CS87991A2 - High-purity propylene polymers a copolymers and method of their production - Google Patents
High-purity propylene polymers a copolymers and method of their production Download PDFInfo
- Publication number
- CS87991A2 CS87991A2 CS91879A CS87991A CS87991A2 CS 87991 A2 CS87991 A2 CS 87991A2 CS 91879 A CS91879 A CS 91879A CS 87991 A CS87991 A CS 87991A CS 87991 A2 CS87991 A2 CS 87991A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ppm
- catalyst
- weight
- copolymers
- titanium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 magnesium halide Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 3
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001034843 Mus musculus Interferon-induced transmembrane protein 1 Proteins 0.000 description 1
- PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCCC1 PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- KDLXHARQGRKTSX-UHFFFAOYSA-N titanium(4+) tetrahypochlorite Chemical compound [Ti+4].[O-]Cl.[O-]Cl.[O-]Cl.[O-]Cl KDLXHARQGRKTSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
JUDr. ΜΙΙοδ VŠETEČKA04 PRAHA 1, Žitná 25
Velmi’ čisté propylencvé polymery· a- kopolymery a způsob jejich výroby
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby velmi čis-tých propylenových polymerů nebo kopolymerů a polymerůnebo kopolymerů takto získaných.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že obsah kovu v propylenovýchpolymerech nebo kopolymerech používaných ve formě filmůjako dielektrických kondenzátorů, musí být tak nízký, jakje to jen možné. Zejména propylenové polymery "kondenzá-torové jakosti" musí mít relativně nízký obsah popela/méně než 50 ppm/ a obsah chloru menší než 10 ppm.
Aby se snížil zbytek katalyzátoru a obsahpopela na takovéto nízké hodnoty, musely být polymery do-sud podrobovány nákladným čisticím opatřením po polyme-rizaci. V evropské patentové přihlášce EP 0 340' 688A2 se popisuje způsob používání pro získání propylenovýchpolymerů kondenzátorové jakosti, který nevyžaduje úpravypo polymeriz3ci. Tento způsob je založen na použití, zapolymerizačnich podmínek v plynné fázi .zahrnujících velmidlouhé doby zdržení /6 hodin nebo více/ a velmi vysokétlaky, katalyzátorů získaných reakcí AI - trialkylové
I ς 2 * sloučeniny a křemíkové sloučeniny obsahující alespoň jednu Si-OR vazbu /R je uhlovodíková skupina/ s tuhoukomponentou připravenou uložením halogenidu titanu a es-teru kyseliny' ftělové na halogenid horečnatý v aktivní ----- .. . formě. Tyto polymery mají obsah popela 17 až '42 .ppm a ’ obsah titanu 0,25 až 0,6 ppm, obsah chloru 5 až 15 ppma obsah hliníku 4,2 až 10 ppm.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že velmi Čisté propyle-nové polymery nebo kopolymery mohou být výhodně získány pomocí způsobu obsahujícího polymerizaci monomeru nebo mo-nomerů v kapalném monomeru v přítomnosti katalyzátoru získa-ného reakcí Al-trialkylové sloučeniny s tuhým katalyzá-torovým komponentem obsahujícím halogenid hořečnatý v ak-tivní formě, na kterém je uložen chlorid titanu nebochloralkoholat titanu a ether, který má obecný, vzorec I
kde Ka.R’ jsou.totožné nebo rozdílné a jsou θ2-18
Cj-18 cykloalkyl, C6_1Q aryl, Cy_1garylalkylnebo alkylarylové skupiny. - 3 -
Propylenové polymery nebo kopolymery získa-né způsobem tohoto vynálezu se vyznačují obsahem popelamenším než 15. ppm, obsahem chloru menším než 5 ppm,’ obsa-hem hliníku menším než 5 ppm á obsahy hořčíku a titanu'pod zjistitelnými hranicemi rentgenovou fluorescenční me-todou a atomovou absorpční spektroskopií, které se použí-vají /2 ppm a 1 ppm u rentgenové fluorescenční metodyv případě'hořčíku a při atomové absorpční - spektroskopiiv případě titanu/.
Polymery tohoto vynálezu obsahují poly-propylen s isotaktickým indexem vyšším než 90 a krysta-lické kopolymery propylenu s CH2=CHR olefiny, kde R jevodík nebo alkylová skupina s 2 až 8 atomy uhlíku.
Podle způsobu tohoto vynálezu jsou dobyzdržení katalyzátoru v polymerizační zóně jsou až 2 hodi-ny, obecně jsou od 4 do 8 hodin. V etheru vzorce I jsou R a R^ isoamyl nebo cyklohexyl.
Ethery vzorce' I mohou být připraveny způso-by popsanými ve zveřejněné evropské patentové přihlášce0361493. ............. Výhodnou sloučeninou titanu je TiCl^ a Ál-alkylovou sloučeninou je výhodně třiisobutylaluminium.
Tuhý katalyzátorový komponent se získáreakcí přebytku chloridu titaniČitého při teplotě 100 až - 4 - 120 °C s aduktem KgCl^.nEOH, kde n je číslo od 1 do 3a R je ethyl, butyl nebo isobutyl.
Po reakci se přebytek chloridu titaničitéhooddělí za horka filtraci "a 'tuhá látka se upraví při 100až 120 °C alespoň jednou přebytkem TiCl^. Přebytek TiCl^se odstraní za horka filtrací a tuhá látka se promyjehexanem nebo heptanem dokud jsou chloridové ionty v pro-mývací kapalině.
Vlivem použití etherů vzorce I při přípravěkatalyzátorového komponentu je možné při polymerizacipoužít molární poměr mezi AI a Ti menší než 50, aby seumožnilo získání polymerů, které mají nízký obsah hliníku.
Navíc bylo zjištěno, žjí a to tvoří zvláštníprovedení tohoto vynálezu, že obsah hliníku může být sní-žen dokonce více, jestliže, po polymerizaci, se polymerpodrobí protiproudémupr omytí' kapalným propylenem.
Obsah hliníku v polymeru se sníží velmi účinně, jestližepoužitý katalyzátor se získá z triisobutylaluminia. V tomto případě se obsah hliníku sníží na hodnoty nižšínež 3 ppm.
Polymerizace propylenu nebo jeho směsis jinými alfa-olefiny se provádí při teplotách od 70 do'90 °'C. Vlivem vysoké účinnosti katalyzátoru je doba zdr-žení 4 až 8 hodin obvykle dostatečná. - 5 - ·/« .«ř’’
Průmyslová využitelnost'
Jak již bylo uvedeno, propylenové polymerytohoto vynálezu jsou výhodné při výrobě kondensátorů a . .elektrických obvodů. Příklady provedení, vynálezu
Jsou uvedeny následující příklady provedení abyznázornily, ale neomezily vynález. Hodnoty ppm jsou vzta-ženy k hmotnosti polymeru.
Celkový obsah popela se určuje podle ASTM Ό-229.-86 za použití 200 g a ne 5 g polymeru; obsah Mg, AI a Clse určuje rentgenovou fluorescenční metodou a obsah Tiatomovou absorpční spektroskopií.
Tavný index /MIL/ se určuje podle ASTM D-1238, úprava L. v - 6 - ;.........Příklad 1
Do 1 litrové baňky vybavené chladičem, me-chanickým míchadlém a teploměrem se zavede pod atmosféroudusíku.625 cm 3 chloridu titaničitého a pak 25 g MgClg.ž,!C^H^OH aduktu připraveného postupem a pomocí složek popsa-ných v příkladu 1 US patentu č. 4 469 648. Adukt se při-vádí při teplotěO°C. Směs se ohřeje na teplotu 100 °C bě-hem 1 hodiny. Když teplota dosáhne 40 °C, zavede se 21,7mmol 2-isopropyl-2-isoamyl-1,3-dimethoxypropanu a obsah-se udržuje při teplotě. 100 °C po dobu 2 hodin, načež senechá usadit a kapalina nad sedlinou se odsaje. Přidá se 550 ml TiCl. a směs se pak zahří- o vá na 120 C po dobu 1 hodiny za míchání. Pak se míchánízastaví, směs se nechá sednout a kapalina nad sedlinou seodstraní odsátím. Tuhá látka se pak promyje 6x alikvotnímidíly 200 ml hexanu při 60 °C a pak 3x při teplotě místnosti,načež se vysuší za vakua.
Takto získaná tuhá látka obsahuje 4,1 %hmotnostní titanu a 13,6 % hmotnostních 2-isopropyl-2-iso-amyl-1,3-dimethoxypropanu.
Ether použitý v tomto příkladu se připravízpůsobem popsaným v příkledu 1 zveřejněné evropské paten-tové přihlášky 0.361.493. ......
Do 950 litrového smyčkového reaktoru termo-..regulovaněho při teplotě 70 °C se" dávkuje kontinuálně pro-"pylen a vodík v množství dostatečném pro získání .tavného indexu MIL 2 až 2,5, katalyzátorový komponent jako - 7 - olejovitá pasta /250 g/1/ a triisobutylaluminium jako10S6ní /hmotnostně/ heptanový roztok. Atomární poměrAl/Ti je 30 a udržuje se konstantní.
Průtoková rychlost propýlenu je 88,5 kg/h,přičemž průtoková rychlost katalyzátorového komponentuse reguluje tak, že se udržuje konstantní koncentrace po-lymeru v reaktoru /0,29 kg/1 suspenze/.
Průměrná doba zdržení je 6 hodin.
Další provozní podmínky jsou uvedeny v tabulce 1. Příklad 2
Katalyzátor použitý v tomto příkladu se připravízpůsobeni, a. se složkami z příkladu 1 s výjimkou. toho, žepoužitý ether je 2-cyklohexyl-2-isopropyl-l,3-dimethoxy-propan.
Tuhý katalyzátorové komponent obsahuje 3,44 %hmotnostní titanu a 11,5 % hmotnostního etheru. -.....Ether použitý v tomto příkladu se připraví způ^ sobem popsaným v příkladu 5 zveřejněné evropské patentovépřihlášky číslo 0361493.
Polymerizace propýlenu se provádí za stejných .podmínek jako v příkladu 1. Získané výsledky jsou uvedenyv tabulce 1.
Srovnávací příklad 1 ' Katalyzátor použitý v tomto příkladu se připravíza stejných podmínek- jako v-příkladu 1 s výjimkou toho,,. Žemísto etheru se použije 16,3 mmol diisobutylftalatu.
Polymerizace propylenu v tomto případě se provedeza použití cyklohexyl^methyl^dimethoxysilanu přidaného ktriisohutylhliníku v molárním poměru Al/Ti - 10.
Další provozní podmínky a výsledky jsou uvedenyv tabulce 1. *> ΐ
Claims (3)
1. Způsob výroby velmi čistých propylenových 'polymerů něho kopolymerů s CH^CHR -olefiny, kde R je- vo- -dík nebo alkylovó skupina s 2 až 8 atomy uhlíku, přičemžtyto polymery obsahují méně než 15 ppm hmotnostních celko-vého popela, vyznačený tím, že se polymerizují monomeryv kapalném monomeru v přítomnosti katalyzátoru získanéhoreakcí Al-trialkylové sloučeniny s tuhým katalyzátorovýmkomponentem obsahujícím halogenid hořečnatý v aktivníformě, který mé na sobě uložen chlorid titanu nebo chlor- alkoholát titanu a ether, který má obecný vzorec I
kde R a R* jsou totožné nebo rozdílné a’jsou to skupinyC2_lgalkyl, Cg_1gcykloalkyl, Cg_18 aryl, garylalkylnebo alkylaryl.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, žeAl-trialkylovou sloučeninou je triisobutylaluminium.
3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že dobaj,d-ržť»nf katalyzátoru v oolvmerizační^zoně^je^od-4,. do .8^.hodin.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19892A IT1241094B (it) | 1990-03-30 | 1990-03-30 | Polimeri del propilene iperpuri (capacitor grade) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS87991A2 true CS87991A2 (en) | 1991-11-12 |
Family
ID=11162112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS91879A CS87991A2 (en) | 1990-03-30 | 1991-03-29 | High-purity propylene polymers a copolymers and method of their production |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5557025A (cs) |
| EP (1) | EP0449302A3 (cs) |
| KR (1) | KR910016788A (cs) |
| CN (1) | CN1055934A (cs) |
| AU (1) | AU635624B2 (cs) |
| BR (1) | BR9101278A (cs) |
| CA (1) | CA2039444A1 (cs) |
| CS (1) | CS87991A2 (cs) |
| FI (1) | FI911506A7 (cs) |
| HU (1) | HUT57801A (cs) |
| IL (1) | IL97678A0 (cs) |
| IT (1) | IT1241094B (cs) |
| MX (1) | MX25157A (cs) |
| NO (1) | NO911239L (cs) |
| PT (1) | PT97209A (cs) |
| ZA (1) | ZA912284B (cs) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1264679B1 (it) | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
| US5869418A (en) * | 1994-05-31 | 1999-02-09 | Borealis Holding A/S | Stereospecific catalyst system for polymerization of olefins |
| FI96214C (fi) | 1994-05-31 | 1996-05-27 | Borealis As | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu stereospesifinen katalyyttisysteemi |
| US7085246B1 (en) * | 1999-05-19 | 2006-08-01 | Motorola, Inc. | Method and apparatus for acquisition of a spread-spectrum signal |
| US7995926B2 (en) * | 2003-02-21 | 2011-08-09 | Northrop Grumman Systems Corporation | Scanned acquisition using pre-track data |
| CN101165074B (zh) * | 2006-10-20 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| WO2007122240A1 (en) * | 2006-04-24 | 2007-11-01 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of propylene polymers having a low ash content |
| EP1916264A1 (en) * | 2006-10-23 | 2008-04-30 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of propylene polymers having a low ash content |
| EP1857475A1 (en) * | 2006-04-24 | 2007-11-21 | Total Petrochemicals Research Feluy | Use of Ziegler-Natta catalyst to make a polypropylene homopolymer or random copolymer having a high melt flow rate |
| EP2070956A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of a bimodal polypropylene having low ash content |
| EP2070954A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-17 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for the production of a propylene polymer having a broad molecular weight distribution and a low ash content |
| EP2565221B2 (en) | 2011-08-30 | 2018-08-08 | Borealis AG | Process for the manufacture of a capacitor film |
| EP2758440B1 (en) * | 2011-09-23 | 2018-06-20 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of high purity propylene polymers |
| CN109912734B (zh) * | 2019-03-11 | 2021-06-18 | 天津科技大学 | 一种低灰分聚丙烯树脂的生产方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2528876A (en) * | 1948-07-03 | 1950-11-07 | Standard Oil Co | Propylene polymerization with hf-bf |
| US2592428A (en) * | 1949-06-04 | 1952-04-08 | California Research Corp | Polymerization of propylene with liquid phosphoric acid |
| US2772317A (en) * | 1952-03-28 | 1956-11-27 | Exxon Research Engineering Co | Polymerization catalyst and processes |
| US2810774A (en) * | 1952-08-20 | 1957-10-22 | Exxon Research Engineering Co | Polymerization with boron trifluoridephosphoric acid catalyst |
| GB1044401A (en) * | 1962-09-24 | 1966-09-28 | Monsanto Chemicals | High pressure polymerization of higher olefins |
| US3631002A (en) * | 1968-12-26 | 1971-12-28 | Canadian Patents Dev | Polymerization of olefins |
| US4548915A (en) * | 1984-04-10 | 1985-10-22 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalyst composition |
| JPH01313510A (ja) * | 1988-04-29 | 1989-12-19 | Union Carbide Corp | 高純度α―オレフィンポリマーの製造方法 |
| IT1227258B (it) * | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
-
1990
- 1990-03-30 IT IT19892A patent/IT1241094B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-03-26 US US07/675,229 patent/US5557025A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-26 IL IL97678A patent/IL97678A0/xx unknown
- 1991-03-26 ZA ZA912284A patent/ZA912284B/xx unknown
- 1991-03-26 NO NO91911239A patent/NO911239L/no unknown
- 1991-03-27 FI FI911506A patent/FI911506A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-03-27 AU AU73865/91A patent/AU635624B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-28 PT PT97209A patent/PT97209A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-03-28 CN CN91102796A patent/CN1055934A/zh active Pending
- 1991-03-28 EP EP19910105042 patent/EP0449302A3/en not_active Withdrawn
- 1991-03-28 CA CA002039444A patent/CA2039444A1/en not_active Abandoned
- 1991-03-29 HU HU911058A patent/HUT57801A/hu unknown
- 1991-03-29 CS CS91879A patent/CS87991A2/cs unknown
- 1991-03-30 KR KR1019910005150A patent/KR910016788A/ko not_active Withdrawn
- 1991-04-01 MX MX2515791A patent/MX25157A/es unknown
- 1991-04-01 BR BR919101278A patent/BR9101278A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT57801A (en) | 1991-12-30 |
| CA2039444A1 (en) | 1991-10-01 |
| MX25157A (es) | 1993-12-01 |
| KR910016788A (ko) | 1991-11-05 |
| ZA912284B (en) | 1991-12-24 |
| EP0449302A2 (en) | 1991-10-02 |
| FI911506L (fi) | 1991-10-01 |
| US5557025A (en) | 1996-09-17 |
| EP0449302A3 (en) | 1992-04-29 |
| HU911058D0 (en) | 1991-10-28 |
| CN1055934A (zh) | 1991-11-06 |
| FI911506A0 (fi) | 1991-03-27 |
| NO911239L (no) | 1991-10-01 |
| IL97678A0 (en) | 1992-06-21 |
| IT9019892A0 (it) | 1990-03-30 |
| FI911506A7 (fi) | 1991-10-01 |
| IT9019892A1 (it) | 1991-09-30 |
| NO911239D0 (no) | 1991-03-26 |
| AU7386591A (en) | 1991-10-03 |
| AU635624B2 (en) | 1993-03-25 |
| PT97209A (pt) | 1991-11-29 |
| BR9101278A (pt) | 1991-11-05 |
| IT1241094B (it) | 1993-12-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5073291B2 (ja) | 触媒成分の製造方法およびそれから得られる成分 | |
| JP5366898B2 (ja) | オレフィン重合用触媒成分 | |
| CS87991A2 (en) | High-purity propylene polymers a copolymers and method of their production | |
| US4724255A (en) | Catalyst components, a catalyst and a process for the polymerization olefins | |
| JPH07304812A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| US4614727A (en) | Polymerization catalyst | |
| US3803105A (en) | Polymerization catalysts | |
| JPS63165388A (ja) | ハロゲンおよびアルコキシ含有マグネシウム組成物の製法 | |
| EP1511780B1 (en) | Ziegler natta catalyst components for the polymerization of olefins | |
| SE451586B (sv) | Katalysatorsystem, forfarande for dess framstellning och anvendning derav for olefinpolymerisation | |
| JP2004522849A (ja) | エチレンの（共）重合方法 | |
| JP2009527607A (ja) | オレフィンの重合用の触媒成分 | |
| JP2009114457A (ja) | プロピレン重合化触媒 | |
| EP0585511B1 (en) | Magnesium chloride complexes, process and uses | |
| JP2008533226A (ja) | オレフィン類の重合触媒成分 | |
| JP3205001B2 (ja) | 超純粋プロピレン重合体 | |
| US20040254063A1 (en) | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom | |
| JP3443990B2 (ja) | α−オレフィンの重合方法 | |
| WO1999055741A1 (en) | Catalyst and process for its preparation | |
| WO2004005359A1 (en) | Catalyst system for the polymerization of olefins | |
| JP2005513253A (ja) | オレフィン重合用チグラー・ナッタ触媒 | |
| JPH0764562B2 (ja) | ＴｉＣｌ４の液相から汚染物を除去する方法、１―アルケン重合用固体触媒成分を製造する方法並びに１―アルケンを重合する方法 | |
| SU1080285A1 (ru) | Катализатор дл полимеризации этилена | |
| KR930001065B1 (ko) | α-올레핀의 단독 중합체 또는 공중합체의 제조방법 | |
| WO2025042454A1 (en) | Catalyst system for enhanced stereo-specificity of olefin polymerization |