CZ139193A3 - 2,4-dialkyl-6-secondary alkyl phenyls and composition containing said compounds - Google Patents

2,4-dialkyl-6-secondary alkyl phenyls and composition containing said compounds Download PDF

Info

Publication number
CZ139193A3
CZ139193A3 CZ931391A CZ139193A CZ139193A3 CZ 139193 A3 CZ139193 A3 CZ 139193A3 CZ 931391 A CZ931391 A CZ 931391A CZ 139193 A CZ139193 A CZ 139193A CZ 139193 A3 CZ139193 A3 CZ 139193A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compounds
butyl
tert
formula
alpha
Prior art date
Application number
CZ931391A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Dr Dubs
Rita Dr Pitteloud
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CZ139193A3 publication Critical patent/CZ139193A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/06—Alkylated phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká nových 2,4-dialkyl-6-sek.alkylfenolů a organického materiálu, stabilizovaného těmito sloučeninami proti tepelné, oxidační a aktinické degradaci.
Dosavadní stav techniky
Je známa celá řada trialkylfenolů, mezi které patří například 2,6-terc.butyl-4-methylfenol (Swanox BHT), a jejich použití pro stabilizaci organických materiálů. V patentovém spisu US-A-3 511 802 je popsána stabilizace polypropylenových pryskyřic alkyl-substituovanými fenoly, například 2,6-bis-(1-methylheptyl)-p-kresolem. V Chemical Abstracts 106:32349u je popsáno použití stericky bráněných fenolů, mezi které patří například 2-sek.butyl-4,6-di-terc.butylfenol, ve stabilizátorových směsích, které se používají k oddělení vedlejších produktů při přípravě 2-(2-chlorethoxy)ethanolu. Z Derwent Abstract 75900Y/43 je patrné použití stericky bráněných fenolů, například 2,6-diisopropyl4-oktadecylfenolu, jako stabilizátorů vinylchloridových pryskyřic. V britské patentové přihlášce 1 396 107 je popsáno použití 2,6-diisopropyl-4-terc.alkylfenolů jako eduktů pro přípravu 2,6diisopropylfenolu. V patentovém spisu US-A-5 098 945 jsou popsány 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenoly jako stabilizátory.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I
(I) ve kterém
R znamená n-alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, isopropylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, cyklo pentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo alfa-methylbenzylovou skupinu,
R2 znamená terč.alkylovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů nebo alfa,alfa-dimethvlbenzylovou skupinu,
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 28 uhlíkových atomů a
R4 znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, s výhradou, že skupina -CHR^R^ obsahuje alespoň 4 uhlíkové atomy.
n-Alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy je ve významu obecného substituentu R^ methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina a n-butylová skupina. Výhodnými skupinami ve významu R^ jsou methylová skupina, ethylová skupina, sek.butylová skupina a cyklohexylová skupina, zejména methylová skupina.
Pod terč.alkylovou skupinou obsahující 4 až 8 uhlíkových atomů ve významu obecného substituentu R2 je třeba rozumět zbytek -CXYZ, ve kterém X, Y a Z nezávisle jeden na druhém znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 15 uhlíkových atomů, přičemž součet uhlíkových atomů ve všech třech alkylových skupinách (X+Y+Z) je roven 3 až 17. R2 rovněž znamená například terc.butylovou skupinu, 2-methyl-but-2-ylovou skupinu, 2-methyl-pent-2ylovou skupinu, 2-methyl-hept-2-ylovou skupinu, 2-methyl-non-2ylovou skupinu, 2-methyl-undec-2-ylovou skupinu, 2-methy1-heptadec-2-ylovou skupinu, 3-methyl-pent-3-ylovou skupinu, 3-methylhept-3-ylovou skupinu, 3-methyl-non-3-ylovou skupinu, 3-methylundec-3-ylovou skupinu, 3-methyl-heptadec-3-ylovou skupinu atd.. Výhodně R2 znamená terč.butylovou skupinu.
Alkylová skupina obsahující 1 až 28 uhlíkových atomů ve významu obecného substituentu R^ může znamenat přímou nebo rozvětvenou alkylovou. skupinu, například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, butylovou skupinu, pentylovou skupinu, hexylovou skupinu, heptylovou skupinu, oktylovou skupí nu, nonylovou skupinu, decylovou skupinu, dodecylovou skupinu, oktadecylovou skupinu,eikosylovou skupinu, dokosylovou skupinu, pentakosylovou skupinu, hexakosylovou skupinu nebo oktakosylovou skupinu.
R^ zejména znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 22 uhlíkových atomů, například alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 uhlíkových atomů, zejména alkylovou skupinu obsahující 10 až 18 uhlíkových atomů, výhodně 12 až 18 uhlíkových atomů.
R^ výhodně znamená lineární alkylovou skupinu.
R4 znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, výhodně methylovou skupinu.
Skupina -CHR^R^ obsahuje 4 až 31 uhlíkových atomů, zejména 10 až 25 uhlíkových atomů, výhodně 13 až 21 uhlíkových atomů.
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R1 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupiny.
Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou dále sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R1 znamená methylovou skupinu nebo sek.butylovou skupinu, R2 znamená terč.alkylovou skupinu obsahuj cí 4 až 8 uhlíkových atomů a R^ znamená n-alkylovou skupinu obsa hující 1 až 22 uhlíkových atomů.
Obzvláště výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R znamená methylovou skupi nu
Dalšími výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou slouče niny obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu
Dalšími výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou slouče niny obecného vzorce I, ve kterém znamená n-alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 uhlíkových atomů.
ce
Dalšími zajímavými sloučeninami podle vynálezu jsou slou niny obecného vzorce I, ve kterém R2 znamená terč.alkylovou sku pinu obsahující 4 až 8 uhlíkových atomů, zejména terč.butylovou skupinu.
Příklady sloučenin obecného vzorce I jsou:
4-terč.buty1-2-(1-methylundecyl)-6-methylfenol,
4-terč.buty1-2-(1-methyítridecyl)-6-methyl fenol,
4-terc.butyl-2-(1-methylpentadecyl)-6-methylfenol,
4-terc.buty1-2-(1-methylheptadecyl)-6-methylfenol,
4-terc.butyl-2-(1-methylundecyl)-6-i-propylfenol,
4-terc.butyl-2-(1-methyítridecyl)-6-isopropylfenol,
4-terc.butyl-2-(1-methylpentadecyl)-6-isopropylfenol,
4-terc.butyl-2-(1-methylheptadecyl)-6-isopropylfenol,
6-sek.butyl-4-terc.butyl-2-(1-methylundecyl)fenol,
6-sek.butyl-4-terc.butyl-2-(1-methyítridecyl)fenol,
6-sek .-butyl-4-terc. butyl-2 - ( 1 -methylpentadecyl) fenol,
6-sek.buty1-4-terč.butyl-2-(1-methylheptadecyl)fenol,
4-terc.buty1-6-cyklohexy1-2-(1-methylundecyl)fenol,
4-terc.butyl-6-cyklohexyl-2-(1-methyítridecyl)fenol,
4-terc.butyl-6-cyklohexyl-2-(1-methylpentadecyl)fenol,
4-terc.butyl-6-cyklohexyl-2-(1-methylheptadecyl)fenol,
4-terc.butyl-2-(1-methylundecyl)-6-alfa-methylbenzylfenol,
4-terc.butyl-2-(1-methyítridecyl)-6-alfa-methylbenzylfenol,
4-terc.butyl-2-(1-methylpentadecyl)-6-alfa-methylbenzylfenol,
4-terc.butyl-2-(1-methylheptadecyl)-6-alfa-methylbenzylfenol,
6-methy1-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylundecyl)fenol, 6-methyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methyítridecyl)fenol, 6-methyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylpentadecyl)fenol,
6-methyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylheptadecyl)fenol, 6-isopropyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylundecyl)fenol, 6-isopropyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methyítridecyl)fenol, 6-isopropyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylpentadecyl)fenol,
6-isopropyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylheptadecyl)fenol,
6-sek.buty1-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylundecyl)fenol,
6-sek.buty1-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methyítridecyl)fenol,
6-sek-butyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbuty1)-2-(1-methylpentadecyl) fenol,
6-sek.butyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbuty1)-2-(1-methylheptadecyl)fenol,
6-cyklohexyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbuty1)-2-(1-methylundecyl)fenol,
6-cyklohexyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methyltridecyl)fenol,
6-cyklohexyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylpěntadecyl fenol,
6-cyklohexyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylheptadecyl)fenol,
6-alfa-methylbenzyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylund cyl)fenol,
6-alfa-methylbenzyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methyltridecyl )fenol,
6-alfa-methylbenzyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylpěn tadecyl)fenol,
6-alfa-methylbenzyl-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-2-(1-methylhep tadecyl)fenol,
4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylundecyl)-6-methyl fenol,
4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methyltridecyl)-6-methyl fenol,
4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylpentadecyl)-6-methyl fenol, 4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylheptadecyl)-6-methylfenql, 4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylundecyl)-6-isopropylfenol, 4 - ( alf a, al f a-dimethylbenzyl )-2-( 1 -methyl tridecyl) -6-isopropylf e-nol,
- (alf a, al f a-dimethylbenzyl )-2-( 1 -methylpentadecyl >.-6-isopropylfenol,
- ( alf a , alf a-dimethylbenzyl )-2-( 1 -methylheptadecyl) -6-isopropyl-fenol,
6-sek.butyl-4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylundecyl)fenol, 6-sek.butyl-4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methyltridecy1)fenol ,
6-sek.butyl-4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylpentadecyl)fenol,
6-sek.butyl-4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylheptadecy1)fenol,
6-cyklohexyl-4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylundecyl)fenol ,
6-cyklohexyl-4-(alfa,alfa-dimethylbenzy1)-2-(1-methyltridecyl)fenol ,
6-cyklohexyl-4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylpentadecyl)fenol,
6-cyklohexyl-4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-2-(1-methylheptadecy1)fenol,
4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-6-alfa-methylbenzyl-2-(1-methylundecyl )fenol,
4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-6-alfa-methylbenzyl-2-(1-methyltridecyl )fenol,
4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-6-alfa-methylbenzyl-2-(1-methylpentadecyl )fenol,
4-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-6-alfa-methylbenzyl-2-(1-methylheptadecyl)fenol.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být připraveny způsobem, který je analogický s již známými způsoby, například katalytickou orthoalkylací 2,4-dialkylfenolů alfa-olefiny podle následujícího reakčního schématu
ve kterém R^ , R2, R^ a R^ mají významy uvedené v patentovém nároku 1. Tento způsob může být například proveden postupem, který je analogický s postupem popsaným v patentovém spisu US-A-376627Í6.
Tato reakce se vhodně provádí při teplotě 80 až 250 °C, výhodně při teplotě 180 až 230 °C, v přítomnosti katalyzátoru. Vhodnými katalyzátory jsou například fenoxidy hlinité, přičemž se vhodně používá fenoxid hlinitý odpovídajícího použitého fenolu. Rovněž mohou být použity kovový hliník, oxid hlinitý, alkoxid hlinitý nebo trialkylhliník, přičemž v tomto případě se odpovídající fenoxid hlinitý tvoří během'reakce. Katalyzátor se obvykle používá v množství 1 až 10 mol.%.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být připraveny také ták, že se do fenolu substituovaného v poloze 2 nejdříve zavede orthpalkylací zbytek -CR^R^, načež se paraalkylací zavede substituent R2.
Jako vhodné katalyzátory pro orthoalkylační stupeň uvedeného postupu lze uvést:
a) anorganické a organické kyseliny, jako například kyselinu sírovou nebo kyselinu p-toluensulfonovou,
b) zeolity, například zeolit ZSM,
c) kyselé hlinky, například Fulmont 234, Fulcat 14 nebo Fulmont 700,
d) Friedel-Craftsovy katalyzátory, například katalyzátory popsané Ya.B-Kozlikovski-m a kol. v Zh.Org.Khim.23,1918-24 (1987), J.A.M. Laan-em v Chem.Ind.1,34-35(1987) a Kurashěvem M.V. a kol. v Izv.Akad.Nauk.SSSR,Ser.Khim.8,1843-1846 (1986) a
e) aktivní gama-oxid hlinitý, například oxid hlinitý popsaný v patentových spisech DE-B-1,142,873 a US-A-3,367,981.
Jako katalyzátor se při tomto reakčním stupni' obzvláště výhodně používá gama-oxid hlinitý.
Druhý stupeň syntézy tvořený paraalkylací se provede obvyklými postupy, například Friedel-Craftsovou alkylací.
Při reakci fenolů s alfa-olefiny vznikají hlavně sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu. Je však také možné, že vzniknou směsi sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu, se sloučeninami obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu. Poměr sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu, ke sloučeninám obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu, závisí hlavně na zvoleném způsobu přípravy a na použitém katalyzátoru. Jestliže se získá uvedená směs sloučenin obecného vzorce I, může být tato směs rozdělena pomocí chromatografického postupu, zejména plynovou chromatografií nebo nebo vysokotlakou kapalinovou chromatografií (HPLC). Zpravidla však toto rozdělení není nezbytné. Tyto směsi se výhodně použijí přímo jako stabilizátory organického materiálu, jak je to popsáno v následující části popisu.
Předmětem vynálezu jsou také směsi sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu, se sloučeninami obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu.
Hmotnostní poměr sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu, ke sloučeninám obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu, například činí 99:1 až 1:99, výhodně činí 99:1 až 90:10 a je zejména roven 95:5 až 70:30.
Výhodně se používají takové směsi, ve kterých je délka řetězce R^ ve sloučeninách obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu, o jednu větší něž ve sloučeninách obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu.
To jsou směsi, které mohou vzniknout přímo při reakci fenolů s alfa-olefiny. Při této reakci zbytek R^ ve sloučeninách obecného vzorce I, ve kterém R^ obsahuje methylovou skupinu,obligátně obsahuje o jednu methylenovou skupinu více než ve sloučeninách obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu.
Fenoly obecného vzorce I a jejich směsi se znamenitě hodí ke stabilizaci organických materiálů, které jsou náchylné k tepelné, oxidační nebo aktinické degradaci. Tyto sloučeniny jsou obzvláště účinné proti degradaci uvedených materiálů, vyvolané kyslíkem a teplem, obzvláště kyslíkem. Tyto sloučeniny jsou proto obzvláště vhodné jako znamenitá antioxidační činidla.
obsahujíc aktinické I, popříPředmětem vynálezu jsou rovněž kompozice, které a) organický materiál náchylný k oxidační, tepelné nebo degradaci a b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce pádě výše popsanou směs těchto sloučenin.
Příklady takových organických materiálů (a) jsou:
1. Polymery mono- a diolefinú, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, jako například cyklopentenu nebo norbcrnenu, dále polyethylen (popřípadě zesíťovaný), například polyethylen vysoké hustoty (HDPE), polyethylen nízké hustoty (LOPE), lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE), rozvětvený polyethylen nízké hustoty (VLQPE).
Polyolefiny, to je polymery monoolefinů, jaké jsou příkladně uvedeny v předcházejícím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména následujícími metodami :
a) radikálově (obvykle při vysokém tlaku a vysoké teplotě).
b) použitím katalysátoru, přičemž katalysator obsahuje obvykle jeden nebo více kovů skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII.
Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako oxidy, halogenidy, alkoholáty, estery, ethery, aminy, alkyly, alkenyly a/nebo aryly,· které mohou být buď ΪΓ - nebo O^-koordinovány. Tyto komplexy s kovy mohou být použity jako volné nebo nanesené na nosiči, jako například na aktivním chloridu hořečnatém, chloridu titanitém, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Tyto katalysátory mohou být v polymeračním prostředí rozpustné nebo nerozpustné. Tyto katalysátory mohou být při polymeraci aktivní jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou například alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkoxidy kovů nebo alkyloxany kovů, přičemž kovový prvek je ze skupin Ia, Ila a/nebo lila. Tyto aktivátory mohou být například modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalysátorové systémy jsou obvykle označovány jako katalysátor Phillips, katalysátor Standard Oil Indiana, katalysátor Ziegler (-Natta) katalysátor TNZ (DuPont), katalysátor Metallocen nebo katalysátor Single Site (SSC).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1., například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LOPE) a směsi různých typů polyethylenů (například LOPE/HOPE).
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinyImonomery, jako například kopplymery ethylenu a propylenu, lineární polyethylen nízké hustoty (LLOPE) a jeho směsi s polyethylenem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejích solí (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethylidennorbornen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1., například kopolymery·polypropy len/etnylen a propylenu, kopolymery LDPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LDPE/ethylen a kyseliny akrylové, kopolymery LLDPE/ethylen a vinylacetátu, kopolymery LLDPE/ethy1en a kyseliny akrylové a alternující nebo statistické kopolymery vytvořené z polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, jako například s polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například až C^ ), včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřice pro přípravu lepidel) a směsi polyalkylenů a škrobu.
1
5. Polystyren, póly-(p-methylstyren), poly-( <<-methylstyren ) .
6. Kopolymery styrenu nebo °J-methylstyrenu s dieny nebe s akrylovými deriváty, jako například styren-butadien, styren-akrylonitril, styren-alkylmethakrylát, styren-butadisnalkylakrylát a styren-butadien-methakrylát, styren-anhydrid kyseliny maleinové, styren-akrylonitril-methylakrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerú styrenu a jiného polymeru, jako například polyakrylátu, dienového polymeru nebo terpolymerů ethylen-propylen-dien, jakož i blokové kopob. mery styrenu, jako například styren-butadien-styren, styre.nisopren-styren, styren-ethylen/butylen-styren nebo styrenethylen/propylen-styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo oí-methylstyrenu, jako například styren na polybutadien, styren na kopolymer polybutadien-styren nebo na kopolymer pólybutadien-akrylonitriL , styren a akrylonitril (popřípadě methakrylonitril) na polybutadien, styren, akrylonitril a methylmethakrylat na polybutadien, styren a anhydrid kyseliny maleinpvé na polybutadien, styren, akrylonitril a anhydrid Kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadien, styren a maleinimid na polybutadien, styren a alkylakrylát, popřípadě alkylmethakrylát na polybutadien, styren a akrylonitril na íerpolymer ethylen-pro pylen-dien, styren a akrylonitril na polyalkylakryláty nebo pólyalkylmethakryláty, styren a akrylonitril na kopolymery akrylátu a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6., jako jsou například známy jako tak zvané ABS-, MSS-, ASA- nebo AES-polymery.
8. Halogenované polymery, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, epichlorhydrinhomo- a -kopolymery, zejména polymery z halogenovaných vinylových sloučenin, jako například pólyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako vinylchlorid-vinylidenchlorid, vinylchlorid- viny lacetá t nebo vinylidenchlorid-vinylacetát.
2
9. Polymery odvozené od <&A-nenasycených kyselin nebo jejich derivátů, jako polyakryláty a polymethakrylaty, pclymethylmethakryláty , polyakEylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butylakrylátem.
10. Kopolymery z monomerů uvedených v odstavci 9. mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, jako například kopolymerv akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako je polyvinylalkohol, pólyvinylacetát, pólyvinylstearát, pólyvinylbenzoát, pólyvinylmaleinát, póly vinylbutyral, polyallylftalát, polyallylmelamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny jmenovanými v odstavci 1..
12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou po· lyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
13. Polyacetaly, jako polyoxymethylen. jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, dále polyacetaly, které jsou modifikovány termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfidy a jejich směsi s polymery styrenu nebo s polyamidy.
15. Polyurethany, které jsou odvozeny jednak od polyetherů, polyesterů a polybutadienů s koncovými hydroxylovými skupinami a jednak od alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich předprodukty.
16. Polyamidy a kopolyamidy, odvozené od diaminů a dikarbcxylových kyselin a/nebo aminokyselin nebo odpovídajících laktamů, jako polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy, připravené z hexamethylendiaminu a iso- a/nebo tereftalové kyseliny a popřípadě z elastomeru jako modifikačniho
3 činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid. Blokové kopolymery výše uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, jako například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem. Dále polyamidy nebo kopolyamidy modifikované s EPDM nebo ABS, jakož i polyamidy vzniklé během zpracovávání (RlM-polyamidový systém).
17. Polymočoviny, polyimidy, pólyamid-imidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery, odvozené od dikarboxylových kyselin a dialkoholů a/nebo hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, jako je polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyhydroxybenzoát, jakož i blokové polyether-estery, odvozené od polyetherú s koncovými hydroxylovými skupinami, dále polyestery modifikované póly.karbonáty nebo MBS.
19. Pólykarbonáty a polyesterkarbonáty.
20. Polysulfony, polyeth-rsulfeny 2 polyetherketony.
21. Zesítěné polymery ,· odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močoviny nebo melaminu, jako jsou fenolformaldenydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminoformaldehydové pryskyřice.
22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.
23. Nenasycené polyesterové pryskyřice, odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícesytnými alkoholy, jakož i z vinylsloučenio použitých jako síťující činidlo, a jejich halogenované těžko hořlavé modifikace.
24. Zesítěné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných esterů akrylové kyseliny, jako například epoxyakryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.
25. Alkydové pryskyřice , polyesterové pryskyřice a akrylové pryskyřice, zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, pólyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.
4
26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od polyepoxidú, například od bis-glycidyletherů nebo od cykloalifatických di epoxidů.
27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, jakož i polymerní homology jejich chemicky pozměněných derivátů, jako acetát celulosy, propionat celulosy a Outyrát celulosy, popřípadě ethery celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i kalafunová pryskyřice a deriváty.
28. Směsi (polyblends) uvedených polymerů, jako například PP/EPDM, polyamid/EPDM nebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/M3S, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylát, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolymery, PA/HOPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Přírodní a syntetické organické látky, které jsou představovány čistými monomerními sloučeninami nebo jejich směsmi, například minerální oleje, zvířecí tuky nebo rostlinné ruky, oleje a vosky, nebo oleje, vosky a tuky na basi syntetických esterů (například ftaláty, adipáty, fosfáty nebo trimelitháty), jakož i směsi syntetických esterů s minerálními ději v libovolných hmotnostních poměrech, jako jsou například preparáty používané při zvlákňování, jakož i jejich vodné emulse.
30. Vodné emulse přírodních nebo syntetických kaučuků, jako například latex z přírodního kaučuku nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.
Výhodné jsou kompozice, ve kterých složka a) je tvořena polystyrenem nebo ko- nebo terpolymery polystyrenu nebo substituovaného polystyrenu. Příklady těchto polymerů jsou uvedeny výše, zejména v odstavcích 4, 5 a 6.
Obzvláště výhodnými složkami a) jsou polystyren s vysokou rázovou, houževnatostí (IPS), styrenakrylonitrilové kopolymery (SAN) a akrylonitrilbutadienstyrenové terpolymery (ABS), zejména akrylonitrilbutadienstyrenové terpolymery (ABS) a methylmethakrylátbutadienstyrenové roubované kopolymery (MBS).
5
Zajímavými složkami a) jsou také polykarbonát, polyesterkarbonát, polyurethan, polyamid, kopolyamid, polyacetal a polyfenylenoxid. Odpovídající příklady těchto látek lze nalézt výše v odstavcích 12, 14 a 15.
Výhodné jsou také kompozice, ve kterých je složkou a) polyolefin. Příklady toho jsou uvedeny výše zejména v odstavcíc 1 až 3, přičemž obzvláště zajímavé jsou polyethylen a polypropy len.
Kompozice podle vynálezu obsahují účelně 0,01 až 10 %, výhodně 0,05 až 5 %, zejména 0,1 až 2 %, alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R4 znamená methylovou skupinu, se sloučeninami obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu, vztaženo na celkovou hmotnost organického materiálu určeného ke stabilizaci.
Kompozice podle vynálezu mohou vedle sloučenin obecného vzorce I obsahovat také obvyklé přísady, jako například :
1. Antioxidanty M
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-diterc.butyl-4-methylfenol, 2-butyl-4,6-di-roethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylíenol, 2,6-diterc.butyl-4isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-( oč-methy1cyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol,
2,4,6-tricyklohexylfenol, 2 , 6-diterc . butyl-4-methoxymethylfenol, 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methylΓ-undecyl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-(l'-methyl-l'-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l -roethyl-1 -tridecyl)-fenol a jejich směsi.
1.2. AlkyIthiomethy1 fenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl6-terc . butylfenol, 2,4-dioktylthiomethy1-6-methylfenol, 2,4dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4nonylfenol.
6
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například 2,6diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochincn,
2.5- diterc.amylhydrochínon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfsnol,
2.6- diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol,
3.5- diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3, 5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylstearát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyíenyl)adipat.
1.4. Hydroxylované thiodifenylehtery, například 2 , 2-thio-bis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2 ’-thio-bis-(4-oktylfenol), 4,4-thio-bis-(6-terc.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thio-bis(6-terc.butyl-2-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(3,6-disek.amylfenol), 4,4-bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.5. Alkyliden-bisfenoly, například 2,2 -metnýlen-bis-(6terc.butyl-4-rtiethylfenol), 2,2-methylen-bi5-(6-terc.butyl4-ethyl fenol), 2,2 '-me thy len-bis-/4-methy 1-6-( ©C-nietnylcyklohexyl)-fenol/, 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2-methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2 -metbylen-bis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2-ethyliden-bis-(4,6-diterc . buty1fenol), 2,2-ethyliden-bis-(6-terc.butyl-4-isobutylfenol), 2,2-methylen-bis-/6-(*,y 1 benzy 1) - 4-ncny lf enol / , 2,2' methylen-bis-/6-( £ t<£ -dimethylbenzyl }-£-ncnylíenol/, 4,4’methylen-bis-(2,6-diterč.butylfenol), 4,4 -msthylen-bis-(6terc.butyl-2-methylfenol), l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy2-methylfenyl)butan, 2,6-bis-(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5-terč.butyl-4-hydroxy-2methylfenyDbutan, l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-/3,3-bis(3-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)butyrát/, bis-(3-terc.butyl-4hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis-/2-(3-terc.butyl2”-hydroxy-5-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl/tereftalát, 1,1-bis-(3,5-dimethy1-2-hydroxyfeny1)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobutan,
1.1.5.5- tetra-(5-terc.butyl-4-hydroxy~2-methylfenyl)pentan.
1.6. 0-, N- a S-benzylové sloučeniny, například 3,5,3’,5’tetraterc.butyl-4,4-dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hyd17 roxy-3,5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tris-(3,5-diterc.butyl4-hydroxybenzyl)amin, bis-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyDdithiotereftalát, bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.7. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2bis-(3,5-diterč.buty 1-2-hydroxybenzy1 )malonát, dioktadecyl-2(3-terc.buty1-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis-(3,5-diterč.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, di-/4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)f enyl/-2,2-bis-(3,5-diterc . buty 1-4-hydroxybenzy 1 )malonát.
1.8. Hydroxybenzylaromáty, například 1,3,5-tris-(3,5-ditercbutyl-4-hydraxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, l,4-bis-(3,5-diterc . butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2,4,6tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.9. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis-oktylmerkapto6 - (3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5triazin, 2-oktylmerkaptc-4,6-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazin, 2,4,ó-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazin, l,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyDisokyanurát, l,3,5-tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyDisokyanurát, 2,4,6-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-!,3,5-triazin, l,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.
1.10. Benzylfosfonáty , například dimethyl-2,5-diterc.butyl4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc. buty 1-4,-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4 -hydroxy-3-methylbenzylfosfonát, vápenatá súl monoethylesteru 3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.11. Acylaminofenoly, například anilid 4-hydroxylaurové kyseliny, anilid 4-hydroxystearové kyseliny, oktylester N-(3,5diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamové kyseliny.
8
1.12. Ester y_(3-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionov5 kyseliny s jednosytnými nebo více^sytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,99 nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, penta· erythritol, tris-(hydroxyethyl)isokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.
1.13. Estery /S-(5-terč.buty1-4-hydrbxy-3-methylfeny1)propionové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol,
1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenolykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, J-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.
1.14. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyřenyl)propicnová kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, i, 6-hexandiol, 1,9nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol. thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritol, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, Ν,Ν'-diamid bis(hydroxyethyl)oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol,. 3-tniapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.
1.15. Estery 3,5-diterč.buty1-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednosytnými nebo vícesytnými alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, oktadekanol, 1,6-hexandiol, 1,9-nonandiol, ethylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, thiodiethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, pentaerythritoi, tris-(hydroxy)ethylisokyanurát, N,N -diamid bis-(hydroxysthy1) oxalové kyseliny, 3-thiaundekanol, 3-thiapentadekanol, trimethylhexandiol, trimethylolpropan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa2,6,7-trioxabicyklo-/2,2,2/-oktan.
9
1.16. Amidy β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, jako například N,N -bis-(3,5-diterč.buty1-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N '-bis-(3,5-diterc. buty 14- hydroxyfenylpropionyDtrimethylendiamin, Ν,Ν'-bis- (3,5-diterc.buty1-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
2. Látky pohlcující UV záření a ochranné prostředky proti světlu
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, jako například 2-(2 'hydroxy-5'-methylfenyDbenztriazol, 2-(3 ,5 -diterc.buty1-2 hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyDfenyD benztriazol, 2-(3', 5 '-diterc.buty1-2 '-hydroxyfenyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-3'-methylfenyD-5chlorbenztriazol, 2-(3 -sek.butyl-5 -terč.butyl-2 -hydroxyfenyDbenztriazol, 2-(2'-hydroxy-4 '-oktoxyfenyDbenztriazol,
2-(3 ' ,.5 '-diterc. amyl-2'-hydroxyfenyl)benztriazol, 2,(3',5'bis-CgZ , oč-dimethylbenzyl3-2 '-hydroxyfenyDbenztriszol, srr, = s z 2-(3 '-terč.butyl-2 '-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-2'-hydroxyfenyD-5-chlorbenztriazolu ,
2— C 3 '-terč.butyl-2 '-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyD5- chlorbenztriazolu, 2-(3*-terc.butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-methox.y,karbonylethyl)f enyl) benztriazol u, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydrox.y-5'-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3'-terč. butyl-5'-/2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl/-2'-hydroxyfenyl)benztriazolu, 2-(3 '-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benztriazolu a 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2,2'-methylen-bis-/4-(l,l,3,3tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-yl-fenol/, produkt reesterifikace 2-/3 '-terc.butyl-5'-(2-methoxyka,rbonylethyl)-2 'hydroxyfenyl/benztriazolu polyethylenglykolem 300, / R - C H - C 0 0 (C H 2 )—,kde R je 3'-terč.buty1-4'-hydroxy5-'-2H-benztriazol-2-yl-f enyl.
2.2. 2-hydroxybenzofenony, jako například jeho 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2’,4’-trihydroxy-, 2’-hydroxy-4,4 ’-dimethoxyderiváty.
2.3. Estery popřípadě substituovaných benzoových kyselin, jako například 4-tere.buty1feny1sa 1 icy1át, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresprcin, bis-(4-terc.butylbenzoyDresorcin, benzoylresorcin, 2,4-diterc.butylfenylester
3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester
3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, oktadecylester
3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, 2-methy1-4,6-diterč.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.
2.4. Akryláty, jakc například ethylester, popřípadě isooktyl ester Á-kyan--/3-difenylakrylové kyseliny, methylester
-karbomethoxyskoricové kyseliny, methylester, popřípadě butylester vC-kyan-^λ-methy1-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester ot-karbomethoxy-p-methoxyskořicové kyseliny,
N-( ^j-karbomethoxy - ^--kyanvinyl)-2-methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, jako nspříklar komplexy niklu s 2,2’thio-bis-/4-(l,1,3,3-tetramethylbutyl)íenciem/, jsko 1:1 nebo 1:2 komplex, popřípadě s dalšími.1igandy, jako n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, dibutyIdithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, jako je methylester nebo ethylester, komplexy niklu s ketoximy, jako s 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoximem, komplexy niklu s
1-fenyl-4-lauroy1-5-hydroxypyrazolem, popřípadě s dalšími ligandy.
2.6. Stericky bráněné aminy, jako například bis-(2,2,6,6tetramethylpiperidyl)sebakát, bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidyljsukcinát, bis-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)seoakár, bis-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester n-butyl-3,5-diterc.buty1-4-hydroxybenzylmalonové kyseliny, kondensační produkt l-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondensační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tstramethyl-4-piparidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyDnitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butantetraoát, l,l'-(l,2-ethandiyl)-bis-(313,5,5tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,ó,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis-(1,2,2,6,6pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspi- i ro/4,5/dekan-2,4-dion, bis-(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyDsebakát, bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyDsukcinát, kondensační produkt N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor1.3.5- triazinu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-di-(4-,n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidy1)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondensační produkt 2-chlor-4,6-ci(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-l,3,5-triazinu a 1,2-bis-(3-aminopropylamino)ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro/4,5/dekan-2,4-dion, '3-docecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyljoyrrolicin-2;5-dion,
3-dodecyl-l-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5dion.
2.7. Diamidy kyseliny oxslové, jako například 4,4'-dioktyloxy-oxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5 '-diterc.butyl-oxanilid,
2,2 -didodecyloxy-5,5'-diterc.buty1-oxanilid, 2-ethoxy-2'ethyl-oxanilid, N,N'-bis-(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid,
2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethyl-oxanilid a jeho směs s 2-ethoxy2'-ethyl-5,4'-diterc.butyl-oxanilidem, směsi o- a p-methoxy-, jakož i o- a p-ethoxy-disubstituovaných oxanilidú.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triaziny, jako například
2.4.6- tris-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5triazin, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazin, 2,4-bis-(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)4.6- bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl22 oxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-/2hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl/-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazin, 2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)f eny1/-4,6-bí5-(2,4-dimethylfeny1)-l,3,5-triazin.
3. Desaktivátory kovů, jako například Ν,Μ'-diamid difenyl oxalové kyseliny, N-salicylal-N -salicyloylhydrazin, N,Ν'-bis (salicyloyl)hydrazin, N,N'-bis-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, dihydrazid bis-(benzyliden)oxalové kyseliny, oxanilid, dihydrazid. isoftalové kyseliny, bis-fenylhydrazid sebakové kyseliny, N,N'-dihydrazid diacetalu adipové kyseliny, N,N'-dihydrazid bis-salicyloyloxalové kyseliny, N,N -dihydrazid bis-salicyloylthiopropionové kyseliny.
4. Další fosfity a fosfonity, jako například trifenylfosfit, difenylalkylfosfit, fenyldialkylfosfit, tris-(nonylfenyl) fosfit, trilsurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearyl-pentserytnritoldifosfit, tris-(2,4-diterč.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritoldifosfit, bis-(2,4-diterč.butylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis-(2,6-diterc.butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfit, bis-isodecyloxypentaerythritoldifosfit, bis - (2,4-diterč.butyl-6-methylfenyl)-pentaerythritoldifos fit, bis-(2,4,6-triterč.butylfenyl)-pentaerythritoldifosfit, tristearylsorbitolfosfit, tetrakis-(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylendifosfonit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz/d,g/-l,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor2,4,8,10-tetraterc.buty1-12-methyl-dibenz/d,g/-l,3,2-dioxafosfocin, bis-(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosíit, bis-(2,4--diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit..
5. Sloučeniny rozrušující peroxidy, jako například estery p>-thiodipropionové kyseliny, například laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamáí zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythritol-tetrakis-(f\dodecylmerkapto)propionát.
6. Stabilisátory polyamidů, jako například soli mědi v kombinaci s jodidy a/nebo sloučeninami fosforu a dále soli dvojmocného manganu.
7. Basické ko-stabilisátory, jako například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty mo^ čoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricinoleát sodný, palmitát draselný, pyrokatechinát antimonitý nebo pyrokatechinátzinečnatý.
B. Nukleační činidla, jako například 4-terč.butylbenzoová kyselina, adipová kyselina, difenyloctová kyselina.
9. Plnidla a ztužovací prostředky, jako například uhličitan vápenatý, silikáty, skleněná vlákna, asbest, mastek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.
10. Ostatní přísady, jako například změkčovadla, mazací prostředky, emulgátory, pigmenty,' optické zjasňovací prostředky, ochranné prostředky proti plamenům, antistatické prostředky a nadouvadla.
11. Benzofuranony, popřípadě indolinony, které jsou například popsané v patentových spisech US-A-4 325 863 nebo US-A4 338 244.
Předmětem vynálezu je dále použití sloučenin obecného vzorce I, popřípadě výše popsaných směsí sloučenin obecného vzorce I nebo produktů, které se získají reakcí fenolu s alfa-ole24 finem, ke stabilizaci organického materiálu náchylného k tepelné, oxidační nebo aktinické degradaci.
Předmětem vynálezu je také způsob stabilizace organického materiálu náchylného k tepelné, oxidační nebo aktinické degradaci, jehož podstata spočívá v tom, že se do organického materiálu zabuduje nebo se na organický materiál nanese alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I, jedna z výše popsaných směsí sloučenin obecného vzorce I nebo. produkt, který se získá reakcí fenolu s alfa-olefinem.
Zapracování sloučenin obecného vzorce I nebo uvedených směsí, jakož i dalších případných přísad do uvedeného organického materiálu se provádí známými postupy, například před tvářením anebo v průběhu tváření nebo také nanesením rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin na organický materiál, případně za následného odpaření rozpouštědla. Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také k organickému materiálu určenému ke stabilizaci přidány ve formě základní směsi, která obsahuje tyto sloučeniny v koncentraci od 2,5 do 25 % hmotnosti.
.Sloučeniny polymerací nebo v obecného vzorce I mohou být také přidány před průběhu polymerace anebo před zesitěním.
Sloučeniny podle vynálezu mohou být do organického materiálu určeného ke stabilizaci zabudovány v čisté formě, jako roztoky nebo disperze nebo ve formě zapouzdřené do vosků, olejů nebo polymerů.
Takto stabilizované materiály mohou být použity v nejrůznějších formách, například jako fólie, vlákna, pásy, tvarované produkty, profily nebo jako pojivá pro laky, lepidla'a kity.
Sloučeniny podle vynálezu se hodí také jako přerušovače řetězce při aniontové polymerací v roztoku 1,3-dienů.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, které mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků. Všechny díly a procentické údaje, uvedené v těchto příkladech, ale i v popisné části a patentových nárocích,jsou hmotnostními díly a hmotnostními procentickými údaji, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 4-terc.butyl-2-(1-methylpentadecyl)-6-methylfenolu
V sulfonační baňce o obsahu 2,5 1 se zahřívá na teplotu 215 °C po dobu 6 až 8 hodin směs 619 g (3,8 molu) 4-terc.butyl-2methylfenolu, 896 g (4 moly) lineárního alfa-hexadecenu a 38,5 g aluminium-tris-(4-terc.butyl-2-methylfenoxidu) použitého jako katalyzátor. Obsah baňky se potom ochladí na teplotu 70 °C, načež se přidá 30 ml 32% roztoku amoniaku a směs se míchá při teplotě 70 °C po dobu 30 minut. Vyloučený hydroxid hlinitý se oddělí filtrací. Destilací kapalného zbytku za vysokého vakua (190-210 °C, 0,1 Pa) se získá 1,13 kg (77 % teoretického výtěžku) 4-terc.butyl2-(1-methylpentadecyl)-6-methylfenolu ve formě bezbarvé tekutiny.
Elementární analýza:
vypočteno nalezeno
C(%)
83.44
12.45
H(%)
12,45
12,66.
Příklady 2 až 10
Sloučeniny z příkladů 2 až 10 se připraví postupem, který je analogický s postupem popsaným v příkladu 1, za použití odpovídajících fenolů a alfa-olefinů ve funkci výchozích látek. Chemické struktury a fyzikální vlastnosti těchto sloučenin jsou uvedeny v následující tabulce 1 o
o co
X
X
X
E
Q.
CL
77 77 77 Ν Ν X
_ X X Ν X X Ν
Ν X r·*C0 σ> ω X σ> σ> σ> 3 X Γ- to O) O) to II
V” Γ·-’ ο to cn to ω <0 ω to σ> tD co to*
11 11 II 11 11 II 11
Ό -ο ~5 Ό —5
N
X
CM
II •o
Tabulka
CM
X
-χτ
Π3 γΗ &
φ Φ Φ
Q. CL CL
□ □ □
X X X
Φ Φ Φ
ω co ω
LO V— CM
CO co co
o o σ>
cm’ cm’ CM*
Φ Φ Φ
CL CL CL
3 3
X X X
Φ Φ Φ
ω ω CO
·*-* *—*
σ> CM 05
r^. co r>*
σ> O) o>
CM CM cm’
φ CL 3 X Φ ω φ CL 2 X Φ co Φ CL 2 X Φ co
to co co
r*. r^
co 05 05
CM CM cm’
IO co co co 05 O h» 05 U5
tq v T“ 05 r\ l\ co <3
cm’ cm’ cm’ cm’ T“ CM* CM* co’ CM*
T“ 1— v- t— V- v— T— T— v-
05 O CM co r- CM 05 tO
CO CO Ί- to ω in co v
CM* CM* Οί cm V“ cm’ cm’ cm’ cm’
t— T— T“ r- v— ▼· t—
U5 to to ^r o
co Ι- in h- ιο CM
co* οί co* CM* <0* co* co* CO*
co co co co co co co co
to h* CO tf5 T“ to co *r
CM o tn ΙΛ to co ’τ
co’ CO* co* co’ CM* co co co* co*
co CO eo CO CO to CO co co
fs, n
ΙΌ
-r
X
CM
CM
Q a>
CM
X v
O
X o3
CM m
CM
X
CM
O
CM
X o
ď
E
C5 ci
X
O
X co ϋ
X v
O
E
O)
CM
X o
CO
X co o
E cn
X co (S
E m
CM
X
CM o
<3>
X
-M
O o>
X
J*· o>
X ϋ
o
X
-Γ ϋ
χ >α
Ο
O)
X
-τ ϋ
σι
X •Μ1
Ο σι
X ϋ
C5
X ο
en
X
Ο σ>
X •ΜΟ co
X ο
eo
UO to co σ> r27
Legenda k tabulce 1 + = t-CgH17 znamená 2-methylhept-2-ylovou skupinu +1= t-C^H^ znamená 2-methylbut-2-ylovou skupinu +2= byla použita směs alfa-olefinů s C θ, C2q a v poměru 1:1:1 + 3= byla použita směs alfa-olefinů s C^/ a v poměru 1:1:1
Příklad 11
Stabilizace akrylonitrilbutadienstyrenového terpolymeru (ABS)
Přísady uvedené v následující tabulce 2 se rozpustí ve 40 ml rozpouštědlové směsi tvořené hexanem a isopropanolem. Takto získaný roztok se potom za intenzivního míchání přidá k disperzi 100 g ABS v 600 ml vody, přičemž je roztok během krátkého ča su (asi 1 minuta) zcela absorbován terpolymerem ABS. Práškový ABS se potom odfiltruje na nuči a vysuší v průběhu 40 hodin při teplotě 40 °C. K vysušenému prášku se potom přidají 2 % oxidu titaničitého (pigment) a 1 % amidu kyseliny ethylen-bis-stearové (ma živo). Tato směs se potom kompaunduje při teplotě 180 °C po dobu 4 minut na dvouválcové stolici. Z naválcované vrstvy hmoty se potom vylisuje při teplotě 175 °C deska o tlouštce 0,8 mm, ze 2 ktere se vyrazí vzorky o rozměru 45 x 17 mm . Zkouška účinnosti přidaných přísad se provádí stárnutím teplem v konvenční vypalovací peci při teplotě 180 °C. Jako kritérium slouží vznikající zabarvení po 45 minutové zkušební době. Intenzita vybarvení se vyjádří jako index žlutosti podle ASTM D 1925-70. Vyšší hodnoty tohoto zabarvení odpovídají intenzivnějšímu žlutému zabarvení Pokusy ukazují, že přidáním sloučenin podle vynálezu se dosáhne potlačení žlutého zbarvení. Získané výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 2.
- 28 Tabulka 2
Přísada Index žlutosti po 45 min oři 180 °C
- 78
0,5 % DLTDP 75
0,5 % DLTDP Index žlutosti po 45
+ 0,25 % sloučeniny z příkladu č. min při 180 °C
1 30
2 30
3 30
4 30
5 28
6 30
7 29
8 29
9 30
10 31
DLTDP = dilaurylthiodipropionát
Příklad 12
Stabilizace polypropylenu
100 dílů polymeru Statoil (polypropylen firmy Petrokjemi Statoil, Norsko, MF/230°C/2,16 kg/ 4,3) , 0,10 % fenolu z příkladu 1 a 0,05 % stearátu vápenatého se hněte v Brabenderově plastografu při teplotě 200 °C a 50 otáčkách za minutu po dobu 10 minut. Zkušební směs se potanv průběhu 6 minut a při teplotě 200 °C vylisuje na desky o tloušťce 2 mm, ze kterých se vyrazí vzorky ve tvaru kotoučů s průměrem 26 mm. U těchto kotoučů se stanoví index žlutosti (fotometr Datacolor 3890, clona 27, bez UV, bez lesku, normované světlo C,2°detektor). Získané výsledky jsou uvedené v dále zařazené tabulce 3.
Příklad 3
Stabilizace vysokohustotního polyethylenu
100 dílů polymeru Statoil H 870 (vysokohustotní polyethylen firmy Petrokjemi Statoil, Norsko, MF/190°C/5,0 kg/2,9), 0, 1Ó % fenolu z příkladu 1 a 0,05 % stearátu vápenatého se hněte v Brabenderově plastografu při teplotě 200 °C a 50 otáčkách za minutu po dobu 10 minut. Zkušební směs se potom slisuje v průběhu 6 minut při teplotě 180 °C na desky o tlouštce 2 mm, ze kterých se vyrazí zkušební vzorky ve formě kotoučů o průměru 26 mm. U těchto zkušebních vzorků se stanoví index žlutosti (fotometr Datacolor 3890, clona 27, bez UV, bez lesku, normové světlo C,2°detektor). Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
Polymer z příkladu č. Index žlutosti
Beispiel 12 8,3
Beispiel 13 8,2
Příklad 14
Stabilizace polypropylenu
100 dílů polymeru Profax 6501 (polypropylen firmy Himont USA,MF/2'30 °C/2,16 kg/3,2), 0,05 % fenolu z příkladu 1 a 0,05 % stearátu hořečnatého se několikrát vytlačuje při maximální teplotě 280 °C a 40 otáčkách za minutu. Po každém vytlačovacím kr ku se odebere část zkušební hmoty, která se potom vylisuje na desky o tlouštce 2 mm. Podmínky lisování jsou uvedeny v dále u- 30 zařazené tabulce 4. Z vylisovaných desek se potom vyrazí zkušební vzorky ve tvaru kotoučů o průměru 26 mm pro stanovení indexu žlutosti (fotometr Datacolor 3890, clona 27, bez UV, bez lesku,normové svět lo C,2°detektor). Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 4.
Tabulka 4
Podmínky lisování (°C/min) Index žlutosti po vytlačení 1 3 5
260/6 3,5 3,9 4,3
300/6 3,4 3,6 4,2
Příklad 15
Stabilizace latexu X-SBR (karboxylovaný latec SBR)
Vždy 0,25 hmotnostního dílu sloučenin podle vynálezu uvedených v tabulce 5 se rozpustí v malém množství methanolu a do takto získaného roztoku se zavede 100 hmotnostních dílů latexu X-SBR (styrenbutadienový kopolymer). Potom se přesně definované množství latexu naplní do Petriho misky a vysuší v'sušárně při teplotě 80 °C. Tím se získá transparentní film o tluštce vrstvy asi 0,2 mm. Za účelem srovnání se takto připraví také vzorek bez stabilizátoru. Stanovení účinnosti přidaných stabilizátorů se pro vede stárnutím teplem v konvenční vypalovací peci při teplotě 150 °C. V časových odstupech uvedených v tabulce 5 se potom stanoví zbarvení vzorků podle ASTM D 1925-70 (index žlutosti). Získané výsledky jsou uvedené v následující tabulce 4. Vyšší hodnoty indexu žlutosti odpovídají intenzivnějšímu zbarvení.
Tabulka 5
Stabilizátor z příkladu Index žlutosti po stárnutí při 150 θ C po 246 hodinách
- 93 * *
1 32 58 71
2 30 56 71
o J 32 56 70
4 36 56 74
5 37 61 75
7 33 59 74
8 38 62 77
9 33 58 74
10 33 59 70
+ = černé, neměřitelné zbarvení
Příklad 16
Stabilizace polyolu
0,3 % stabilizátoru určeného k testování se míchá ve 20 g Lupranolu 2045 (nestabilizovaný polyol) tak dlouho, až se získá čirý, bezbarvý roztok. Vždy 1000 mg tohoto roztoku se podrobí oxidačnímu testu ve štěpícím zařízení Rancimat firmy Metrohm.
Při zavádění kyslíku při zvýšené teplotě nad polyol dochází k oxidační reakci. Tato reakce může být snadno prokázána, poněvadž vytvořené oxidační produkty jsou těkavé a navíc kyselé, takže po jejich zachycení ve vodě způsobují vodivost takto získaného roztoku (měřeno v ^us/cm). Přídavkem stabilizátoru se tato oxidační reakce inhibuje až do úplného spotřebování stabilizátoru. Jestliže se vodivost měří v závislosti na čase, je možné stanovit začátek oxidace z průběhu získané křivky (lineární stoupání). Čas, který uplyne od začátku pokusu až do okamžiku, kdy započne křivka stoupat, je mírou účinnosti stabilizátoru. Získané výsledky tohoto testu jsou uvedené v následující tabulce 6.
Tabulka 6
Stabilizátor Sloučenina z příkladu č. Minuty do dosažení vodivosti 25 pS/cm přil50 °C v O2
referenční + stabilizátor 37
3 40
4 44
6 40
+ = 2,6-di-terc.butyl-p-kresol
Příklad 17
Depoziční a oxidační panelový test (DOPT)
U depozičního a oxidačního panelového testu (DOPT) se jedná o variantu zkušební metody motorových olejů, zejména dieselových motorových olejů, která byla popsána G. Ábellaneda-em a kol., III.Symposium CEC,1989,61,New Cavendish Street, Londýn WIM8AR,Velká Británie. Při tomto testu se zkouší sklon olejů se stabilizátorem k inhibici tvorby sedimentu na pístech.
Ve vlhké vzduchové atmosféře, která byla obohacena 260 ppm NC>2 a 26 ppm SC^, se olej určený k testování kape na zahřátou kovovou desku (panel). Doba testu činí 20 hodin, panel má teplotu 260 °C a přítok oleje činí 1 ml/minutu. Po ukončení testu se stanoví nános na kovové desce, na kterou olej kapal, zvá- 33 žením. Druhé vyhodnocení se provádí vizuálně. Při vizuálním vyhodnocení odpovídají nižší hodnoty lepším výsledkům. Jako mazací olej je použit komerčně běžný olej CD, který byl zředěn základním olejem Stanco 150. K tomuto oleji byly stabilizátory přidány v množství 0,6 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost oleje, a s takto stabilizovaným olejem byl proveden test DOPT. Získané výsledky jsou uvedené v následující tabulce 7.
Stabilizátor z Nános na panelu
příkladu č. hmotnost (mg) vizuálně
žádný 72,0 14
1 22,5 6
^ί/

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    Sloučeniny obecného vzorce I ve kterém R '1 znamená n-alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy., isopropylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, cyklohexyiovou skupinu nebo alfa-methylbenzylovou skupinu, znamená terč. alkylovou skupinu obsahující 4 až 18 uhlíkových atomů nebo alfa,alfa-dimethylbenzylovou skupinu,
    R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 28 uhlíkových atomů a
    R^ znamená methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, s výhradou, že skupina -CHR^R^ obsahuje alespoň 4 uhlíkové atomy.
  2. 2. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém
    R znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo cyklohexyiovou skupinu.
  3. 3. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém
    R znamená methylovou skupinu nebo sek.butylovou skupinu, R^ znamená terč.alkylovou skupinu obsahující .4 až 8 uhlíkových atomů a R^ znamená n-alkylovou skupinu obsahující 1 až 22 uhlíkových atomů.
  4. 4. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém R znamená methylovou skupinu.
  5. 5. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu.
  6. 6. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém
    R^ znamená n-alkylovou skupinu obsahující 8 až 22 uhlíkových atomů .
  7. 7. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém R2 znamená terč.alkylovou skupinu obsahující 4 až 8 uhlíkových atomů.
  8. 8. Sloučeniny obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém R_ znamená terč.butylovou skupinu.
  9. 9. Směsi, vyznačené tím, že obsahují sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R4 znamená methylovou skupinu, a sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou sk pinu.
    U‘
  10. 10. Směsi podle nároku 9,vyznačené tím, že poměr sloučenin obecnéhé vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu, ke sloučeninám obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu, činí 99:1 až 1:99, zejména 99:1 až 90:10.
  11. 11. Směsi podle nároku 9,vyznačené tím, že obsahují sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená methylovou skupinu, jejichž R^ má délku řetězce o jednotku větší než ve sloučeninách obecného vzorce I, ve kterém R^ znamená ethylovou skupinu .
  12. 12. Produkt, vyznačený tím, že je získán reakcí fenolu obecného vzorce
    OH
    R2 s alfa-olefinem obecného vzorce CH2=CH-R3, přičemž R^ , R^ a R^ mají významy uvedené v nároku 1.
  13. 13. Kompozice, vyznačená tím, že obsahuje a) organický materiál náchylný k tepelné, oxidační nebo aktinické degradaci a b) alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, směs podle nároku 9 nebo produkt podle nároku 12.
  14. 14. Kompozice podle nároku 13, vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje polystyren, substituovaný polystyren, ko- nebo terpolymer styrenu nebo substituovaného styrenu, polykarbonát, polyesterkarbonát, polyurethan, polyamid, kopolyamid, polyacetál, polyfenylenoxid, polyolefin, minerální olej, rostlinný nebo živo« čišný olej nebo tuk.
    * 1: . Kompozice podle nároku 13, vyznačená tím, že jakt složku, a) obsahuje polystyren, substituovaný polystyren nebo ko- nebo terpolyme.r styrenu nebo substituovaného styrenu.
  15. 16. Kompozice podle nároku 13,vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje polystyren s vysokou rázovou houževnatostí (IPS), styrenakrylonitrilový kopolymer (SAN), akrylonitrilbutadienstyrenový terpolymer (ABS) nebo methakrylonitrilbutadienstyrenový terpolymer (MBS).
  16. 17. Kompozice podle nároku 13, vyznačená tím, že jako složku a) obsa.húje akrylonitrilbutadienstyrenový terpolymer (ABS). '
  17. 18. Kompozice podle nároku 13,vyznačená tím, že jako složku a) obsahuje polykarbonát, polyesterkarbonát, polyurethan, polyamid, kopolyamid, polyacetal nebo pólyfenylenoxid.
    t
  18. 19. Kompozice podle nároku 13,vyznačená tím, že , jako složku a) obsahuje polyolefin.
  19. 20. Použití sloučenin obecného vzorce I nároku 9 a popřípadě produktů podle nároku organického materiálu náchylného k tepelné ké degradaci.
    popřípadě směsí podle pro stabilizaci oxidační nebo aktinic21. Způsob stabilizace organického materiálu náchylného k tepelné, oxidační nebo aktinické degradaci, vyznačený tím, že se do materiálu zabuduje nebo se na materiál nanese alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I, směs sloučenin obecného vzorce I podle nároku 9 nebo produkt podle nároku 12.
    Zastupuje :
    Ί// / /<? f /' Χ<<.
CZ931391A 1992-07-15 1993-07-13 2,4-dialkyl-6-secondary alkyl phenyls and composition containing said compounds CZ139193A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP92810538 1992-07-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ139193A3 true CZ139193A3 (en) 1994-02-16

Family

ID=8211950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ931391A CZ139193A3 (en) 1992-07-15 1993-07-13 2,4-dialkyl-6-secondary alkyl phenyls and composition containing said compounds

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5356976A (cs)
EP (1) EP0579576B1 (cs)
JP (1) JPH06166645A (cs)
KR (1) KR100286115B1 (cs)
BR (1) BR9302847A (cs)
CA (1) CA2100406A1 (cs)
CZ (1) CZ139193A3 (cs)
DE (1) DE59308564D1 (cs)
ES (1) ES2117701T3 (cs)
MX (1) MX9303863A (cs)
SK (1) SK280307B6 (cs)
TW (1) TW276260B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3742881C2 (de) * 1986-12-19 1995-01-05 Central Glass Co Ltd Fensteranordnung und Verfahren zu deren Herstellung
DK0565487T3 (da) * 1992-04-08 1997-05-20 Ciba Geigy Ag Flydende antioxidanter som stabilisatorer
EP0669367A1 (de) * 1994-02-24 1995-08-30 Ciba-Geigy Ag Phenolische Stabilisatormischungen
US5811829A (en) * 1995-08-10 1998-09-22 Arco Chemical Technology, L.P. Viscosity stable isocyanate-terminated prepolymers and polyoxyalkylene polyether polyols having improved storage stability
DE19802142A1 (de) 1998-01-22 1999-07-29 Otto Geb Kg Polymerzusammensetzung, ihre Herstellung, ihre Weiterverarbeitung zu Behältnissen, insbesondere zu Lager- und Transportbehältnissen und Entsorgungsbehältnissen sowie die Verwendung von Phenolen zum Schutz des Behälterinhaltes in kunststoffenthaltenden Materialien, insbesondere aber in hieraus hergestellten Entsorgungsbehältnissen
JP4873111B2 (ja) * 2001-08-08 2012-02-08 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール用材料及びゴルフボール
DE102005015474A1 (de) * 2005-04-04 2006-10-05 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung der Oxidationsstabilität von Biodiesel
JP2011084669A (ja) * 2009-10-16 2011-04-28 Kao Corp ポリエーテルポリカーボネート含有組成物
US9045684B2 (en) * 2012-07-30 2015-06-02 Jnc Corporation Liquid crystal composition, antioxidant and liquid crystal display device

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2581907A (en) * 1946-03-09 1952-01-08 Firestone Tire & Rubber Co Rubbery diolefinic polymers containing as antioxidant a mixture of antimony oxide and a 2, 4, 6 trihydrocarbon substituted phenol
US3183273A (en) * 1955-03-31 1965-05-11 Goodyear Tire & Rubber Tri-substituted phenols having alkyl, tertiary alkyl, and aralkyl substituents
US3347938A (en) * 1964-04-23 1967-10-17 Eastman Kodak Co Antioxidant composition
US3424712A (en) * 1966-01-03 1969-01-28 M & T Chemicals Inc Stabilized resins containing a phenol and a stannoic acid
US3511802A (en) * 1968-06-10 1970-05-12 Eastman Kodak Co Stabilized polypropylene resin composition
US3933927A (en) * 1970-03-16 1976-01-20 Ethyl Corporation Phenol transalkylation process
US3766276A (en) * 1970-03-16 1973-10-16 Ethyl Corp Phenol alkylation process
US3776276A (en) * 1971-03-15 1973-12-04 M Stiltner Valve seal
GB1396107A (en) * 1971-10-15 1975-06-04 Ciba Geigy Ag Preparation of phenols
BE793547A (fr) * 1971-12-29 1973-04-16 Southwire Co Composition murissable a base de polyethylene stabilise par un di(1-methylheptadecyl)-4-alkylphenol et son procede de production
US3989665A (en) * 1975-01-20 1976-11-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Butylated, α-methyl styrenated phenolic antioxidants for polymers
DE59010722D1 (de) * 1989-06-30 1997-07-10 Ciba Geigy Ag 2,4-Dimethyl-6-s-alkylphenole

Also Published As

Publication number Publication date
BR9302847A (pt) 1994-03-15
SK73593A3 (en) 1994-06-08
US5356976A (en) 1994-10-18
CA2100406A1 (en) 1994-01-16
MX9303863A (es) 1994-01-31
KR100286115B1 (ko) 2001-04-16
KR940002209A (ko) 1994-02-16
EP0579576A1 (de) 1994-01-19
EP0579576B1 (de) 1998-05-20
JPH06166645A (ja) 1994-06-14
SK280307B6 (sk) 1999-11-08
DE59308564D1 (de) 1998-06-25
ES2117701T3 (es) 1998-08-16
TW276260B (cs) 1996-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK279840B6 (sk) 3-(dihydrobenzofuran-5-yl)benzofuran-2-óny, kompoz
MXPA02008708A (es) Estabilizacion de polimeros sinteticos.
CZ290103B6 (cs) 3-(Karboxymethoxyfenyl)benzofuran-2-on, kompozicetuto sloučeninu obsahující, použití této sloučeniny jako stabilizátoru pro syntetické polymery a způsob stabilizace syntetického polymeru
KR100525177B1 (ko) 유기재료에대한안정화제혼합물
JPH08504780A (ja) 新規の液状フェノール系酸化防止剤
SK71595A3 (en) Triclinic beta crystalline modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo £triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetratert.butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;- diyl) phosphite|, method of its production and use and its its mixtures with organic material
US5473003A (en) Alkanediphenols
CZ290756B6 (cs) Substituované fenoly působící jako antioxidanty, kompozice, které je obsahují, a jejich pouľití
CZ139193A3 (en) 2,4-dialkyl-6-secondary alkyl phenyls and composition containing said compounds
CZ293598B6 (cs) Synergická stabilizační směs 2,4-dimethyl-6-sek.alkylfenolu a stéricky bráněného fenolu a polymerní kompozice s jejím obsahem
SK321090A3 (en) 2,4-dimethyl-6-sec.alkyl-phenols, and stabilised organic materials them containing
EP0594539B1 (de) Phenylphosphite als Stabilisatoren für organische Materialien
CZ284155B6 (cs) Stabilizátory na bázi oligomerních HALS-fosfitů a HALS-fosfonitů
SK47595A3 (en) Oligomer aliphatic phosphits and phosphonits containing the stericaly inhibited amines surpluses, method of their production and their use as stabilizers
CA1225408A (en) Tri-and tetra-(substituted hydroxyphenylthio) alkane and cycloalkane stabilizers and stabilized compositions
EP0553059B1 (de) Neue Cycloalkyliden-bisphenol-phosphite
SK11293A3 (en) Carboxylic acid esters with hydroxyphenylalkanols used as stabilizers
CA1292228C (en) Isocyanuric acid derivatives
EP0140362B1 (de) Alkylierte S-(2-Hydroxyphenylthio)-carbonsäureester
US5260430A (en) Diphenyl acetic acid derivatives
US5328623A (en) Compositions containing n-heterocyclic phosphonates which contain 6 ring members
JPH0770091A (ja) フェノール系ｓ−トリアジン
US5852090A (en) Norbornene-substituted bisphenol antioxidants