CS264997B1 - 1,5-Dioxa-3,3-bis(etoxykarbonyl)-8,8,10,10-tetrametyl-9-azaspiro[5,5]undekán - Google Patents

Description

264997 2

Vynález sa týká 1,5-dioxa-3,3-bis(etoxykarbonyl)-8,8,10,10-tetrametyl-9-azaspiroQ5,5]-undekánu.

Stéricky tienené aminy patria v súčasnosti medzi najúčinnejšie světelné stabilizátory prepolyméry (F. E.. Karrer, Makromol. chem., 181, 595 (1980), F. Gugumus, Developments in PolymerStabilisation-1, ed. G. Scott, Applied Science Publishers, London, 1979, kap. 8, J. J. UsiltonA. R. Patel. Am. Chem. Soc, Polym. Prep., 18 (1), 393 (1977)). Sú to rozličné deriváty 2,2,6,6-tetraalkylpiperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo7,15-diazadispiro[;5,1,5,3]hexadekánu. Tieto zlúčeniny inhibujú nežiadúce degradačné procesy,ktoré prebiehajú pri interakcii světla a kyslíka s polymérmi. Nevýhodou tejto triedy světel-ných stabilizátorov je vysoká prchavosť a extrahovatelnosť nízkomolekulových derivátov z poly-mérov. Zlúčenina, ktorá je predmetom vynálezu, obsahuje vo svojej molekule dve esterovéskupiny. Je to teda bifunkčná zlúčenina. Přítomnost týčhto funkčných skupin v molekule světel-ného stabilizátora umožňuje přípravu vysokomolekulových světelných stabilizátorov poly-kondenzačnými alebo kopolykondenzačnými reakciami s rčznymi diolmi alebo diamínmi. Tátozlúčenina nebola doteraz popísaná v odbornej literatúre.

Podstatou vynálezu je 1,5-dioxa-3,3-bis(etoxykarbonyl)-8,8,10,10-tetrametyl-9-azaspiro[5,5jundekán vzorca I. h3c-h2c- ooc-^-coo-ch2-ch3

SpÓsob přípravy zlúčeniny I spočívá v tom, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidín vzorca II

reaguje s dietyl bis(hydroxymetyl)malonátom vzorca III H,C-HqC-00C-C-C00-CH9-CH, (III) 32 /\ 23K2C CH2

HO OH pri teplote spatného toku uhlovodíkového rozpúštadla, ktoré tvoří s vodou azeotropickú zmes,ako je benzén, toluén alebo xylény, za přítomnosti kyslého katalyzátora, ako je kyselina4-toluénsulfónová. Předmětná látka sa mĎže použit ako světelný stabilizátor pre polyméry alebo je medzi-produktom pre přípravu polymérnych světelných stabilizátorov polykondenzačnými reakciami. Přikladl

Do banky opatrenej. nástavcom na azeotropické oddelovanie vody a spátným chladičom savloží 6,21 g (0,04 mol) 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidínu, 8,37 g (0,044 mol) kyseliny4—toluénsulfónovej h2O a 80 ml benzénu. Reakčná zmes sa zahrieva pri teplote spátného tokuza miešania 0,5 hodiny, pričom sa oddělí kryštálová voda z kyseliny a vlhkost zo systému.Súčasne vzniká sol kyseliny derivátu piperidínu. Potom sa přidá 8,81 g (0,04 mol) dietylbis(hydroxymetyl)malonátu a reakčná zmes sa refluxuje za miešania, kým sa nevylúči teoretickémnožstvo vody (14 hodin). Po ochladení sa reakčná zmes vleje do 100 ml 20 %-ného vodného

Claims (1)

1. 3 264997 roztoku hydroxidu sodného a dobré pretrepe. Oddělí sa organická vrstva, ktorá sa premývavodou a solankou a vysuší sa bezvodým siranom sodným. Benzén sa oddestiluje na rotačnejvákuovej odparke, pričom sa získá nažltlá kvapalina v množstve 13 g (91 i teoretického výtažku)Produkt sa čistí destiláciou za zničeného tlaku a odoberá sa frakcia v teplotnom intervale150 až 157 °C pri tlaku 80 Pa. Elementárna analýza pre C^gH^NOg Vypočítané: C = 60,43 %; H = 8,74 i; N = 3,92 % Nájdené: C = 59,62 %; H = 9,03 4; N = 3,77 % XH NMR spektrum (CDC13): o (ppn) = 1,20 (s, =CH3 , 12H) , 1,28 (t, CH3-CH2-, 6H, J = 1,5 Hz), 1,68 (s -CH2-, 4H), 4,24 (kv, CH3~CH2-O-, 4H, J = 1,5 Hz), 4,29(s, -CH2-O-, 4H) Příklad 2 Postupuje sa rovnako ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa ako rozpúštadlo použijetoluen. Doba reakcie je 8 hodin. Získá sa 13,3 g surového produktu (93 % teoretického výtažku). Vynález má použitie v chemickom priemysle pri príprave polymérov vyznačujúcich sa vyso-kou svetelnostabilizačnou účinnosťou. PREDMET VYNÁLEZU 1,5-dioxa-3,3-bis(etoxykarbonyl)-8,8,10,10-tetrametyl-9-azaspiro[5,sjundekán vzorca I. HoC-HoC-OOC- C -COO-CHo-CH3 2 o o. .0 H3C. h3c- •CH, C„3 (I) H