CS270008B1 - Adiční sloučeniny 2,2-dimethyl-3-/2 ,2 - -dihalovinyl/cyklopropankarboxýlové kyseliny - Google Patents
Adiční sloučeniny 2,2-dimethyl-3-/2 ,2 - -dihalovinyl/cyklopropankarboxýlové kyseliny Download PDFInfo
- Publication number
- CS270008B1 CS270008B1 CS879344A CS934487A CS270008B1 CS 270008 B1 CS270008 B1 CS 270008B1 CS 879344 A CS879344 A CS 879344A CS 934487 A CS934487 A CS 934487A CS 270008 B1 CS270008 B1 CS 270008B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- general formula
- configuration
- halogen
- dimethyl
- cyclopropanecarboxylic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Adiční sloučeniny 2,2-dimethyl-3- -/2; 2 '-dihalovinyl/cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce III /lRcis-I/ . /TScis-I/ . /11/, kde složka /lRcis-I/ znamená 2,2-dimet- hy 1-3/2', 2Ldihalovinyl/cyklopropankarbo- xylovou kyselinu obecného vzorce I v kon figuraci lRcis, kde X znamená halogen a složka /lScis-I/' znamená kyselinu-obecného vzorce I v konfiguraci lScis, kde X zna mená halogen a /11/ je aromatická slouče nina, kde A je atom vodíku, methyl nebo halogen a Y je skupina -CH=CH-, kyslík, síra nebo -NH-skupina,. jsou v molárním poměru 1:1:1, jsou důležitými meziprodukty při výrobě insekticidů. Způsob jejich pří pravy spočívá v tom, že n^ sqěs stereo- isomerů 2 , 2-dimethyl-3-/2 ,2 -dihalovinyl- cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce I, kde X má vpředu uvedený význam, v konfiguraci lRcis a lScis, popřípadě v přítomnosti jejích dalších stereoísomerů působí aromatickou sloučeninou obecného vzorce II , kde A a Y mají vpředu uvedený význam v teplotním rozmezí -20 až 80 °C
Description
Vynález ·· týká edičních sloučenin{ Jež jsou ouaámě aloženy z jednoho aolérniho ekvivalentu 2;2-dloothyl-3-(2/2'-dlholovinyl/cyklopropenkerboxylové kyeeliny obecného vzore· Ij kde X znamená halogen v ebeolutni konfiguraci IRelej jednoho molérnlho ekvivalentu kyeeliny obecného vzorce X v ebeolutni konfiguraci ISoie a z jednoho aolérniho ekvivalentu aroaetické sloučeniny obecného vzorce II, kdo A znamená vodík, methyl nebo halogen a Y znaaené ekupinu -CH«CH-; kyelik,’ siru nebo -NH-okupinu* Tieto edičním eloučeninéa přísluší obecný vzorec III ' /IRclé-I/ . /18010-1/ · /11/ /xix/í kde eložky /IRcie-I/,· /ISxle-I/ a /11/ oají význea chore uvedený.
Adiční eloučoniny vzorce III jeou nové eloučoniny; ktoré Izo využít při eyntéze insekticidů. Vznikají,* v kryetelioké forot; pAeobonia aroaetické eloučoniny obecného vzorce II ne směs etorooiooMorAj 2,r2-diaethyl-3-/2;2^dihalovinyl/cyklopropankerboxylov4 kysal lny obecného vzorce I, pokud v této eaěei jeou obeažony etorooieoaory IRcie-I a iScls-l, popřípadě v přitoanoeti nebaeiokého organického rozpouštědla,' v ěirokéa teplotní· rozoozl, e výhodou vtok v rozaozí -20 ež 80 °C. Přitom žádné další krystalické ediční eloučoniny létek obecného vzorce I t II, lišící eo od eloučoniny obecného vzorce III etereoieomornia nebo etechiomotrickýa eloženla,1 za uvedených podmínek nevznikají·
Složeni adičnlch oloučenin obecného vzorco III bylo prokázáno obvyklý·! analytickými a fyzikálně-chemickýai poetupy; zahrnující·! η!·ο jiné NMR a iC epektroskopii.
Rozklade· eloučonin obočného vzorco III lze zíeket raceoickou cle kyeolinu obecného vzorce i; to jo okviaolární eaěe etoreoieomerů IRcie-I o IScie-I, v kvantitativním výtěžku. Rozklad Izo provést rAzný·! o sobi známými postupy· zahrnující·! například zahříváni a vakuaci.
Adiční sloučeniny obočného vzorco III jeou důležitými Meziprodukty při eyntéze vyeoco účinných insekticidů. Vzhlede· k tonu,' žo zpAeob jejich přípravy jo vysoce eelektivnl, využívá eo jejich zpAoobu přípravy k děleni rázných etereoioonemlch eměel kyeeliny obecného vzorce 1/ ktoré Jeou ineekticidníml látko·!·
ZpAeoby přípravy olouAonln obočného vzorco III a jejich využiti při děloni různých stereolsonerních eaěei kyeeliny vzorco I jeou blíže objaeněny v náeleduJících příkladech, jež však rozeah vynálezu nikterak neomezuji·
Přiklad 1
Adukt receaické kyeeliny cie-peraethrinové /lRScic-I| X»C1/ a flUorbonzonu /IIj Y· -CHaCH-í A«F/ g racoaické kyeeliny cie-permethrinová bylo rozpuštěno zo varu vo 2 ·1 fluorbonzenu o po ochlazeni lodě· byly vyloučené kryetaly odeáty, Bylo získáno 1,‘13 g adiční sloučeniny obočného vzoroo III; kde eložky IRcie-Ij 18cie-I e II Mjl význa· ehora uvedený· /92% výtěžek; počítáno ne výchozí kyselinu/· Složeni aduktu bylo etanovono NMR epoktroekopií·
NMR /COClg/t 1/26 e/6 HJ 2 CH3/| 1/7 až 2J3 a /2 HJ cyklopropan/; 6,2 d /1 H; -CH-CCiy» 10,91 ba /1 Hj -CO^/» 6/83 až 7/42 /2/5 H* aroa./.
Příklad 2
Adukt racoalcké kyeeliny cio-poraothrlnové /IRScie-I» X-Cl/ a pyrelu /II। Y· A-H/ 0/5 g racoalcké cie-peraethrinové kyeeliny bylo zo tepla rozpuštěno v 1 al pyrolu;
po ochlazeni byly vylouSené kryetely odeáty o proayty aalýa anožetvia pyrolu. Bylo ziokáno 0;475 g aduktu obočného vzorce III; v něaž eložky lRcie-i; Scle-I a II aaji význam ehora uvedený /80% teorie; počítáno na výchozí kyeolinu/.
NMR /COC13/| 1/27 e/6 H; 2 CHg/j 1,'7 ež 2J3 a /2 H; cyklopropan/i 6/2 d /1 H,‘ -CH-CC12/} 10,91 be/1 H; -CO2H/} 6/15 až 6/38 a/1 H,* pyrol/i 6,*68 až 6,92/1 Hj pyrol/.
CS 270 008 Bl
Přiklad 3
Adukt racenícké kyseliny cie-2;2-dinethyl-3-/2/2-dibronvinyl/ cyklopropenkerboxylové /IRScle-I; X-Br/ a benzenu /II i Y- -CH-CH-,' A-H/
0,·5 g kyseliny obecného vzorce I s význanen shora uvedený* bylo ze tepla rozpuitěno v 1 *1 benzenu. Po ochlazení byly vyloučené kryetaly odeáty a jejich eloženi bylo etanoveno NMR spektroekopii.
NMR /COClg/t 1;23 a/6 Hj 2 CHg/i 1/68 až 2;33 * /2 Hj cyklopropan/; 6,72 d /1 H; -CH» CBr2/: 7/32 e /3 H/ aro*./.
Přiklad 4
Dělení IRcie ieoaeru kyseliny cie-pormethrinové IRcia-Ij X-Cl/ od přieluěného racemického páru -IRScie-Ij X-Cl/ ponoci aduktu e benzene*
36/3 g levotočivé kyeeliny pernethrlnové,7 D- -9,8° /CHC13/ bylo za varu rozpuětěno v 44 *1 benzenu a roztok byl za mícháni ochlazen lede*. Vyloučený adukt byl odsát, pronyt vychlazený* benzene* a rozložen zahříváni* ve vakuu /80°, 24 hod./, čímž bylo získáno 21,6 g racenícké cia-kyeeliny. Ze opojených netečných louhů bylo odpařeni* získáno 13,‘1 g opticky aktivní cie-kyeeliny 1/ O· -27/22° /CHC1O/.
Přiklad 5
Bylo postupováno obdobně jako v přikladu 4/ avěak cisto benzenu bylo použito 36 *1 thořenu. Bylo získáno 24/4 g krystalického aduktu racenícké cls-kyeeliny a thiofenu, jehož ternický* rozklade* bylo získáno 20 g racenícké cia-kyeeliny obecného vzorce I s význané* podle přikladu 4. Odpařeni* filtrátu bylo získáno 14/6 g opticky aktivní kyeeliny 0- -29/17° /CHCI,/.
Přiklad 6
Děleni eněei cle- a trens-pernethrlnové kyseliny /cis- a trane-I; X-Cl/ ponoci aduktu e benzene*.
9;93 g racenícké eněei cle- e trane-leonerů kyeeliny pernethrlnové /18% trene-ieoneru/ bylo ze teple rozpuětěno v 30 nl thiofenu e po ochlezeni leden byly vyloučené krystaly odsáty. Rozkladen eduktu bylo ziekáno 7/98 g recenlcké cle-kyselíny obecného vzorce I, kde X-Cl (98 % teorie počítáno ne obsah cía-isoneru ve výchozí eněei); jež obsahovala néně než 1 % trans-íeoneru.
Přiklad 7
Bylo postupováno podle příklsdu 6/ ale nieto thiofenu bylo použito 2-nethylfuranu. Rozkladem eduktu byle získáno cís-psrmsthrinová kysslins (68 % teoris) obsahující méně než 2 % trans-lsomeru.
Přiklad 8
Adukt racenícké kyeeliny cie-pernethrinové (IRScie-Ij X-Cl) o furanu (IIt Υ-0-» A-H) 2/98 g racenícké pernethrlnové kyeeliny obsahující 90 % cis- a 10 % trans-kyseliny bylo rozpuětěno ve 4 nl etheru/ roztok byl ochlazen ledem a bylo přidáno 1,1 ml furanu. Kryetalický produkt byl po 1/2 hod. odaát a pronyt vychlazenou eměel ether-furan 2 t 3. Bylo zlákáno 1/07 g aduktu obecného vzorce 111/ což odpovídá 34 % cie-ieomeru ve výchozí eměel. Podle plynové chrometogrefie kryetalický adukt obsahuje pouze stopy trans-kyseliny.
Claims (2)
1. Adični sloučeniny 2/2-di*ethyl-3-/2/2Ádihalovinyl/cyklopropankarboxylové kyseliny obecného vzorce III
CS 270 008 Bl / Rcie-I/ . /IScie-I/ . /11/ /111/ kd· eložke /lRcis-I/ zněměné 2,t2-diaathyl-3-/2,’2-dlhalovinyl/cyklopropankarboxylovou kyaelinu obecného vzorce I v konfiguraci IRcle, kde X znamená halogen a složka /IScis-I/ znamená kyaalinu obecného vzorca I v konfiguraci IScle/ kde X znamená halogen a /11/ je aromatická aloučanina, kda A je atom vodíku,* mathyl nebo halogen a Y jo akupina -CH«CH-, kyslík,' eíra nebo -NH- akupina,' přičemž jednotlivé aložky jeou v molárním poměru 1:1:1.
2, Způsob přípravy edičních sloučenin obecného vzorce lili kde X e Y o A vzorců I a II mají vpředu uvedený význem podle bodu 1,* vyznačující ee tím,‘ že ne směs etereoieomerů 2,2-diiaethyl-3-/2;2-dihelovinylcyklopropankarboxylové kyeeliny obecného vzorce i; kde x mé vpředu uvedený význam/ v konfiguraci IRole a 1 Sele,' popřípadě v přítomnoeti jejích dalších etereoieoaerů ee působí aromatickou sloučeninou obecného vzorce II/ kde A a Y mají vpředu uvedený výxnae/ v teplotní· rozmezí -20 až 80 °C,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879344A CS270008B1 (cs) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Adiční sloučeniny 2,2-dimethyl-3-/2 ,2 - -dihalovinyl/cyklopropankarboxýlové kyseliny |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS879344A CS270008B1 (cs) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Adiční sloučeniny 2,2-dimethyl-3-/2 ,2 - -dihalovinyl/cyklopropankarboxýlové kyseliny |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS934487A1 CS934487A1 (en) | 1989-10-13 |
| CS270008B1 true CS270008B1 (cs) | 1990-06-13 |
Family
ID=5444071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS879344A CS270008B1 (cs) | 1987-12-17 | 1987-12-17 | Adiční sloučeniny 2,2-dimethyl-3-/2 ,2 - -dihalovinyl/cyklopropankarboxýlové kyseliny |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS270008B1 (cs) |
-
1987
- 1987-12-17 CS CS879344A patent/CS270008B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS934487A1 (en) | 1989-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5822111B2 (ja) | 柑橘類果実の改質剤 | |
| DE60002126T2 (de) | Substituierte dimere Carboxamid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende pharmazeutische Zubereitungen | |
| CN117886737A (zh) | 螺环特胺酸骨架化合物及其制备方法与应用 | |
| CS270008B1 (cs) | Adiční sloučeniny 2,2-dimethyl-3-/2 ,2 - -dihalovinyl/cyklopropankarboxýlové kyseliny | |
| SU747426A3 (ru) | Способ получени дитиенилалкиламинов или их солей | |
| EP0252353B1 (de) | 4-Benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetamid, dessen Herstellung und Verwendung | |
| CN113582904B (zh) | 5-正丙基-4-羟基吡咯-2-酮类衍生物及其制备方法与应用 | |
| NO150240B (no) | 4-(2`,2`,2`-trihalogenetyl)cyklobutan-1-sulfonsyresalter | |
| EP1685098B1 (de) | Ortho-substituierte pentafluorsulfanyl-benzole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung ais wertvolle synthese-zwischenstufen | |
| EP0189097A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiotetronsäure | |
| DE1051273B (de) | Verfahren zur Trennung des in einem Proteinhydrolysat enthaltenen Aminosaeuregemisches | |
| Seiber et al. | Optically active organophosphoramides: O-2, 4-dichlorophenyl O-methyl isopropylphosphoramidothioate and some related compounds | |
| CN114222728A (zh) | 制备α-甲酰胺吡咯烷衍生物的方法 | |
| RO114323B1 (ro) | Procedeu de obtinere a unor alcooli halogenati | |
| US4036960A (en) | 1,3-Benzoxazin-4-one derivatives and their use as ovicides | |
| US3053890A (en) | Reaction products of formaldehyde and o-mercaptomethylbenzoic acid | |
| DE1001274B (de) | Verfahren zur Herstellung des Isocyanursaeuremonovinylesters | |
| SU730273A3 (ru) | Гербицидный состав | |
| US2493375A (en) | Lactone acids and derivatives thereof | |
| JPS60501905A (ja) | 除草剤のクロトン酸誘導体、それらの調製並びに該誘導体を含有する組成物 | |
| AT228216B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen, carboxylhaltigen Amidinen | |
| SU421255A1 (ru) | Способ получени диэтиленимида пиримидил-2-амидофосфорной кислоты | |
| JPS6041635A (ja) | メタクリル酸エステルの製法 | |
| CH391716A (de) | Verfahren zur Herstellung von Amidincarbonsäuren | |
| CN118459503A (zh) | 二甲基氧化膦类化合物及其制备方法和应用 |