CZ124399A3 - Způsob přípravy oxidačních produktů z cyklohexanů v protiproudu - Google Patents

Způsob přípravy oxidačních produktů z cyklohexanů v protiproudu Download PDF

Info

Publication number
CZ124399A3
CZ124399A3 CZ991243A CZ124399A CZ124399A3 CZ 124399 A3 CZ124399 A3 CZ 124399A3 CZ 991243 A CZ991243 A CZ 991243A CZ 124399 A CZ124399 A CZ 124399A CZ 124399 A3 CZ124399 A3 CZ 124399A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
oxygen
reaction zone
gas
cyclohexane
reaction
Prior art date
Application number
CZ991243A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ292402B6 (cs
Inventor
Alwin Rehfinger
Martin Gann
Robert Märkl
Rüdiger Schmitt
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7809186&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ124399(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ124399A3 publication Critical patent/CZ124399A3/cs
Publication of CZ292402B6 publication Critical patent/CZ292402B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/32Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/512Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Způsob přípravy oxidačních produktů z cyklohexanu v protiproudu
Oblast techniky r
Vynález se týká kontinuálního přípravy oxidačních produktů z cyklohexanu katalytickou oxidací plynem obsahujícím kyslík v kapalné fázi, při kterém se alespoň v jedné reakční zóně uvádí, v podstatě rovnoměrně, tento plyn do kontaktu s kapalným cyklohexanem.
Dosavadní stav techniky
Způsob oxidace uhlovodíků pomocí molekulárního' kyslíku a zejména oxidace cyklohexanu, jejíž produktem je: cyklohexanol a cyklohexanon jsou ze stavu techniky známé. Tak DE-A-21 36 744 a US-/T-3 957 876 popisují způsob přípravy roztoků, obsahujících cyklohexylhydroperoxid zónovou oxidací cyklohexanu, při které se nechává směs cyklohexanu ai rozpustného kobaltového katalyzátoru nechá proudit směrem shora dolů patrovou kolonou a v protiproudu, směrem zdola nahoru, se nechává proudit touto kolonou plyn, obsahující kyslík. Kolona má na horním konci zónu pro pohlcování kyslíku a od ní směrem dolů připojené oxidační zóny, přičemž poslední z nich je upravena tak, že umožňuje oddělené plnění různými množstvími kyslíku. Způsob je zaměřen speciálně na přípravu cyklohexylhydroperoxidu, který se získá v množství 15 % hmotnostních, počítáno na celkové množství oxidačních produktů.
US-A^-4 675 450 popisuje způsob přípravy cyklohexyl hydroperoxidu, který je podobný způsobu popsanému v DE-A-21 36 744, a při kterém se oxidace cyklohexanu provádí za
.....
- 2 • 00 « · · 0 ·
000 0 00 0 • •000 0 0 0
0*0000 00 0· 0· 0· přítomnosti rozpustného kobaltového katalyzátcr- a ester kyseliny fosforečné. '?
DE-A-12 87 575 popisuje způsob oxidace kapalného cyklohexanu v řadě po sobě jdoucích oxidačních stupních, přičemž do každého z těchto oxidačních stupňů se uvádí plyn, obsahující kyslík. Toto zavádění kyslíku se provádí takovým způsobem, že množství kyslíku, který se uvádí do každého stupně zhruba odpovídá množství, které se v daném stopni spotřebuje, přičemž do posledního oxidačního stupně se ještě zavádí inertní plyn. Až má nutně za následek nepravidelnosti v množství přiváděného kyslíku a v distribuci kyslíku v reakční směsi, což J vede ke snížení výtěžku. Reakční zóna je rozdělena, na komory , fl plechy, které jsou ohnuty dolů, a které nepokrývají celý průřez ζβ komory. Plyn se přivádí k těmto patrům zdola, do sestupující | plynné fáze následujícího oxidačního stupně, což může, při provozování reakce při zahlcených patrech, což je popsáno jako vhodný způsob, opět vést k nerovnoměrnostem v přívodu kyslíku, k nerovnoměrnému toku reakční směsi a ve většině nežádoucích případů, k vzniku prostorů, obsahujících kyslík pod patry, což zvyšuje riziko vzniku hořlavé směsi a výbuchu.
DE-C-25 15 419, který odpovídá US-A-3 987 100, popisuje způsob přípravy cyklohexanonu a cyklohexanolu oxidací cyklohexanu v patrové koloně, který se provádí protiproudým způsobem za přítomnosti rozpustného, binárního katalytického systému, který obsahuje 0,1 až 5 ppm kobaltu a 0,02 až 0,9 ppm chrómu. Při tomto způsobu se jednotlivá patra vytvořena například z perforovaných plechů, skrz které může procházet plyn s obsahem kyslíku a sestupující cyklohexan může při tom protékat.
» * • 0 · 0 00« 0 00 0 0 0 000 0 000« 000 000 000B0 0 0 0
0000 00 0* 0· 0* 0· *
Analogicky DE-A-12 87 575 se může dodatečně zavádět plyn s obsahem kyslíku do některých nebo do všech pater (s výjimkou zóny pro pohlcování kyslíku na horním konci kolony),
Toto zavádění se zase provádí tak, že v podstatě všechen kyslík, který se zavádí do jednotlivého stupně, se opět v tomto stupni spotřebuje. Kromě toho, jelikož počet a/nebo velikost otvorů v perforovaných pleších se zvyšuje ve směru od dna k vrcholu reaktoru a jelikož se do horních pater nezavádí žádný kyslík, dochází při tomto způsobu k nepravidelnostem v přívodu kyslíku, v distribuci kyslíku v reaktoru a v průtoku reakční směsi, jak již bylo popsáno shora v případě postupu podle DE-A-12 87 575. Kromě toho, jelikož volná plocha patra je velmi nízká, asi 1,2 %, muže při tomto způsobu také docházet ke vzniku plynového prostoru, ve kterém se může tvořit výbušná směs, jak bylo shora popsáno, a hrozí nebezpečí výbuchu.
Žádný ze shora zmíněných dokumentů nepopisuje způsob přípravy oxidačních produktů cyklohexanu, ve kterých se plyn s obsahem kyslíku zavádí přímo do kapalné fáze a tvoří tam bubliny, takže v reaktoru není spojitá plynná fáze a ve kterém se reakční směs vystavuje působení kyslíku velmi jednotným.
EP-A-0 135 718 popisuje kontinuální způsob oxidace uhlovodíků v kapalné fázi, zejména pro oxidaci cyklohexanu, při kterém se do kapalné reakční směsi uvádí plyn s obsahem kyslíku na více místech podél reakční zóny pomocí dolů obrácených trysek. Reakční zóna se v tomto případě dělí na množství komor, ve kterých se nesmí tvořit žádná spojitá plynná fáze. Toho se dosahuje v praxi například svislým uspořádáním probublávaného kolonového reaktoru, rozděleného na komory perforovanými plechy a tím, že se nechá protékat probublávaným kolonovým reaktorem cyklohexan, v němž je rozpuštěn kobaltový katalyzátor.
• ftft ···· · · · ··«· ·« ·· » «« «·
- 4 Plyn s obsahem kyslíku se přivádí nad perforovanými plechy pomocí trysek, ve formě bublin definované velikosti, které se tvoří tak, že se používá přesně definované výstupní rychlosti plynu a přivádí se stále stejné množství plynu. Kapalná reakční směs se při tomto způsobu uvádí do kontaktu s molekulárním kyslíkem v podstatě rovnoměrně v celém objemu reakční zóny a nevýhody DE-A-12 87 575 jsou odstraněny. Při tomto způsobu procházejí kc.palné uhlovodíky a plyn s obsahem kyslíku v reaktoru v souproudu. Pokud jde o vysoký obsah cyklohexanu v odpadním plynu a selektivitu oxidace (jaký vzniká poměr cyklohexanolu ku cyklohexanonu), potřebuje tento způsob ještě vylepšení: Jde zejména o snížení množství vedlejších produktů s obsahem kyselin (např. kyseliny kapronové), které se musí z reakční smési odstraňovat nákladným promýváním vodou a roztokem hydroxidu sodného, čímž vznikají odpadní vody s vysokým obsahem solí a se zvýšeným celkovým obsahem organického uhlíku (zkratka TOC).
Podstata vynálezu
Úkolem vynálezu je nalézt zlepšený způsob přípravy produktů oxidace cyklohexanu, který by neměl shora popsané nevýhody.
Zjistili jsme, tže tento úkol se řeší způsobem přípravy produktů oxidace cyklohexanu oxidací plynem s obsahem kyslíku v kapalné fázi podle vynálezu, jestliže se v protiproudu nechá procházet cyklohexan proti plynu s obsahem kyslíku a zajistí se rovnoměrný kontakt reakčního prostředí s kyslíkem.
Vynález současně řeší způsob přípravy produktů oxidace cyklohexanu katalytickou oxidací plynem s obsahem . U4.
» 1 fl · flflfl *
flfl
- 5 • fl fl » flfl • flfl fl • flfl · flflfl · · · kyslíku v kapalné fázi podle vynálezu, při kterém se plyn uvádí v podstatě rovnoměrné do kontaktu s cyklohexanem v alespoň jedné reakční zóně, přičemž kapalný cyklohexan a plyn s obsahem kyslíku procházejí reakční zónou.
Vhodné reaktory pro způsob podle vynálezu jsou takové reakční nádoby, které mají vodorovné nebo výhodně svislé reakční zóny. Podle výhodného provedení se tyto reakční zóny dělí na komory nebo sekce, aby se zabránilo promíchávání.
V případě vodorovných reakčních zón se toho dá dosáhnout například pomocí přetékání dělících stěn, které mají otvory.
V případě svislých reakčních zón se toho dá provést například pomocí perforovaných plechů, které jsou umístěny v rovnoměrných odstupech.
Výhodně je výsledkem použití těchto parametrů až, že se již v reakční. zóně netvoří homogenní plynná fáze.
Při způsobu podle vynálezu se, na rozdíl od způsobu podle EP-A-0 135 718, kapalný cyklohexan a plyn s obsahem kyslíku nechají procházet reakční zónou protiproudem.
Oxidace se provádí s použitím plynu s obsahem kyslíku, ve kterém je přítomen. Koncentrace kyslíku je výhodně v rozmezí 5 až 30 % objemových. Plyn s obsahem kyslíku se výhodně zavádí do kapalného cyklohexanu na více místech podél reakční zóny tryskami. Tryskové vstupy výhodně směřují dolů.
Při výhodném provedení způsobu podle vynálezu je výstupní rychlost plynu s obsahem kyslíku u každé trysky 0,01 až 1 m/s, výhodně 0,03 až 0,3 m/s.
fl '
- 6 v « » · * ♦ · • · · φ · · · • ···· ♦·· ···
Kromě toho množství plynu s obsahem kyslíku, které protéká každým tryskovým vstupem, je výhodně 0,01 až 10 1/s, výhodně 0,1 až 1,0 1/s.
Tryskové vstupy jsou rozmístěny v podstatě pravidelně v celém prostoru reakční zóny. Toho se dosáhne například tak, že tryskové vstupy se umístí v podstatě ve stejných vzájemných vzdálenostech podél reakční zóny a otvory trysek jsou na ploše řezu reakční zóny rozmístěny v podstatě.
Rozestupy ve směru podél reakční zóny jsou výhodně 0,1 až 3 násobkem průměru reakční zóny a jsou například voleny tak, že molekulární kyslík v postupujících plynových bublinách z předchozího vstupního místa není ještě úplně spotřebován, ale je, například, na hodnotě 60 až 90 % původního obsahu. Výsledkem tohoto uspořádání způsobu je, že cyklohexan je oxidován v podstatě za stálé koncentrace plynu s obsahem kyslíku, každým z tryskových vstupů se zavádí V podstatě stejné množství plynu. Kombinace dvou znaků, které byly právě popsány, zejména toho, že se přivádí plyn v podstatě ve stejných množstvích a dále že se toto přivádění uskutečňuje podél reakční zóny v místech, kde není kyslík z předchozího stupně ještě úplně zraagován, vede k rovnoměrné a stálé koncentraci kyslíku v reaktoru. Tím se odlišuje způsob podle vynálezu od způsobů podle DE-A-12 87 575 a podobných způsobů.
Přivádění plynu s obsahem kyslíku do kapalné cyklohexanové fáze tryskovými vstupy, jak bylo popsáno shora, vytváří bublinky, které mají dosti přesně definovaný průměr, výhodné > 10 mm, například 10 až 100 mm. Tyto bublinky mají zprvu větší průměr a pak rovnovážný průměr, na který se upraví rozdělením při postupu podél reakční zóny V tomto kontextu se
- 1 • «9 • 9
9
9999 99 > * * · 9 9 9 .
9 9 9 9 9 9.
«·9 9 999 ···
9 9 9 9
99 99 99 výrazem rovnovážné bubliny míní bubliny, které se tvoří v určité vzdálenosti od tryskového vstupu jako výsledek procesů dělení nebo slučování. Tak například systém cyklohexan/vzduch, má rovnovážné bubliny o středním průměru asi 1 až 10 mm.
Ve vhodném provedení zařízení pro přivádění plynu s obsahem kyslíku může být v každém místě vstupu dodáván plyn s obsahem kyslíku stejným způsobem, například trubkami s velkým množstvím vyvrtaných otvorů, které zajišťují definovaný úbytek tlaku. Z každé vyvrtané díry prochází plyn do prostoru, který je na vrcholu uzavřen a směrem dolů otevřen a její rozměry jsou takové, aby protékala shora uvedená výhodná množství plynu a aby se dosáhlo výhodných výstupních rychlostí plynu do kapalného prostředí. Z těchto důvodů je například možné zavádět plyn s obsahem kyslíku malým vyvrtaným otvorem rozšířenou částí, která je směrem dolů otevřená a kromě úzkého vyvrtaného otvoru, je nahoře uzavřena. Tvar této rozšířené části může být válcový, konický, obdélníkový, čtvercový, trubkovitě tvarovaný nebo zvonovité tvarovaný, přičemž dolní okrajem rozšířené části může být, pokud je až žádoucí, i zoubkovaný nebo šikmý. Geometrické rozměry této rozšířené části závisejí na shora popsaných výstupních rychlostech v tryskách a odborník v oboru jí může jednoduše vypočítat.
Rozpustný katalyzátor, výhodně na bázi kobaltu, se přidává k cyklohexanu, který se má oxidovat. Vhodné katalyzátory jsou popsány například v DE-C-25 15 419.
Reakční teplota v reakční zóně je 120 až 180°C, výhodně 130 až 160°C, a tlak je při reakci mezi 5 a 30 bar, výhodně od 10 do 20 bar. Tlak a teplota jsou spojeny tak, že je • · to to to to « * ··· toto* « « ·· toto • * • toto • to • * to*· · toto • to tototo to to
- 8 nutno používat takových hodnot, aby reakce v kapalné fázi mohla včas probíhat stále a ve všech místech..
Podle jednoho konkrétního provedení způsobu podle vynálezu pro přípravu oxidačních produktů cyklohexanu se používá svislého upořádání reakční zóny. Reakce se může provádět například v jednom nebo několika věžových reaktorech, spojených za sebou. Svislá reakční zóna je rozdělena na komory pomocí perforovaných plechů, které jsou umístěny ve stejných vzájemných odstupech. Tyto perforované plech mají výhodně volnou plochu průřezu (sumu plochy otvorů) od 3 do 20 %, zejména od 5 do 10 %. Nad každým perforovaným plechem jsou trysky, jejichž otvory směřují výhodně dolů, a které jsou rozmístěny rovnoměrně v celém průměru, přičemž rozměry jsou takové, aby tryskové přívody byly schopny zaplnit celé rozšířené části. Touto reakční zónou se shora dolů nechává protékat kapalný cyklohexan. Současné se do trysek přivádí plyn s obsahem kyslíku. Kapalný cyklohexan a plyn s obsahem kyslíku procházejí reakční zónou v proti proudu plyn, který odchází z reakce se odděluje na vrcholu reakční zóny. Reakce se provádí například při asi 140 až 160°C a tlaku asi 12 až 16 bar.
Nástřik plynu s obsahem kyslíku a nástřik cyklohexanu jsou spolu spjaty tak, že mají být takové, aby obsah molekulárního kyslíku v plynu, odcházejícím z reakční zóny nebyl větší, než 2,5 % objemových, například od 0,1 do 1,5 % objemových.
Dále, odpadní plyn, odcházející z vrcholu reakce má také určitý obsah cyklohexanu, což je nejvýše 45 % objemových, v nejlepším případě 40 % objemových, a tento cyklohexan se může po kondenzaci vracet do reaktoru. Takto se může, použitím » · · ♦ » * • ·** *>· · « ·
- 9 •£.v 'i \
t t » » » ♦ ·♦ ♦ • * · · · • · · · »··» ·· vhodných reaktorů, výhodně snížit při způsobu podle vynálezu obsah cyklohexanonu v odpadním plynu a zvýšit výkonnost, t.j. dosáhnout maximální konverze cyklohexanu. Teplota odpadního plynu je výhodně nižší než nejnižší reakční teplota v reakční zóně.
'S
Surová oxidační směs se zpracovává obvyklými způsoby, například praním vodou a/nebo vodnými roztoky zásad jako je NaOH, přičemž vznikají odpadní vody, obsahující kyseliny nebo soli. Rozdělení vyčištěné oxidační směsi na hlavní produkty, cyklohexanol a cyklohexanon a odstranění nezreagovaného cyklohexanu a dalších oxidačních produktů, vytvořených v nevýznamných množstvích, se provádí obvyklým způsobem, např, frakční destilací.·
Způsob podle vynálezu výhodné umožňuje rovnoměrnou distribuci molekulárního kyslíku v cyklohexanu, který se má oxidovat, bez nároků na jakékoliv další mechanické prostředky k míchání. Zejména nevzniká žádná homogenní plynná fáze.
Vedení reakčních složek protiproudem reakční zónou umožňuje odstranit shora popsané nevýhody. Tímto způsobem se zvyšuje celková konverze cyklohexanu a zároveň se zlepší selektivita tvorby cyklohexanolu a cyklohexanonu hlavní oxidační reakcí. Konkrétně, se sníží množství karboxylových kyselin (kyseliny kapronové) v oxidačních produktech, což má za následek nižší obsah solí a kyselin v odpadních vodách, které vznikají při promývání surového' produktu vodou a vodným roztokem alkalických látek.
•www » » * w · * ft · • VI * · · · · · ♦ · ft ft · · · · *·· · ··· ft·· • · · · · · ft ft • ftftft ·· ·· ·· ·· ft*
- 10 Příklady provedení vynálezu
Způsob je ilustrován následujícími neomezujícími příklady.
Příklad 1 (podle známého stavu techniky)
Cyklohexan se oxiduje v oxidačním soustavě, která obsahuje tři reaktory spojené za sebou (objem všech reaktorů je stejný, a až 40 m3, výška: 16 m, průměr: 1,8 m), sekce pro zpracování výstupní reakční směsi (odstraňování kyselin promýváním vodou a také extrakce a neutralizace roztokem hydroxidu sodného) a destilační sekci. Reaktory jsou opatřeny rozdělovačem plynu, který rozvádí vzduch rovnoměrně v celém průřezu reaktoru a v celé výšce reaktoru. Na kapalný obsah se v zónách reaktorů působí plynem v 7 patrech, z nichž každé má výšku 2 m. Pro snížení podélného promíchávání jsou umístěny v reaktoru, 30 cm pod každým rozvaděčem plynu (průměr otvorů: 40 mm, volná plocha průřezu: 4 %). Rozvaděč plynu v každém patře je vytvořen tak, že vzduch vystupuje, ve spodní části zaváděcí trubky (NW 32) s 33 vyvrtanými otvory (průměr 3 mm), které jsou rozmístěny rovnoměrně v celém průřezu reaktoru. Každý vyvrtaný otvor je opatřen obalovou trubkou (L: 60 mm, průměr: 25 mm). Rychlost výstupu plynu při provozních podmínkách 0,25 m/s. Soustava reaktorů (tlak na vrcholu: asi 13 bar) je plněna zdola nátokem 80 t/h cyklohexanu při 140°C a je provozována v souproudu. Před vstupem do prvního reaktoru se přimíchává cyklohexan s 0,1 ppm'Co ve formě soli ethylhexenové kyseliny.
• » to to to « · to · ·/ to »«·· «« · · · »., • · « toto ·· toto ·· ··
- 11 to ·* to · to to to ·«·· «* • to · • to
Příklad 2 (podle vynálezu)
Soustava je provozována podobně jako v příkladu 1, ale protiproudem, při kterém se cyklohexan přivádí shora.
Výsledky experimentů jsou shrnuty v tabulce 1.
Tabulka 1
Příklad 1 (souproud) Příklad 2 (protiproud)
Maximální konverze cyklohexanu [%] (omezeno ze strany odpadního plynu) 4,9 5,6
Konverze cyklohexanu [%] 4,9 5,0
Selektivita vyjádřená poměrem cyklohexanol/cyklohexanon ' 77,5 78,3
Teplota odpadního plynu [°C] 153 141
Jak ukazuje tabulka 1, oxidace cyklohexanu se použitím protiproudu výrazně zlepší, což potvrzuje, že zlepšení výtěžku reakce (maximum konverze cyklohexanu á na druhé straně omezení množství odpadního plynu) je stále ještě možné.
MO.MH * to· · to · • · • to· • to to • toto
- 12 pro podání v národní fázi • toto • to to · « to · « ··*· ·· ·< ·· ·· toto

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy produktů oxidace cyklohexanu katalytickou oxidací plynem s obsahem kyslíku v kapalné fázi při zvýšené teplotě, při kterém se plyn uvádí v podstatě rovnoměrně do kontaktu s kapalným cyklohexanem v alespoň jedné svislé reakční zóně, přičemž kapalný cyklohexan a plyn s obsahem kyslíku procházejí reakční zónou v protiproudu přes více trysek a reakční zóna je rozdělena na více komor perforovanými plechy tak, aby nedocházelo ke vzniku kontinuální plynné fáze v reakční zóně. . '
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že odpadního plynu je nižší než nejnižší reakční teplota v reakční zóně.
  3. 3. Způsob podle kteréhokoliv, z nároků 1 nebo 2;, vyznačující se tím, že rychlost plynu s obsahem kyslíku na každém výstupu trysky u všech vstupních míst je 0,01 až 1 m/s, výhodně 0,03 až 0,3 m/s a průtok každou z těchto trysek je 0,001 až 10 1/s, výhodně 0,1 až 1,0 1/s.
  4. 4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že plyn s obsahem kyslíku se přivádí v místech podél reakční zóny, vzdálených od sebe o 0.1 až 3 násobek průměru reakční zóny, pomocí tryskových vstupů, do kterých se přivádí plyn rovnoměrně v celém průřezu reakční zóny.
    'to*
    Φ 9· ·· Φ φ ·
    - 13 » φ φ
    Φ·Φ Φ I φφ φ*
  5. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se používá vodorovné reakční zóny, která je rozdělena na více komor pomocí přetékajících nebo propustných dělících přepážek.
  6. 8. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se používá svislé reakční zóny, která je rozdělena na více komor pomocí perforovaných plechů,
  7. 9. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že v reakční zóně nevzniká žádná spojitá plynná fáze.
  8. 10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9·, vyznačující se tím, že plyn s obsahem kyslíku se zavádí do i reakční zóny v.místech, ve kterých ještě není kyslík z předchozího zaváděcího místa úplně zreagován.
  9. 11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až. 10, vyznačující se tím, že reakční teplota je 120 až 180°C, výhodně 130 až 160°C.
  10. 12. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že reakční tlak je 5 až 30 bar, výhodně 10 až 20 bar.
  11. 13. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že koncentrace kyslíku v plynu s obsahem kyslíku je 5 až 30 % objemových.
  12. 14. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13, vyznačující še tím, že obsah cyklohexanu v odpadním plynu je nejvýše 45 % objemových, výhodné nejvýše 40 % objemových.
CZ19991243A 1996-10-18 1997-10-17 Způsob výroby oxidačních produktů z cyklohexanu v protiproudu CZ292402B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19643154A DE19643154A1 (de) 1996-10-18 1996-10-18 Verfahren zur Herstellung von Oxidationsprodukten des Cyclohexans im Gegenstrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ124399A3 true CZ124399A3 (cs) 1999-12-15
CZ292402B6 CZ292402B6 (cs) 2003-09-17

Family

ID=7809186

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19991243A CZ292402B6 (cs) 1996-10-18 1997-10-17 Způsob výroby oxidačních produktů z cyklohexanu v protiproudu

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6075169A (cs)
EP (1) EP0934238B1 (cs)
JP (1) JP2001502680A (cs)
CN (1) CN1090165C (cs)
AU (1) AU6811598A (cs)
BG (1) BG64090B1 (cs)
BR (1) BR9711942A (cs)
CO (1) CO4870778A1 (cs)
CZ (1) CZ292402B6 (cs)
DE (2) DE19643154A1 (cs)
ES (1) ES2164372T3 (cs)
ID (1) ID21352A (cs)
MY (1) MY130986A (cs)
PL (1) PL332733A1 (cs)
RU (1) RU2181116C2 (cs)
SK (1) SK283670B6 (cs)
TW (1) TW491829B (cs)
UA (1) UA58524C2 (cs)
WO (1) WO1998017612A1 (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10240816A1 (de) * 2002-08-30 2004-03-11 Basf Ag Oxidationsverfahren
PL205510B1 (pl) * 2003-01-20 2010-04-30 Zak & Lstrok Ady Azotowe W Tar Sposób wytwarzania cykloheksanolu i cykloheksanonu
TW591009B (en) 2003-02-19 2004-06-11 China Petrochemical Dev Corp Liquid phase oxidation of cycloalkane compound
JP2008513359A (ja) * 2004-08-24 2008-05-01 インヴィスタ テクノロジー エスアエルエル シクロヘキセノン含有有機混合物のシクロヘキセノン含量を低減するための方法
US7199271B2 (en) * 2005-03-17 2007-04-03 Invista North America S.A.R.L. Method for reducing cyclohexenone content of a cyclohexenone-containing organic mixture
RU2469786C1 (ru) * 2011-11-03 2012-12-20 Сергей Николаевич Кузнецов Барботажный реактор окисления циклогексана
KR20150036439A (ko) 2012-07-19 2015-04-07 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. 사이클로헥산의 산화를 위한 공정

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3530185A (en) * 1966-08-08 1970-09-22 Du Pont Oxidation process
CA935182A (en) * 1970-07-31 1973-10-09 O. White Jesse Air oxidation of cyclohexane with controlled formation and decomposition of cyclohexylhydroproperoxide
US3957876A (en) * 1970-07-31 1976-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the oxidation of cyclohexane
US3987100A (en) * 1974-04-11 1976-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyclohexane oxidation in the presence of binary catalysts
DE3328771A1 (de) * 1983-08-10 1985-02-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von sauerstoff enthaltenden verbindungen
US4675450A (en) * 1985-11-12 1987-06-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of cyclohexyl hydroperoxide

Also Published As

Publication number Publication date
RU2181116C2 (ru) 2002-04-10
TW491829B (en) 2002-06-21
PL332733A1 (en) 1999-10-11
SK283670B6 (sk) 2003-11-04
DE59704612D1 (de) 2001-10-18
US6075169A (en) 2000-06-13
CN1090165C (zh) 2002-09-04
WO1998017612A1 (de) 1998-04-30
MY130986A (en) 2007-07-31
BR9711942A (pt) 1999-09-21
AU6811598A (en) 1998-05-15
CO4870778A1 (es) 1999-12-27
UA58524C2 (uk) 2003-08-15
BG64090B1 (bg) 2003-12-31
EP0934238B1 (de) 2001-09-12
ES2164372T3 (es) 2002-02-16
EP0934238A1 (de) 1999-08-11
ID21352A (id) 1999-05-27
SK46099A3 (en) 2000-04-10
CZ292402B6 (cs) 2003-09-17
CN1240416A (zh) 2000-01-05
DE19643154A1 (de) 1998-04-23
JP2001502680A (ja) 2001-02-27
BG103339A (en) 2000-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1284815B1 (en) An apparatus for the controlled optimized addition of reactants in continuous flow reaction systems and methods of using the same
US8492584B2 (en) Process and apparatus for oxidizing organic compounds
KR101792292B1 (ko) 큐멘으로부터 페놀의 제조 공정
JPH07206761A (ja) テレフタル酸生産
EP0966422A1 (en) Process for the production of acetic acid
EP0018159A1 (en) Process for the production of phenol, acetone and alpha methylstyrene
CN109967022B (zh) 一种用于有机物氧化的装置和方法
US8937190B2 (en) Process for the production of anhydrides
JP2015522611A (ja) シクロヘキサンの酸化方法
CZ124399A3 (cs) Způsob přípravy oxidačních produktů z cyklohexanů v protiproudu
US4587363A (en) Continuous preparation of oxygen-containing compounds
US5277878A (en) Reactor for heterogeneous-phase reactions
US3427343A (en) Process for preparing olefinically unsaturated aldehydes and nitriles
US5387349A (en) Liquid phase reaction process
EP3186215B1 (en) Alkylbenzene hydroperoxide production using dispersed bubbles of oxygen containing gas
KR960016466B1 (ko) 탄화수소의 산화방법 및 그 장치
KR100538191B1 (ko) 역류접촉에 의한 시클로헥산 산화 생성물의 제조 방법
SK285692B6 (sk) Zariadenie tvaru dvoch súosových stojatých valcovpre podmienky chemických technológií a spôsob jeho využitia
CS263575B1 (cs) Spůsob výroby cyklohexanolu a cyklohexanonu
RU99117915A (ru) Способ получения уксусной кислоты

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20161017