CZ14796A3 - Způsob rektifikačního oddělování kyseliny (meth)akrylové ze směsi obsahující jako hlavní složku kyselinu (meth)akrylovou a nižší aldehydy jako vedlejší složky v rektifikační koloně tvořené ochuzovací a obohacovací částí - Google Patents
Způsob rektifikačního oddělování kyseliny (meth)akrylové ze směsi obsahující jako hlavní složku kyselinu (meth)akrylovou a nižší aldehydy jako vedlejší složky v rektifikační koloně tvořené ochuzovací a obohacovací částí Download PDFInfo
- Publication number
- CZ14796A3 CZ14796A3 CZ96147A CZ14796A CZ14796A3 CZ 14796 A3 CZ14796 A3 CZ 14796A3 CZ 96147 A CZ96147 A CZ 96147A CZ 14796 A CZ14796 A CZ 14796A CZ 14796 A3 CZ14796 A3 CZ 14796A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- acrylic acid
- meth
- rectification
- column
- separation
- Prior art date
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 22
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 18
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 17
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 8
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 8
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 8
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 7
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 210000000664 rectum Anatomy 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 4
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 3
- 235000013847 iso-butane Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 3
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N Furaldehyde Natural products O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- PFQXRNSAPNRMEU-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-2,4-dienoic acid 2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound C(=C)C=C(C(=O)O)C.C(C(=C)C)(=O)O PFQXRNSAPNRMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- -1 aldehyde compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/16—Fractionating columns in which vapour bubbles through liquid
- B01D3/22—Fractionating columns in which vapour bubbles through liquid with horizontal sieve plates or grids; Construction of sieve plates or grids
- B01D3/225—Dual-flow sieve trays
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/09—Plural feed
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/11—Batch distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/22—Accessories
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Způsob rekt ifikačního oddělování kyseliny (tne th) akry 1 ové ze směsi, obsahující jako hlavní složku kyselinu (meth)akry 1ovou a nižší aldehvdy iako vedlejší složkv K “ i v rekt i 1' i kačn i koloně tvořené ochuzovaní a obohacovaci částí
Ob 1 as t_t e c h nik v
Předložený vynález se tyká nového způsobu rekt ifikačního oddělování kyseliny (meth) akry 1 ové. ze směsi, obsahující jako hlavní složku kyselinu (meth)akry1ovou a nižší aldehydy jako vedlejší složky, v rekt ifikační koloně tvořené ochuzovaní a obohacovaci částí.
Dosavadní s tav techniky (Meth)akryIová kyselina bude zde používána pro zkrácený způsob psaní a představuje kyselinu akrylovou nebo methakry1ovou. (Meth)akry levá kyselina, bud jako taková nebo ve formě svého esteru má zejména význam pro výrobu po lymer i 7,átů pro různé oblasti použití, např. použití jako 1 e p i d e 1 .
Mezi jiným je (me tli) akry 1 ová kyselina přepravitelná katalytickou oxidaci alkanů, alkenů nebo alkenalů. které obsahuji 1 popř,4 C-atomy, v plynné fázi. Zvláště výhodně je kyselina (meth)akry 1ová při prav itelná např. katalytickou oxidací propenu, akrobunu. tcrc.butano 1u. íso-butenu, iso-butanu, iso-butyraldehvdu nebo methakro1eínu v plynné i' á z. i .
Za výchozí sloučeniny je ale možno považovat i ty, ze kterých se vlastní C i-/C4-výchozí sloučenina teprve vytváří během oxidace v plynné fázi. Jako příklady je možno uvést me t hy1e t li er terč. bu táno 1 u .
Přitom jsou tyto výchozí plyny, obvykle ředěné inertními plyny jako je dusík. CO2, nasycené uhlovodíky a/nebo vodní pára, ve směsi s kyslíkem při zvýšených teplotách (obvykle 200 až 400 °C) jakož i při zvýšeném tlaku, zaváděny nad katalyzátory na bázi směsných oxidu přechodových kovů (např.
Mo, V, W a/nebo Fe obsahujících) a oxidačně se přeměňují na kyselinu (meth)akry 1ovou (srovnej např. DE-Λ 4405059. ΕΡ-Λ 253409, EP-A 92097, DE-A 4431957 a DE-A 4431949).
Díky početným paralelním a následným reakcím, probíhajícím v průběhu katalytické oxidace v plynné fázi jakož i díky současně používaným inertním ředícím plynům, se však při katalytické oxidaci v plynné fázi netvoří čistá (meth)akry 1ová kyselina, ale získává se reakční směs. která v podstatě obsahuje (meth)akrylovou kyselinu, inertní ředící plyny a vedlejší produkty, od kterých je nutno kyselinu (metli) akry 1 ovou oddě lit.
Vedle od (meth)akry 1ové kyseliny snadno oddělitelných a při následujícím použití kyseliny (meth)akrylové méně rušivých vedlejších produktů jako je např. kyselina octová, obsahuje reakční plynná směs také zejména s kyselinou (me t li) akry 1 ovou úzce příbuzné a proto od kyseliny (meth)akry 1ové obtížně oddělitelné nižší aldehydy jako formaldehyd, acetaldehyd, akrolein, rnelhakro1ein. propi ona 1dehyd. n-butyra1dehyd, henza1dehyd. furfural a krotonaldehyd jakož i navíc popřípadě anhydrid kyseliny maleinové. (vztaženo na množství v reakční směsi obsažené kyseliny (meth)akry 1ové činí celkové množství těchto, při dalším použití často výrazně rušících, vedlejších složek obvykle i 2 % hmotn.).
Obvykle se provádí odděleni kyseliny (meth)akry 1ové z reakční směsi extrakčním a rekt ifikačním způsobem oddělování. To znamená, že se vytvořená kyselina (me tli) akry 1 ová nejprve vyjme z reakční směsi oxidace v plynné fázi do vhodného absorpčního činidla. Rektíftkačním oddělením absorbátu se obvyklým způsobem získá surová kyse1 i na-(meth)akry1ová a v průběhu dalších rek t i 1'i kačn í ch stupňů dělení se často vyrábí čistá kyselina (meth)akry 1ová) . Surová kyselina (meth)akrylová obvykle vykazuje čistotu > 98 % hmotn., přičemž se nečistoty rekrutují se zejména z nižších aldehydů a popřípadě anhydridu kyseliny maleinové, oproti tomu je oddělování kyseliny (meth)akry 1ové) z absorpční kapaliny uskutečnitelné v podstatě kvantitativně. Na rozdíl od surové kyseliny (meth)akry 1ové je čistota čisté kyseliny (meth)akrylové v normálním případe > 99 % hmotn.
DM—Λ 443ů243 se týká např. způsobu oddělování kyseliny (meth)akry 1ové z reakční plynné směsi katalytické oxidace v plynné fázi protiproudovou absorpci s vysokovroucí inertní hydrofobní organickou kapalinou, při kterém se reakční směs v absorpční koloně vede protiproudně k sestupující vysokovroucí inertní hydrofobní organické kapalině, kde v absorpční koloně přirozeným způsobem probíhající absorpční proces navazuje na rektifikačni proces, kde se absorpční koloně odebírá na základě jejího kontaktu s teplotou okolí probíhající přirozenou výměnou energie nadbytečná energie a z kapalného výtoku absorpční kolony (absorbátu), obsahujícího jako hlavní složky kyselinu (meth)akrylovou a absorpční činidlo (absorbens). jakož i nižší aldehydy a popřípadě anhydrid kyseliny maleinové jako vedlejší složky se (metli) akry 1 ová kyselina rektifikačně oddělí přes hlavu.
Jako vysokovroucí hydroíobní organickou kapalinu (absorbens) uvádí DE-A 4436243 přitom takové kapaliny, jejichž teplota varu při normálním tLaku (1 atm) leží nad teplotou varu kyseliny (meth)akry 1ové a které jsou nejméně ze 70 % hmotn. tvořeny takovými molekulami, které neobsahují žádné navenek působící polární skupiny a tak nejsou například schopny tvořit vodíkové můstky,
Z DE-PS '2 1 36396 a DE-A 4308087 je také známé oddělování kyseliny akrylové z reakční směsi katalytické oxidace propylenu a/nebo akruleinu v plynné fázi protiproudovou absorpcí s vysokovroucí inertní hydrofobní organickou kapalinou. Způsob se v podstatě provádí tak, že se reakční směs zavádí do běžné absorpční kolony protiproudně k vystupující absorpční kapalině, potom se v desorpční koloně z kapalného výstupu absorpční kolony složeného v podstatě z kyseliny akrylové, absorpčního činidla a vedlejších složek stri pováním (odháněním) s inertním plynem dále odstraní jednoduše oddělitelné snadno těkavé vedlejší složky a potom se kyselinu akrylovou a absorbens jako hlavní složku a jakož i nižší aldehyd a popřípadě anhydrid kyseliny maleinové jako vedlejší složky popřípadě obsahující kapalný výstup z desorpční kolony rekt iťikačnč zpracuje pro oddělení surové kyseliny akrylové přes hlavu rekt ifikační kolony.
EE-A 297445 se například týká způsobu oddělování kyseliny methakrylové z plynné reakční směsi katalytické oxidace v plynné fázi absorbováním kyseliny methakrylové absorpční kolonou pracující s vodou. Pro oddělení od surové kyseliny methakrylové se kapalný vystup z, absorpční kolony zpracuje r e k t i f i k a č n ě .
Εί’-Λ 117146 se týká způsobu oddělování kyseliny akrylové z reakční směsi katalytické oxidace v plynné fázi absorbováním kyseliny akrylové v absorpční koloně pracující s vodou.
Extrakcí ethylacetátem se oddělí kyselina akrylová z kapalného výstupu a z extraktu surové kyseliny akrylově přes jímku.
EP-B 102 642GB-PS 1 3 46737 a DE-1.1 22071B4 se týkají rekt ifikačního oddělení čisté (metli) akry l ové kyseliny ze surové-(meth)akrylové kyseliny. Pro zvýšení ostrosti dělení vzhledem k nižším aldehydickým sloučeninám se přitom doporučuje přídavek primárních aminů, které vážou aldehydieké nečistoty.
Uvedená rektifikační oddělování kyseliny (meth)akry 1ové ze směsi, obsahující jako hlavní podíl kyselinu (matli) akry lovou a nižší aldehydy jako vedlejší složku v rektifikační koloně složené z ochuzovací a obohacovací části však tvoří jen malou část z ve stavu techniky uváděných možnosti takových oddělování.
Nevýhodou všech rekt ifikačních oddělovacích způsobů podle stavu techniky je, nezávisle na tom zda se oddělování (meth)akry 1ové kyseliny provádí přes hlavu nebo jímku, že se během rekt ifikačni ho oddělování také při současném použití inhibitorů polymerace jako je vzduch, hydrochínon, hydrochi noumonome thyle ther, paran i t roso ť eno1, paramethoxyfenol a/nebo fcnothiazin. rektifikační zařízení (zejména povrchy odpařováků) relativně rychle pokrývají úsadami a proto je třeba čas od času jinak kontinuálně prováděnou rekt ifikaci přerušit za účelem odstranění úsad. Rozdílné zabarvení tvorby úsad (bílé a černé) vzniká z toho, že na tvorbě usáti se podílejí nejméně dva procesy.
Úloha vynálezu spočívá v nalezení nového způsobu rekt i 1'ikační ho oddělení (metli) akry 1 ové kyseliny ze směsi.
obsahující (mcth)akryíovou kyselinu jako hlavní složku a nižší aldehydy jako vedlejší složku v rekt i 1'i kační koloně sestávající z ochuzovaci části a obohacovaní části, při kterém je snížena tvorba úsad na rekt ifikačním zařízení (zejména na odpařováních plochách).
Po d stát a vynálezu
Byl nalezen způsob rektifikačního oddělování (meth)akrylové kyseliny ze směsi, obsahující (meth)akrylovou kyselinu jako hlavní složku a nižší aldehydy jako vedlejší složky', v rektiíikační koloně, sesta v a j i c í z. ochuzovaci a obohacovací části, vyznačující se tím, že se výchozí směs, obsahující rekt ifikačně oddělovanou (meth)akry 1ovou kyselinu nevede přímo do rekt iťikační kolony, ale nejprve se zavádí do na straně brýd s obohací částí rektifikační kolony spojené zahřívané retenční nádoby, ve které se reakční směs udržuje ve varu a místo vstupní směsi jako takové se do r ek t i 1'i kačn í kolony zavádí kapalina z. jímky retenční nádoby (pod místem vstupu kapaliny z jímky retenční nádoby položená část rek t i 1'i kačn í kolony tvoří obvykle její ochuzovaní část a nad tímto vstupem položená část rek t i 1'i kačn i kolony obvykle tvoří její obohacovaní část).
To znamená, že retenční nádoba v rámci způsobu podle vynálezu má funkci odpařováku, přičemž se lehčími těkavými složkami obohacena pára zavadí lio ooonacovaci casii r ek t i 1'i kačn í kolony a o lehčí těkavé složky ochuzená kapalina z. jímky se zavádí do ochuzovaci části rekt i 1'ikační kolony. Kéteiiční nádoba tak může byt uspořádána například jako odpařovák se samočinným oběhem, jako odpařovák s nuceným oběhem, jako odpařovák s odplynem. jako odpařovák s tenkou vrstvou (Sanibay- nebo Luva-odpařovák) nebo jako odpařovák s padajícím filmem. Samozřejmě může být retenční udpařovák uspořádán jedno nebo vícestupňové.
Doba prodlevy rektifikačně oddělované výchozí směsi v retenční nádobě činí výhodně 0,1 a?. 3 h. Protože se teploty v rektifikaěni koloně udržují co možná nejnižší. provádí se rektifikaěni oddělování kyseliny (meth)akry 1ové obecné při sníženém tlaku. Jestliže se rektifikaěni oddělování kyseliny (metli) akrylové přitom provádí odběrem přes hlavu nebo postranním odběrem, pracuje se podle vynálezu se tlakem na hlavě výhodně < 500 mbar, obvykle 10 až 500 mhar, častěji 10 až 200 mbar a výhodně 10 až 100 mbar: tomu odpovídají příslušné teploty v jímce rektifikaěni kolony obvykle 100 až 2 30 '>C.
Jako rektifikaěni kolony přicházejí v úvahu všechny obvyklé typy. To znamená, že rektifikaěni kolona muže být např. patrová, tělísky plněná nebo výplňová kolona. Výhodně se používají patrové kolony. Například je možno uvést ventilové, kloboučkové, tunelové, sítové patrové kolony a patrové kolony se zdvojeným tokem. Výhodně se používají kloboučkové kolony.
Dělicí čára mezi obohacovaní a ochuz.ovací částí rektifikaěni kolony probíhá výhodně přibližně na konci první třetiny vzdálenosti mezi nejspodnějším a nejvýše položeným teoretickým stupněm dělení.
Uvedený způsob podle vynálezu je výsledkem rozsáhlé výzkumné činnosti, v jejímž rámci byly zjištěny následující souv islos t i.
Nejprve bylo zjištěno, že na tvorbě úsad v ochuzovací části rektifikaěni kolony (zvláště na povrchu opařováku) diky tam převládajícím zvýšeným teplotám se zejména podílí tvorba pryskyřice z. a idehydických nečistot. Přívodem podle vynálezu rektifikačně rozdělované výchozí směsi do rektifikační kolony vniká relativně těkavý podíl aldehyd ických nečistot přes spojení na straně brýtl retenční nádoby s obohacovací částí rektifikační kolony bezprostředně do stejné obohacovací části, co?, znemožňuje, aby sc na tvorbě pryskyřic podílely tyto aldehydickó nečistoty a tyto tak jsou redukovány.Da1ší část a Ide.hyd i ckých nečistot tvoří pryskyřici ji?, v retenčním odpařováku. Dále bylo nalezeno, že přes stabilizaci rektifikačně oddělované výchozí směsi prostřednictvím obvyklých množství obvyklých inhibitoru polymerace, probíhá v určitém rozsahu radikálová oligo- a/nebo polymerace kyseliny {metli) akry 1 ové . Přitom vznikající (meth)akrylokyselinové oligo- a/nebo polymerizáty vykazují však obvykle vynikající molekulární a/nebo koloidni rozpustnost v rekt iťikačnč rozdělované výchozí směsi a proto není jejich přívod do rektifikační kolony běžně, pozorovatelný.
Na základě jejich zvýšených teplot varu se však obohacují oligo- a/nebo polymerizáty kyseliny (meth)akry 1ové, jak bylo již popsáno, ve směru k odpařováku. aby se při překročení své rozpustnosti usazovaly jako úsada na rektifikačnich zařízeních a absorpčně na nich ulpívaly. Toto posledně uvedené zejména platí pro povrchy odpařováku, na kterých následkem odpaření se zvláště snadno překročí hranice rozpustnosti. Použitím retenčního odpalovacího stupně předřazené.ho před rektifikační kolonu podle vynálezu se část oligo a/nebo po 1 vine r i za t ň kyseliny (methakrylové. obsažených v rek t i 1’ i kačnč rozdělované výchozí směsi odloučí z různých důvodů již ve stupni retenčního odpařováku. což prodlužuje dobu provozu vlastního rektjfikačního zařízení teplota varu v předřazeném stupni pod teplotou v i m c, e r e k t í f i k a č n i (významné je přitom, že retenční ho odpařováku loží ko 1 ony) .
Posledně uvedené zejména platí, jestliže sc rektifikačni způsob týká oddělení kyseliny (meth)akry1ové ze směsi, obsahující kyselinu (meth)akry 1ovou a inertní organickou kapalinu vroucí nad kyselinou (metli) akry 1 ovou jako hlavni složku a nižší aldehydy jako vedlejší složku.jak jo tomu např. při dělení (meth)akry 1 ové kyseliny z reakční plynné směsi z katalytické oxidace v plynné fázi, vystupující ze způsobů popsaných v DE-A 4436243, DE-ES 2136396 a DE-A 4308087. T.j. jestliže se vstupní směs, obsahující kyselinu (meth)akry 1ovou a inertní hydrofobní organickou kapalinu vroucí výše než kyselina (meth)akry 1ová jako hlavní složky a nižší aldehydy jako vedlejší složky, např. z reakčních směsí z katalytické oxidace v plynné fázi jako kapalný výstup protiproudné absorpce s následující desorpcí odháněním, která byla získána podle DE-PS 136396 nebo DE-A 4308087 nebo jako kapalný výstup protiproudné absorpce s rektifikaci podle DE-A 4436243, použije pro způsob podle předloženého vynálezu.
Vysokovrouci mi inertními hydroťobními organickými kapalinami se zde rozumí takové kapaliny, jejichž teplota varu při normálním tlaku (I atm) leží nad teplotou varu kyseliny (meth) akry 1 ové a ve kterých je rozpustnost (hmotn. 7» vztaženo na hmotnost roztoku) oligo- a/nebo poiymerizátu kyseliny (meth)akry1ové při 25 °C a 1 atm nižší než v čisté kyselině (meth)akry 1ové) ,
Zejména to jsou takové vysokovroucí organické kapalinv. utere jsou alespoň ze 70 % hmotn. tvořeny takovými molekulami, které neobsahuji žádné navenek působící polární skupiny a nejsou tak například schopny tvořil vodíkové můstky. V užším smyslu zahrnuje těmto pojem vvsokovroucí organické absorpční kapaliny, které jsou doporučovány v DE-ES 2136396. DE-A 4308087 jakož i DE-A 4436243. Jsou to v podstatě kapaliny, jejichž teplota varu leží při normálním tlaku nad 160 °C. Jako příklady je možno uvést střední olejové frakce z destilace parafinů, difeny1 ether, difenyl nebo směsi uvedených kapalin .jako např. směs 70 až 75 % di feny 1 etheru a 25 až 30 % hmotn.di feny Iu. Vhodnou vysokovrouci hydrofobní organickou absorpční kapalinou je také směs, sestávající ze směsi ze 70 až 75 % hmotn. di feny Iethoru a 25 až 30 % hmotn. difenylu, jakož i, vztaženo na tuto směs, 0.1 až 25 % hmotn.
o-it i me t hy 11' t a 1 átu .
V případě kyseliny niethakry 1 ové může tato být získána katalytickou oxidační výrobou v plynné fázi, vycházející např. z. methak ro 1 e i nu , který může být získán katalytickou oxidací v plynné fázi terč.butanolu, iso-butanu nebo iso-butenu nebo reakcí formaldehydu s propiona 1dehydem podle EP-B 02097 nebo EP-1S 5S927, Často se provádí katalytická oxidace v plynné fázi tere.butanolu, iso-butanu nebo iso-butenu za použití katalyticky aktivní hmoty obecného vzorce I
Mo I 2Í1Í aFobXr 1 X(1 2Xe fή On (II kde symboly mají následující význam:
X1 nikl a/nebo kobalt,
X2 thalium, alkalický kov a/nebo kov alkalických zemin.
X1 fosfor, arsen, bor, antimon, cín, cer, olovo, niob a/nebo wo1ťram,
Xó křemík, hliník, titan a/nebo zirkon.
a (J,5 až 5. b 0 , ί) I a ž 3 ,
| 1' | 3 až 30, |
| d | 0,2 až 2. |
| e | (1 až 5. |
| f | L) až 10 a |
| n | celé č i s1 |
které je dáno hodnotou a početností prvků i iných než kyslík ve vzorci I.
při teplotách od 300 do 400 °C a . bez ohledu na speciální teplotní průběh, zejména podle podmínek v DE-A 4023239. Přitom vznikající methakrolein se obvykle použije bez mezičištění pro další oxidaci. Katalytická oxidace methakroleinu v plynné fázi se přitom může provádět, bez ohledu na speciální teplotní průběh, podle provedení DE-A 4132263 při teplotách 200 až 350 11C popř. podle DE-A 4132684 při teplotách od 250 do 400 °C. Zejména mohou přitom být použity katalyzátory na bázi oxidů více kovů. které jsou uvedeny v DE-A 4022212.
V případě akrylové kyseliny může byt katalytická oxidační výroba v plynné fázi prováděna např. jednostupňově tak. že se vychází z. akroleinu nebo dvoustupňové, kdy se vychází z propylenu přes akrolein.
Jako katalyzátory na bázi oxidu více kovů přicházejí přitom v úvahu pro katalytickou oxidaci v plynné fázi zejména katalyzátory obecného vzorce II
Moi 2Bi aEeiiXc1 xX(i2Xc 2Xi U)n (lij kde symboly mají následující význam:
X 5 nikl a /nebo k o ba 1t,
X2 thalium, alkalický kov a/nebo kov alkalických zemin.
X' fosfor, arsen, bor, antimon, cín, cer, olovo, niob a/nebo wo1f ram.
X4 k ř e m i k , h 1 i η í k , a ( .) . 5 a ž 5 .
b 0,01 až 3, c 3 až 10, d 0.2 až 2, titan a/nebo e
1' η
O a ž 5 ,
O až IO a celt· číslo, které je dáno hodnotou a početnosti prvků ,i i n ý c 11 n e ž kyslík, a pro katalytickou oxidaci akroleinu v plynné fázi zejména katalvzátorv obecnédio vzorce III
M o ] j V a Mř (, (.11 c Λ i d X i' i X í 2 X g ·* X n X i ' O n (lín kde symboly mají následující význam:
X1 jeden nebo více alkalických kovů,
X2 jeden nebo více kovů alkalických zemin. X* chrom, mangan, ccr a/nebo niob,
X4 antimon a/nebo vizmut,
X5 křemík, hliník, titan a/nebo zirkon, a 1 a?. P,
| b | 0. | 2 až 4 |
| c | 0, | 5 a ?. 6 |
| d | (.). | 2 a ž 6 |
| e | 0 | až. 2. |
| f | ϋ | až. 3, |
| g | 0 | a ž 5, |
| h | (1 | a ž 4 ϋ . |
| i | 0 | až 40 |
| n | c e | 1 c čis |
j i ných než kys1í k.
Keakěni plyny z prvního stupně se obvykle zavádějí do druhého stupně bez přečištění. Obvykle používanými podmínkami mohou například být podmínky uváděné např. v DE-A 4431957 i DE-Λ 4431949.
Obvykle obsahuje taková směs složená v podstatě z kyseliny (meth)akry 1ové a inertní hydrofobní organické kapaliny vroucí nad teplotu varu kyseliny (meth)akry 1ové jako hlavních složek a nižších aldehydů jako vedlejších složek, 5 až 25. většinou 5 až 15 % hmotn. kyseliny (meth)akrylové.
Samozřejmě se způsob podle vynálezu provádí za přítomnosti obvyklých množství obvyklých inhibitorů polymerace. Výhodně se používá jako inhibitor polymerace í enothiazi η, Obvyklo sc používají inhibitory polymerace v množství 50 až 1000 ppm vztaženo na množství kyseliny (meth)akryiové (hmotnosti. Dále je vzhledem k polymeraei kyseliny (meth)akrvlové inhibujícímu účinku vzdušného kyslíku výhodné, zavádět do roktifíkační kolony proud vzduchu.
Je samozřejmé, že způsob podle vynálezu může být uskutečněn také ve spojení s jinými prostředky podle stavu techniky pro potlačení tvorby úsad.
V rámci způsobu podle vynálezu se musí samozřejmě retenční odpařovák podrobit čas od času odstranění úsad. Přepojením na druhý retenční odpařovák může však přitom provoz rek t i 1'i kač n í kolony.
provedení vyna1ezu se za přítomnosti 200 ppm (vztaženo na hmotnost akrylové) fenothiazi nu jako inhibitoru polymerace).
a) Katalytickou oxidací akroleinu v plynné fázi podle příkladu lil DP-A 4302991 se vyrobí plynná reakční směs.
obsahující kyselinu akrylovou. 2,1 Nm5/! této plynné reakční směsi si- ochladí v plynovém chladiči nastříkáním chladicí poračova t
Přik1 ad y (Piacuj o kyše 1 i nv směsi .složené z 57,4 % hmotn. cl i f eny 1 e t beru . 20,7 % hmotn.
bifenylu a 20 % hmotn. o-dimethylftalátu na 170 °C.
Potom se oddělí v odlučovači kapalný zbylý podíl chladícího činidla od plynné fáze sestávající z reakčního plynu a odpařeného chladícího činidla. Plynná fáze o teplotě i 70 °C so zavádí pod první patro klohoučkově kolony se 27 patry o průměru 80 mm a zavádí se v množství 3 1/h rovněž
57.4 % hmotn. difeny 1 etberu, 20,7 % hmotn. difenylu a 20 % hmotn. o—cl í me t hy 1 f t a 1 á t u obsahujícího protiproudu absorpčního činidla na hlavu kolony při teplotě 45 °C. Odtok z absorpční kolony se nepřímo ohřívá ve výměníku tepla na 105 °C a zavádí se na hlavu desorpční kolony, která je provedena jako kloboučková kolona se 20 patry. V desorpční koloně se ve srovnání s akrylovou kyselinou nizkovroucí složky jako je kyselina octová odstraní stripováním dusíkem (400 1/h, protiproud) zc směsi, obsahující převážně kyselinu akry iovou/nižší aldehydy/ahsorpční činidlo. Odtok z desorpční kolony je s 1 ožen z
84.5 % hmotn. absorpčního činidla, % hmotn. kyseliny akrylové a zejména nižších aldehydů jako vedlejších složek.
Tento se o teplotě 25 UC v množství 3 1/h zavádí mezi páté a šesté patro (počítáno od odpařováku) do 20 k lo f,/ii č ku v y i. h pater obsahující, provzdušóované rektiťikační kolony (průměr kolony 80 mm). Kektiíikační kolona pracuje s teplotou těžké fáze 160 °C a tlakem těžké fáze 130 mbar jakož i tlaku na hlavě kolony SU mbar.
Mezi patnáctým a šestnáctým patrem (počítáno od odpařováku) se kontinuálně odebírá přes postranní odvod za hodinu 6(J ml kyseliny akrylové o čistotě 99,3 % hmotn. Hlavový produkt ve formě páry se kondenzuje, smísí se s inhibitorem polymerace a až na odebírané mnořství S ml/h se zavádí zpět nad nejvyšší klobouékové patro do rekt iťikační kolony.
Po 165 h doby provozu musel byt průvoz rekt i 1' i kačn i kolony následkem silné tvorby úsad v oehuzovací části « rekt ifikační kolony přerušen.
* b) Jako podle a), ale odvod z desorpení kolony se však nejprve zavede do ohřívané kulaté baňky o objemu 500 ml, ve které se ohřeje na i 50 °C a po době prodlení 0,5 h a pracovním objemu 250 ml sc zavádí mezi páté a šesté patro (počítáno od odpařováku) rekt ifikační kolony. Po 167 h provozu musei být provoz rekt i 1'i kačn i kolony přerušen. Na vnitřních plochách retenční kulaté banky nebyla pozorována téměř Žádná tvorba úsad .
c) Jako podle b) , ale retenční kulatá baňka byla spojena s obohacovaci částí rekt i 1' ikační kolony trubkou pro brýdovou páru připojenou bezprostředně nad nejniZší patro obohacovací časti, Doba provozu rektifíkaěni kolony až do potřebného přerušeni sc prodloužila na 276 h. Na vnitřní ploše retenční kulaté baňky se projevila tvorba úsad.
Claims (1)
- Způsob rekt if Ikačního oddělovaní kyseliny (meth)akry1ové ze směs i,obsahujíci jako hlavní složku kyselinu (meth)akry 1ovou.a nižší aldehydy jako vedlejší složky, v rekt ifikační koloně tvořené ochuzovaní a obohacovací částí v y z n a č u j i c í se tím, že se výchozí směs, obsahující rektifikačně oddělovanou (meth)akry 1ovou kyselinu nevede přímo do rektifikačni kolony, Λ ale nejprve se zavádí na straně brýd s obohacoval částí rektifikačni kolony spojené zahřívaně retenční nádoby, ve které se reakční směs udržuje ve varu a místo vstupní směsi jako takové se do rektifikačni kolony zavádí kapalina z jímky retenční nádoby.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19501326A DE19501326A1 (de) | 1995-01-18 | 1995-01-18 | Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure als Hauptbestandteil und niedere Aldehyde als Nebenbestandteile enthaltenden Gemisch in einer aus Abtriebsteil und Verstärkerteil bestehenden Rektifiaktionskolonne |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ14796A3 true CZ14796A3 (cs) | 1998-04-15 |
Family
ID=7751727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ96147A CZ14796A3 (cs) | 1995-01-18 | 1996-01-17 | Způsob rektifikačního oddělování kyseliny (meth)akrylové ze směsi obsahující jako hlavní složku kyselinu (meth)akrylovou a nižší aldehydy jako vedlejší složky v rektifikační koloně tvořené ochuzovací a obohacovací částí |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5855743A (cs) |
| EP (1) | EP0722926B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08239342A (cs) |
| KR (1) | KR960029310A (cs) |
| CN (1) | CN1068579C (cs) |
| CA (1) | CA2167454A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ14796A3 (cs) |
| DE (2) | DE19501326A1 (cs) |
| DK (1) | DK0722926T3 (cs) |
| ES (1) | ES2116791T3 (cs) |
| MY (1) | MY113228A (cs) |
| SG (1) | SG54107A1 (cs) |
| TW (1) | TW371299B (cs) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19746690A1 (de) * | 1997-10-22 | 1999-04-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäure |
| DE19810962A1 (de) * | 1998-03-13 | 1999-09-16 | Basf Ag | Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure und eine höher als (Meth)acrylsäure siedende organische Flüssigkeit als Hauptbestandteile enthaltenden Gemisch |
| DE19838783A1 (de) | 1998-08-26 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von (Meth)acrylsäure |
| DE19907316A1 (de) * | 1999-02-22 | 2000-08-24 | Basf Ag | Verwendung von Plattenwärmeüberträgern als Verdampfer und/oder Kondensator in Verfahren zur Herstellung polymerisierbarer Monomere |
| MY119958A (en) * | 1999-03-10 | 2005-08-30 | Basf Ag | Catalytic gas-phase oxidation of propene to acrylic acid |
| JP5073129B2 (ja) | 1999-03-31 | 2012-11-14 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリル酸の精製方法 |
| JP4143218B2 (ja) * | 1999-04-23 | 2008-09-03 | 株式会社日本触媒 | 薄膜式蒸発装置における重合防止方法および薄膜式蒸発装置 |
| JP4698778B2 (ja) * | 1999-06-03 | 2011-06-08 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリル酸（エステル）の精製方法 |
| AU2001246528A1 (en) | 2000-04-11 | 2001-10-23 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the purification of a crude acrylic acid melt |
| DE10115277A1 (de) * | 2001-03-28 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von(Meth)acrylsäure |
| DE10122788A1 (de) | 2001-05-10 | 2002-06-06 | Basf Ag | Verfahren der kristallisativen Reinigung einer Roh-Schmelze wenigstens eines Monomeren |
| DE10237061A1 (de) | 2002-08-09 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Apparaten, in welchen(Meth)acrylsäure enthaltende organische Lösungsmittel behandelt und/oder erzeugt wurden |
| EP1667953B1 (en) * | 2003-09-24 | 2008-12-10 | Dow Global Technologies Inc. | Metal surfaces to inhibit ethylenically unsaturated monomer polymerization |
| JP2005336141A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | アクリル酸の製造方法 |
| DE102005030416B4 (de) * | 2005-06-30 | 2007-06-21 | Stockhausen Gmbh | Anordnung und Verfahren zur Erwärmung und Begasung eines polymerisationsfähigen Stoffes sowie Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung hochreiner (Meth)Acrylsäure |
| DE102007055086A1 (de) | 2007-11-16 | 2009-05-20 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
| DE102010001228A1 (de) | 2010-01-26 | 2011-02-17 | Basf Se | Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung |
| WO2011000808A2 (de) | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Basf Se | Verfahren der abtrennung von acrylsäure aus dem produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen gasphasenoxidation wenigstens einer c3-vorläuferverbindung |
| DE102009027401A1 (de) | 2009-07-01 | 2010-02-18 | Basf Se | Verfahren der Abtrennung von Acrylsäure aus dem Produktgasgemisch einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation wenigstens einer C3-Vorläuferverbindung |
| DE102010042216A1 (de) | 2010-10-08 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure |
| CN108137465B (zh) | 2015-08-07 | 2021-06-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备丙烯酸的方法 |
| JP7384519B2 (ja) | 2018-07-26 | 2023-11-21 | ベーアーエスエフ・エスエー | 液相ｐに存在するアクリル酸の望ましくないラジカル重合を抑制するための方法 |
| US20230132285A1 (en) | 2020-03-26 | 2023-04-27 | Basf Se | Process for inhibiting the undesired free-radical polymerization of acrylic acid present in a liquid phase p |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2147306A (en) * | 1935-12-05 | 1939-02-14 | Foster Wheeler Corp | Fatty acid distillation |
| US2701233A (en) * | 1952-04-09 | 1955-02-01 | Eastman Kodak Co | Azeotropic distillation |
| BE786398A (fr) * | 1971-07-21 | 1973-01-18 | Basf Ag | Procede de preparation de l'acide acrylique anhydre |
| US3884948A (en) * | 1971-09-16 | 1975-05-20 | Viktor Judkovich Gankin | Method of producing individual higher branched carboxylic acids |
| CA962698A (en) * | 1972-01-31 | 1975-02-11 | The Standard Oil Company | Process for purification of acrylic acid |
| DE2235326A1 (de) * | 1972-07-19 | 1974-02-07 | Degussa | Verfahren zur reinigung 1,2-ungesaettigter carbonsaeuren |
| JPS6054939B2 (ja) * | 1977-08-04 | 1985-12-03 | 住友化学工業株式会社 | 粗製アクリル酸の精製方法 |
| SE7813257L (sv) * | 1978-01-04 | 1979-07-05 | Markfort Dieter | Sett och anordning for rektifikation |
| US4464229A (en) * | 1981-07-09 | 1984-08-07 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Process for producing acrylic or methacrylic esters |
| NL8103517A (nl) * | 1981-07-24 | 1983-02-16 | Badger Bv | Werkwijze voor het scheiden van carbonzuren van mengsels met niet-zuren door een absorptie-stripbehandeling. |
| US4358347A (en) * | 1982-01-26 | 1982-11-09 | The Dow Chemical Company | Removal of trace aldehydes from carboxylic acids |
| DE3213681A1 (de) * | 1982-04-14 | 1983-10-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen |
| JPS5944337A (ja) * | 1982-09-06 | 1984-03-12 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | メタクリル酸の精製方法 |
| EP0117146B1 (en) * | 1983-02-22 | 1986-12-30 | The Halcon Sd Group, Inc. | Conversion of propane to acrylic acid |
| CA1299193C (en) * | 1986-07-17 | 1992-04-21 | Gordon Gene Harkreader | Anhydrous diluents for the propylene oxidation reaction to acrolein and acrolein oxidation to acrylic acid |
| DE3721865A1 (de) * | 1987-07-02 | 1989-01-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von methacrylsaeure |
| DE59102891D1 (de) * | 1990-03-30 | 1994-10-20 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyphenylpropionaten. |
| DE4308087C2 (de) * | 1993-03-13 | 1997-02-06 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der katalytischen Oxidation von Propylen und/oder Acrolein |
| DE4405059A1 (de) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| DE4431957A1 (de) * | 1994-09-08 | 1995-03-16 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Gasphasenoxidation von Propen zu Acrolein |
| DE4431949A1 (de) * | 1994-09-08 | 1995-03-16 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Gasphasenoxidation von Acrolein zu Acrylsäure |
| US5482597A (en) * | 1994-11-23 | 1996-01-09 | Basf Aktiengesellschaft | Purification of crude (meth)acrylic acid |
| DE19501325A1 (de) * | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Basf Ag | Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem (Meth)acrylsäure enthaltenden Gemisch |
-
1995
- 1995-01-18 DE DE19501326A patent/DE19501326A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-01-13 DK DK96100461T patent/DK0722926T3/da active
- 1996-01-13 EP EP96100461A patent/EP0722926B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-13 ES ES96100461T patent/ES2116791T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-13 DE DE59600212T patent/DE59600212D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-17 CA CA002167454A patent/CA2167454A1/en not_active Abandoned
- 1996-01-17 CZ CZ96147A patent/CZ14796A3/cs unknown
- 1996-01-18 MY MYPI96000187A patent/MY113228A/en unknown
- 1996-01-18 CN CN96104054A patent/CN1068579C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-18 KR KR1019960000958A patent/KR960029310A/ko not_active Withdrawn
- 1996-01-18 SG SG1996000294A patent/SG54107A1/en unknown
- 1996-01-18 JP JP8006579A patent/JPH08239342A/ja not_active Withdrawn
- 1996-01-24 TW TW085100833A patent/TW371299B/zh active
-
1997
- 1997-07-29 US US08/902,291 patent/US5855743A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1148586A (zh) | 1997-04-30 |
| DK0722926T3 (da) | 1998-10-12 |
| MY113228A (en) | 2001-12-31 |
| CA2167454A1 (en) | 1996-07-19 |
| DE59600212D1 (de) | 1998-07-02 |
| KR960029310A (ko) | 1996-08-17 |
| EP0722926B1 (de) | 1998-05-27 |
| EP0722926A1 (de) | 1996-07-24 |
| JPH08239342A (ja) | 1996-09-17 |
| DE19501326A1 (de) | 1996-07-25 |
| TW371299B (en) | 1999-10-01 |
| CN1068579C (zh) | 2001-07-18 |
| SG54107A1 (en) | 1998-11-16 |
| US5855743A (en) | 1999-01-05 |
| ES2116791T3 (es) | 1998-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ14796A3 (cs) | Způsob rektifikačního oddělování kyseliny (meth)akrylové ze směsi obsahující jako hlavní složku kyselinu (meth)akrylovou a nižší aldehydy jako vedlejší složky v rektifikační koloně tvořené ochuzovací a obohacovací částí | |
| US5780679A (en) | Separation of (meth)acrylic acid from the reaction gas mixture formed in the catalytic gas phase oxidation of C3 /C4 compounds | |
| RU2501782C2 (ru) | Способ получения высокочистой метакриловой кислоты | |
| US5637222A (en) | Process for the fractional separation of (meth)acrylic acid from a mixture containing (meth)acrylic acid | |
| JP2574406B2 (ja) | メタクリル酸の製法 | |
| US6407287B2 (en) | Method for production of acrylic acid | |
| US6642414B2 (en) | Method for production of (meth) acrylic acid | |
| EP2976320B1 (en) | Process for preparation of methacrylic acid and methacrylic acid esters | |
| EP1041062A2 (en) | Method for refining (meth)acrylic acid | |
| CA2188589A1 (en) | Continuous distillative separation of liquid mixtures which contain (meth)acrylic acid as the main component | |
| DE10144490A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern | |
| EP0717029A2 (de) | Verfahren der rektifikativen Abtrennung von (Meth)acrylsäure aus einem hydrophoben Roh(meth)acrylsäure enthaltenden Gemisches | |
| KR101877597B1 (ko) | 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 제조 방법 | |
| US6350906B2 (en) | Continuous recovery of (meth)acrylic acid | |
| EP1567471B1 (de) | Verfahren zur rektifikativen auftrennung von (meth)acrylmonomere enthaltenden flüssigkeiten in einer rektifikationskolonne | |
| US20020134660A1 (en) | Method for distilling (meth) acrylic acid solution | |
| KR20120038479A (ko) | 글리세롤로부터 생물자원 아크릴산을 제조하는 방법 | |
| RU2430907C2 (ru) | Способ ректификационного разделения содержащей акриловую кислоту и/или метакриловую кислоту жидкости | |
| JPH1180077A (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
| US6395140B1 (en) | Method for producing (meth)acrylic acid | |
| KR20140060529A (ko) | 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 제조 방법 | |
| KR20140064861A (ko) | 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 제조 방법 | |
| DE10138101A1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Acrylsäure aus den Reaktionsgasen der katalytischen Gasphasenoxidation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |