CS266343B2 - Emulsion of /e/-0-2-isopropoxycarbonyl-1-methylvinyl-0-methylethylphosphoramidothionate - Google Patents
Emulsion of /e/-0-2-isopropoxycarbonyl-1-methylvinyl-0-methylethylphosphoramidothionate Download PDFInfo
- Publication number
- CS266343B2 CS266343B2 CS874396A CS439687A CS266343B2 CS 266343 B2 CS266343 B2 CS 266343B2 CS 874396 A CS874396 A CS 874396A CS 439687 A CS439687 A CS 439687A CS 266343 B2 CS266343 B2 CS 266343B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- oil
- emulsion
- polyvinyl alcohol
- propetamphos
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- BZNDWPRGXNILMS-VQHVLOKHSA-N propetamphos Chemical compound CCNP(=S)(OC)O\C(C)=C\C(=O)OC(C)C BZNDWPRGXNILMS-VQHVLOKHSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims description 2
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 abstract description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 16
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 4
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 2
- -1 ethoxylated oleyl acetyl alcohol Chemical compound 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,2-dichloro-1-(4-ethylphenyl)ethyl]-4-ethylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C(Cl)Cl)C1=CC=C(CC)C=C1 QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical class CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 2-hydroxyethyl (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCO MUHFRORXWCGZGE-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- GJMPSRSMBJLKKB-UHFFFAOYSA-N 3-methylphenylacetic acid Chemical compound CC1=CC=CC(CC(O)=O)=C1 GJMPSRSMBJLKKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N calcium;2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O SMLHHBQGIJMAIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- LKBZHUGLRIOKNQ-UHFFFAOYSA-N ethylaminomethanetriol;hydrochloride Chemical compound Cl.CCNC(O)(O)O LKBZHUGLRIOKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- HTYIXCKSEQQCJO-UHFFFAOYSA-N phenaglycodol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTYIXCKSEQQCJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M ricinoleate Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M 0.000 description 1
- 229940066675 ricinoleate Drugs 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 229940117957 triethanolamine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Předložený vynález se týká emulzí Propetamphosu, tj.
(E)-0-2-isopropoxykarbonyl-lCS 266 343 B2
-methylvinyl-O-methylethylfosforamidothioátu, typu olej ve vodě, které jsou prosté roz pouštědla.
Propetamphos je zkrácený název známého insekticidu, jehož chemický název zní: (E)-0-2-isopropoxykarbonyl-l-methylvinyl-O-methylethylfosforamidothioát.
Jak známo, projevuje se technický Propetamphos v průběhu skladování silným nepříjemným zápachem. Jeho stálost při skladování lze zlepšit například přidáním činidla vázajícího, kyseliny nebo přidáním aldehydu. Pokud se takto stabilizovaný technický Propetamphos zpracovává do přípravků na bázi organického rozpouštědla, které jsou prosté vody, jako jsou aerosoly, emulgovatelné koncentráty, kapalné přípravky pro přímé použití atd., pak je možné potlačit vznik nepříjemného zápachu v průběhu skladování až na dobu asi 2 let. Výraz technický Propetamphos, tak jak je zde používán, označuje technicky připravený Propetamphos o čistotě alespoň 86,0 % hmotnostních, který obsahuje popřípadě až do 2,0 % hmotnostního prostředku vázajícího kyselinu nebo aldehydu, jako aktanalu.
Emulze typu olej ve vodě, které jsou prosté rozpouštědel, mají oproti emulgovatelným koncentrátům mnoho výhod. Tak nejsou kromě jiného hořlavé, manipulace s nimi je snazší, jejich doprava a balení se může provádět v obalech z plastických hmot, dále pak jsou bezpečnější z ekologického hlediska, jsou méně toxické, mají menší dráždivý účinek vůči savcům a jsou méně fytotoxické.
Technický Propetamphos, ař už stabilizovaný přídavkem prostředku vázajícího kyselinu nebo aldehydu, Či nikoli, je však náchylný vůči hydrolýze. Rozpustí-li se ve vodě, pak má při teplotě 25 °C poločas asi 1 rok.
Úkolem tohoto vynálezu bylo získat emulze Propetamphosu, které by byly stálé vůči hydrolýze a které by během skladování minimálně po dobu 2 až 3 roků neuvolňovaly žádné páchnoucí produkty. Takové emulze oleje ve vodě by měly umožňovat snazší manipulaci, měly by mít viskositu umožňující snazší slévatelnost a snazší ředění aplikačních forem jakéhokoli druhu vodou.
Předmětem předloženého vynálezu je emulze CE3“0~2-isopropoxykarbonyl-l-methylvinyl-0-methylethylfosforamidothioátu (Propetamphos) typu olej ve vodě, která je prostá rozpouštědla, a která se vyznačuje obsahem
a) 5 až 50 % hmotnostních technického Propetamphosu ve formě kapiček s rozměrem částic pod 5 >um,
b) 1 až 8 % hmotnostních polyvinylalkoholu,
c) 1 až 3 % hmotnostní pufru к úpravě hodnoty pH přípravku na pH 6 až 7,
d) 1 až 2 % hmotnostní rostlinného oleje,
e) 0,5 až 2 % hmotnostní emulgátoru,
f) 0 až 8 % hmotnostních prostředku zamezujícímu zmrznutí,
g) 0 až 0,1 % hmotnostního prostředku proti pěnění,
h) 0 až 0,1 % hmotnostního vonné látky a do 100 % vody.
Takováto emulze má požadovanou stálost vůči hydrolýze a neprojevuje se nepříjemným zápachem. Stejně tak umožňují její další vlastnosti snazší použití a aplikaci ve formě emulzí typu olej ve vodě.
CS 266 343 B2
Polyvinylalkoholy vhodné pro použití v emulzi typu olej ve vodě podle vynálezu mají obvykle molekulovou hmotnost od 2 000 do 125 000 a 11 až 28 % jejich hydroxylových skupin je přítomno ve formě esteru, zejména ve formě esteru s kyselinou octovou. Zvláště vhodné polyvinylalkoholy mají molekulovou hmotnost od 10 000 do 30 000 a stupeň hydrolýzy 87 až 89 % molárních. Emulze typu olej ve vodě podle vynálezu obsahují obvykle od 4 do 8 % hmotnostních polyvinylalkoholu, avšak přijatelné stálosti lze dosáhnout i za použití nižších množství polyvinylalkoholu.
Hlavní funkcí polyvinylalkoholu v emulzích typu olej ve vodě podle vynálezu je zřejmé funkce zahušEovadla a v kombinaci s malým množstvím povrchově aktivního prostředku slouží jako dispergátor. К zabránění sedimentace а к zamezení rozdělení fází se má hustota vodné fáze udržovat přibližně stejná jako hustota olejové fáze (hustota technického Propethamphosu je přibližně 1,13 g/ml při teplotě 20 °C). Rozdíl mezi hustotou vodné fáze a hustotou olejové fáze v emulzi má být účelně menší než 0,1 g/ml. Velmi dobrých výsledků se dosáhne, jestliže tento rozdíl hustot činí 0,05 g/ml nebo méně, zvláště jestliže rozdíl hustot Činí 0,02 g/ml nebo méně.
*4. Je nutné vzít v úvahu, že pufr (tlumivý systém) a všechny další složky, které jsou přítomny ve vodné fázi, budou rovněž zvyšovat hustotu vodné fáze.
Při shora specifikovaných požadavcích na hustotu pak nutno hlavně počítat s různými pufry, které slouží ke stabilizaci pH na hodnotu mezi 6 až 7, jako jsou například anorganické systémy, jako KH2PO4/NaOH, jakož i organické systémy, jako hydrochlorid triethanolaminu (zejména společně s dinatriumethylendiamintetraoctovou kyselinou), hydrochlorid trihydroxymethylaminoethanu, hydrochlorid amidazolu atd.
Rozměry kapiček v olejové fázi jsou obvykle menší než 3 /im, zvláště pak menší než /nu a zejména pak menší než 1 /im. Takovéto malé kapičky se získají pomocí obvyklých vysoce R R účinných míchadel (například pomocí homogenizátorů typu Polytron , Manton-Gaulin a Ultran turrax ) nebo pomocí ultrazvuku. Klasická vrtulová míchadla poskytující kapky o velikosti částic 2 /im nebo větší, skýtají hrubší a méně stálé emulze. Při menších kapkách (fázové rozhraní mezi olejem a vodou je větší u menších kapek) lze předpokládat sníženou chemickou stálost. V daném případě tomu však tak není.
Rostlinný olej má blahodárný účinek na stálost emulze a zamezuje rozdělení emulze. Jako příklady vhodného rostlinného oleje lze uvést sojový olej, podzemnicový olej, bavlníkový olej, slunečnicový olej a řepkový olej. Rostlinný olej může být epoxidován či nikoli. Stupeň epoxidace zde nemá rozhodující vliv.
Zvláště vhodnými emulgátory pro použití v emulzích typu olej ve vodě podle vynálezu jsou neionogenní emulgátory (popřípadě ve směsi s anionickými emulgátory) nebo emulgátory obsahující obojetné ionty. Jejich hydrofilně-lipofilní rovnováha (HLB) činí výhodně mezi 13 a 14. Jako příklady takovýchto emulgátorů lze uvést ethoxylovaný ricinový olej obsahující 32 mol ethylenoxidu [například Sandophor LM (HLB 14) - výrobek firmy Sandoz A. G.J, ethoxylovaný oleylcetylalkohol obsahující 12 mol ethylenoxidu (například Sandoxylate AOC-12, HLB 14-výróbek firmy Sandoz A. G.), ethoxylovaný isooktylfenol obsahující 10 mol ethylenoxidu (Sandoxylate* PO-10, HLB 14 - výrobek firmy Sandoz A. G.), PEG 600 monooleát (NopcoR 1 125 B, HLB 13,5 - výrobek firmy Lankro) PEG 1 800 ricinoleát (Ethylan C 40 АН, HLB 13,5 - výrobek firmy Lankro), a směs ethoxylováných triglyceridů s vápenatou solí dodecylbenzensulfonové kyseliny (AtloxR 4 851 B, HLB 13,2 - výrobek firmy ICI) a kokoamidosulfobetain (SandobetRSC - výrobek firmy Sandoz A. G.).
Viskozita emulze typu olej ve vodě podle vynálezu nemá být vyšší než 300 mPa.s a výhodně činí méně než 250 mPa.s. Zejména výhodná emulze typu oleje ve vodě má viskozitu od 50 do 150 mPa.s (měřená vždy pomocí přístroje Rheomat 30 při teplotě 20 °C a při střihové rychlosti 100 s“1).
CS 266 343 B2
Je-li žádoucí dobrá stálost emulzí typu oleje ve vodě podle vynálezu proťi mrazu, pak se к emulzím typu oleje ve vodě přidává mrazuvzdorný prostředek, jako ethanol, propylenglykol, ethylenglykol, další glykoly nebo jejich směsi. Vhodné množství mrazuvzdorného prostředku se pohybuje v rozmezí od 4 do 8 % hmotnostních (vztaženo na emulzi oleje ve vodě).
Ke snížení pěnění muže býti žádoucí přidávat prostředek proti pěnění, jako například silikonový*olej. obecně postačí ke snížení pěnění na přijatelnou úroveň 0,04 až 0,1 % hmotnostního prostředku proti pěnění.
К získání emulzí typu olej ve vodě žádané vůně se mohou rovněž přidávat menší množství vonných látek; pro tento účel obecně postačí množství od 0,01 do 0,1 % hmotnostního.
Emulze typu olej ve vodě podle vynálezu se obvykle připravují vlitím olejové fáze, která obsahuje Propetamphos, rostlinný olej a popřípadě vonnou látku, za intenzivního míchání do vodné fáze, sestávající z polyvinylalkoholu, tlumivého systému, emulgátorů a popřípadě ptostředku proti pěnění nebo/a prostředku proti zamrzání. Míchání se obvykle provádí vysoce účinným míchacím zařízením, například při otáčkách 15 až 20 000 za minutu. Stejně dobře lze používat ultrazvukových zařízení. Pro zpracování, například násady o hmotnosti 500 g obecně postačí к získání požadovaného rozměru kapiček míchání vysoce účinným míchadlem po dobu 1 až 20 minut.
Za těchto podmínek se může emulze zahřát a musí se chladit; po míchání se obvykle chladí na teplotu místnosti.
Pro přípravu vodné fáze je důležité, aby se polyvinylalkohol přidával к vodě při teplotě místnosti, tj. při teplotě 20 až 25 °C, zejména při teplotě 23 °C. Směs vody a polyvinylalkoholu, která může rovněž obsahovat pufr (tlumivý systém), prostředek proti pěnění a prostředek proti zamrzání se potom míchá po krátkou dobu při teplotě místnosti к zajištění dobré disperse polyvinylalkoholu ve vodě. Teplota směsi se potom postupně zvyšuje na 50 °C za občasného míchání a v míchání se potom pokračuje až к získání homogenní směsi. Teplota směsi se potom zvýší až na teplotu mezi 70 až 95 °C a tato teplota se udržuje až do rozpuštění veškerého polyvinylalkoholu. Roztok se potom ochladí na teplotu místnosti a vmíchá se do něho emulgátor.
Emulze typu olej ve vodě podle vynálezu skýtají výhody ve srovnání s emulgovatelnými koncentráty a dalšími přípravky pokud jde o bezpečnost (ekologické otázky a manipulace), fytotoxicitu, balení, korosi postřikových zařízení atd. Tyto emulze jsou zvláště zajímavé pro použití v domácnostech, například proti švábům nebo mravencům (ve formě postřiku) nebo ve formě lázní.
V následujících příkladech, které vynález blíže objasňují, avšak jeho rozsah v Žádném směru neomezují, jsou díly představovány díly hmotnostními a teploty jsou udávány ve stupních Celsia.
Příklady:
| 1. Směsi (% hmotnost/hmotnost) | A | В | C | D |
| Propetamphos (technický) | 22 | 51 | 21,1 | 51,1 |
| polyvinylalkohol | 8 | 4 | 8,0 | 3,0 |
| emulgátor | 1 | 1 | 1,0 | 1,0 |
| rostlinný olej | 1 | 1 | 1,0 | 1,0 |
| vonná látka | 0,05 | 0,05 | - | - |
| kii2po4 | •1,4 | 0,9 | 1,4 | 0,9 |
| NaOIl (30%) | 0,87 | 0,55 | 0,87 | 0,55 |
| propylenglykol | - | - | 8,0 | 4,0 |
| prostředek proti pěnění | — | 0,1 | 0,4 |
CS 266 343 B2 voda (demineralizovaná) 65,68 41,5 58,55 38,51
100,0 100,0 obsah účinné látky (g/litr při 20 °C) 200 500
2. Suroviny:
V další části se blíže specifikují suroviny používané ve směsích A a B.
Propetamphos (technický), obsahuje 91 % čisté látky a 1,0 % oktanalu.
Pólyvinylalkohol: dodávaný firmou Kurashiki/CFS pod komerčním označením POVALR PVA-205, sé stupněm hydrolýzy 87 až 89 %, polymerační stupeň 500 až 600, vypočtená molekulová hmotnost 22 000 až 26 000, viskosita (při 4%, podle Hopplera) přibližně 5 mPa.s, vzhled: bílý, krystalický prášek.
Emulgátor: 50% roztok cokoamidosulfobetainu ve vodě, mající pH 8 + 1 a vzhled čiré, řídké, žluté kapaliny.
Rostlinný olej: epoxidovaný sójový olej, obsahující 4,2 aŽ 4,22 mVal/g epoxidových skupin (stanoveno titrací kyselinou chloristou), viskositu (při 20 °C, podle Hopplera) 500 aŽ 600 mPa.s a vzhled čiré, nažloutlé kapaliny.
Vonná látka: dodávaná firmou Firmenich, ženeva, jako parfém Citronvert 40.629, obchodní název CIVERR, teplota vzplanutí asi 60 °C a vzhled čiré, žluté kapaliny.
30% roztok hydroxidu sodného má hustotu 1,33 + 0,005.
3. Výroba směsí А а В (laboratorní miska; násady emulzí 500 g)
3.1 Olejová fáze:
Propetamphos, rostlinný olej a vonná látka se smísí v kádince pomocí magnetického míchadla.
Takto získaná olejová fáze má následující vlastnosti:
směsi olejové fáze
А В vzhled roztoku čirý, žlutý čirý, žlutý.
hustota 1,117 g/ml 1,120 g/ml viskosita (Rheomat 30,^Уо) 56 mPa.s 52 mPa.s
3.2 Vodná fáze (k přípravě se používá sulfonační baňky opatřené míchadlem a zpětným chladičem)
KH2PO4 a 30% roztok hydroxidu sodného se rozpustí v demineralizované vodě. Potom se během 2 minut při teplotě 23 °C přidá polyvinylalkohol.
Po 15 minutách míchání se směs zahřeje během 1 hodiny na teplotu 50 °C, dále se míchá • při uvedené teplotě 1 hodinu a potom se zahřívá při teplotě 75 °C až do úplného rozpuštění polyvinylalkoholu (asi 90 minut). Roztok se ochladí na 25 °C, vmíchá se emulgátor a směs se dále míchá dalších 15 minut.
Takto získaná vodná fáze má následující vlastnosti:
CS 266 343 В2
| směsi vodné fáze | ||
| A | В | |
| vzhled roztoku | čirý, nažloutlý | čirý, jasně žlutý |
| hustota | 1,042 | 1,037 |
| viskosita (Rheomat, | 7,2 mPa.s | 7,1 mPa.s |
| 3.3. Emulze: |
Vodná fáze se míchá pomocí vysoceúčinného míchadla při 15 až 20 000 otáček za minutu, *a olejová fáze se vlije do vodné fáze v průběhu 1 1/2 až 2 minut. Emulze se dále míchá pomocí vysoce účinného míchadla po dobu 5 až 10 minut (teplota emulze dosáhne 35 až 45 °C) a potom se ochladí na teplotu místnosti.
Takto získané směsi emulzí А а В zůstávají v kapalném a nezměněném stavu až do teploty .^1 °C. Pro použití resp. skladování při nižších teplotách je výhodný přídavek prostředku proti zamrzání.
Obě směsi А а В zůstávají stabilní (tzn. nesedimentují, nedochází к dělení fází a nebyl pozorován vývin nepříjemného zápachu) po dobu 8 týdnů při teplotě 54 °C, což se pokládá za odpovídající době skladování 3 až 4 let při teplotě místnosti. Tyto směsi byly i po tomto zahřívání snadno dispergovatelné.
4. Příprava směsí C a D:
Směsi C a D se připravují stejným způsobem, jako je popsán v odst. 3) pro směsi A a B, avšak s následujícími rozdíly:
Olejová fáze se připravuje smícháním Propetamphosu a rostlinného oleje v kádince pomocí magnetického míchadla.
Vodná fáze se připravuje rozpouštěním KHjPO^ a 30% roztoku hydroxidu sodného v dimenaralizované vodě, načež se přidá polyvinylalkohol a roztok se zahřívá způsobem popsaným v odst. 3.2) shora. Získaný roztok se ochladí na teplotu 25 °C, potom se do něho vmíchá emulgátor a propylenglykol, přidá se prostředek proti pěnění a směs se míchá až do vzniku požadované vodné fáze.
Jako emulgátoru se používá ethoxylovaného (32 mol) ricinového oleje, známého pod obchodním p názvem Sandophor (Sandoz A. G.). Jako prostředku proti pěnění se používá silikonového p oleje dodávaného firmou Rhone Poulens pod obchodním názvem Rhodorsil 426R.
Výsledná emulze se pak získá smísením vodné fáze a olejová fáze způsobem popsaným shora v odstavci 3.3).
Takto získané emulze C a D nepění a při 4týdenním Cyklo-testu“ (při němž se emulze střídavě po dobu 6 hodin ochlazují na -10 °C a zahřívají po dobu 6 hodin na teplotu +40 °C) bez změny fyzikálních vlastností.
Podobných výsledků se dosahuje s přípravky podle vynálezu, které obsahují technický Propetamphos bez přídavku činidla vázajícího kyseliny.
Prostředky podle vynálezu se za účelem potírání škůdců ředí vodou na požadovanou koncentraci Propetamphosu a potom se aplikují na místo výskytu škůdců v pesticidě účinném množství.
Prostředky podle vynálezu se zejména hodí к boji proti škodlivému hmyzu v oblasti
CS 266 343 B2 hygieny (švábům, blechám). Použití Propetamphosu v tomto oboru je známé. Koncentrace Propetamphosu, které se používají při aplikaci, jsou rovněž v této oblasti známé a jsou podobné těm, kterých se používá při aplikaci Propetamphosu, je-li aplikován ve.formě emulgovatelných koncentrátů. Koncentrace Propetamphosu v aplikačních formách se obecně pohybují mezi 0,1 a 1 % hmotnostním, například mezi 0,125 a 0,25 % hmotnostního pro použití vůči blechám a mezi 0,5 a 1,0 % hmotnostního při použití proti švábům.
Claims (12)
1. Emulze (E)-O-2-isopropoxykarbonyl-l-methylvinyl-O-methylethylfosforamidothioátu typu olej ve vodě prostá rozpouštědel, vyznačující se tím, že obsahuje
a) 5 až 50 % hmotnostních technického Propetamphosu ve formě kapiček o rozměrech Částic pod 5 /ím,
b) 1 až 8 % hmotnostních polyvinylalkoholu,
c) 1 až 3 % hmotnostní pufru, к úpravě hodnoty pH přípravku na pH 6 až 7,
d) 1 až 2 % hmotnostní rostlinného oleje,
e) 0,5 až 2 % hmotnostní emulgátoru,
f) 0 až 8 % hmotnostních mrazuvzdorného prostředku,
g) 0 až 0,1 % hmotnostního prostředku proti pěnění,
h) 0 až 0,1 % hmotnostního vonné látky a do 100 % hmotnostních vody.
2. Emulze podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 4 až 8 % hmotnostních polyvinylalkoholu. .
3. Emulze podle bodu 2, vyznačující se tím, že. obsahuje Propetamphos ve formě kapiček o velikosti částic pod 1 ^ím.
4. Emulze podle jednoho z bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje polyvinylalkohol o molekulové hmotnosti od 2 000 do 125 000, přičemž 11 až 28 % jeho hydroxylových skupin je přítomno ve formě esteru s octovou kyselinou.
5. Emulze podle bodu 4, vyznačující se tím, že obsahuje polyvinylalkohol o molekulové hmotnosti od 10 000 do 30 000 s Číslem zmýdelnění 87 až 89 molárních %.
6. Emulze podle bodu 1 až 5, vyznačující se tím, že jako rostlinný olej obsahuje sojový olej, podzemnicový olej, bavlníkový olej, slunečnicový olej a řepkový olej, kterýžto olej je popřípadě epoxidován.
7. Emulze podle bodu 6, vyznačující se tím, že jako rostlinný olej obsahuje epoxidovaný sójový olej. .
8. Emulze podle bodů 1 až 7, vyznačující se tím, že jako pufr obsahuje směs KH2PO4 a hydroxidu sodného.
9. Emulze podle bodů 1 až 8, vyznačující se tím, že jako emulgátor obsahuje neionogenní emulgátor, popřípadě ve směsi s anionickými emulgátory, nebo emulgátory na bázi obojetných. iontů s hydrofilně-lipofilní rovnováhou mezi 13 a 14.
10. Emulze obsahuje glykol
11. Emulze
150 mPa.s.
podle bodu 1
CS 266 343 B2 až 10, vyznačující se silikonový olej.
tím, že má viskositu při podle bodu 1 až 9, vyznačující se tím, Že jako mrazuvzdorný a jako prostředek proti pěnění obsahuje prostředek
12. Emulze fáze a hustotou podle bodů 1 její olejové až 11, vyznačující se fáze je menší než 0,1 tím, g/ml.
že rozdíl mezi hustotou její vodné
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868614647A GB8614647D0 (en) | 1986-06-16 | 1986-06-16 | Oil in water emulsion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS439687A2 CS439687A2 (en) | 1989-02-10 |
| CS266343B2 true CS266343B2 (en) | 1989-12-13 |
Family
ID=10599532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874396A CS266343B2 (en) | 1986-06-16 | 1987-06-15 | Emulsion of /e/-0-2-isopropoxycarbonyl-1-methylvinyl-0-methylethylphosphoramidothionate |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4795640A (cs) |
| EP (1) | EP0253762B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0791168B2 (cs) |
| KR (1) | KR950006927B1 (cs) |
| CN (1) | CN1015595B (cs) |
| AR (1) | AR244038A1 (cs) |
| AT (1) | ATE76557T1 (cs) |
| AU (1) | AU596847B2 (cs) |
| BR (1) | BR8703005A (cs) |
| CA (1) | CA1288044C (cs) |
| CS (1) | CS266343B2 (cs) |
| DE (1) | DE3779367D1 (cs) |
| DK (1) | DK170221B1 (cs) |
| EG (1) | EG18431A (cs) |
| ES (1) | ES2032470T3 (cs) |
| GB (1) | GB8614647D0 (cs) |
| HK (1) | HK77795A (cs) |
| HU (1) | HU202369B (cs) |
| IE (1) | IE61708B1 (cs) |
| IL (1) | IL82875A (cs) |
| MX (1) | MX168274B (cs) |
| NZ (1) | NZ220688A (cs) |
| PL (1) | PL153719B1 (cs) |
| RU (1) | RU2038789C1 (cs) |
| ZA (1) | ZA874328B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2630885B1 (fr) * | 1988-05-09 | 1991-03-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Emulsion pesticide huile dans l'eau, procede de mise en oeuvre |
| US5254344A (en) * | 1988-05-09 | 1993-10-19 | Rhone-Poulenc Inc. | Oil-in-water pesticidal emulsion, process for application |
| US5206021A (en) * | 1988-05-09 | 1993-04-27 | Rhone-Poulenc Ag Company | Stabilized oil-in-water emulsions or suspoemulsions containing pesticidal substances in both oil and water phases |
| DK284990D0 (da) * | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Kvk Agro As | Herbicide kompositioner |
| DK284890D0 (da) * | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Kvk Agro As | Stabiliserede herbicide kompositioner |
| GB9102757D0 (en) * | 1991-02-08 | 1991-03-27 | Albright & Wilson | Biocidal and agrochemical suspensions |
| US5178871A (en) * | 1991-06-26 | 1993-01-12 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Stable double emulsions containing finely-divided particles |
| US5717805A (en) * | 1996-06-12 | 1998-02-10 | Alcatel Na Cable Systems, Inc. | Stress concentrations in an optical fiber ribbon to facilitate separation of ribbon matrix material |
| US5792465A (en) * | 1996-06-28 | 1998-08-11 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Microemulsion insect control compositions containing phenol |
| DE10000210A1 (de) * | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser |
| DE10000209A1 (de) * | 2000-01-05 | 2001-07-12 | Beiersdorf Ag | Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen vom Typ Öl-in-Wasser |
| US8741874B2 (en) * | 2007-11-07 | 2014-06-03 | Bayer Cropscience Lp | Insecticidal compositions with disinfectant |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| YU36036B (en) * | 1969-07-18 | 1981-11-13 | Sandoz Ag | Process for preparing amido esters of thiophosphoric acid |
| GB2000972A (en) * | 1977-06-30 | 1979-01-24 | Sandoz Ltd | Pesticidal treatment |
| JPS5517301A (en) * | 1978-07-07 | 1980-02-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | O/w suspension of pesticidal composition |
| JPS55124707A (en) * | 1979-03-16 | 1980-09-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Oil-in-water-type insecticidal suspension composition |
| CH647132A5 (en) * | 1980-03-03 | 1985-01-15 | Sandoz Ag | Pesticides |
| GB2088212B (en) * | 1980-11-21 | 1985-12-04 | Wellcome Found | Pest control |
| JPS59110604A (ja) * | 1981-01-26 | 1984-06-26 | ザンドツ・アクチェンゲゼルシャフト | 新規な農薬組成物 |
| ATE42172T1 (de) * | 1981-12-24 | 1989-05-15 | Sandoz Ag | Stabile oel-in-wasser dispersionen. |
| HU202052B (en) * | 1983-02-11 | 1991-02-28 | Hoechst Ag | Aqueous emulsion-based plant protective compositions |
| GB2135886A (en) * | 1983-02-22 | 1984-09-12 | Wellcome Found | Pesticidal pour-on formulations |
| US4595679A (en) * | 1984-11-23 | 1986-06-17 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Insecticidal compositions utilizing 2-pyrrolidones having enhanced insect knockdown characteristics |
| GB8514853D0 (en) * | 1985-06-12 | 1985-07-17 | Sandoz Ltd | Controlling termites |
-
1986
- 1986-06-16 GB GB868614647A patent/GB8614647D0/en active Pending
-
1987
- 1987-06-08 US US07/058,967 patent/US4795640A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-10 EP EP87810329A patent/EP0253762B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-10 AT AT87810329T patent/ATE76557T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-10 ES ES198787810329T patent/ES2032470T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-10 DE DE8787810329T patent/DE3779367D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-11 EG EG337/87A patent/EG18431A/xx active
- 1987-06-12 BR BR8703005A patent/BR8703005A/pt unknown
- 1987-06-12 AR AR87307854A patent/AR244038A1/es active
- 1987-06-15 IL IL82875A patent/IL82875A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-06-15 RU SU874202819A patent/RU2038789C1/ru active
- 1987-06-15 JP JP62148898A patent/JPH0791168B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-15 CS CS874396A patent/CS266343B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-06-15 KR KR1019870006025A patent/KR950006927B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-15 CA CA000539704A patent/CA1288044C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-15 CN CN87104255A patent/CN1015595B/zh not_active Expired
- 1987-06-15 DK DK303587A patent/DK170221B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-06-15 HU HU872704A patent/HU202369B/hu unknown
- 1987-06-15 MX MX006932A patent/MX168274B/es unknown
- 1987-06-15 PL PL1987266284A patent/PL153719B1/pl unknown
- 1987-06-15 IE IE157787A patent/IE61708B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-06-15 NZ NZ220688A patent/NZ220688A/en unknown
- 1987-06-15 AU AU74221/87A patent/AU596847B2/en not_active Expired
- 1987-06-16 ZA ZA874328A patent/ZA874328B/xx unknown
-
1995
- 1995-05-18 HK HK77795A patent/HK77795A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS266343B2 (en) | Emulsion of /e/-0-2-isopropoxycarbonyl-1-methylvinyl-0-methylethylphosphoramidothionate | |
| AU2001281481B2 (en) | Process to prepare aqueous formulations of pesticides | |
| RU2105475C1 (ru) | Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии | |
| JPH04290803A (ja) | 植物保護用サスポエマルジョン | |
| JPH0696481B2 (ja) | 微細に分散された液体の植物保護剤およびその製造方法 | |
| IL147827A (en) | Ectoparasiticidal aqueous suspension formulations of spinosyns | |
| BRPI0707874B1 (pt) | composição emulsificante e adjuvante para uma formulação pesticida, e composição pesticida | |
| CA1285785C (en) | Aqueous emulsions of plant protection agents | |
| CN1372437A (zh) | 生物活性化合物的生物可降解溶液 | |
| JP2959995B2 (ja) | 殺虫液剤 | |
| RU2225111C2 (ru) | Жидкий состав | |
| JP4461336B2 (ja) | 植物油用乳化剤 | |
| JPH0952810A (ja) | 除草剤組成物 | |
| RU2125797C1 (ru) | Фунгицидный препарат на основе пропиконазола | |
| CZ248496A3 (en) | Auxiliary compositions, concentrate in which the auxiliary composition is comprised, diluted formulation containing such concentrate and method of treating plants and metals therewith | |
| HU202051B (en) | Square fishing-net particularly for fishing purpose | |
| CS259535B2 (en) | Macroemulsion and method of its production | |
| AU2001281481A1 (en) | Process to prepare aqueous formulations of pesticides | |
| EP0312578A1 (en) | An oil-in-water preparation for use as a pesticidal composition, and a method for combating pests therewith |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20030615 |