CS31691A3 - Process for metallic materials cleaning - Google Patents
Process for metallic materials cleaning Download PDFInfo
- Publication number
- CS31691A3 CS31691A3 CS91316A CS31691A CS31691A3 CS 31691 A3 CS31691 A3 CS 31691A3 CS 91316 A CS91316 A CS 91316A CS 31691 A CS31691 A CS 31691A CS 31691 A3 CS31691 A3 CS 31691A3
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- solution
- peroxide
- organic
- ferrous
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 12
- 239000007769 metal material Substances 0.000 title claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 26
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 peracid salt Chemical class 0.000 claims description 10
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- DSJNICGAALCLRF-UHFFFAOYSA-L magnesium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Mg+2].[O-]OB=O.[O-]OB=O DSJNICGAALCLRF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 3
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 claims description 3
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 abstract 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000013014 purified material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
- C23G1/088—Iron or steel solutions containing organic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
Description
- 1 -
Způsob čištění kovových materiálů
"i*
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čištění kovových materiálůz oceli, zejména z nerezové oceli. Tento postup je možnoprovádět v průmyslovém měřítku před výstupem z výrobníhozávodu, ale také v závodech, které se nezabývají metalur-gií a mají potřebu čistit výrobky z nerezové oceli.
Dosavadní stav techniky Při provádění známých postupů se v případě čištěnínerezových ocelí postupuje tak, že se výrobek uloží dočisticí lázně, která obsahuje kyselinu dusičnou a kyseli-nu fluorovodíkovou, a to 6 až 16 % kyseliny dusičné a 1až 5'% kyseliny fluorovodíkové v 1 litru, teplota lázněje 40 až 60 °C. . , ' ' < Přítomnost kyseliny dusičné však vede ke vznikuoxidu a dioxidu dusíku, zejména ke vzniku jedovatých oxidů a k vylučování solí kyseliny dusičné, napříkladdusičnanů nebo 'dusitanů v odpadovém materiálu. V případě,že k tomu dojde, není podstata problému v dusičnanech,jejichž povolené množství je poměrně vysoké, nýbrž v du-sitanech, které jsou příčinou tvorby jedovatých nitros-aminů.
Ve francouzském patentovém spisu č. 2 587 369 sepopisuje čištění materiálů z oceli, zejména z nerezovéoceli, použitá lázeň obsahuje kyselinu fluorovodíkovou,rozpuštěné železité ionty a zbytek je tvořen vodou. Lázeňse užívá při teplotě 15 až 70 °C. V průběhu postupu seobsah železitých iontů v lázni udržuje vstřikováním vzdu-chu nebo cirkulací vzduchu. - 2 -
Postupy, založené na použití kyseliny fluorovodí-kové jsou velmi pracné a také nebezpečné vzhledem k tomu,že zacházení s kyselinou· fluorovodíkovou je sama o sobénebezpečná a mimoto není tento způsob možno použít provšechny postupy, zejména je nevhodný pro použití při čiš-tění nádob nebo cisteren. V japonské zveřejněné přihlášce č. 7547326 se po-pisuje čištění výrobků z nerezové oceli v lázni, kteráobsahuje směs kyselin, odvozených od halogenů a také urči-tý podíl kyseliny chlorovodíkové. Při tomto postupu je hlavní látkou, která se účast-ní chemické reakce při čištění kyselina chlorovodíková,která reaguje s čištěným materiálem za vzniku chloriduželeznatého za současného vývoje voáíku podle reakce 2 HC1 + Fe-------FeCl2 + Η?
Postup tohoto typu, který využívá oxidačního účin-ku kyseliny chlorovodíkové na kov má následující nevýhody: - velkou spotřebu kyseliny chlorovodíkové, takže je velminákladný, - silný vývoj vodíku, který vede k nebezpečí výbuchu připrovádění postupu v uzavřeném prostředí, - lomivost zpracované oceli vzhledem k difúzi vodíkovýchatomů do krystalové mřížky oceli.
Vynález si klade za úkol navrhnout postup, kterýby nevedl ke znečištění životního prostředí a byl využi-telný v průmyslu a metalurgii i v oborech, které se me-talurgií nezabývají. - 3 -
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že čištění kovových materiálůz oceli, zejména nerezové oceli je možno uskutečnit beznutnosti použití oxidační korozovní kyseliny, napříkladkyseliny fluorovodíkové nebo chlorovodíkové, a to oxidacípůsobením směsi s obsahem Fe /FeJ při udržování oxido-redukčního potenciálu na stanovené hodnotě, přičemž iontyželeznaté a železité se udržují ve vodném roztoku organic-kou kyselinou, která při svém použití neznamená pro člově-ka žádné nebezpečí. Předmětem vynálezu je tedy způsob čištění kovovýchmateriálů z oceli, zejména z nerezové oceli, postup spo-čívá v tom, že se na tyto materiály působí vodným roztokemkterý obsahuje ionty železnaté a ionty železité a organic-kou kyselinu, neoxidující železo v množství, dostatečnépro udržení železnatých a železitých iontů v roztoku, při-čemž železnaté a železité ionty jsou v roztoku přítomny vpoměru 10 : 90 až 40 : 60 a tento poměr se udržuje v uve-deném rozmezí přidáváním peroxidu vodíku.
Použitá kyselina tvoří při sekundární reakci v prů-běhu čištění soli, které je možno snadno přivádět zpět ne-bo netoxické soli, které jsou využitelné snadným způsobembez jakéhokoliv nebezpečí.
Použitou organickou kyselinou je s výhodou slouče-nina obecného vzorce R(COOH)n kde R znamená alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku, hydroxyalkyl o 1 až 4 atomech uhlíku nebo aryl, aralkyl neboalkylaryl vždy o 6 až 14 atomech uhlíku, popřípadě - 4 - substituovaný jedním nebo větším počtem substituentůze skupiny alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku a atomyhalogenu a n znamená celé číslo 1,-2 nebo 3» 2 výhodných organických kyselin je možno uvést kyse-linu mravenčí, octovou, propionovou, máselnou, mléčnou,benzoovou, fialovou nebo naftoovou. S výhodou je poměr iontů železnatých a železitých10 : 90 až 40 : 60, zvláště 10 : 90 až 25 : 75 a nejvýhod-něji 20 : 80.
Tento poměr se v průběhu reakce udržuje regeneracíželezitého iontu přidáváním peroxidu vodíku.
Aby bylo možno v čisticí lázni dát vznik peroxiduvodíku, postupuje se tak, že se tento peroxid přivádí ne-bo se přidává sloučenina, z níž vzniká, jako je perky seli-rna, sůl perkyseliny nebo organický peroxid.
Perkyselina se s výhodou volí ze skupiny kyselinaperboritá, peroctová, peruhličitá, perbenzoová, persírová,perfosforeČná, perjodistá a perftalová. Sůl kyseliny se s výhodou volí ze skupiny peruhliči-tan sodný a perboritan hořečnatý, organickým peroxidem jeje s výhodou peroxid močoviny.
Fostup se s výhodou provádí při teplotě v rozmezí10 až 90 °C.
Vynález se rovněž týká způsobu čištění materiálů zoceli, zejména nerezové oceli tak, že se užije roztoku sobsahem iontů železnatých a železitých při poměru těchtoiontů 10 : 90 až 40 : 60 a dostatečné množství organické - 4 - substituovaný jedním nebo větším počtem substituentůze skupiny alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku a atomyhalogenu a n znamená celé číslo 1,2 nebo 3· Z výhodných organických kyselin je možno uvést kyse-linu mravenčí, octovou, propionovou, máselnou, mléčnou,benzoovou, ftalovou nebo naftoovou. S výhodou je poměr iontů železnatých a železitých10 : 90 až 40 : 60, zvláště 10 : 90 až 25 : 75 a nejvýhod-něji 20 : 80.
Tento poměr se v průběhu reakce udržuje regeneracíželezitého iontu přidáváním peroxidu vodíku.
Aby bylo možno v čisticí lázni dát vznik peroxiduvodíku, postupuje se tak, že se tento peroxid přivádí ne-bo se přidává sloučenina, z níž vzniká, jako je perkyselitna, sůl perkyseliny nebo organický peroxid.
Perkyselina se s výhodou volí ze skupiny kyselinaperboritá, peroctová, peruhličitá, perbenzoová, persírová,perfosforečná, perjodistá a perftalová. Sůl kyseliny se s výhodou volí ze skupiny peruhliči-tan sodný a perboritan horečnatý, organickým peroxidem jeje s výhodou peroxid močoviny.
Fostup se s výhodou provádí při teplotě v rozmezí10 až 90 °C.
Vynález se rovněž týká způsobu čištění materiálů zoceli, zejména nerezové oceli tak, že se užije roztoku sobsahem iontů železnatých a železitých při poměru těchtoiontů 10 : 90 až 40 : 60 a dostatečné množství organické - 5 - kyseliny, neoxidující železo pro udržení uvedeného poměruiontů železnatých a železitých a současně zdroje peroxiduvodíku pro přidávání do roztoku k udržení uvedeného pomě-ru v daném rozmezí. K tomuto účelu je možno užít svrchu uvedené organic-ké kyseliny a svrchu uvedené zdroje peroxidu vodíku. Čištěný výrobek je pak možno dopravit bez udržováníve zvláštním prostředí na mÍ3to jeho využití a použít jejpro jakýkoliv účel bez dalších zvláštních opatření, cožplatí i pro uzavřené nádoby, jako cisterny, nádoby, uží-vané v jednom místě nebo pro přepravu a pro různé zásob-níky.
Způsob podle vynálezu je využitelný pro čištění ko-vových materiálů z oceli, zejména nerezové oceli a zvláštěpro odkujnění, leštění a další čištění těchto materiálů,které je možno provádět v lázni.
Pokud jde o organické kyseliny, rozkládají se tytokyseliny na oxid uhličitý, vodu a vodík, jejich rozkladnáprodukty tedy neznečišťují životni prostředí ani ovzdušíani v případě, že se vypouští do moře.
Organické prostředí umožňuje tvorbu pasivního re-dukčního filmu, který snižuje korozi kovu.
Mimoto použitý roztok brání opětnému ukládání ně-kterých kovů jako mědi, niklu, chrómu, cínu a zinku vprůběhu čištění, což je způsobeno vyšší hodnotou oxido-redukčního potenciálu roztoku. Při průmyslovém použití je tvorba železitého iontuřízena oxidoredukčním potenciálem čisticí lázně. Tento po-tenciál, nazývaný také REDOX, je rozdíl mezi potenciálem,naměřeným na nekorozívní elektrodě, například platinové, - 6 - a na referenční elektrody, například elektrodě s nasycenýmkalomelem nebo na elektrodě, tvořené rtutí a chloridemrtutným, obě elektrody jsou ponořeny do roztoku, použitéhopro čištění* Naměřená hodnota dovoluje na jedné straněcharakterizovat oxidační schopnost čisticí lázně a na dru-hé straně umožňuje úpravu této oxidační schopnosti přivá-děním peroxidu vodíku nebo látky, která jej poskytuje.
Podle výhodného provedeni způsobu podle vynálezumůže být zdrojem peroxidu vodíku, který je přiváděn dočisticího roztoku perkyselina, která je homologní s ky-selinou v roztoku, což má tu výhodu, že se nemění původnísložení roztoku. Například dvojicí kyselin, a to organickékyseliny a perkyseliny pro použití při provádění způsobupodle vynálezu může být kyselina octová a peroctová, kyse-lina benzoová a perbenzoová nebo ftalová a perftalová.
Dalším způsobem, který umožňuje neměnit složeníroztoku, je využití jako zdroje peroxidu vódíku organické-ho oxidačního činidla, například kyseliny peruhličitéH4^CO3^2’ ^H2°2 nebo P^oxid močoviny CO(KH2)2> Η2θ2 * který se rozkládá na oxid uhličitý, vodu a dusík. Důležitou výhodou použití roztoku organické kyse-liny je skutečnost, že se získá přímo oxid železitý PegO^,který je využitelný v elektrotechnickém průmyslu pro vý-robu ferritů. Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá také v tom,že oxidační prostředek se vytváří in šitu, tj. přímo vreakční směsi, aniž by bylo zapotřebí k roztoku přidávattoxické látky nebo látky, znečištující životní prostředía také aniž by odpadové roztoky představovaly nebezpečípro člověka. Také produkt, získaný způsobem podle vynálezu,tj. roztok kyseliny a kapalného nebo pevného oxidačníhočinidla je možno využít v jakémkoliv prostředí.
Způsob čištění kovových materiálů podle vynálezutedy v sobě spojuje následující výhody: - nepůsobí znečištění životního prostředí a jeho prováděnínení spojeno s žádným nebezpečím, - způsob umožňuje využití roztoku kyseliny bez podstatnéchemické modifikace v průběhu jeho využití a - dovoluje zpětnou izolaci a zpětný přívod použitých pro-duktů při průmyslovém provádění postupu.
Claims (16)
1. Způsob čištění kovových materiálů z oceli, ze-jména z nerezové oceli, vyznačující se tím,že se na tyto materiály působí vodným roztokem, který ob-sahuje ionty železnaté, ionty železité a organickou kyse-linu, neoxidující železo v množství, dostatečném pro udrže-ní Železnatých a železitých iontů v roztoku, přičemž že-leznaté a železité ionty jsou v roztoku přítomny v poměru10 : 90 až 40 : 60 a tento poměr se udržuje v uvedeném roz-mezí přidáváním peroxidu vodíku.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačujícíse tím, že se jako organická kyselina užije kyseli-na obecného vzorce R - (COOH) n kde R znamená alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku, hydroxyalkylo 1 až 4 atomech uhlíku nebo aryl, aralkyl neboalkylaryl vždy o 6 až 14 atomech uhlíku, popřípaděsubstituovaný alkylovým zbytkem o 1 až 4 atomechuhlíku nebo atomem halogenu a n znamená celé číslo 1, 2 nebo 3.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačujícíse tím, že se jako organická kyselina užije kyseli-na mravenčí, octová, propionová, butanová, mléčná, ben-zoová, fialová a naftoová.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačujícíse tím, Že se poměr iontů železnatých a železitýchudržuje v rozmezí 10 : 90 až 25 : 75. - 9 -
5. Způsob podle nároku 4» vyznačujícíse t í m , že se poměr iontů železnatých a železitýchudržuje na hodnotě 20 : 80<>
6. Způsob podle nároku 5» vyznačujícíse tím, že se peroxid vodíku získá přidáním perkyse-liny, soli perkyseliny nebo organického peroxidu do roz-toku, v němž se čištění provádí»
7» Způsob podle nároku 6, vyunačujícíse tím, že se jako kyselina užije kyselina perboritá,peroctová, peruhličitá, perbenzoová, persírová, perfosfo-rečná, perjodistá a perftalová.
8. Způsob podle nároku 7> vyznačujícíse tím, že se užije perkyselina, která je homolognís organickou kyselinou v roztoku.
9» Způsob podle nároku 6, vyznačujícíse tím, že se jako sůl perkyseliny užije peruhličitansodný nebo perboritan hořeČnatý.
10. Způsob podle nároku 6, vyznačujícíse tím, že se jako organický peroxid užije peroxidmočoviny.
11. Způsob podle nároků 1 až 10, vyznačují-cí se tím, že se provádí při teplotě 10 až 90 °G.
12. Produkt čištění kovových materiálů z oceli, ze- jména z nerezové oceli, vyznačující se tím,že běží o roztok , který obsahuje ionty železnaté a železité v poměru 10 : 90 až 40 : 60, dostatečné množstvíorganické kyseliny, neoxidující želez® k udržení těchtoiontů v roztoku a zdroj peroxidu vodíku pro udržení poměruiontů železnatých a železitých v daném rozmezí v roztoku. 10 -
13.Produkt podle nároku 12, vyznačujícíse tím, že se jako organická kyselina užije kyselinaobecného vzorce R - (COOH) kde jednotlivé substituenty mají význam, uvedený v nároku 2.
14. Produkt podle nároku 13, vyznačujícíse tím, že se organická kyselina volí ze skupiny ky-selina mravenčí, octová, propionová, butanová, mléčná, ben-zoová, ftalová a naftoová.
15. Produkt podle nároku 12, vyznačujícíse tím, že jako izdroj peroxidu vodíku obsahuje per-kyselinu, sůl perkyseliny nebo organický peroxid.
16. Produkt podle nároku 15» vyznačujícíse tím, že obsahuje zdroj peroxidu vodíku ze skupinykyselina perboritá, peroctová, perbenzoová, persírová, per-fosforečná, perjodistá a perftalová, peruhličitan sodný,perboritan hofečnatý a peroxid močoviny. Zastupuje advokát
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9001481A FR2657888B1 (fr) | 1990-02-08 | 1990-02-08 | Procedes de decapage de materiaux en acier inoxydable. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS31691A3 true CS31691A3 (en) | 1992-04-15 |
| CZ281613B6 CZ281613B6 (cs) | 1996-11-13 |
Family
ID=9393510
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5164016A (cs) |
| EP (1) | EP0442775B1 (cs) |
| JP (1) | JPH04218685A (cs) |
| KR (1) | KR100189579B1 (cs) |
| AT (1) | ATE121805T1 (cs) |
| CA (1) | CA2035847A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ281613B6 (cs) |
| DE (1) | DE69109147T2 (cs) |
| ES (1) | ES2072560T3 (cs) |
| FI (1) | FI96519C (cs) |
| FR (1) | FR2657888B1 (cs) |
| NO (1) | NO303788B1 (cs) |
| RU (1) | RU2072397C1 (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2673200A1 (fr) * | 1991-02-25 | 1992-08-28 | Ugine Aciers | Procede de surdecapage de materiaux en acier tels que les aciers inoxydables et les aciers allies. |
| US5244000A (en) * | 1991-11-13 | 1993-09-14 | Hughes Aircraft Company | Method and system for removing contaminants |
| IT1255655B (it) * | 1992-08-06 | 1995-11-09 | Processo di decapaggio e passivazione di acciaio inossidabile senza impiego di acido nitrico | |
| WO1996009899A1 (en) * | 1994-09-26 | 1996-04-04 | E.R. Squibb & Sons, Inc. | Stainless steel acid treatment |
| FR2745301B1 (fr) * | 1996-02-27 | 1998-04-03 | Usinor Sacilor | Procede de decapage d'une piece en acier et notamment d'une bande de tole en acier inoxydable |
| USH2087H1 (en) * | 1998-05-19 | 2003-11-04 | H. C. Starck, Inc. | Pickling of refractory metals |
| DE19833990A1 (de) * | 1998-07-29 | 2000-02-10 | Metallgesellschaft Ag | Beizmittel für Edelstähle |
| TW529041B (en) * | 2000-12-21 | 2003-04-21 | Toshiba Corp | Chemical decontamination method and treatment method and apparatus of chemical decontamination solution |
| ES2272699T3 (es) | 2001-04-09 | 2007-05-01 | Ak Steel Properties, Inc. | Tecnica de decapado con peroxido de hidrogeno para aceros inoxidables. |
| WO2002081380A1 (en) * | 2001-04-09 | 2002-10-17 | Ak Properties, Inc. | Apparatus and method for removing hydrogen peroxide from spent pickle liquor |
| BR0208748B1 (pt) | 2001-04-09 | 2012-08-21 | processo para decapar tira de aço elétrico de modo contìnuo. | |
| US7964085B1 (en) | 2002-11-25 | 2011-06-21 | Applied Materials, Inc. | Electrochemical removal of tantalum-containing materials |
| US20060105182A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-18 | Applied Materials, Inc. | Erosion resistant textured chamber surface |
| WO2005003273A1 (en) * | 2003-07-01 | 2005-01-13 | William A. Barnstead Engineering Corporation | Method, process, chemistry and apparatus for treating a substrate |
| US7910218B2 (en) * | 2003-10-22 | 2011-03-22 | Applied Materials, Inc. | Cleaning and refurbishing chamber components having metal coatings |
| US7579067B2 (en) | 2004-11-24 | 2009-08-25 | Applied Materials, Inc. | Process chamber component with layered coating and method |
| US8617672B2 (en) | 2005-07-13 | 2013-12-31 | Applied Materials, Inc. | Localized surface annealing of components for substrate processing chambers |
| US7762114B2 (en) | 2005-09-09 | 2010-07-27 | Applied Materials, Inc. | Flow-formed chamber component having a textured surface |
| US7981262B2 (en) | 2007-01-29 | 2011-07-19 | Applied Materials, Inc. | Process kit for substrate processing chamber |
| US7942969B2 (en) | 2007-05-30 | 2011-05-17 | Applied Materials, Inc. | Substrate cleaning chamber and components |
| SI2352861T1 (sl) * | 2008-11-14 | 2018-09-28 | Ak Steel Properties, Inc., | Postopek za luženje elektrojekla, vsebujočega silicij, s kislo lužilno raztopino, ki vsebuje železove(III) ione |
| JP2012180562A (ja) * | 2011-03-01 | 2012-09-20 | Yushiro Chemical Industry Co Ltd | さび除去剤水溶液 |
| US8734907B2 (en) | 2012-02-02 | 2014-05-27 | Sematech, Inc. | Coating of shield surfaces in deposition systems |
| US8734586B2 (en) | 2012-02-02 | 2014-05-27 | Sematech, Inc. | Process for cleaning shield surfaces in deposition systems |
| KR102013528B1 (ko) * | 2018-10-10 | 2019-10-21 | (주)스템코코리아 | 스테인레스강 세정용 조성물 및 이를 이용한 스테인레스강 세정 방법 |
| CN109440156A (zh) * | 2018-11-27 | 2019-03-08 | 广州三孚新材料科技股份有限公司 | 一种abs塑料的无铬粗化液及其使用方法 |
| KR102102608B1 (ko) * | 2019-12-20 | 2020-04-22 | 현대비앤지스틸 주식회사 | 고분자 연료전지 분리판용 스테인리스강 제조 방법 |
| CN114086181B (zh) * | 2021-10-19 | 2023-11-10 | 富联裕展科技(深圳)有限公司 | 蚀刻液以及制备铝合金工件的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6703105A (cs) * | 1966-03-03 | 1967-09-04 | ||
| US3873362A (en) * | 1973-05-29 | 1975-03-25 | Halliburton Co | Process for cleaning radioactively contaminated metal surfaces |
| SE7500734L (cs) * | 1974-02-27 | 1975-08-28 | Pfizer | |
| JPS549120A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-23 | Tokai Electro Chemical Co | Method of controlling acid cleaning liquid for stainless steel |
| BE871631A (fr) * | 1978-10-27 | 1979-04-27 | Centre Rech Metallurgique | Procede de decapage continu de toles en acier. |
| JPS5839234B2 (ja) * | 1981-10-26 | 1983-08-29 | 住友金属工業株式会社 | 鋼線材の酸洗脱スケ−ル方法 |
| BE891163A (fr) * | 1981-11-17 | 1982-05-17 | Centre Rech Metallurgique | Perfectionnements aux procedes de traitement de produits en acier |
| FR2551465B3 (fr) * | 1983-09-02 | 1985-08-23 | Gueugnon Sa Forges | Procede de decapage acide des aciers inoxydables et solution acide pour sa mise en oeuvre |
| FR2563824B1 (fr) * | 1984-05-04 | 1986-09-12 | Atochem | Stabilisation de solutions aqueuses acides contenant du peroxyde d'hydrogene et des ions metalliques |
-
1990
- 1990-02-08 FR FR9001481A patent/FR2657888B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-02-01 AT AT91400252T patent/ATE121805T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-01 ES ES91400252T patent/ES2072560T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-01 DE DE69109147T patent/DE69109147T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-01 EP EP91400252A patent/EP0442775B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-05 US US07/649,839 patent/US5164016A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-05 KR KR1019910001972A patent/KR100189579B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-06 CA CA002035847A patent/CA2035847A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-06 NO NO910448A patent/NO303788B1/no unknown
- 1991-02-07 FI FI910594A patent/FI96519C/fi active
- 1991-02-07 RU SU914894598A patent/RU2072397C1/ru active
- 1991-02-08 JP JP3039223A patent/JPH04218685A/ja active Pending
- 1991-02-08 CZ CS91316A patent/CZ281613B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO303788B1 (no) | 1998-08-31 |
| FR2657888A1 (fr) | 1991-08-09 |
| ATE121805T1 (de) | 1995-05-15 |
| NO910448L (no) | 1991-08-09 |
| ES2072560T3 (es) | 1995-07-16 |
| CZ281613B6 (cs) | 1996-11-13 |
| FR2657888B1 (fr) | 1994-04-15 |
| DE69109147D1 (de) | 1995-06-01 |
| JPH04218685A (ja) | 1992-08-10 |
| US5164016A (en) | 1992-11-17 |
| KR910015721A (ko) | 1991-09-30 |
| RU2072397C1 (ru) | 1997-01-27 |
| FI910594A0 (fi) | 1991-02-07 |
| FI96519B (fi) | 1996-03-29 |
| DE69109147T2 (de) | 1995-08-31 |
| KR100189579B1 (ko) | 1999-06-01 |
| EP0442775B1 (fr) | 1995-04-26 |
| CA2035847A1 (en) | 1991-08-09 |
| NO910448D0 (no) | 1991-02-06 |
| EP0442775A1 (fr) | 1991-08-21 |
| FI910594L (fi) | 1991-08-09 |
| FI96519C (fi) | 1996-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ281613B6 (cs) | Způsob čištění kovových materiálů | |
| Turgoose | Post-excavation changes in iron antiquities | |
| JP2655770B2 (ja) | 硝酸を使用しないでステンレス鋼を酸洗いし、不動態化する方法 | |
| US3756957A (en) | Solutions for chemical dissolution treatment of metallic materials | |
| JPS6347375A (ja) | 室温黒染め溶液 | |
| JPS5817266B2 (ja) | ドウ オヨビ ドウゴウキンノセンジヨウヨウエキ | |
| FI81126B (fi) | Foerfarande foer betning av produkter av rostfritt staol. | |
| JPS5948155B2 (ja) | 廃液の処理方法 | |
| US5773627A (en) | Methods of inhibiting corrosion using halo-benzotriazoles | |
| RU2453636C2 (ru) | Способ удаления отложений, содержащих магнетит и медь, из контейнеров промышленных и электроэнергетических установок | |
| ES2559387T3 (es) | Procedimiento para el tratamiento de superficie de acero inoxidable | |
| US5411677A (en) | Method and composition for preventing copper corrosion | |
| CZ213093A3 (en) | Method of pickling titanium products or half-finished products | |
| US5332446A (en) | Method for continuous pickling of steel materials on a treatment line | |
| RU2168560C2 (ru) | Способ декапировки металлических продуктов | |
| Singh et al. | Inhibition effect of sodium boro-gluconate on mild steel with and without nitrite ions in low chloride containing water | |
| EP0426216B1 (en) | Method for processing residual baths from the photographic and photochemical industries | |
| JPH0780479A (ja) | 有機化合物含有廃液の処理方法 | |
| TWI585239B (zh) | 氮化合物於不銹鋼酸洗法中之用途 | |
| US6620340B2 (en) | Method for providing a corrosion inhibiting solution | |
| FI73952C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenreningskemikalier. | |
| WO1999032690A1 (en) | Pickling process with at least two steps | |
| JPH0356798B2 (cs) | ||
| JPS5943884A (ja) | 金属の酸洗浄法 | |
| JPS59100275A (ja) | 金属酸洗における窒素酸化物ガス発生の抑制法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20000208 |