, kokosový olej nebo silikonová tekutina, na polyetylenové zapouzdřené částice může být odstraněna tato nutnost provádět oplachování. Potah působí jako účinné utěsnění povrchu, přičemž zakrývá jakékoliv vystavené barevné povrchy a utěsňuje jakékoliv trhlinky na povrchu částic.

Pro nanesení sekundárního potahu je výhodné rozptýlit v tryskovém mlýnu mleté částice ve zkapalněném petrolatum s použitím homogenizačního zařízení nebo prostřednictvím koloidního mlýnu. Hydrofobní obarvená pasta s jemně rozptýlenými zapouzdřenými částicemi laku je vytvořena po ochlazení na teplotu místnosti. Tyto částice mohou být využity v jakékoliv z aplikací, které byly popisovány v tomto popisu. Je třeba ovšem uvést, že částice vyrobené prostřednictvím tohoto způsobu nebudou mít jednotný kulový tvar, jako mají ty částice, které jsou vyráběny prostřednictvím procesu tuhnutí rozprašováním, jak bylo uvedeno v tomto popisu. Ovšem pro určité aplikace, kde malý jednotný tvar není nezbytný, jako jsou skvrny v dezodoračních • · • · prostředcích nebo mýdlech, mohou být těmito postupy vyrobeny vhodné produkty· Jako u postupu tuhnuti rozprašováním je i zde směs substrátu a laku recyklovatelná.

Následující příklady jsou určeny pro ilustraci předkládaného vynálezu a nejsou určeny pro jakékoliv omezení rozsahu překládaného vynálezu. V těchto příkladech jsou všechny podíly a procentní množství vztažena na hmotnost, pokud není uvedeno jinak.

PŘÍKLAD 1

Tuhnutí rozprašováním

Při specifickém použití laku oxidu hlinitého FD&C modrá č. 1 a polyetylénu (Polywax® 2000, firma Petrolite) a při použití podobných podmínek, jako byly podmínky popisované výše, proběhl následující proces:

Nejprve byl roztaven polyetylén s použitím zařízení Glas-col Heating Mantle vybaveném prostředkem automatického řízení teploty. Když byl polyetylén zcela roztaven, přibližně na teplotě 130°C až 135°C, byl v tomto kapalném polyetylénu rozptylován lak oxidu hlinitého za pomoci homogenizačního zařízení s vysokým střihem, jako je například homogenizační zařízení Silverson. Toto rozptylování trvalo přibližně 15 minut. Disperze byla potom homogenizována po dobu dalších 30 minut, aby se zajistilo, že lak byl jednotně rozptýlen v polyetylénu. Směs byla po celou dobu udržována na teplotě přibližně 125°C až 135°C. Když bylo dosaženo jednotné disperze, byla tato směs potom vyložena do vhodné přepravní jednotky, která byla optimalizována pro daný zvolený substrát. V tomto případě byla teplota nádrže přibližně 280°F « ·

(přibližně 138°C); teplota hadic přibližně 310°F (přibližně 155°C); teplota hlavy přibližně 330°F (přibližně 165°C); rychlost čerpáni přibližně 7 až 10 %; a rozprašovači tlak přibližně 68 až 75 psi (přibližně 469,2 až 517,5 kPa) .

Materiál byt potom sebrán a byla zaznamenána jeho výtěžnost. Tento surový materiál byl potom tříděn vzduchem, aby byla získána požadovaná nebo použitelná frakce (v tomto případě o velikosti částic přibližně 5 až 15 pm).

S použitím shora popisovaných postupů tuhnutí rozprašováním byly vyrobené lakové barvy modrá a akvamarínová.

Modrá byla získána použitím laku oxidu hlinitého FD&C modrá č.

1. V jenom experimentu bylo procentní množství tohoto modrého laku 6 %.

Pro akvamarínovou barvu byla použita směs laku oxidu hlinitého modrá č. 1 a laku oxidu hlinitého D&C žlutá č. 10. Procentní množství modrého laku bylo 2,28 % a procentní množství žlutého laku bylo 1,72 %.

V dalších experimentech využívajících stejné podmínky se procentní množství modrého laku č. 1 měnilo od 2,28 % do 8,49 %. Podobně byly získány matricové částice s použitím žlutých laků č. 10 v rozsahu procentních množství od 1,24 % do 2,91 %. Teploty nádrže se měnily od 280°F do 300°F (přibližně 138°C až 149°C), teploty hadic od 300°F do 310°F (přibližně 149°C až 155°C), teploty hlavy od z počátku 310°F do 335°F (přibližně 155°C až 168°C; rychlosti čerpání se měnily od přibližně 7,5 % až do 30 %; tlak rozprašování se měnil od 15 až 20 psi až do 70 až 76 psi (od 103,5 až 138 kPa až do 483 až 524,4 kPa).

• · · · · ·

PŘÍKLAD 2

Proces tuhnutí rozprašováním

S použitím analogických postupů, jako byly postupy uvedené výše až na to, že pro substrát byl použit Polywax® 500 od firmy Petrolite a že byl použit lak FD&C modrá č. 1 s procentním množstvím 12 %. Alternativně byl proveden ještě další příklad s použitím laku D&C červená č. 10 s procentním množstvím 18 %. Tyto dvě barvy byly drženy odděleně v tomto experimentu, ačkoliv lze velmi snadno seznat, že je samozřejmě možné přidávat oba, tedy modrý lak i červený lak, společně do polyetylénu v této fázi a aplikovat proces tuhnutí rozprašováním pro získání požadované barvy.

Rozprašovací sušička použitá v tomto příkladu měla kapacitu 2 až 5 kg/hodinu. (Obecně je velikost dávky kolem jednoho kilogramu, což představuje přibližně 1/2 hodinovou dobu provozu v sušičce.)

V tomto experimentu byla směsi polyetylénu byla udržována na dokud rozprašovací materiál.

a barvy na této teplotě sušička nebyla pomalu zvyšována přibližně 125°C konstantním připravena

Přiváděči nádrž, rozprašovací sušičce byly toto vybavení předehřáto přiváděči předehřátý.

na 125°C teplota a směs mícháním přijímat linka a tryska na

Jakmile bylo všechno až 135°C, byla směs polyetylénu a laku čerpána do násypky. Potom byl spuštěn přívod ochlazovacího vzduchu a rozprašovacího vzduchu a bylo započato tuhnutí směsi rozprašováním.

• ·

Tlak rozprašovacího vzduchu byl nastaven mezi 35 psi až 75 psi (přibližně 241,5 až 517,5 kPa) . Průtoková rychlost směsi polyetylénu a barvy při typickém uspořádání trysky (rozprašovací systém nastaven na #4, tekutinový uzávěr 60100, vzduchový uzávěr 120), při tlaku 75 psi (přibližně 517,5 kPa) měla za následek průtokovou rychlost produktu o velikosti

1,8 kg/hodinu. Rychlost čerpání pro pokusnou jednotku byla nastavena na 30 ml/min (Cole-Parmer, MasterFlex peristaltické čerpadlo, velikost 25, silikonové potrubí).

Jak byla roztavená směs polyetylénu a barvy rozprašována prostřednictvím rozprašovací trysky, byly uvnitř ochlazovací komory vytvářeny jemné kulové kapičky. Kapičky polyetylénu a barvy vstupovaly do ochlazovací komory při teplotě okolo 125’C. Kapičky byly ochlazovány na teplotu tuhnutí okolo 86°C. Tuhnutí probíhalo při konstantní teplotě, přičemž se při krystalizaci uvolňovalo teplo. Poté, co byly částice ztuhlé, pokračovalo ochlazovaní, jak byly částice vypouštěny z ochlazovací komory na teplotu okolo 40°C. Celý cyklus ochlazování-tuhnutí-ochlazování probíhal řádově v sekundách.

V alternativních experimentech, při použití ohřívané transportní linky a trysky a také přívodní nádrže na horké desce, byl použit polyetylén (Polywax® 500) s kombinací barevných laků o složení 3,6 % modrá a 1,2 % žlutá; s kombinací barevných laků o složení 3,6% modrá a 0,6 % žlutá; a s kombinací barevných laků o složení 0,435 % modrá a 0,065 % žlutá.

Jiný polyetylenový substrát, v tomto případě polyetylén třídy s velkou hustotou (Acumist C, Allied •9 •9

9

9999 4999

9 9 99··

9 9 9 999

9 9 · 4 9 9 44 • · 9 9 99

9 9499

Signál), byl použit s kombinací laků žlutá barvených laků.

3, 6 % modrá a 0,6 %

Vedle polyetylénu byl ještě laků o složení 3,6 % modrá a 0, 6 % žlutá Wax™ (mikrokrystalický vosk). Rovněž laků o složení 3,6 % modrá a s kombinací barevných barevných přírodní kombinací

Carnauba Wax, který byl rovněž úspěšně barevných laků o složení 1,8 a kombinací barevných laků o substrátu bylo žlutá. Jako

Carnauba Wax složení 3,6 % modrá a

0, 6 složeni rovněž byly laky kombinovány, horké tavenině.

aby použit Mekon White byl s kombinací 0,6 % žlutá použit použit s % žlutá;

% modrá a 0,3

6,9 % modrá kombinací % žlutá. Jak byla získána a 0,6 % použito syntetického barevných laků o bylo popsáno dříve, požadovaná barva, v provedení

V ještě dalším substrátů s použity kombinace množstvími modrých množství) s modrým : 1 polyetylénu procentním množství Mekon White™ %; poměr předkládaného vynálezu byly měnícími se procentními laků: polyetylén a Carnauba lakem o procentním množství

Wax s modrým lakem o %; poměr ku

Mekon

White™

Wax s modrým poměr lakem : 1 polyetylénu ku o procentním množství Mekon White™ Wax s : 1 polyetylénu ku o procentním množství i modrým lakem o procentním množství 3 %; a polyetylén samostatně s modrým lakem o procentním množství 1,0 %.

modrým lakem samostatně s %; Mekon White™ Wax ·· ··♦· ·· ····

PŘÍKLAD 3

Sekundární potahováni matricových částic

S použitím podle výše uvedeného popisu vyrobených matricových částic z Příkladu 1 byl nanášen sekundární potah z hydrogenovaného rostlinného oleje (Creamtex, Van den Berg). Dávky vyrobené s tímto materiálem vykazovaly některá zlepšení týkající se pouštění barvy nebo rozpouštění oproti částicím vyrobeným pouze s primární barvou.

V alternativním provedení byly potažené matricové částice, přibližně 15 % hmotnostních, potahováno s petrolatum, přibližně 85 % hmotnostních. Tyto matricové částice byly potažené s Polywax® 500 měly poměr laků 3,6 % modrá/0,6 % žlutá; byl použit také polyetylén s vysokou hustotou (Acumist C Grade), jako v Příkladu 2 výše; a rovněž tři substráty s přírodním Carnauba Wax, jak bylo rovněž prováděno v příkladu 2 výše.

V alternativním experimentu byly rovněž vyrobeny potahy s minerálním olejem a DOW silikonovou tekutinou na polyetylenových matricových částicích:

Příklad 3(ii) 50 gramů minerálního oleje Kaydol™ bylo smícháno s 50 gramy matricových částic v kádince a mícháno špachtlí po dobu přibližně 5 minut, aby se vytvořila krémovitá směs. Matricové částice byly vyrobeny podle postupu popsaného v tomto popisu a obsahovaly 800 gramů Polywax® 500, 17 gramů modrého laku s procentním množstvím 12 %, 5 gramů modrého laku s procentním množstvím 40 % a 2 gramy žlutého laku.

·· ···· ·· ····

Přiklad (iii) Bylo použito 50 gramů Dimethicone (Dow Corning, 200 Fluid), a smícháno s 50 gramy matricových částic, jak byly popsány v Příkladu 3(ií) výše.

Příklad 3(iv) Byla použita kombinace petrolatum a minerálního oleje v poměru 1200 gramů petrolatum ku 150 gramům sněhobílého minerálního oleje, kteréžto ingredience byly smíchány dohromady a ohřátý na 52°C, potom bylo přidáno 300 gramů matricových částic (jak byly popsány v Příkladu 3(ii)) a mícháno se sekundárním potahem v homogenizačním zařízení po dobu přibližně 30 minut, a směs byla ochlazena na teplotu místnosti.

PŘÍKLAD 4

Zpracováni zubní pasty

S použitím postupu popsaného výše v tomto popisu a v Příkladu 3 byla vyrobena pasta jak v mixéru Ross tak i v mixéru Nauta, přičemž bylo použito jak modrých matricových částic (procentní množství přibližně 0,53 %) tak i žlutých matricových částic (procentní množství přibližně 0,17 %) pro celkově 0,7 % matricových částic.

Pasta byla přidána do obecného složení zubní pasty (jak, například, lze nalézt v US patentovém spisu č. 4,340,583, podaném 20.7.1982, Watson; a v US patentovém spisu č. 5,094,843, podaném 10.3.1992, Mazzanobile a kolektiv), přičemž typické složení je popsáno níže, prostřednictvím nejprve začlenění pasty matricových částic do gumového komponentu a potom prostřednictvím míchání jako obvykle.

···· •4 4444

44

4 44 4 4444 • 44 44 44 · 44444 • 4 4 444444

4 44 · 4444

	Procenta hmotnostní
Surový materiál	Rozsah
Sorbitol 70%, USP	20 až 50
Glycerin 99,5%, USP	00 až 30
Brusný prostředek	10 až 20
Zahušťovací oxid křemičitý, FCC	10 až 20
Polyetylenglykol, NF	0 až 5
Zdroj fluoridových iontů	0,2 až 0,85
Detergentní prostředek	1 až 3
Příchuť	0,5 až 1,5
Sladidlo	0,15 až 0,25
Zahušťovadlo	0,8 až 1,5
Konzervační činidlo	0,1 až 0,2
Barva ztuhlá rozprašováním	0,01 až 0,10
Barva/barvy	0,001 až 0,01
Deionizovaná voda	doplnění do 100

Jak je zcela zřejmé osobám v oboru znalým jsou vhodnými brusnými prostředky pro použiti v této souvislosti, například, uhličitan vápenatý, dihydrát fosforečnanu vápenatého nebo oxid křemičitý; vhodným zdrojem fluoridových iontů pro použiti v této souvislosti je, například, fosforečnan sodný nebo fluorid sodný; vhodným sladidlem pro použití v této souvislosti je, například, sacharín; vhodným detergentním prostředkem pro použití v této souvislosti je, například, laurylsulfát sodný; a vhodným konzervačním ·· ··· · činidlem pro použití v této souvislosti je, například, benzoan sodný.

Výše uvedený popis plně popisuje předkládaný vynález včetně jeho výhodných provedení. Modifikace a zlepšení provedení specificky zde popsaných jsou v rozsahu následujících patentových nároků. Lze předpokládat, že osoba v oboru znalá může s použitím předcházejícího popisu bez dalšího upřesňování využít předkládaný vynález v jeho plném rozsahu. Proto také byly příklady zde uvedené konstruovány pouze jako ilustrativní a v žádném případě nemají omezovat rozsah předkládaného vynálezu jakýmkoliv způsobem. Provedení předkládaného vynálezu, ve kterých je nárokováno výhradní právo, jsou definovány níže v připojených patentových nárocích.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby matricových pigmentových částic, vyznačující se tím, že zahrnuje:

a) zahřátí substrátu do roztaveného kapalného stavu;

b) přidání jednoho nebo více barevných laků nebo barev do uvedené roztavené kapaliny;

c) udržování teploty směsi substrátu a laku a tuhnutí rozprašováním směsi pro získání rozložení jemných částic matricových pigmentových částic při ochlazování.
2.

Způsob podle nároku 1, tím, že barevný lak nebo v y z n a č u barva se přidává před zahříváním do roztaveného kapalného stavu.

do substrátu
3.

Způsob podle nároku tím, že poměr laku ku

1, v y z substrátu nač jev ují rozsahu od

0, 5 do 9 procent.

Způsob podle nároku tím, že poměr laku ku

3, v y z substrátu je v rozsahu od do 6 procent.

5.

1, vyzná a laku se přivádí do

Způsob podle nároku tím, že směs substrátu komory a přidává se rozprašovací vzduch.

ochlazovací

6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že ochlazovací komora vede do cyklónu pro shromáždění matricových pigmentových částic.

• φ φφφφ • φ φφ • ·

7.

Způsob podle nároku 6, vyznačuj ici tím, že matricové pigmentové částice se zcela shromáždí ve filtračním pytli.

8.

Způsob podle nároku 7, vyznačuj ici tím, že matricové pigmentové částice se třídí vzduchem.

9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že matricové pigmentové částice mají velikost mezi 5 a 35 mikrometry.

10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že matricové pigmentové částice mají velikost mezi 5 a 15 mikrometry.

11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že substrátem je polyetylén, tuhý mikrokrystalický vosk nebo Carnauba Wax.

12. Způsob podle nároku 11,vyznačující se tím, že polyetylénem je Polywax® 500, Polywax® 650, Polywax® 2000 nebo Polywax® 3000.

13. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že barevným lakem je FD&C modrá č. 1, žlutá č. 10, nebo červená č. 10.

14. Matricová pigmentová částice, vyznačuj ici se tím, že je vyrobena postupem podle nároku 1.

15. Matricová pigmentová částice podle nároku

14,vyznačující se tím, že zahrnuje poměr laku ku substrátu od 0,5 do 9 procent.

• 4 ···· •4
4 44 •44 •44

444 • 4 4···

4 4<

4 44

4 44

4 44 • 444 > 4 44 • 444 • 44 44

4 44 • 444 pigmentová

14, vyznačuj ící polyetylén, tuhý mikrokrystalický

16. Matricová částice podle nároku

17. Matricová tím vosk nebo že substrátem je

Carnauba Wax.

pigmentová částice podle nároku

14, vyznačující se tím, že polyetylénem je

Polywax® 500, Polywax® 650, Polywax® 2000 nebo Polywax® 3000.

18.

Matricová pigmentová částice podle nároku

15, vyznačuj je FD&C modrá č. 1,

19.

14,

20.

15,

Matricová vyznačuj

35 mikrometry.

Matricová ící žlutá č. 10, pigmentová ící se pigmentová vyznačuj ící sekundárním potahem

21. Matricová pigmentová

20, vyznačuj ící tím, že barevným lakem nebo červená č. 10.

částice tím, částice že tím částice tím potahem je petrolatum, minerální olej, kokosový olej nebo silikonová tekutina.

Zastupuje :

podle nároku má velikost mezi podle že je podle nároku potažena nároku že sekundárním rostlinný olej,