RU1770319C - Способ получени 2-бром-4,6-динитрохлорбензола - Google Patents
Способ получени 2-бром-4,6-динитрохлорбензолаInfo
- Publication number
- RU1770319C RU1770319C SU884622749A SU4622749A RU1770319C RU 1770319 C RU1770319 C RU 1770319C SU 884622749 A SU884622749 A SU 884622749A SU 4622749 A SU4622749 A SU 4622749A RU 1770319 C RU1770319 C RU 1770319C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- acid
- nitric acid
- bromine
- bromo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/14—Preparation of nitro compounds by formation of nitro groups together with reactions not involving the formation of nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс нитроароматиче- ских соединений, в частности способа получени 2-бром-4,6-динитрохлорбензола, используемого в качестве промежуточного продукта в производстве красителей, гербицидов , фунгицидов, антиоксидантов и т.д. Цель - увеличение выхода и упрощение процесса . Синтез ведут реакцией хлорбензола, предварительно обработанного смесью серной и азотной кислот, или индивидуального о- или п-нитрохлорбензола, или эвтектической смеси о-, п-, м-нитрохлорбензолов бромом или бромидом щелочного металла, азотной кислотой или нитратом щелочного металла и серной кислотой при следующем мол рном соотношении реагентов: галоид- производное бензола:бром (соль бромисто- водородной кислоты):азотна кислота (соль азотной кислоты):сериа кислота, равном 1:0,5-1,5(1-3):2-4(2,5-5):6-70 при20-80°С. Выход до 99,8% против 80% по известному способу, процесс одностадиен. 4- табл.
Description
Изобретение относитс к области химии ароматических галоиднитросоедине- ний, в частности к усовершенствованному способу получени 2-бром-4,6-динитрох- лорбензола, который вл етс промежуточным продуктом в производстве широкого ассортимента целевых продуктов - красителей , гербицидов, фунгицидов, антиоксидан- тов и т.д.
Целью изобретени вл етс повышение выхода и упрощение процесса, котора достигаетс путем обработки галоидпроиз- водного бензола - хлорбензола, предварительно обработанного смесью серной и азотной кислот, или индивидуальных о-, п- нитрохлорбензолов или эвтектической смеси о-, п-, м-нитрохлорбензолов- бромом или бромидом щелочного металла, азотной кислотой или нитратом щелочного металла и серной кислотой при следующих мольных соотношени х реагентов на 1 моль галоидпроизводного бензола: бром 0,5-1,5, соли бромистоводородной кислоты 1-3, азотна кислота 2-4. соли азотной кислоты 2,5-5, серна кислота 6-70, при 20-80°С. Во всех опытах контроль за протеканием реакции и оценку чистоты целевого продукта осуществл ют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) на пластинках Silufoi UV-254 в системе бензол : гексан 1:1. Целевой продукт , синтезированный в услови х примера 1, охарактеризован также методами масс-, ПК-спектроскопии и ПМР. Оценку чистоты соединени (I), синтез которого описан в примерах 2-29, осуществл ют сопоставлением с хроматографически чистым образцом (1) из опыта 1 методом ТСХ, и определением т.пл. Температура плавлени образцов из опытов 1-7, 15-18. 20-23, 25-29 - технических продуктов, не подвергающихс перекристаллизации (т.к. их чистота вполне достаточна дл последующих химических
«Ш&
ы
превращений), составл ет 59,5-61,5°С, ИК- спектры их идентичны ПК-спектру образца из опыта 1. Образцы из опытов 0-12, 14, 19, 24 подвергают дополнительной оччстке перекристаллизацией из 70%-ной уксусной кислоты и имеют т.пл. 60,5-62°С.
Пример 1. 3,8 г (0,025 моль) п-нитро- хлорбензола (п-НХБ) раствор ют в 62 мл (1,13 моль) серной кислоты (,84). добавл ют 2,0 г (0,0125 моль) брома, 2,2 мл (0,05 моль) азотной кислоты (,505) и нагревают до 70°С. При этой температуре переме- шивают 4 ч. Реакционный раствор охлаждают и выливают на 150 г льда, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат . Получают 7,00 г (99,5%) 2-бром-4,б-ди- нитрохлорбензола, - светло-желтые кристаллы из 70%-ной водной уксусной кислоты. Т.пл. 61-62°С, Rf 0,43 (бензол:гексан 1:1).
Пример 2. 1,4 г (0,01 моль) п-нитро- хлорбензола раствор ют в 40 мл (0,7 моль) серной кислоты (,83), добавл ют 2,4 г (0,015 моль) брома, 1,08 моль (0,025 моль) азотной кислоты (,505) и перемешивают при комнатной температуре 63 ч. Реакционную массу выливают на лед, осадок отфильтровывают , промывают водой и сушат. Получают 2,67 г (94,8%) 2-бром-4,6-динит- рохлорбензола.
Пример 3. 0,7 г (0,005 моль) п-нигро- хлорбензола раствор ют в 40 мл (0,7 моль) серной кислоты (,83), добавл ют 0,8 г (0,005 моль) брома, 0,43 мл (0,01 моль) азотной кислоты (,505)n нагревают до 120°С, При этой температуре реакционный раствор перемешивают 3 ч, затем охлаждают до комнатной температуры и выливают на лед. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,40 г (99,4%) 2- бром-4,6-динитрохлорбензола.
Пример 4. 47,25 г (0,3 моль) п-нитро- хлорбензола раствор ют в 100 мл (1,8 моль) серной кислоты (,83), добавл ют 26,4 г (0,165 моль) брома и по капл м 26,0 мл (0,6 моль) азотной кислоты (,505), поддержива температуру 65-70°С. Затем перемешивают 25 часов при 65°С. охлаждают реакционный раствор и выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 83,03 г (99,7%) 2- бром-4,6-динитрохлорбензола.
Пример 5. 1,0 г (0,006 моль) п-нитро- хлорбензола раствор ют в 40 мл (0,7 моль) серной кислоты (,83), добавл ют 0,5 г (0,003 моль}брома и по капл м 0,5 мл (0,012 моль) азотной кислоты (,505), поддержива температуру 65-70°С. Затем перемешивают 10 ч при 65°С. После выделени продукта реакции как описано в примере 2,
получают 1,6U r (99,4%) 2-бром-4,6-динит- рохлорбензола.
Пример б. В 42 мл (0,75 моль) серной кислоты (,839) раствор ют 2,0 г (0,013
моль) п-нитрохлорбензола, добавл ют 1,12 г (0,007 моль) брома и по капл м 2,27 мл (0.052 моль) азотной кислоты (,505), поддержива температуру 45-50°С. Зате перемешивают 6 ч при 65-70°С. После выделени
0 продуктаполучаютЗ,64г(99,5%)2-бром-4,б- динитрохлорбензола.
Пример 7. В 42 мл (0,75 моль) серной кислоты (,839) раствор ют 2,0 г (0,013 моль) п-нитрохлорбеизола, добавл ют 3,12
5 г(0,02 моль) брома и по капл м 1,2 мл (0,026 моль) азотной кислоты, поддержива температуру 45-50°С. Затем перемешивают реакционный раствор 3 ч при температуре 65-70°С. После выделени продукта получа0 ют 3,65 г (99,8%) 2-бром-4,6-динитрохгор- бензола.
Пример 8. 1,0 г (0,006 моль) о-нитро- хлорбензола раствор ют в 20 мл (0,35 моль) серной кислоты (,83)w провод т реакцию
5 как описано в примере 5. После выделени получают 1,69 г продукта реакции. Перекри- сталлизовывают из 70%-ной водной уксусной кислоты, получают 1,44 г (85,3%) 2-бром-4 6-динитрохлорбензола.
0 П р и м е р 9. В 20 мл (0,35 моль) серной кислоты (,83) раствор ют 1,0 г (0,006 моль) смеси о- и п-нитрохлорбензолов (1:2,07), содержащей 1,0% м-изомера. Далее провод т реакцию как описано в примере 5.
5 После выделени получают 1,69 г продукта реакции. Перекристаллизовывают из 70%- ной уксусной кислоты и получают 1,46 г (86,4%) 2-бром-4,б-динитрохлорбензола, Пример 10. В 20 мл (0,35 моль) серной
0 кислоты (,83) раствор ют 1,0 г (0,006 моль) о- и п-нитрохлорбензолов (1,66:1), содержащей 1,0% м-изомера. Далее провод т реакцию, как описано в примере 5. После выделени получают 1,68 г продукта реак5 ции. Перекристаллизовывают из 70%-ной уксусной кислоты, получают 1,46 г (86,4%) 2-бром-4,6-динитрохлорбензола,
Пример 11.В 20 мл серной кислоты (,83) раствор ют 1,0 г (0,006 моль) эвтек0 тической смеси о-, п-, м-нитрохлорбензолов с содержанием изомеров: о-47%, п-49%, м- 14%. Далее провод т реакцию, как описано в примере 5. После выделени продукта реакции получают 1,69 г. После трехкратной
5 перекристаллизации из 70%-ной уксусной кислоты, получают 1,16 г(68,9%)2-бром-4,б- динитрохлорбензола).
П р и м е р 12. К 10,18 мл (0,1 моль) хлорбензола при охлаждении добавл ют 17,08 г нитрующей смеси, соедржащей 6,49 г
(0,11 моль) азотной кислоты (,505), 9,48 г (0,09 моль) серной кислоты (,83) и 0.34 г воды. Температуру поддерживают в пределах 60-65°С. Затем реакционную смесь нагревают до 75-80°С и перемешивают 0.5 ч.
После чего реакционную смесь охлаждают до 60°С, добавл ют 66,6 г олеума (7,6%), 8,0 г (0,05 моль) брома и по каплчм 8,8 мл (0,2 моль) азотной кислоты (,505). Нагревают до 70°С и перемешивают 18 ч. После выделени реакционной массы как описано в примерё°2, получают 27,47 г продукта реакции. Перекристаллизовывают из 70%-ной уксусной кислоты и получают 23,38 г (83,06%) 2-5ром-4,6-динитрохлорбензолз.
Пример 13.В 20 мл (0,35 моль) серной кислоты (,83) раствор ют 1,0 г (0,006 моль) п-нитрохлорбензола. Далее реакцию провод т как описано в примере 5, за исключением того, что азотной кислоты добавл ют 0,37 мл (0,009 моль) и реакционную смесь выдерживают в течение 20 ч. Получают 1,37 г смеси 2,4-динитрохлорбензола и 2-бром-4.6-динитрохлорбензола,
Соотношени брома, азотной кислоты и серной кислоты на 1 моль субстрата по примерам 1-13 приведены в табл.1,
Пример 14. Обща методика полумени 2-бром-4,6-динитрохлорбензола из п- нитрохлорбензола в системах H2S04-Br2-Na(K)N03, H2S04-Na(K) Br-НМОз и H2S04-Na(K)Br-Na(K)N03.
К раствору п-нитрохлорбензола в серной кислоте (,83) при 40-50°С добавл ют требуемое количество брома или бромида щелочного металла, азотной кислоты или нитрата щелочного металла, выдерживают 20 мин и нагревают до 20-120°С. При этой температуре выдерживают реакционный раствор 2-75 ч. Затем охлаждают и выливают на лед. Осадок отфильтровывают, промывают водой, 5%-ным раствором соды, водой и сушат,
Данные по получению 2-бром-4.б-динит- рохлорбензола из п-нитрохлорбензола в системах HzSO-i-Brz-KNOa. Н2504-КВг-НМОз и Н2$04-КВг-КМОз приведены в таблицах 2, 3, 4 соответственно. При использовании вместо бромидов и нитратов кали соответственно бромидов и нитрзтоп натри существенных изменений во времени реакции i; выходе целевого продукта не происходит. Пример 29, В 42 мл (0,75 моль) серной
кислоты (,839) раствор ют 2,0 г (0,013 моль) n-нитрохлорбензолз, добавл ют 1,12 г (0,007 моль) брома и по капл м 2,27 мл (0,052 моль) азотной кислоты (сМ,505), поддержива температуру 45-50°С. Затем перемешивают 3 ч при температуре 80°С. Реакционный раствор охлаждают и выливают на 100 г льда, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 3,65 г (99,8%) 2-бром-4,6-динитрохлорбензола.
Таким образом, преимущества предложенного способа перед известным состо т в следующем:
1) отсутстоио высокотоксичных реагентов;
2) высокий выход и чистота целевого продукта;
3) технологичность и экологичность(одна стади , не требуетс органический растворитель , отсутствие сильно корродирующих отходов , отходы невелики).
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени 2-бром-4,6-динитрох- лорбензола, исход из галоидзамещенногопроизводного бензола, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени процесса, в качестве галоидзамещенного производного бензола используют хлорбензол, предварительно обработанный смесью серной и азотной кислот, или индивидуальные о- или п-нитрохлорбен- золы, или зотектическую смесь о-, п-, м-нитро- хлорбензолов и процесс оедут путем обработки галоидпроизоодного бензола бромом или бромидом щелочного металла, азотной кислотой или нитратом щелочного металла и серной кислотой при следующих мол рных соотношени х реагентов, моль; га- лоидпроизводмое бензола: бром (соль бромистоводородной кислоты) : азотна кислота (соль азотной кислоты): серна кислота, рас- ном 1:0,5-1,5(1-3}:2-4(2,5-5):б-70, при температуре 20-80°С.Т а б л и ц а 1вместо соли кали использовалась соль Ка.- смесь 2,11-динитрохлорбенэола и З-бром- б-динитрохлорбензола.Таблица2
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884622749A RU1770319C (ru) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Способ получени 2-бром-4,6-динитрохлорбензола |
PCT/SU1989/000331 WO1990007488A1 (en) | 1988-12-30 | 1989-12-22 | Method of obtaining 2-bromine-4,6-dinitrochlorobenzene |
JP2501830A JPH03503057A (ja) | 1988-12-30 | 1989-12-22 | 2‐ブロモ‐4,6‐ジニトロクロロベンゼンの調製方法 |
EP19900901095 EP0402485A4 (en) | 1988-12-30 | 1989-12-22 | Method of obtaining 2-bromine-4,6-dinitrochlorobenzene |
CS897589A CS758989A3 (en) | 1988-12-30 | 1989-12-29 | Process for preparing 2-bromo-4.6-dinitrochlorobenzene |
CN89109847A CN1044093A (zh) | 1988-12-30 | 1989-12-30 | 2-溴-4,6-二硝基氯苯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU884622749A RU1770319C (ru) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Способ получени 2-бром-4,6-динитрохлорбензола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1770319C true RU1770319C (ru) | 1992-10-23 |
Family
ID=21416278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884622749A RU1770319C (ru) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Способ получени 2-бром-4,6-динитрохлорбензола |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0402485A4 (ru) |
JP (1) | JPH03503057A (ru) |
CN (1) | CN1044093A (ru) |
CS (1) | CS758989A3 (ru) |
RU (1) | RU1770319C (ru) |
WO (1) | WO1990007488A1 (ru) |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB126685A (en) * | 1917-02-10 | 1919-05-22 | Carleton Ellis | Improvements in and relating to Production of Aromatic Nitro Halogen Compounds. |
DE2001570B2 (de) * | 1970-01-15 | 1978-07-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung aromatischer Dinitrohalogenverbindungen |
DE2555736C2 (de) * | 1975-12-11 | 1978-01-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Halogennitrobenzolen |
DE2657234C3 (de) * | 1976-12-17 | 1986-06-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Halogennitrobenzolen |
DD204246A1 (de) * | 1982-01-18 | 1983-11-23 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von 1,3-dinitro-dihalogenbenzenen |
US4418228A (en) * | 1982-04-22 | 1983-11-29 | Gulf Research & Development Company | Process for ring bromination of nitrobenzene |
FR2547815B1 (fr) * | 1983-06-23 | 1985-10-31 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'halogenation-nitration-fluoration de derives aromatiques |
-
1988
- 1988-12-30 RU SU884622749A patent/RU1770319C/ru active
-
1989
- 1989-12-22 JP JP2501830A patent/JPH03503057A/ja active Pending
- 1989-12-22 WO PCT/SU1989/000331 patent/WO1990007488A1/ru not_active Application Discontinuation
- 1989-12-22 EP EP19900901095 patent/EP0402485A4/de not_active Withdrawn
- 1989-12-29 CS CS897589A patent/CS758989A3/cs unknown
- 1989-12-30 CN CN89109847A patent/CN1044093A/zh active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент DD №204246, кл. 205/19, 1983. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0402485A1 (de) | 1990-12-19 |
CS758989A3 (en) | 1992-01-15 |
CN1044093A (zh) | 1990-07-25 |
EP0402485A4 (en) | 1991-01-23 |
JPH03503057A (ja) | 1991-07-11 |
WO1990007488A1 (en) | 1990-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Gigante et al. | Mild and selective nitration by claycop | |
Iranpoor et al. | Efficient and selective mono and dinitration of phenols with Cr (NO3) 3· 2N2O4 as a new nitrating agent | |
George et al. | THE STABLE ALKYLATION PRODUCTS OF ORGANONITROSOHYDROXYLAMINES | |
RU1770319C (ru) | Способ получени 2-бром-4,6-динитрохлорбензола | |
Ohwada et al. | Reaction of β-nitrostyrenes with benzene catalyzed by trifluoromethanesulfonic acid. Formation and reaction of N, N-dihydroxyiminium-benzyl dications | |
Nickson | A unique application of the sulfide reduction useful for the preparation of isomerically pure aromatic nitro compounds and anilines | |
HU195763B (en) | Process for production of derivatives of nitrosubstituated benzotrifluorid | |
US5946638A (en) | Regioselective nitration of aromatic compounds and the reaction products thereof | |
RU1817764C (ru) | Способ получени бромсодержащих ароматических или конденсированных N- или О-содержащих гетероциклических соединений | |
Ishikawa et al. | Reactions of perfluoro-2-methyl-2-pentene and octafluoroisobutylene with arylamines. | |
US5977418A (en) | Regioselective nitration of aromatic compounds by dinitrogen pentoxide and the reaction products thereof | |
Rasheed et al. | Study of the thermal decomposition of dinitrophenyl N, N-dialkyldithiocarbamates and related compounds | |
US4517129A (en) | Process for the preparation of cyanotetrachlorobenzenes | |
Saikia et al. | Synthesis of some potential high energy materials using metal nitrates; an approach towards environmental benign process | |
US4302599A (en) | Process for nitrating anilides | |
Oliver et al. | Nitration of two TCDD's and their conversion to 1, 2, 3, 6, 7, 8-HCDD | |
JPS5899445A (ja) | アニリンの選択的アルキル化方法 | |
JP2655359B2 (ja) | 芳香族求核置換反応による芳香族アミン類、芳香族アルコール類、芳香族チオール類の合成法 | |
EP1535898B1 (en) | Method of producing aromatic amine compound having alkylthio group | |
US4724268A (en) | Purification process of 3,3'-dinitrodiphenyl compounds | |
KUZUYA et al. | Substituent Effects and Structural Limitations in the Conversion of 3, 3-Diarylphthalides to 4, 4-Diaryl-3, 4-dihydro-1 (2H)-phthalazinones | |
RU2584423C1 (ru) | Способ получения фторзамещенных ароматических соединений | |
Barbero et al. | A simple preparation of aryl methanesulfonates by thermal decomposition of dry arenediazonium o-benzenedisulfonimides in methanesulfonic acid | |
Case et al. | The Behavior of 3, 4'-Diaminobiphenyl in the Skraup Reaction. Synthesis of 6, 7'-Biquinoline | |
Sathunuru et al. | Facile, high-yield, regioselective synthesis of ortho-nitro derivatives of hydroxy heterocycles using cerium (IV) ammonium nitrate |