CS758989A3 - Process for preparing 2-bromo-4.6-dinitrochlorobenzene - Google Patents

Description

-1' η-ΓΜ'ΛΙ Předložený vynález se vztahuje k organické syntéze a ze-jména se týká způsobu výroby 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu.

Vynález nalezne uplatnění při výrobě takových produktů, jako jsou barviva, napře disperzní barviva a barviva na bázi komplexů s kovyj pigmenty, herbicidy, fungicidy, antioxidační prostředky, t. zn. takových produktů, při jejichž syntéze se používá jako výchozí sloučenina 2-brom-4,6-dinitrochlorbenze- nu.

V současnosti jsou známy dvě hlavní metody přípravy 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu vzorce I

v dostatečně čisté formě.

Tak je v něm. patentovém spise LE, G3, 2657234 popsán způ-sob, který se zakládá na provedení Sandmeyerovy reakce za vzni.ku 2,4-dinitro-6-bromanilinu. Ve srovnání s tímto postupem senejdříve provede reakce anilinu s halogenačním činidlem zavzniku halogenanilinu, který se použije pro další reakci s al-koholem nebo nitrosačním činidlem v přítomnosti vody a kyse-liny. Přitom vypadává jako vedlejší produkt fenolester odpovída-jícího alkoholu s větším nebo menším množstvím pryskyřice. Výtěžek ani stupeň čistoty vypadávajícího produktu ne-jsou uspokojivé, zvláště při výrobě ve velkém měřítku. -2- V něm. spise DE, B2, 2001570 je popsán způsob výroby 2--brom-4,6-dinitrochlorbenzenu, který se zakládá na reakci2,4-dinitro-4-bromfenolu s halogenačním činidlem, thionyl-chloridem nebo dimetylformamidem. Uvedený postup nenalezl u-platnění ve velkém technickém měřítku, jelikož reakční směsobsahuje po ukončení reakce dehtovou pryskyřici, ze které sekonečný produkt izoluje jen s velkými potížemi, i když taképrostý izomérů, ale podstatně znečistěný.

Vylepšený způsob, založený na metodě halogenace fenolů,představuje způsob, který je popsán v DE, A5, 204246. Podle to-hoto způsobu sé získá konečný produkt reakcí dinitrohalogen-fenolu s chlormetylendimetyliminotrichlorfosfátem. Tento produktvznikne reakcí 1 molu oxochloridu fosforečného s 1 molem dimetyl-formamidu. Výtěžek konečného produktu je asi 70% 0 Tímto způsobem bylo možno zredukovat množství odpadu na po-lovinu oproti způsobu předchozímu.

Pro všechny uvedené způsoby je přesto charakteristické: - vysoké materiální náklady v důsledku nezbytnosti ochrannýchopatření proti škodlivému působení používaných reakčních látek na okolij - při použití inertních rozpouštědel je třeba provádět roz- dále oddělení orga- klad přebytku halogenačního činidla vodou a pixxdaišácaxážiKKfnické fáze od vodné fáze nebo společná destilace s vodnáuparou.

Použití přebytku kyselých halo^ensloučenin za zřeknutí sepoužívání rozpouštědel vyžaduje také regeneraci nepoužitých po-dílů rozpouštědel nebo rozklad tohoto přebytku vodou. V tomto případě vzniká velké množství nepoužitelných látek,které způsobují korozi a znečisťují životní prostředí. Cílem předloženého vynálezu je vyvinout takový způsob vý-roby 2-brom-4,6-dinotrochlorbenzenu současnou dinitrací a bro-mací derivátů chlorbenzenu, který vylučuje použití vysoce to-xických surovin a vznik odpadů, způsobujících kojjozi.

Zmíněný úkol je vyřešen tak, že ve způsobu výroby 2-brom--4,6-dini'trochlorbenzenu z aromatického derivátu chlorbenzenu,který se nechá předem zreagovat se směsí kyseliny sírové a kyšeliny dusičné, nebo se použije ο-, p-, m-nitrochlorbenzen, kterýse nechá zreagovat s bromem nebo s bromidem alkalického kovu,nebo s kyselinou sírovou, nebo s oleem při následujících molár-ních poměrech: aromatický halogenderivát : bromu nebo bromidualkalického kovu : kyselině dusičné nebo dusičnanu alkalické-ho kovu & kyselině sírové nebo oleu + 1,050,5-1,5 nebo 1,0:3,0:2,0-4,0 nebo 2,5-5,0:6,0-70,0 při teplotě 20 až 80 °CO

Způsoh podle vynálezu vylučuje použití vysoce toxických lá-tek a vznik odpadů, způsobujících korozi, výtěžek činí 99,8%.Přitom umožňuje další použití eutektické směsi izomérů nitro-chlorbenzenu, která vzniká jajko odpad při shora uvedeném způ-sobu podle vynálezu.

Fro dosažení maximálních výtěžků způsobem podle vynálezuje účelné použít jako výchozí sloučeninu chlorbenzen, který senechá nejprve reagovat se směsí kyseliny dusičné a kyseliny sí-rové v molárním poměru 1,0:1,1:0,9 a vzniklá reakční směs se ne·chá reagovat se směsí olea, bromu a kyseliny dusičné v molár-ním poměru 1,0:6,9:0,552,0. -4- Při použití p-nitrochlorbenzenu jako výchozí sloučeninyje pro dosažení maximálního výtěžku účelné nechat p-nitroclor-benzen reagovat se směsí kyseliny sírové, bromu a kyseliny du-sičné v molárním poměru 1,0:7,0:1,5:2,5#

Použije-li se o-nitrochlorbenzen jako výchozí sloučenina,je pro dosažení maximálního výtěžku vhodná jeho reakce se smě-sí kyseliny sírové, bromu a kyseliny dusičné v molárním pomě-ru 1,0:58,0:0,5:2,0«, Při použití eutektické směsi ο-, p-, m-nitrochlorbenzenujako výchozí sloučeniny se reakce provádí se směsí kyselinysírové, bromu a kyseliny dusičné v molárním poměru 1,0:59,0:0,5:2,0.

Další přednosti předloženého vynálezu budou zřejmé z dáleuvedeného podrobného popisu a příkladů způsobu výroby 2-brom--4,6-dinitrochlorbenzenUo

Způsobem podle vynálezu dochází k současné dinitraci a bro-maci bučí chlorbenzenu, který se nejdříve nechá reagovat se smě-sí kyseliny dusičné a kyseliny sírové, nebo jednotlivě o-, p--chlorbenzenu, nebo eutektické směsi ρ-, o-, m-nitrochlorben- ν' zenu. Projprovedení uvedené dinitrace a bromace se nechají uve-dené výchozí sloučeniny reagovat s bromem nebo bromidem alkalického kovu s kyselinou dusičnou nebo dusičnanem alkalického ko-vu a kyselinou sírovou nebo oleem# Klolární poměry uvedenýchrealčních složek jsou: brom nebo bromid alkalického kovu : ky-selině sírové nebo oleu = 1,0 : 0,5-1,5 nebo 1,0 -5,0 : 2,0: 4,0 nebo 2,5 - 5,0 : 6,0 - 70,0. -5-

Podle předloženého vynálezu se současná dinitrace a bro-mace provádí při teplotě 20 až 80 °C. Při poměrech pod uvedenými hodnotami proces neprobíhá neboprobíhá neuspokojivě, .poměry nad uvedenými hodnotami neumožňu-jí dosažení zvýšení rychlosti reakce a jsou ekonomicky nevý-hodné.

Provedení způsobu podle vynálezu při teplotě nad 80 °C senejeví hospodářsky účelným; při teplotě pod 20 °C probíhá pro-ces pomalu a má za následek nízké výtěžky.

Realizace podle vynálezu umožňuje získat 2-brom-4,6- dinitro-chlorbenzen ve výtěžku až 59,8 získaný produkt vykazuje vyso-ký stupeň čistoty a je použitelný prc^reparativní účely. Přitomje při tomto provedení vyloučen vznik odpadů, způsobujících ko-rozi a vznik vysoce toxických materiálů. Kromě toho umocňujezpůsob podle vynálezu zhodnotit příslušnou směs izomérů nitro-chlorbenzenu, která vzniká jako odpad.

Pro lepší objasnění předloženého vynálezu jsou uvedeny ná-sledující příklady konkrétního provedení. Příklad 1 3,8 g (0,025 molu) p-nitrochlorbenzenu se rozpustí v 62 ml(1,15 molu) kyseliny sírové (a=l,84), přidají se 2,0 g (0,0125molu) bromu, 2,2 ml (0,05 molu) kyseliny dusičné (d=l,55) a za-hřeje se na 70 °G. Při této teplotě se směs míchá po dobu 4 ho-din. Reakční roztok se pak ochladí a nalije se na 150 g ledu,sraženina se odfiltruje , promyje vodou a vysuší. Získá se 7,00 g -6- (99,5 2-brom-4,6-nitrochlorbenzenu - žluté krystaly ze 70%vodného roztoku kyseliny octové o teplotě tání 61-62 °C„ (Rf Q,45)(benzen : hexan =1 : 1}» Příklad 2 1,4 (0,01 molu) p-nitrochlorbenzenu se rozpustí ve 40 ml(0,7 molu) kyseliny sírové (d=l,83), přidá se 2,4 g (0,015 mo-lu) bromu, 1,08 ml (0,025mmolu) kyseliny dusičné (d=l,5O5) amíchá se při teplotě místnosti po dobu 65 hodin» Reakční pro-dukt se nalije ne. led, zbytek se odfiltruje, promyje vodou avysuší» Získá se 2,67 g (94,8 %) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu» Příklad 3 0,7 g (0,05 molu) p-nitrochlorbenzenu se rozpustí ve 40 ml(0,7 molu) kyseliny sírové (d=l,83), přidá se 0,8 g (0,005 mo-lu) bromu, 0,43 ml (0,01 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5) azahřeje se na teplotu 120 °C. Při této teplotě se reakční roz-tok míchá po dobu 3 hodin, pak se ochladí na teplotu místnos-ti a nalije na led» Sraženina se odfiltruje a vysuší» Získá se1,40 g (99,4 %) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenue Příklad 4 47,25 g (0,3 molu) p-nitrochlorbenzenu se rozpustí ve 100 ml(1,8 molu) kyseliny sírové (d=5-,83), přidá se 26,4 g (0,165 mo-lu) bromu a po kapkách 26,0 ml (0,6 molu) kyseliny dusičné(d=l,505), teplota se udržuje v rozmezí 65 až 70 °CO Pak se re-akční roztok míchá 25 hodin při teplotě 65 °C, ochladí se a -Ί- nalije se na led. Sraženina se odfiltruje, promyje vodou a vy-suší, Získá se 83,039 g (99,7 %) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu, Příklad 5 1,0 g (0,006 molu) p-nitrochlorbenzenu se rozpustí ve 40 ml(0,7 molu) kyseliny sírové (d=l,83), přidá se 0,5 g (0,003 molu) bromu, teplota se udržuje v rozmezí 65 až 70 °qo pa]r seroztok míchá po dobu 10 hodin při teplota 65 °Ce Heakční směsse nalije na led, sraženina se odfiltruje, promyje vodou a vy-suší. Získá se 1,68 g (99,4 /9) 2-brom-4,ó-dinitrochlorbenzenu» Příklad 6

Ve 42 ml (0,75 molu) kysěliny sírové (d=l,89) se rozpustí2,0 g (0,013 molu) p-nitrochlorbenzenu, přidá se 1,12 g (0,007molu) bromu a po kapkách 2,27 ml (0,052 molu) kyseliny dusič-né (d=l,5O5), teplota se udržuje v rozmezí 45 až 50 °C«, Pak sereakční směs míchá po dobu 6 hodin při teplotě 65 až 70 °COPo izolaci produktu se získá 3,64 g (99,5 %) 2-brom-4,6- di-nitrochlorbenzenuo Příklad 7 VS 42 ml (0,75 molu) kyseliny sírové (d=l,839) se rozpustí2,0 g (0,013 molu) p-nitrochlorbenzenu, přidá se 3,12 g (0,02molu) bromu a po kapkách 1,2 ml (0,026 molu) kyseliny dusičné,teplota se udržuje v rozmezí 45 až 50 °CO Pak se roztok míchápo dobu 3 hodin při teplotě 65 až 70°C» Po izolaci se získá3,65 g (99,8 %) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu» Příklad 8 1,0 g (0,06 molu) n-nitrochlorhenzenu se rozpustí ve 20 ml(0,55 molu) kyseliny sírové (d=l,85) a pak probíhá syntéza za pod-mínek, uvedených v příkladu 5« Po izolaci sraženiny se získá1,69 g produktu, který se nechá překrystalizovat ze 70% vodnékyseliny octové. Získá se 1,44 g (85,5 %) 2-brom-4,6-dinitro-chlorbenzenu<> Příklad 9

Ve 20 ml (0,55 molu) kyseliny sírové (d=l,85) se rozpustí1,0 g (0,006 molu) směsi o- a n-nitrochlorbenzenu (1:20,7)®

Vznikne 1,0 % m-nitrochlorbenzenu. Dále se provádí syntéza za analogických podmínek jako v pří-kladu 5. Po vyloučení sraženiny se získá 1,69 g reakčního pro-duktu, který se nechá překrystalizovat ze 70% kyseliny octové.Získá se 1,46 g (86,4 %) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenue Příklad 10

Ve 200 ml (0,55 molu) kyseliny sírové (d=l,85) se rozpustí1,0 g (0,006 molu) směsi o- a p-nitrochlorhenzenu (1,66 : 1 ),která vykazuje 1,0 % m-izomeru0 Dále se provádí syntéza za pod-mínek, analogických příkladu 5· Po izolaci se získá 1,68 g pro-duktu, j-szterý se nechá překrystalizovat ze 70% kyseliny octové.Získá se 1,46 g (86,4 %) $$brom-4,6-dinitrochlorbenzenu. Příklad 11

Ve 20 ml kyseliny sírové se rozpustí 1,0 g (0,006 molu) -9- eutektické směsi ο-, ρ-, m-nitrochlorbenzenu o obsahu izomerů.o-47 %, p-59 m- 14 %· Dále se syntéza provádí za podmínek,analogických příkladu 5o Po izolaci se získá 1,69 g reakčníhoproduktu, který se nechá třikrát překrystalizovat ze 70% kyse-liny octové, Získá se 1,16 g (68,9 fy 2-brom-4,6-dinitrochlor-benzenu. Příklad 12 10,18 ml (0,1 molů) chlorbenzenu se za chlazení přidá k17,08 g nitrační směsi, která obsahuje 6,49 g (0,11 molu) ky-seliny dusičné (d=l,5O5), 9,48 g (0,09 molu) kyseliny sírové(d=l,83) a 0,34 g vody» Teplota se udržuje mezi 60 až 65 °GOPak se reakční směs zahřeje na teplotu 75 až 80 °C a míchá se0,5 hodiny»

Potom se reakční směs ochladí na 60 °C, přidá se 66,6 golea (7,6 %), 8,0 g (0,05 molu) bromu a po kapkách 8,8 ml (0,2molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5)» Směs se zahřeje na 70 °C amíchá se 18 hodin» Dále se postupuje jako v příkladu 5» Získáse 27,47 g produktu, který se nechá překrystalizovat ze 70% kyseliny octové» Získá se 23,38 g (83,06 %) 2-brom-4,6-dinitro-chlorbenzenu» Příklad 13

Ve 20 ml (0,35 molu) kyseliny sírové (d=l,83) se rozpustí1,0 g (0,006 molu) p-nitrochlorbenzenu» Dále se reakce provádíza podmínek analogických příkladu 5 s výjimkou toho, že se při·dá 0,37 ml (0,009 molu) kyseliny dusičné a reakční směs se -10- nechá stát 20 hodin· Získá se 3*,37 g směsi 2,4-dinitrochlorben—zenu a 2-brom-4,6-dini troch lorhenzenuo Příklad 14 K roztoku 1,56 g (0,01 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,83 se přidá při teplotě 40 až 50 °C 2,4 g(0,015 molu) bromu a 5,24 (0,033 molu) dusičnanu draselného anechá se stát 75 hodin při teplotě 20 °CO Pak se^eakční směs na-lije na led, sraženina se odfiltruje, promyje vodou, 5%: roztokemsody, znovu se promyje vodou a vysuší se0 Získá se 2,12 g (75,1 %)2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenuo Příklad 15 K roztoku 0,78 g (0,005 molu) p-nitpochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,83) se při teplotě 40 až 50 °C přidá 0,8 g(0,005 molu) bromu a 2,02 g (2,02 molu) dusičnanu draselného,nechá se 20 minut stát a pak se směs zahřeje na 120 °CO Přitéto teplotě se směs nechá stát hodiny, pak se ochladí a na-lije na ledo Sraženina se odfiltruje, promyje vodou, 5% rozto-kem sody a znovu vodou· Pak se vysuší· Získá se 1,38 g (99,0%) 2-br om-4, β-dini tro chlorbenzenuo' Příklad 16 K roztoku 47,25 g (0,3 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 100 mlkyseliny sírové (d=l,83) se při teplotě 40 až 50 °C přidá 26,4 g(0,15 molu) bromu a 64,2 g (0,75 molu) dusičnanu sodného, necháse 20 minut stát, zahřeje se na teplotu 70 °C a při této teplo-tě se nechá stát 30 hodin· Izolace produktu se provádí jako v -11- příkladu 15· Získá se 80,73 g (95,6 %) 2-brom-4,6-dinitroclor-benz enu. Příklad 17 K roztoku 2,05 g (0,015 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,83) se při teplotě 4o až 50 °G přidá 1,12 g(OjOOjř molu) bromu a 6,59 g (0,065 molu) dusičnanu draselného.Směs se nechá 20 minut stát, pak se zahřeje na teplotu 70 °CONechá se stát dalších 6 hodin# Produkt se izoluje analogickyjako v příkladu 15# Získá se 5,62 g (98,9 %) 2-brom-4,6-dinitro-ch lorbenz enu. Příklad 18 K roztoku 0,78 g (0,005 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 20 mlkyseliny sírové (d=l,83) se př;idá při teplotě 40 až 50 % 0,8 g(0.005 molu) bromu a 1,00 g (0,01 molu) dusičnanu draselného.Směs se nechá stát 20 minut, pak se zahřeje na 80 °G a při tétoteplotě se nechá stát dalších 25 hodin. Za stejných podmínekjako v příkladu 15 se vyloučí 1,03 g směsi 2,4-dinitrocnlorben-zenu a 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu. Příklad 19 K roztoku 1,56 g (0,01 molu) p-nitrochlorhenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,83) se při teplotě 4o až 50 °C přidá 3,58 g(0,03 molu) bromidu draselného a i,00 ml (0,025 molu) kyselinydusičné (d=l,5O5) a nechá se stát při teplotě 20 °q po dobu 70hodin. Produkt se izoluje za podmínek analogických příkladu 15.Získá se 2,14 G (70,0 >c) 2-brom-4,6—dinitrochlorbenzenu. Příklad 20 K roztoku 0,78 g (0,005 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 40 ml -12- kyseliny sírové (d=l,85) se při teplotě 40 až 50 °G přidá 1,20 g(0,01 molu) bromidu draselného a 0,65 ml (0,015.molu) kyselinydusičné (d=l,5O5), nechá se stát 20 minut a zahřeje se na teplo-tu 120 °C. Směs se nechá při této teplotě stát 2 hodiny, pak sez ní izoluje výsledný produkt analogicky jako v příkladu 15«Získá se 1,59 g (99,7 %) 2-brom-4,6-dinitro<h lortoenzenu* Příklad 21 K roztoku 47,25 g (0,5 molu) p-nitrochlorbená«nu ve 100 mlkyseliny sírové (d=l,85) se při teplotě 4° až 50 °G přidá 54,0 g(0,5 molu) bromidu sodného a 26,02 ml (0,6 molu) kyseliny du-sičné (d=l,5O5) a nechá se stát 20 minut* Pak se směs zahřejena 70 °C a nechá se při této teplotě stát '25 hodin* Za podmínek,analogickývh příkladu 15 se získá konečný produkt ve výtěžku85,42 g (98,8%) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu* Příklad 22 K roztoku 2,05 g (0,015 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,85) se při teplotě 40 až 50 °C přidá 1,55 g(0,015 molu) bromidu draselného a 2,27 ml (0,052 molu) kyselinydusičné (d=l,5O5) a nechá se 20 minut stát. Pak se reakční směszahřeje na 70 °C a nechá se stát dalších 6 hodin* Pro dukt seizoluje jako v příkladu 15« Získá se 5,64 g (99,5 %) 2-brom-4,6--dinitrochlorbenzenu. Příklad 25 K roztoku 0,78 g (0,005 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 20 ml kyselin/ sírové (d=l,S5) se při teplotě 40 až 50 °C přidá 0,59 g(0,005 molu) bromidu draselného a 0,5 ml (0,0075 molu) kyselinydusičné (d=l,5O5) a nechá se stát 20 minut. Pak se roztok zahře-je na 80 °C a nechá se stát při této teplotě dalších 55 hodin.Produkt se izoluje za analogických podmínek jako v příkladu 15,Získá se 1,07 g směsi 2-4-dinitrochlcrbenzenu a 2-brom-4,6-di-ni trochlo rbenzenu, Příklad 24 K roztoku 1,56 g (0,01 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,85) se při teplotě 40 až 50 °C přidá5,58 g (0,05 molu) bromidu draselného a 5,24 g (0,055 molu) du-sičnanu draselného a nechá se stát při teplotě 20 °C po dobu75 hodin. Pak se izoluje produkt analogicky jako v příkladu 15,Získá se 2,05 g (75 1) 2-brom~4,6-dinitrochlorbenzenu, Příklad 25 K roztoku 0,78 g (0,005 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,85) se při teplotě 40 až 50 °C přidá 1,20 g(0,01 molu) bromidu draselného a 2,02 g (0,02 molu) dusičnanudraselného a nechá se 20 minut stát, Reakční směs se zahřejena 120 °C a nechá se stát další 2,5 hodiny. Za podmínek, uve-dených v příkladu 15, se izoluje konečný produkt. Získá se 1,55 g(96,8 %) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenuo Příklad 26 X roztoku 47,25 g (0,5 molu) .p-nitrochlorbenzenu ve 100 ml d.‘ -14- kyseliny sírové (d=l,85) se při teplotě 40 až 50 °C přidá 54^0 g(0,5 molu) bromidu sodného a 64,2 g (0,75 molu) dusičnanu sodné-ho, nechá se stát 20 minut a pak se zahřeje na 70 °C. Roztok senechá při té té teplotě stát dalších 50 hodin. Za podmínek, ana-logických jako v příkladu 15, se získá 75,8 g (85,7 >S) 2-brom--4,6-dinitrochlorbenzenu. Příklad 27 K roztoku 2,05 g (0,015 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,S5) se při teplotě 40 až 50 °C přidá 1,55 g(0j<3_ molu) bromidu draselného a 6,5 g (0,065 molu) dusičnanudraselného. Roztok se nechá stát 20 minut a zahřeje se na 70 °C«Při této teplotě se nechá stát dalších 6 hodin. Produkt se izo-luje analogicky jako v příkladu 15. Získá se 5,58 g (97,8 &amp;)2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu. JÍ t í i Příklad 28 K roztoku 0,78 g (0,005 molu) p-nitrochlorbenzenu ve 20 mlkyseliny sirové (d=l,85) se při teplotě 40 až 50 °C přidá 0,59 g(0,005 molu) bromidu draselného a 1,00 g (0,01 molu) dusičnanudraselného. Roztok se nechá stát 20 minut a zahřeje se na 80 °C.

Za této teploty se nechá stát dalších 55 hodin. Za podmínek, ana-logických jako v příkladu Iř, se izoluje 0,96 g směsi 2,4-dinitro-chlorbenzenu a 2-brom-4,6-dinitrochlorbenaenu·

J .5 1 i Λ b Ϊ; 7

Claims (2)

I -1 5- řtTE ντννΐ'

1. Způsob výroby 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu z'ar»om^í6^kého halogenderivátu vyzančující se tím, že se jako aroS^aky halogendérivát použije chlorbenzen, který se předem necháreagovat se směsí kyseliny sírové a dusičné, nebo jednotlivěo- nebo p-nitrochlorbenzenu nebo eutektická směs ο-, p-, m--nitrochlorbenzenu, které se nechají reagovat s bromem nebobromidem alkalického kovu, s kyselinou dusičnou a s kyselinousírovou nebo oleem v molárních poměrech;aromatický halogen de- rivát : bromu nebo bromidu alkalického kovu $ kyselině dusičnénebo dusičnanu alkalického kovu : kyselině sírové nebo oleu =*=1,0 : 0,5 - 1,5 nebo 1,0 - 5,o : 2,0 - 4,0 nebo 2,5 - 5,0 : : 6,0 - 70,0 při teplotě 20 až 120 °C za následné izolace ko- nečného produktu»

2» Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako vý-chozí sloučenina použije chlorbenzen, který se nechá reagovatse směsí kyseliny dusičné a kyseliny sírové v molárním poměru1,0 : 1,1 : 0,9 a vzniklá reakční směs se zpracuje se směsíolea, bromu a kyseliny dusičné v molárním poměru 1,0 : 6,9 : : 0,5 : 2,0. 5» Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechá rea-govat p-nitrochlorbenzen se směsí kyseliny sírové, bromu a ky-seliny dusičné v molárním poměru 1,0 : 70,0 : 1,5 : 2,5. 4» Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím že se nechá rea-govat o-nitrochlorbenzen se směsí kyseliny sírové, bromu a ky-seliny dusičné v molárním poměru 1,0 : 58,0 : 0,5 : 2,0» nnmmm βΗβ -16- 5· Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechá rea-govat eutektická směs ο-, p-, m-nitrochlorbenzenu se směsí ky-seliny sírové, bromu a kyseliny dusičné v molárním poměru1,0 i 59,0 ; 0, ρ ί 2,0. r-^ PA1EhiISER\tS řRAHAJivenská \χχ2”3140 00 Jiaha 4 /