CS758889A3 - Process for preparing compounds containing brominated aromatic and heterocyclic acceptor groups - Google Patents
Process for preparing compounds containing brominated aromatic and heterocyclic acceptor groups Download PDFInfo
- Publication number
- CS758889A3 CS758889A3 CS897588A CS758889A CS758889A3 CS 758889 A3 CS758889 A3 CS 758889A3 CS 897588 A CS897588 A CS 897588A CS 758889 A CS758889 A CS 758889A CS 758889 A3 CS758889 A3 CS 758889A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- acid
- mole
- bromine
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 46
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 32
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 32
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 25
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Inorganic materials O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N Dinitrochlorobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 VYZAHLCBVHPDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 12
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 12
- WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 WDCYWAQPCXBPJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 11
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DWZNTFFZRWJFSU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-chloro-3,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Br)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 DWZNTFFZRWJFSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OLDMYNWXIGPOCI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Br)=CC([N+]([O-])=O)=C1 OLDMYNWXIGPOCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AXRKIZCFYZBBPX-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-5-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=CC([N+]([O-])=O)=C1 AXRKIZCFYZBBPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 duenne Natural products 0.000 description 4
- CAYGQBVSOZLICD-UHFFFAOYSA-N hexabromobenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br CAYGQBVSOZLICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HHBCEKAWSILOOP-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound BrN1C(=O)NC(=O)N(Br)C1=O HHBCEKAWSILOOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 1-Methoxy-4-methylbenzene Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1 CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000916644 Homo sapiens Macrophage colony-stimulating factor 1 receptor Proteins 0.000 description 2
- 102100028198 Macrophage colony-stimulating factor 1 receptor Human genes 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- OZSFGUGRXFXZNR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-3,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Br)=C(Br)C([N+]([O-])=O)=C1 OZSFGUGRXFXZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCOWQZNGWXURFG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-fluoro-3,5-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Br)=C(F)C([N+]([O-])=O)=C1 MCOWQZNGWXURFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORPVVAKYSXQCJI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Br ORPVVAKYSXQCJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSVCVIHEBDJTCJ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(Br)=CC(C(F)(F)F)=C1 CSVCVIHEBDJTCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOTKRQAVGJMPNV-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C([N+]([O-])=O)=C1 LOTKRQAVGJMPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNFLXGYKLFPNOS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-5-nitrobenzonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C#N)=C(Cl)C=C1Cl KNFLXGYKLFPNOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOPJYORIDJAFE-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrobromobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Br)C([N+]([O-])=O)=C1 PBOPJYORIDJAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHZYHUNSSGCKNY-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,8-dinitrobenzo[c]chromen-6-one Chemical compound BrC1=C([N+]([O-])=O)C=C2OC(=O)C3=CC([N+](=O)[O-])=CC=C3C2=C1 YHZYHUNSSGCKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFMAHDKAAKQOJI-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-chloro-1,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(Br)=C1Cl BFMAHDKAAKQOJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORCPFCFTZNZBPV-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2,4-dichloro-5-nitrobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=C(Cl)C(Br)=C1Cl ORCPFCFTZNZBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014265 BrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WRUAHXANJKHFIL-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 WRUAHXANJKHFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUZZMWZGAZGXSF-UHFFFAOYSA-N peroxynitric acid Chemical compound OON(=O)=O UUZZMWZGAZGXSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/80—Dibenzopyrans; Hydrogenated dibenzopyrans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B39/00—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
- C07C17/12—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the ring of aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/24—Quinones containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
Předložený vynález je zaměřen na oblast organické chemie,zejména na způsob výroby těch brómovaných aromatických a he-terocyklických sloučenin, obsahujících akceptorové skupiny,které nacházejí uplatnění jako antipyreny, jako meziproduk-ty při syntéze barviv a pigmentů, při syntéze herbicidů a vdalších oblastech®
Jsou známy různé způsoby výroby brómovaných aromatickýcha heterocyklických sloučenin, které se zakládají na bromaciaromatických a heterocyklických sloučenin aromatickým bromemza přítomnosti různých katalyzátorů ( Levzisova kyselina, kom-plexní sloučeniny, obsahující dusík a další )® Je znám napří-klad způsob, kdy se bromace provádí reakcí odpovídající aro-matické sloučeniny s bromem (molekulárním) za přítomnosti ka- talyzátoru (chlorid kovu)o Jako rozpouštědlo se používá tetra-chloretan a xylen ( DE, G, 2835655)«
Uvedený postup se vyznačuje tím, že se použijí jako kata-lyzátory chloridy kovů, které při technickém zpracování vevelkém měřítku tvoří těžko zpracovatelné odpady® Kromě toho je třeba velkého přebytku molekulárního bromu, jelikož polo-vina z něj se ztrácí ve formě kyseliny bromovodikové. Za sho-ra uvedených podmínek není možné provést bromaci aromatickýchsloučenin, které obsahují akceptorové skupiny.
Je rovněž znám způsob bromace aromatických sloučenin mo-lekulárním bromem v prostředí kyseliny sírové za přítomnostisloučenin obecného vzorce RSO^Ag, kde -2-
NO 2 (Synthesis, 1978, 9, 693-694).
Uvedený postup předpokládá použití dalších sloučenin nazákladě stříbra. Navíc· se sloučeniny, které obsahují vícenež jednu akceptorovou skupinu, brómují s velkými potížemi;přitom je zapotřebí dlouhodobé udržování vysokých teplot. Tímto způsobem se na příklad brómuje 1,3-dinitrobenzen po de—bu 16 hodin při teplotě 90 °C ( výtěžek činí 71,0 % hmotn.).
Za popsaných podmínek nevznikají produkty s Vyšším bromačnímstupněm.
Jsou rovněž známy způsoby bromace aromatických a hetero-cyklických sloučenin solemi bromu v přítomnosti oxidačníchprostředků.
Například způsob výroby chlorovaných a brómovaných nebojodovaných aromatických a heterocyklických sloučenin ( ben-zenu, anisolu, aeetanilidu, kyseliny salicylové, p-metoxy-toluenu, mesitylenu, duřenu, m-xylenu, naftalenu ) probíhá schloridy, bromidy nebo jodidy alkalických solí, solí alkalic-kých zemin nebo solí amoniových v přítomnosti oxido-reduk-čního páru, který je vybrán ze skupiny zahrnující : Cu /Cu rFe5+/Fe2+; ΝΟ^ΛΌ^. ( De, C, 2929081 ).
Uvedený postup se provádí za tlaku — 100 až 300 kP při teplotě 30 až 200 °C. Tento způsob se nedá použít k bro-maci sloučenin, obsahujících akceptorové skupiny. -1-
Jsou bále známy způsoby bromace molekulárním bromem vpřítomnosti nitračních činidel. Například způsob halogenacearomatických uhlovodíků v přítomnosti nitrační směsi o slože-ní : HNCl, HoS0., CH,COOH ( Nachrichten der Hochschulen derUdSSR, "Chemie and chemische Technologie", 1969, Band 3, Áus-gabe 5, So 872-875 ). Podle uvedeného způsobu potlačuje pří-tomnost kyseliny octové v nitrační směsi možnosti systému přibromaci aromatických sloučenin, které obsahují jednu nebo více akceptorových skupin. Tak se získá nitrobrombenzen v nízkémvýtěžku ( 33 % hmotn.) a 1,3-dinitrobenzen se nedá hromovat
Q při zahřátí na 120 Co
Známý je rovněž způsob bromace v prostředí koncentrova-né kyseliny sírové, olea nebo fluorsulfonové kyseliny dibrom-isokyanurovou kyselinou ( Monatshefte fůr Chemie, 1968, 99, 815; 1969, 100, 42 ). Tímto způsobem se daří získat bromačníprodukty sloučenin, které obsahují akceptorové skupiny. Takvzniká např. l-brom-3,5-dinitrobenzen o výtěžku 86 % hmotn.
Uvedený postup se vyznačuje komplikovaností technologic-kého procesu vzhledem k použití dibromisokyanurové kyselinyjako bromačního činidla. Tato kyselina se získá z kyanurové ky-seliny bromaci několikanásobným přebytkem bromu v roztoku li-thiumhydroxidu po dobu 24 hodin. Cílem předloženého vynálezu je vyvinout takovou změnu pod-mínek, která umožňuje zjednodušit technologii, zvýšit výtěžekkonečného produktu a provést bromaci libovolných aromatickýcha heterocyklických sloučenin, obsahujících akceptorové skupiny. -4- Úloha je vyřešena tím, že se podle předloženého vynálezu,který popisuje způsob výroby hromovaných aromatických a hetero-cyklických sloučenin, obsahujících akceptorové skupiny, pro- vádí reakcí aromatických ajících akceptorové skupinykyseliny sírové nebo olea heterocyklických sloučenin, obsahu- , bromačním činidlem v přítomnostiza vzniku konečného produktu,, Jako bromační činidlo se podle předloženého vynálezu použije bromunebo soli kyseliny bromovodikové, přičemž se reakce provádí vpřítomnosti kyseliny sírové nebo olea v kombinaci s kyselinoudusičnou nebo jejími solemi při teplotě 2c až 120 °C« Reakcese provádí při následujících solárních poměrech složek, vzta-ženo na 1 mol výchozí sloučeniny : brom 0,5 - 5,2 nebo kyseli-na bromovodíková 1,0 až 7,0, kyselina dusičná 0,5 až 5,0 nebo sůl kyseliny dusičné 1,0 až 4,0, kyselina sírová nebo oleum6,0 až 70,
Uvedený způsob umožňuje zjednodušení technologie,a zvýše-ní výtěžků konečných produktů ( oprati známým způsobům broma- ce za použití bromačního činidla, dibromisokyanurové kyseliny),, n v lento nový způsob umožňuje provádět bromaci libovolných aro-matických a heterocyklických sloučenin, obsahujících akceptoro-vé skupiny. •Postup podle vynálezu se provádí dále uvedeným způsobenuftro matické nebo heterocyklické sloučeniny, obsahující ak- ceptorové skupiny se podrobí bromaci, při níž se jako bromač-ní činidlo použije molekukární.íbrom nebo sůl kyseliny bromovo-díkové a reakce se provádí v přítomnosti kyseliny dusičné -5- nebo jejích solí a kyseliny sinové nebo olea při následují-cích molárních poměrech, vztaženo na 1 mol výchozí látky: brom0,5 až 5,2 nebo sůl kyseliny bromovodíkové 1,0 až 7,0, kyseli- na dusičná 0,5 až 5,0 nebo sůl kyseliny* dusičné 1,0 až 4,0,kyTellina sírová nebo oleum 6,0 až 70,0.
Seakce probíhá úspěšně při teplotě 2o až 120 °C0
Zvolené podmínky umožňují provádět bromaci ve směsi kyse-liny* dusičné a kyseliny’· sírové, Při poměru bromu nebo solí ky-seliny bromovodíkové pod uvedeným rozmezím (0,5 a 1,0) není re-akce ukončena a při poměrech vyšších než jsou uvedená rozme-zí není účelné způsob provádět vzhledem k velké spotřebě bromu.Analogicky byly zvoleny poměry kyseliny/ dusičné a jejích solí.Množství kyseliny’ sírové nebo olea bylo stanoveno spodní hra-nicí 6,0, která je nutná pro rozpuštění výchozí sloučeniny’ a i horní hranicí 70,0, která je nutná pro dokonalý’ průběh proce-su při minimální teplotě 20 °C. K urychlení průběhu reakce sereakční směs zahřívá na teplotu, nepřevyšující 120 C (v zá-vislosti na výchozí sloučenině).
Použití bromidu místo bromu^lTyseliny dusičné místo jejíchsolí při bromaci neovlivňuje podstatně dobu reakce a výtěžkykonečných produktů. Výtěžek konečného produktu činí nejvýše 99,5 % hmotn.,vztaženo na výchozí brom.
Pro lepší objasnění předloženého vynálezu jsou uvedeny’ ná-sledující příklady’ provedení. — o— Příklad 1 1,68 (0,01 molu) 1,3-dinitrobenzenu se rozpustí v 15 ml(0,26 molu) kyseliny sírové ( d=l,83 ), přidá se 0,85 g (0,005molu ) bromu, 0,5 ml ( 0,01 molu ) kyseliny dusičné ( d=l,505) ( poměr Sr2 £ HNO^ 1 H^SO^ = 0,5 ?. 1,0 : 26,0 na 1 mol výcho-zí sloučeniny ) a směs se zahřívá při teplotě 65 - 70 °C podobu 2 hodin,, Reakční roztok se ochladí a nalije na led. Sra-ženina se odfiltruje, promyje vodou a vysuší. Získá se 2,25 g( 99,5 % hmotn. ) 5-brom-l,5-dinitrobenzenu ( bezbarvé krysta-ly z 50u vodné kyseliny octové ). Teplota tání je 72 - 75 °C(Konatsh.chem. 99, 815, 1978 uvádí-teplotu tání 73 °C),.Rf=O,45 (indikátor UV 366 vyrobený v ČSFR, benzen:heptan=l:1). Příklad 2 5,0 g ( 0,018 molu ) 1,3-dinitrobenzenu se rozpustí v 50 mlolea ( volný anhydrid kyseliny sírové 20 % hmotn.), přidá se4,52 g (0,027 molu) bromu, l,o ml (0,028 molu) kyseliny dusič-né (d=l,5O5) (poměr Er2 1'. KNO^ y oleu = 1,5 : 1,5 * 56,0 vzta» ženo na 1 mol výchozí látky ) a zahřívá se při teplotě 65 °Cpo dobu 2 hodin. Reakční roztok se ochladí a nalije na led.Sraženina se odfiltruje, promyje vodou a vysuší. Získá se8,05 g směsi brom. produktů.
1,0 g směsi se rozpustí v 50 ml směsi rozpouštědel benzen: heptan =1:1, nanese se na sloupec silikagelu L 40/100 aeluuje se získanou směsí, přičemž se sbírá frakce R^ = 0,51.Roupouštědlo se odpaří a získá se 0,65 g (65 hmotn.) 2,5,4--tribrom-l,5-dinitrobenzenu (bezbarvé krystaly z 50K vodné ky-seliny octové), teplota tání je 152-153 °C (literární údaje,udávají teplotu tání 150 °C), 405 ["jšT -7- Příklad 3 3,0 g (0,018 molu) 1,3-dinitrobenzenu se rozpustí v 50 mlolea (obsah volného oxidu sírového 25 % hmotn.), přidá se 9,31 g(0,058 molu) bromu a po kapkách 1,5 ml (0,034 molu) kyselinydusičné (d=l,5O5) (poměr Br2 í HNO^ : oleu = 3,2 :1,9 : 57,0,vztaženo na 1 mol výchozí sloučeniny). Zahřívá se při teplotě70 - 75 °G po dobu 5 hodin» Pak se reakční roztok ochladí analije na led. Sraženina se odfiltruje a vysuší. Získá se 8,9 gbromačního produktu, který se nechá překrystalizovat z tetra-chlormetanu. Získá se 6,69 g (67,3 % hmotn.) hexabrombenzenu(bezbarvé krystaly z xylenu) o teplotě tání 305 - 308 °G (li-teratura uvádí tepltu tání 321 - 326 °G). Příklad 4 10,0 g (0,06 molu) 3-nitrobenzoové kyseliny se rozpustí ve40 ml (0,7 molu) kyseliny sírové (d=l,83), přidá se 1,54 ml(0,03 molu) bromu, tepleta se zvýší na 70 °C a po kapkách se zamíchání přidá 1,26 ml (0,03 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5)(poměr Br., : HNO^ :H230^ = 0,5 í 0,5 : 12,0, vztaženo na 1 molvýchozí sloučeniny) á nechá se při této teplotě stát 4 hodiny.Reakční roztok se ochladí, nalije na led a sraženina se odfiltru-je. Získá se 14,2 g (96,2 % hmotn.) 3-nitro-5-bromb'enzoové kyse-liny (bezbarvé krystaly z 50% kyseliny octové) o teplotě tání 157 - 159 °C (J.pharm. soci Japan, 72, 1459-61, (1952) uvádíteplotu tání 158-161 °C). Příklad 5 10,0 g (0,034 molu) 2,7-dinitrofenanthrenchinonu se řozou** -8- stí ve 120 ml (2,26 molu) kyseliny sírové (d=l,85), přidá se 12,4 g (0,08 molu) bromu, 4,0 ml (0,09 molu) kyseliny dusičné(d=l,5O5) (poměr Br2 5 HNO^ ϊ ^2^θ4 = * ^,6 · 66,0 vždy na 1 mol výchozí sloučeniny), zahřeje se na teplotu 50 - 55 °G anechá se 2 hodiny stát. Reakční roztok se ochladí, nalije na led,sraženina se odfiltruje. Získá se 9,6 g reakčniho rpoduktu, kie-rý se nechá překrystalizovat z kyseliny octové. Získá se 8,0 g(62,5 % hmotn.) 4-orom-2,7-dinitrofenanthrenchinonu (žluté,kry-staly z kyseliny octové). Teplota tání je 220,5 - 221,5 °C, Rf ==0,45 (benzen : aceton =7 : 1 )<.
Nalezeno, % : 0 44,27,44.49; H 1,80, 1,58; N 7,70, 7,62;
Br 21,52; 22,11. G^H^OgBr. vypočteno, % : G 44,58; H 1,55; N 7,45; 3r 21,22. IR spektrum,cm" VkCI :1700/0=0, 1540 a 1515 (N02>. Příklad 6 8,0 g (0,027 molu) 2-5-dinitro fenanthrenchinonu se roz-pustí ve 100 mi (1,74 molu) HoS0 , ořidá se 12,4 g (0,08 molu)bromu a zahřeje se na teplotu 40 - 49 °C. Pak se po kapkáchpřidá 2,0 ml (0,045 molu) HNO^ (d=l,5O5) Xpoměr Br2 : HNO. : ^2^θ4 = ^>9 : * 5θ>0 na 1 mol výchozího roztoku). Reakční směs se nechá stát při této teplotě 2 hodiny a potom ještě 0,5hod. při teplotě 55 °G. Reakční roztok se ochladí, sraženina seodfiltruje. Po překrystalizování z kyseliny octové se získá 5,4 g(55,1 % hmotn.) 2-brom-4,7-dinitrofenanthrenchinonu (žluté kry-stpO-y z kyseliny octové). Teplota tání je 255,4-254,5 °G; -9- R^. = 0,60 (benzen : aceton ).
Analýza pro C-^Hj-NgO^-Br nalezeno % : 44,20, 44,30; H i,91, 3,90; N 7,51; 7,40, Br 21,19,20,92. vypočteno : 0 44,55; H 1,33; N 7,43; 3r 21,22. IR spektrum,cm"1 /KOI S 1585 (0=0), 1350 a 1525 (N09). Příklad 7 10,0 g (0,03 molu) 2,4r8-trinitro-6^H)-fenantridinonu se rozpus-tí ve 100 ml (1,74 molu) kyseliny sírové (d=l,S3)» přidá se 2,58 g(0,015 molu) bromu a zahřeje se na teplotu 75 °C. Pak se po kap*kéch přidá 1,4 ml ( 0,032 molu) kyseliny dusičné (d=l,55) (po-měr Br2 í HNO^ í H^SO^ = 3,0 : 1,7 : 64,0 na 1 mol výchozí slou-čeniny). Reakční roztok se míchá při teplotě 85 - 90°G po do-bu 1 hod. Po ochlazení se nalije na led, sraženina se odfiltru-je, promyje vodou a vysuší. Získá se 10,06 g (82,0 % hmotn.)10-brom-2,4-8-trinitro-6-(5H)-fenantridini?iu. Teplota tání je226.- 228 °G, R^=O,56 (aceton : benzen = 1 í 7)«
Analýza pro C^H^N^O^Br nalezeno, % i C 38,8; H 1,2; N 13,5; Br 19,4. vypočteno, % : G 38,1; H 1,2; N 13,7; Br 19,$ . IR-spektrum,cm^/Kci:1700 (C=0), 1350 a 1540 (N02)> 3100 a 3200 (NH). Příklad 8 2,0 g (0,01 molu) 2,4—dinitrochiorbenzenu se rozoustl ve40 ml (0,7 molu) kyseliny sírové (d=l,83), přidá se 2,4 g -iO- (0,015 molu) bromu, 0,65 ml (0,01 molu) kyseliny dusičné(d=l,5O5) (poměr Bg2 : HNO^ : ^30^ = 1,5 : 1,5 : 70,0 na1 mol výchozí sloučeniny) a míchá se při teplotě místnostipo dobu 63 hodin. Reakční produkt se nalije na 150 g ledu, sra-ženina se odfiltruje, promyje vodou a vysuší. Získá se 2,38 gk84,8 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu (žluté krysta-ly ze 70% vodné kyseliny octové). Teplota tání je 61 - 62 °C(J.chem.soc., 1957, 2414 uvádí teplotu tání 62 °C), R =0,43 .(indikátor UV 366 vyrobený v ČSFR, benzen:hexan=l:1). Příklad 9 1,0 g (0,005 molu) 2-4-dinitrochlorbenzenu se rozpustí ve30 ml (0,35 molu) kyseliny sírové (d=l,62), přidá se 0,8 g(0,005 molu) bromu, 0,43 ml (0,01 molu) kyseliny dusičné (d==1,505) (poměr Br£ : HNO^ : H^O, = 1,0 : 2,0 * 70,0 vž&z na1 mol výchozí sloučeniny) a zfahřeje se na teplotu 120 °C. Re-akční roztok se při této teplotě míchá po dobu 55 hodin, pakse ochladí a naleje na 150 g ledu. Sraženina se odfiltruje, pro-myje vodou a vysuší. Získá se 21,28 g (90,9 % hmotn.) 2-brom--2,$-dinitrochlorbenzenu. Příklad 10 60,75 g (0,3 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu se rozpustí ve100 ml (1,8 molu) HoS0^ (d=l,83), přidá se 26,4 g (0,165 molu)bromu a po kapkách 13,0 ml (0,3 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5)(poměr 3r2 · HNO^ : HoS0^ = 0,5 : 1,0 : 6,0 vždy na 1 mol vý-chozí sloučeniny) a teplota se udržuje v rozmezí 65 - 70 °G. — 11—
Pak se reakční směs míchá 25 hodin při teplotě 65 °G, reakčníroztok se ochladí a nalije na 250 g ledu, sraženina se odfil-truje, promyje vodou a vysuší. Získá se 83,05 g (99,7 % hmotn.)2-brom-4,β-dinitrochlorbenzenu. Příklad 11
Ve 42 ml (0,75 molu) kyseliny sírové (d=l,83) se rozpus-tí 2,63 g (0,013 molu) 2-4-dinitrochlorbenzenu, přidá se 1,12 g(0,007 molu) bromu a po kapkách 1,70 ml (0,039 molu) kyselinydusičné (d=l,5Q5) (poměr Br2 · HNO^ a H^SO^ = 0,5 ϊ 3,0 : 60,0na 1 mol výchozí sloučeniny), teplota se udržuje v rozmezí 45až 50 °C. Pak se směs míchá po dobu 6 hodin při teplotě 65-70 °CPo vyloučení produktu se získá 3,64 g (99,5 % hmotn.) 2-brom- 4,6-dinitrochlorbenz enu<> Příklad 12 0,5 g (0,0023 molu) 2,4-dichlor-5-nitrobenzonitrilu serozpustí v 9 ml (0,156 molu) kyseliny sírové (d=l,83), přidá se0,1 ml (0,0023 molu) kyseliny dusičné (d=l,513) a 0,062 ml(0,0012 molu) bromu, (poměr Br2 $ HNO^ i H0SO^ = 0,5 : 1,0 :í .68,0 vždy na 1 mol výchozí látky). Seakční směs se zahřeje nateplotu 60 °C a míchá se po dobu 6 hodin. Pak se reakční směsochladí a nalije na led. Sraženina se odfiltruje, promyje vodoua vysuší. Získá se 0,61 g (84,7 % hmotn,) 3-brom-2,4-dichlor--5-nitrobenzamidu o teplotě tání 173-175 °C, 314 přitom- - 11a nost amidické skupiny je určena hmotově spektrometrickoufragmentací (fragmenty? 314-16 (NEL,) a 298-28 (C=O);
Analýza pro C^I^O^BrC^: nalezeno %: C 26,3; H 1,0; N 9,1; 0 15,0; Br 25,7; Cl 22,4.vypočteno %: C 26,8; H 1,0; N 8,9; 0 15,3; Br 25,5; Cl 22,3. 0,4 (benzen:aceton = 3:1). -12- Příklad 13 K roztoku 1,68 g (0,01 molu) 1,3-dinitrobenzenu v 15 mlkyseliny sírové (d=l,83) se přidá 0,85 g (0,005 molu) bromu a1,51 (0,015 molu) dusičnanu draselného (poměr 1 KNO~ : í^SO^= 0,5 í 1,5 i 26,0 vždy na 1 mol výchozí sloučeniny). Reakčníj&měe se zahřeje na teplotu 65 °C a nechá se stát 2,5 hod.,pak se ochladí a nalije na led. Sraženina se odfiltruje, pro-myje vodou, 5% roztokem uhličitanu sodného a teplou vodou avysuší se. Získá se 2,16 g (87,5 % hmotn.T 5-brom-l,3-dinitro-benzenu. Teplota tání je 72-72,5 °C. Příklad 14 K roztoku 3,0 g (0,018 molu) 1,3-dinitrobenzenu v 50 mlolea ( obsah volného oxidu sírového 25 % hmotn.) se přidá 9,3 g(0,057 molu) bromu a 5$18 g (0,054 molu) dusičnanu draselného(poměr B^KNO^ · 2,2 : 3,0 : 56,0 vždy na 1 mol výchozí slou-čeniny). Reakční směs se zahřeje na teplotu 80 °C a nechá sestát 7,5 hod., promyje se vodou, 5% roztokem dusičnanu drasel-ného a teplou vodou, vysuší se a pak se nechá krystalizovat zchloridu uhličitého a získá· se 5,2 g (52,3 % hmotn.) hexabrom-benzenu. Teplota tání je 307-309 °C. Příklad 15 K roztoku 10,0 g (0,06 molu) 3-nitrobenzoové kyseliny v10 ml kyseliny sírové (d=l,83) se přidá 4,78 g (0,03 molu) bro-mu a 6,06 g (0,06 molu) dusičnanu draselného (poměr B^ · KNO^ : • í^SO^ = 0,5 : 1,0 : 12,0 vždy na 1 mol výchozí sloučeniny). •13
Reakční směs se zahřeje na teplotu 75 °C a nechá se stát 5 ho-din. Produkt se vyloučí analogicky jako v příkladu 13o Získá se 13,35 g (90,5 % hmotn.) 5-brom-3-nitrobenzoové kyseliny. Teplotatání je 158-159,5 °C. Příklad 16 K roztoku 2,0 g (0,01 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,83) se přidá 2,4 g (0,015 molu) bromu a2,28 g (0,023 molu) dusičnanu draselného (poměr Br9 i IKNO^ : : HpSO^ = 1,5 : 2,25 i 70,0 vždy na 1 mol výchozí sloučeniny).Reakční směs se nechá stát při teplotě 20 °G po dobu 75 hodin.Produkt se vyloučí analogicky jako v příkladu 13. Získá se 2,12 g (75,1 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitrochiorbenzenu«, Teplotatání je 61,5-62 °C. Příklad 17 K roztoku 1,0 g (0,005 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve 30 ml(0,55 molu) kyseliny sírové (d-1,62) se přidá 0,8 g (0,005 mo-lu) bromu a 1,51 g (0,015 molu) dusičnanu draselného ( poměrBr2 : KRO-j : HoS0^ = 1,0 : 3,0 : 70,0 vždy na 1 mol výchozí slou-čeniny). Reakční směs se zahřeje na teplotu 120 °C a nechá sestát po dobu 60 hodin. Produkt se vyloučí analogicky jako v pří-kladu 13. Získá se 1,15 g (82,0 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitroc/for-·benzenu. Teplota tání je 61-62 °C. * Příklad 18 K roztoku 60,75 g (0,3 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve 100 mlkyseliny sírové (d=l,83) se přidá 26,4 g (0,15 molu) bromu a 38,2 g (0,45 molu) dusičnanu sodného (poměr i NaN0~ : ^2^θ4 “ -14- = 0,5 i 1,5 : 6,0 vžfy na 1 mol výchozí sloučeniny). Reakčnísměs se zahřeje na teplotu 70 °C a nechá se stát po dobu 35hodin. Produkt se vyloučí analogicky jako v příkladu 13· Zís-ká se 80,73 g (55,6 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu<>Teplota tání je 61,5-62 °C. Příklad 19 K roztoku 2,6 g (0,013 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve4o ml kyseliny sírové (d=l,83) se přidá 1,12 g (0,007 molu)bromu a & 5,3 g (0,052 molu) dusičnanu draselného (poměrΒΓ2 í KNO^ : H2'30^ = 0,5 : 4,0 : 60,0 vždy na 1 mol výchozísloučeniny). Reakční směs se zahřeje na teplotu 70 °C a necháse stát 6 hodin. Produkt se vyloučí analogicky jako v příkla-du 13· Získá se 3,62 g (98,9 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitrochíor-benzenu. Teplota tání je 61,5-62 °C. Příklad 20 K roztoku 1,68 g (0,01 molu) 1,3-dinitrobenzenu v 15 ml ky-seliny sírové (d=l,83) se přidá 1,2 g (0,01 molu) bromidu dra-selného a 0,5 ml (0,01 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5) (poměrKBr : HNO^ : H^SO^ = 1,0 i 1,0 : 26,0 vždy na 1 mol výchozísloučeniny). Reakční směs se zahřeje na 65 °C a nechá se 2 hod.stát, pak se ochladí a nalije se na led. Sraženina se odfiltru-je, promyje vodou, 5% roztokem uhličitanu sodného a teplou vo-dou a vysuší se. Získá se 2,20 g (89,1 % hmotn.) 5-brom-l,3--dinitrobenzenu. Teplota tání je 72-73 °C. -15- Příklad 21 K roztoku 3,0 g (0,018 molu) 1,3-dinitrobenzenu v 50 mlolea (obsah volného oxidu sírového 25 %) se přidá 14,87 g(0,126 molu) bromidu draselného a 1,5 ml (0,036 molu) kyselinydusičné (d=l,5O5) (poměr KBr2 : HNO^ : oleu = 7,0 : 2,0 : 57,0,vždy na 1 mol výchozí sloučeniny). Reakční směs se zahřeje nateplotu 75 °0 a nechá se stát 6 hodin, pak se ochladí a nalijese na led. Sraženina se odfiltruje, prottyje vodou, 5% roztokemuhličitanu sodného a teplou vodou, vysuší se a nechá překrystali-zovat z chloridu uhličitého. Získá se 7,05 g (70,9 % hmotn.)hexabrombenzenu. Teplota tání je 305-308 °C. Příklad 22 K roztoku 10,0 g (0,06 molu) 3-nitrobenzoové kyseliny ve40 ml kyseliny sírové (d='l,83) se přidá 7,14 g (0,06 molu) bro-midu draselného a 1,26 ml (0,03 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5)(poměr KBr : HNO^ : ^SO^ = 1,0 : 0,5 ? 12,0, vždy na 1 mol vý-chozí sloučeniny). Reakční směs se zahřeje na teplotu 70 °Ga nechá se stát 4 hodiny. Produkt se vyloučí analogicky jakov příkladu 2o a získá se 14,5 g (98,1 % hmotn.) kyseliny 5-brom-3-nitrobenzóové. Teplota tání je 157-159 °C. Příklad 23 K roztoku 2,0 g (0,01 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,83) se přidá 3,5 g (0,03 molu) bromidu dra-selného a 0,65 mi (o,u±5 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5) (po-měr KBr : HNO^ : H0SO^ = 3,0 : 1,5 1 7,o, vždy na i iaox výchozí -16- sloučeniny). Reakční směs se nechá stát po dobu 70 hodin při•teplotě 20 °C. Produkt se vyloučí analogickým postupem jako vpříklad 20. Získá se 2,14 g (74,0 %) 2-brom-4,6-dinitroclorben-zenu. Teplota tání je 61-62 °C. Příklad 24 K roztoku 1,0 g (0,005 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve50 ml (0,55 molu) kyseliny sírové (d=l,62) se přidá 1,2 g (0,01molu) bromidu draselného a 0,45 ml (0,01 molu) kyseliny dusičné(d=l,50) (poměr K3r : HNO^ i Ho30^ 5 2,0 : 2,0 : 70,0, vždy na1 mol výchozí sloučeniny). Reakční směs se zahřeje na teplotu120 °G a nechá se stát 520 hod. Získá se 1,50 g (52,4 % hmotn.)2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu<. Teplota tání je 61-62 °G. Příklad 25 K roztoku 60,75 g (0,5 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve100 ml kyseliny sírové (d=l,85) se přidá 54,0 g (0,05 molu)bromidu sodného a 15,0 ml (0,5 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5)(poměr NaBr : HNO^ : H^SO^ ~ ·1»0 : 6,0, vždy na 1 mol vý- chozí sloučeniny). Zahřeje se na teplotu 70 °C a nechá se stát25 hodin. Produkt se vyloučí analogickým způsobem jako v příkla-du 20. Získá se 85,45 g (98,9 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitro^p.or-benzenu. Teplota tání je 60,5-62 °C. Příklad 26 K roztoku 2,55 g (0,013 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve -17- 40 ml kyseliny sírové (d=l,83) se přidá 1,55 g (0,013 molu) bro-midu draselného a 1,7 ml (0,039 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5)(poměr KBr i HKO^ · ^SO^ * 1,0 : 3,0 : 60,0, vždy na 1 mol vý-chozí sloučeniny). Reákční směs se zahřeje na teplotu 70 °C anechá se stát 6 hodin. Produkt séjvyloučí analogicky jako v pří-kladu 20. Získá se 3,64 g (99,5 % h,otn.) 2-brom-4,6-dinitro-chlorbenzenu. Teplota tání je 61-62 °C. Příklad 27 K roztoku 1,68 g (0,01 molu) 1,3-dinitrobenzenu v 15 ml ky-seliny sírové (d=l,83) se přidá 1,2 g (0,01 molu) bromidu dra-selného a 1,51 g (0,015 molu) dusičnanu draselného (poměr KBr 5 ? : KN0„ : H9SO. = 1,0 : 1,5 U 26,0, vždy na 1 mol výchozí slouče- ✓ 4· T· niny). Reakční směs se zahřeje na teplotu 65 °C a nechá se stát 2,5 hodiny. Pak se směs ochladí a nalije na led. Sraženina seodfiltruje, promyje vodou, 5% roztokem uhličitanu sodného, teplouvodou a vysuší se. Získá se 2,14 g (86,7 % hmotn.) 5-brom-l,3--dinitrobenzenu. Teplota tání je 72,5-73 °C. Příklad 28 K roztoku 3,0 g (0,018 molu) 1,3-dinitrobenzenu v 50 ml olea(obsah volného oxidu sírového 25 % hmotn.) se přidá 14,87 g(0,126 molu) bromidu draselného a 5,18 g (0,054 molu) dusična-nu draselného (poměr KBr:KN0^:oleu = 7,0:3,0:57,0, vždy na 1 molvýchozí sloučeniny). Reakční směs se zahřeje na teplotu 80 °Ca nechá se stát 8 hodin. Pak se směs ochladí a nalije na led. -18-
Sraženina se odfiltruje, promyje vodou, 5% roztokem uhličitanusodného a teplou vodou a vysuší se. Pak se překrystalizuje z ch^lo ridu uhličitého a získá se 5,08 g (51,5 % hmotn.) hexabrombenzenu.Teplota tání je 308-310 °C. Příklad 29 K roztoku 10,0 g (0,06 molu) kyseliny 3-nitrobenzoové ve40 ml kyseliny sírové (d=l,83) se přidá 7,14 g (0,06 molu) bro-midu draselného a 6,06 g (0,06 molu) dusičnanu draselného (poměrKBríKNOyi^SO^ = 1,0:1,©:·/12,0, vždy na 1 mol výchozí sloučeniny)Reakční směs se zahřeje na teplotu 75 °C a nechá se stát 5 hodin©Produkt se vyloučí analogicky jako v příkladu 27, získá se 13,2 g (90,2 % hmotn.) 5-brom-3-nitrobenzoové kyseliny. Teplota tání je159-160 °C. Příklad 30 K roztoku 2,0 g (0,01 molu) 2,4-dinitrochJ.orbenzenu ve 40 mlkyseliny sírové (d=l,83) se přidá 3,58 g (0,03 molu) bromidu dra-selného a 2,27 g (0,023 molu) dusičnanu draselného (poměr KBr&t:KN0^:H2S0^ = 3,0:2,23:70,0, vždy na 1 mol výchozí sloučeniny).
Reakční směs se nechá stát po dobu 75 hodin při teplotě 20Produkt se vyloučí analogicky jako v příkladu 27, získá se 2,03 g(73,0 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenuo Teplota tání je61-62 °C. Příklad 31 K roztoku 1,0 g (0,05 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve 30 ml(0,35 molu) kyseliny sírové (d=l,62) se přidá 1,2 g (0,01 molu)bromidu draselného a 1,51 (0,015 molu) dusičnanu draselného (po-měr KBr:KN0^íH^SO^ = 2,0:3,0:70,0, vždy’ na 1 mol výchozí slouče-niny). Reakční směs se zahřeje na teplotu 120 °C a nechá se stát -19- po dobu 57 hodin· Produkt se vyloučí analogickým postupem jakov příkladu 2ý. Získá se 1,11 g (79,9 % hmotn.) 2-brom-3,6-di-nitro chlorbenzenu. Teplota tání je 61,5-62 °C. Příklad 32 & roztoku 60,75 g (0,3 molu) 2,4-dinitroehlorbenzenu ve100 ml kyseliny sírové (d=l,83) se přidá 34,0 g (0,3 molu) bro-midu sodného a 38,24 g (0,45 molu) dusičnanu sodného (poměrNaBríNaNO^íI^SO^ = 1,0:1£β :6,0, vždy na 1 mol výchozí sloučeni-ny. Peakční směs se zahřeje na teplotu 70 °C a nechá se stát35 hodin. Produkt se vyloučí analogicky jako v příkladu, 27. Získá se 79,05 g (93,6 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitrochlorhenzenu.Teplota tání je 61-62 °C. Příklad 33 K roztoku 2,63 g (0,013 molu) 2,4-dinitrochlorbenzenu ve4Θ ml kyseliny sírové (d=l,83) se přidá 1,55 g (0,013 molu) bro-midu draselného a 5,3 g (0,052 molu) dusičnanu draselného (poměrKBr:KN0^íH^SO^ = 1,0:4,0:60,0, vždy na 1 mol výchozí sloučeniny).Reakční směs se zahřeje na teplotu 70 °G a nechá se stát 7 hodin.Produkt se vyloučí ahalogicky jako v příkladu 27· Získá se 3,58 g (97 % hmotn.) 2-brom-4,6-dinitrochlorbenzenu. Teplota tání je61-62 °C. Příklad 34
Ve 40 ml (0,7 molu) kyseliny sírové (d=l,83) se rozpustí 3,0 g(0,012 molu) 2,4-dinitrobrombenzenu, přidá se 0,98 g (0,006 molu)bromu a po kapkách 0,52 ml (0,012 molu) kyseliny dusičné (d=l,5O5)(poměr Eh^HNO^:^804 = 2,0:l?0:58,3, vždy na 1 mol výchozí slou-čeniny). Teplota se udržuje v rozmezí 60 až 65 °G. Potom se směs -20- nechá 7 hodím stát při teplotě 75 °G, reakční roztok se ochla-dí, sraženina se odfiltruje, promyje vodou a vysuší. Získá se3,85 g % hmotn.) l,2-dibrom-3,5-dinitrobenzenu. Teplota tání je 71 °C (ze 70% vodné kyseliny octové) (Monatsh.chem.,11, 337 uvádí teplotu tání 71 °C), 32β Příklad 35 13,0 g (0,07 molu) 2,4-dinitrofluorbenzenu se rozpustíve 190 ml (3,53 molu) kyseliny sírové (d=l,84), přidá se 5,6 g(0,035 molu) bromu a po kapkách 3,48 ml (0,08 molu) kyselinydusičné (d=l,5O5) (poměr Bro:HN0^:HoS0^ = 2,0:1,1:50,4, vždy na1 mol výchozí sloučeniny), přičemž*se teplota udržuje v rozme-zí 65. až 70 °G. Pak se směs míchá po dobu 10 hodin při teplotě ! 80 C. Reakční roztok se ochladí a nalije na led; sraženina se odfiltruje, promyje vodou a vysuší. Získá se 18,0 g (97,0 %
hmotn.) 2-brom-4,6-dinitrofluorbenzenu. Teplota tání je 70 °C (z 80% vodné kyseliny octové) (j.chem.soc., 1953, 2481-2491uvádí teplotu tání 69 °C), 26^[^, Příklad 36
Ve 40 ml (0,7 molu) kyseliny sírové (d=l,83) se rozpustí3,0 g (0,014 molu) l,3-bis-(trifluormetyl)-benzenu, přidá se1,12 g (0,007 molu) bromu a po kapkách 0,61 ml (0,014 molu) ky-seliny dusičné (d=l,505) (poměr Bro:HN0^:H9S0^ = 0,5:1,0:50,0,vždy na 1 mol výchozí sloučeniny), přičemž se teplota udržujena 55 °C. Při této teplotě se směs míchá 3 hodiny, reakční roz- - 21 tok se ochladí a nalije na led. Organická vrstva se oddělí a < vodný roztok se extrahuje chloroformem. Produkt a extrakt se pro-myjí vodou, 10%ním roztokem uhličitanu sodného a znovu vodou.
Extrakt se vysuší I^SO^, rozpouštědlo se oddestiluje a produktse oddestiluje při teplotě 151 až 152 °C (100 kPa). Získá se3,25 g (79,2 % hmotn.) l,3-bis-(trifluormetyl)-5-brombenzenu. (J.Am.chem.soc., 721651 (1950) uvádí teplotu varu 151-152 °Cpři tlaku 100 kPa) , 293 [m/".
Analýza pro CgH^BrFg: nalezeno C 33,0; H 1,2; Br 27,1; F 38,6. vypočteno C 32,8; H 1,1; Br 27,3; F 38,9. Příklad 37 5,0 g (0,021 molu) 1,3-benzendisulfonové kyseliny se rozpustíve 20 ml olea (obsah volného oxidu sírového 10 % hmotn.) (0,39molu), přidá se 1,76 g (0,011 molu) bromu a po kapkách 0,92 ml(0,022 molu) kyseliny dusičné (d=l,52) (poměr Brg:HNO^íH^SO^p0,5í1,0:18,0, vždy na 1 mol výchozí sloučeniny), přičemž seteplota udržuje na 65 °C. Při této teplotě se roztok míchá podobu 3 hodin. Reakční roztok se ochladí na teplotu 5-10 °G avyloučená sraženina se odfiltruje. Produkt se zahříváním s pře-bytkem fosfopentachloridu převede na disulfochlorid. Výtěžek 5-brom-l,3-benzen-disulfochloridu činí 4,88 g (65,7 % hmotn.),teplota tání je 98 až 99 °C (Ann.chem., 1877, 188, 177 uvádíteplotu tání 99 °C).
Analýza pro CgH^BrC^O^í nalezeno %; C 20,26; H 0,98; Br 22,51; Cl 20,01; 0 17,95; S 18,27. v-počteno c 20,34; H 0,85, Br 22,60; Cl 20,06, 0 18,08; S 18,08.Příklad 38 K roztoku 14,3 g (0,05 molu) 3,8-dinitro-6H-dibenzo-[b,dj-p- ran-6-onu ve 200 ml kyseliny sírové (3,47 molu) (d=l,83) se -22- přidá 6 ml (0,12 molu) bromu a míchá se při teplotě místnosti1 hodinu. Pak se přidá 6 ml (0,14 molu) kyseliny dusičné (d=l,52)(poměr Br9:HN0^: H9SO^ = 2,3:2,8:70,0, vždy na 1 mol výchozísloučeniny), zahřeje se na teplotu 35 až 40 °0 a míchá se přitéto teplotě po dobu 4 hodin. Reakční směs se ochladí a nalijena led. Vyloučená sraženina se odfiltruje, promyje studenou vodou**a vysuší. Po překrystalizování z kyseliny octové se získá 16,5 g(90,4 % hmotn.) 2-brom-3,8-dinitro-6H-dibenzo- [b,dj -pyran-6--onu. Teplota tání je 206 až 207 °C, Rf = 0,7 (aceton:benzen=-1:10).
Analýza pro C-^H-I^OgBr: vypočteno, % & 0 42,74; Ή 1,37; N 7,67; 3r 21,92; nalezeno; % : C 43,01; 42,90; H 1,29, 1,38; N 7,77, 7,54; Br ??,11, 22,29;,ΙΡ-spektrum, (KBr) cm"1: 3450, 3040, 1770 (0=0), 1630 a 1540 (N02), 1475, 1365 (N02>.
Claims (1)
- - -23- PATENTOVÉ NÁROKY Způsob výroby brómovaných aromatických a heterocykiických slou-čenin, obsahujících akceptorové skupiny, reakcí aromatických aheterocykiických sioučenin, které obsahují akceptorové skupiny, s bromačním činidlem v přítomnosti kyseliny sírové nebo oleaza vyloučení produktu vyznačující se tím, ze se Jako bromač-ní činidlo použije brom nebo sůl kyseliny bromovodikové, při-čemž se reakce provádí v přítomnosti kyseliny sirové nebo oleav kombinaci s kyselinou dusičnou nebo jejími solemi při teplotě20 až 120 °G při molárních poměrech reakčních složek, vztaže-no vždy na 1 mol výchozí sloučeniny, brom 0,5 nebo sůl ky-seliny bromovodikové 1 až 7,0, kyselina dusičná 1 až 4,0, kyse-lina sírová nebo oleum 6 až 70,0. \5 AHA
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4622748 RU1817764C (ru) | 1988-12-30 | 1988-12-30 | Способ получени бромсодержащих ароматических или конденсированных N- или О-содержащих гетероциклических соединений |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS758889A3 true CS758889A3 (en) | 1992-01-15 |
Family
ID=21416277
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS897588A CS758889A3 (en) | 1988-12-30 | 1989-12-29 | Process for preparing compounds containing brominated aromatic and heterocyclic acceptor groups |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0408759A4 (cs) |
| JP (1) | JPH03503174A (cs) |
| CN (1) | CN1044808A (cs) |
| CS (1) | CS758889A3 (cs) |
| RU (1) | RU1817764C (cs) |
| WO (1) | WO1990007479A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ301094B6 (cs) * | 1998-04-07 | 2009-11-04 | Bromine Compounds Ltd. | Zpusob prípravy 3-bromanisolu |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4423356A1 (de) * | 1994-07-04 | 1996-01-11 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dihydroxy-4-brombenzoesäure |
| GB0023383D0 (en) * | 2000-09-23 | 2000-11-08 | Synprotec Ltd | 3,5-Bis (Trifluormethyl)Benzene derivatives |
| CN100462343C (zh) * | 2006-12-28 | 2009-02-18 | 上海交通大学 | 芳烃溴代物的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1924443A (en) * | 1928-10-19 | 1933-08-29 | Gen Aniline Works Inc | Halogenation of cyclic compounds |
-
1988
- 1988-12-30 RU SU4622748 patent/RU1817764C/ru active
-
1989
- 1989-12-22 EP EP19900901086 patent/EP0408759A4/de not_active Withdrawn
- 1989-12-22 WO PCT/SU1989/000333 patent/WO1990007479A1/ru not_active Application Discontinuation
- 1989-12-22 JP JP90501832A patent/JPH03503174A/ja active Pending
- 1989-12-29 CS CS897588A patent/CS758889A3/cs unknown
- 1989-12-30 CN CN 89109854 patent/CN1044808A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ301094B6 (cs) * | 1998-04-07 | 2009-11-04 | Bromine Compounds Ltd. | Zpusob prípravy 3-bromanisolu |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1044808A (zh) | 1990-08-22 |
| RU1817764C (ru) | 1993-05-23 |
| EP0408759A4 (en) | 1991-06-19 |
| EP0408759A1 (de) | 1991-01-23 |
| JPH03503174A (ja) | 1991-07-18 |
| WO1990007479A1 (en) | 1990-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Waller et al. | Lanthanide (III) triflates as recyclable catalysts for atom economic aromatic nitration | |
| Rozen et al. | Bromination of deactivated aromatics using bromine trifluoride without a catalyst | |
| CN106905104A (zh) | 一种2‑溴‑5‑氟三氟甲苯的合成方法 | |
| CS758889A3 (en) | Process for preparing compounds containing brominated aromatic and heterocyclic acceptor groups | |
| US4952733A (en) | Preparation of 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene from 3,5-dichloranisole | |
| US6376726B1 (en) | Process for the production of nitroaromatic compounds from aromatic hydrocarbons using modified clay catalysts | |
| WO1987004151A1 (en) | Preparation of fluoroaromatic compounds in dispersion of potassium fluoride | |
| US2934571A (en) | Dinitrated aromatic compounds and method for their production | |
| EP0001825A1 (en) | Method of preparing 2,4-difluoroaniline | |
| CA1182129A (en) | Process for preparation of 3,3'-or 3,4'- diaminobenzophenones | |
| US4165268A (en) | Process for the production of substituted toluene compounds | |
| CA1193283A (en) | Process for preparing 3,3'-diamino diphenysulfones diphenylsulfones | |
| US4997987A (en) | Preparation of 1,3,5-triamino-2,4,6-trinitrobenzene from 3,5-dichloroanisole | |
| CN120247709B (zh) | 一种2,4-二氟硝基苯和2-氟-5-氯硝基苯的合成方法 | |
| JP3641836B2 (ja) | （ペルフルオロアルコキシ）ビフェニルジアゾニウム化合物及びその製造中間体並びにペルフルオロアルキル化方法 | |
| CN116333511B (zh) | 蒽醌型染料的合成方法 | |
| CS759089A3 (en) | Process for preparing 2-bromo-4.6-dinitroaniline | |
| WO1992004313A1 (en) | Pollution-free process for producing aromatic nitro compound without using mineral acid | |
| JPS60188349A (ja) | ２，３−ジクロロ−６−ニトロフエノ−ルの製造法 | |
| US3726922A (en) | Process for the manufacture of n,n-bis(2-chloroethyl)-2-nitro-4-alkyl-aniline | |
| JPS6226265A (ja) | ３，３′−ジアミノジフエニルスルホンの製造法 | |
| RU2053223C1 (ru) | Способ получения 6-бром-2-амино-4-нитрофенола | |
| EP1070038A1 (en) | New processes for the preparation of 3-bromoanisole and 3-bromonitrobenzene | |
| RU2053220C1 (ru) | Способ получения 1,2-дибром-3,5-динитробензола | |
| JPH04247057A (ja) | ３，４′−ジアミノジフェニルエーテルの調製方法及びその新規中間体 |