FI84181B - Smaeltspinnbar vaetskekristallpolyester, foerfarande foer dess framstaellning samt dess tillaempningsformer. - Google Patents

Description

1 84181

Sulakehrättävä nestekidepolyesteri, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttömuodot

Esillä olevan keksinnön kohteena on sulakehrättävä 5 nestekidepolyesteri, joka on optisesti anisotrooppinen sulassa faasissa ja molekyylipainoltaan kuituja muodostava, joka sisältää toistuvia kaavojen I ja II mukaisia ryhmiä o ch3-ch » ja joko (i) kaavan III mukaisia ryhmiä pelkästään tai mahdollisesti yhdessä kaavan IV mukaisten ryhmien kanssa 25 - - (III) (IV) jolloin R on C^-alkyyli, tai (ii) kaavan IV mukaisia ryhmiä pelkästään, jolloin R on CH3 tai t-butyyli, ja kun R on t-butyyli, moolisuhde 35 IV:II on edullisesti 3:7 - 8:2 ja kun R on CH3, moolisuhde 2 ai IV:II on edullisesti 8:2 - 9:1, jota polyesteriä voidaan lämpökäsitellä typpiatmosfäärissä lujuuden lisäämiseksi, menetelmä mainitun polyesterin valmistamiseksi sekä sen käyttömuodot.

5 Nestekidepolyesterit, tai sellaiset, joilla sulassa faasissa on optinen anisotropia, ovat alalla hyvin tunnettuja. Lukuisat patentit kuvaavat sellaisia polyestereitä ja joitakin kuvataan esimerkiksi yleisesti W.J. Jackson, Jr:n julkaisussa British Polymer Journal joulukuussa 1980 10 ilmestyneessä artikkelissa nimeltään "Liquid Crystal Polymers IV Liquid Crystalline Aromatic Polyesters".

Joillakin aromaattisilla polyestereillä on optinen anisotropia sulassa tilassa ja ne voidaan sulakehrätä kiteisiksi kuiduiksi, jotka seuraavassa lämpökäsittelyssä 15 edelleen kiteytyvät ja oleellisesti paranevat sitkeydeltään. Tällaisia lämpökäsiteltyjä polyesterikuituja voidaan käyttää lukuisiin tarkoituksiin, esimerkiksi rengaskor-deissa ja muissa teollisissa ja kulutustuotteissa, joissa tarvitaan suurta lujuutta ja pientä painoa siihen liitty-20 vine taloudellisine ja muine etuineen. Erityisiä käyttökohteita tämän tyyppisille nestekidepolyestereille ovat lujuudeltaan suuret vahvisteet lukuisille kuumassa muovautuville ja kuumassa kovettuville polymeerimateriaaleille.

Kuituina käytön lisäksi tällaisia polyestereitä 25 voidaan käyttää myös muottiin, esimerkiksi ruiskuvalamalla, valettuina kappaleina laajana valikoimana alustoja, joilla on erinomainen jäykkyys ja sitkeys ja lujuus.

Esillä olevan keksinnön mukaisesti valmistetaan parannettu kustannuksiltaan pieni, suorituskyvyltään suuri 30 termotrooppinen polyesteri, joka sulassa faasissa on optisesti anisotrooppinen, ja joka muotoillaan kuiduiksi tai muottiin valamalla muiksi hyödyllisiksi esineiksi käyttämällä tavanomaista kuumassa muovattavan polyesterin valmistus- ja muotoiluteknologiaa.

35 Kaavan IV mukaisessa ryhmässä R on 1 - 5 hiiliato- 3 84181 mia sisältävä alkyyli, esim. metyyli tai tertiäärinen biityyli. Edullisesti polymeeri koostuu olennaisesti ryhmistä I, II ja III ja edullisimmin moolisuhteen III ja II välillä ollessa noin 1.

5 Paras tapa keksinnön suorittamiseksi ja teollinen sovellettavuus

Keksinnön mukaiset polymeerit, se on ne, joissa on yllä kuvattuja kaavojen I ja II mukaisia ryhmiä ja vapaavalintaisesti joko kaavan III tai kaavan IV mukaisia ryh-10 miä tai molempia, muodostetaan saattamalla polyesterin muodostavat mainittuja ryhmiä sisältävät prekursorit reagoimaan polyestereitä muodostavissa reaktio-olosuhteissa. Siten niitä voidaan muodostaa liuospolymeroinnilla, joka on edullinen menetelmä, samoin kuin sula- tai emulsiopoly-15 meroinnilla. Ne voidaan muodostaa dihapoista, dihappohalo-genideista, dioleista tai estereistä transesteröinnillä. Keksinnön toteuttamiseksi edullisella tavalla polymeerit syntetisoidaan liuospolymerointimenetelmällä, jossa ryhmän I prekursori on tereftaloyylikloridi. Edullinen ryhmän II 20 prekursori on (1-fenyylietyyli)hydrokinoni, ja edullinen ryhmän III prekursori on fenyylihydrokinoni ja edullinen ryhmän IV prekursori on C1-C5-alkyylisubstituoitu hydrokinoni .

Polymeeriä syntetisoitaessa ja talteen otettaessa 25 polymeeri voidaan muodostaa tavanomaisilla menetelmillä käyttökelpoisesti muotoilluiksi esineiksi, joihin yllä viitattiin. Siten esimerkiksi polymeeri voidaan suulakepu-ristaa ja muodostaa pelleteiksi tihennetyn tuotteen saamiseksi, joka tuote sitten voidaan syöttää toiseen suulake-30 puristimeen ja muodostaa erilaisiksi esineiksi kuten kuiduiksi käyttämällä kehruusuulaketta tai kalvoiksi tai levyiksi käyttämällä mitä tahansa sopivaa kalvojen tai levyjen muovaamiseen sopivaa suutinta. Lisäksi materiaali voidaan ruiskuvalaa erilaisiin konfiguraatioihin käyttämällä 35 tavanomaista ruiskuvalumenetelmää. Kuiduiksi muodostet- 4 84181 taessa on toivottavaa kuitukäärö lämpökäsitellä. Tämä voidaan saada aikaan yksinkertaisesti lämmittämällä kuitukää-röä kuitujen ollessa lepotilassa inertissä ilmakehässä, kuten typpivirrassa, riittävään lämpötilaan ja riittävän 5 pitkäksi ajaksi sitkeyden lisäämiseksi merkittävästi. Se on sitkeyden lisäämiseksi vähintään noin 50 %. Tällainen lämpökäsittely on myös toivottava muille kohteille, esim. levyille, kalvoille ja muottiin valetuille kappaleille.

Alan taitajat valitsevat tottuneesti käytetyt eri-10 tyiset lähtöaineet ja heille on helposti ilmeistä, että olisi käytettävä polymeerilaatuisia lähtöaineita. Lisäksi kiitettävimpiä tuloksia varten on toivottavaa käyttää stoikiometrisiä määriä reagoivia aineita. Ohimennen olisi mainittava, että yleensä moolisuhde ryhmän II ja ryhmän 15 III ja/tai ryhmän IV välillä voi vaihdella laajalla alueella. Esimerkiksi ryhmien I, II ja III edullisessa terpolyesterissä ryhmän II suhde ryhmään III on sopivasti noin 1:4 - noin 4:1, halutusti noin 1:2 - noin 2:1 ja edullisimpien tulosten saamiseksi suunnilleen ekvimolaari-20 set määrät.

Kuten aikaisemmin osoitettiin, ryhmä II sisällytetään edullisesti termotrooppiseen polyesteriin käyttämällä monomeerinä (1-fenyylietyyli)hydrokinonia. Lisäksi kuten osoitettiin, tällainen ryhmä voidaan sisällyttää polyeste-25 riin käyttämällä sen esterijohdannaista. Tällaisia esteri- johdannaisia alan taitajat valmistavat tottuneesti käyttämällä lähtöaineena (1-fenyylietyyli)hydrokinonia. Merkittävä menetelmä (1-fenyylietyyli)hydrokinonin synteti-soimiseksi on saattaa styreeni reagoimaan hydrokinonin 30 kanssa orgaanisen laimentimen, edullisesti eetterin läsnä ollessa, ja tehokkaitten reaktioita kiihottavien Lewis'n happomäärien läsnäollessa. Reaktio suoritetaan edullisesti suunnilleen 135 °C - noin 145 °C:ssa ja raakatuote puhdistetaan tislaamalla annoksittain tyhjössä. Edullisessa me-35 netelmässä laimennin on tetraetyleeniglykolidimetyylieet- 5 84181 teri, se on, kaavan CH3( OCH2CH2 )40CH3 mukainen materiaali, jota on kaupallisesti saatavana kauppanimellä Tetraglyme-materiaali. Edullinen Lewis'in happo on para-tolueenisul-fonihappo, ja tässä tapauksessa on edullista puhdistaa 5 raaka (1-fenyylietyyli)hydrokinonituote tislaamalla käyttäen natriumvetysulfiittia para-tolueenisulfonihappokata-lysaattorin neutraloimiseksi.

Yllä viitattu edullinen menetelmä uusien esillä olevan keksinnön mukaisten sulana prosessoitavien aromaat-10 tisten nestekidepolyestereiden syntetisoimiseksi on liuos-polymerointimenetelmä ja kuten yllä myös viitataan, on edullista, että lähtöaineet ovat tereftaloyylikloridi, (1-fenyylietyyli)hydrokinoni ja vapaavalintaisesti joko fenyylihydrokinoni tai alkyylisubstituoitu hydrokinoni tai 15 molemmat. Ilmeisesti tällainen reaktio suoritetaan kloori-vetyhappoloukun läsnäollessa. Sopivia kloorivetyhappolouk-kuja tai puhdistuslaitteita ovat orgaaniset emäkset, esimerkiksi alifaattiset ja aromaattiset amiinit, erityisesti tertiääriset amiinit. Edullinen loukku on pyridiini ja 20 sitä on edullista käyttää ylimäärin esimerkiksi aina 50 prosenttiseen tällaisen materiaalin molaariseen ylimäärään saakka. Liuospolymeroinnissa käytetyt liuottimet alan taitajat valitsevat tottuneesti, mutta yleensä on edullista käyttää pienimolekyylipainoisia kloorattuja hiilivetyjä, 25 kuten kokonaan tai osittain kloorattuja C^-C^-alkaaneja kuten trikloorimetaania, trikloorietaania, dikloorimetaa-nin ollessa edullinen.

Vaikka yllä esitetty kuvaa esillä olevaa keksintöä riittävän yksityiskohtaisesti, jotta alan taitajan on 30 mahdollista tehdä ja käyttää samaa, seuraa kaikesta huolimatta menetelmä esillä olevan keksinnön teolliseksi hyväksi käytöksi.

(1-fenyylietyyli)hydrokinonin valmistaminen 50 litran kolmikaulaiseen pyöreäpohjäiseen kolviin 35 panostetaan 5 kg (45,4 moolia) hydrokinonia (tekninen hyd- 6 ff 41 ς. i w i I O « rokinonilaatu saatavissa firmalta Eastman Chemical Products, Inc.). Lisäksi panostetaan 10 litraa Tetraglyme-materiaalia ja 60 grammaa (0,32 moolia) para-tolueenisul-fonihappomonohydraattia. Käytetään mekaanista sekoitinta, 5 joka on varustettu hiotulla lasiakselilla, ja hitaasti sekoittaen lämmitetään reagenssiseosta noin 140 °C:eeseen. Ylläpitäen tätä lämpötilaa lisätään 4,166 kg (40 moolia) styreeniä noin 90 minuutin kuluessa. Styreenin lisäyksen aikana tapahtuu lievä eksoterminen reaktio ja lämpötila 10 pidetään noin 140 °C:ssa (± noin 5 °C). Kun styreenin lisäys on loppunut, reaktioseosta pidetään tässä lämpötilassa suunnilleen 5 tuntia, jonka ajan jälkeen lämmittäminen ja sekoittaminen lopetetaan ja seoksen annetaan jäähtyä yli yön. Raakatuotteen ulkonäkö on raskaan moottoriöljyn 15 kaltainen sekä suhteelliselta viskositeetiltaan että väriltään ja se on homogeeninen eikä sisällä suspendoitu-neita kiinteitä aineita. Saanto on noin 19,316 kg.

Raakatuote puhdistetaan annoksittain tyhjössä tislaamalla käyttämällä 12 litran kolvia, joka on varustettu 20 pohjassa olevalla kiehuttimella, sekoittimella ja tyhjöllä, 121,92 cm x 5,08 cm (4 jalkaa x 2") pylväällä, joka on täytetty noin 76,2 cm:n (30") poimutetulla metallilan-ka verkkotäytteellä, jäähdytetyllä palautusjäähdyttimellä, lämmön jäljittävällä tisleen palautusjakauttimella, etu-25 astialla ja liittyvällä putkistolla. Tyypillisessä tislauksessa suunnilleen 10 kg raakatuotetta panostetaan käyttäen noin 31 grammaa natriumvetysulfiittia neutraloimaan para-tolueenisulfonihappokatalysaattori. Yhden tislauksen tislaushajaantuminen esitetään taulukossa I. Kaik-30 kien parhaiden jakeitten (jakeet 4 & 5) yksi uudelleentis-laus tuottaa helposti yli 96 %:n saannon (1-fenyylietyy-li)hydrokinonituotetta.

35

Taulukko I

(1-fenyylietyyli)hydrokinonin tislaaminen panospainolla 10 000 grammaa 7 841 81 5 Jae ; Paino Lämpötila °C Koostumus j (g) RFX/REB @ P ; % % % %

___ jre^ni HQ/TG PEHQ DPEHQ

1 150 122 °C/162 eC j 20 80 ___@ 400 Pa (3mmHg) j_ 10 2 3030 130°C/163°C <2 95 <2 ___@ 267 Pa (2 mmHg)__ 3 2225 124°C/189°C — 95 <3 ___@ 53,3 Pa (0,4 mmHg)__ 4 925 174°C/212°C -- 7 93 15___@ 3333 Pa (25 mmHg)__ 5 2103 198 “C/249 °C — 4 94 2 ____@ 80,0 Pa (0,6 mmHg)_ 6 142 205 °C/265 °C — -- 50 50 ___@ 93,3 Pa (0,7 mmHg)__ 20 Jään- nös 1378------- --_ 2 85 RFX = palautusjäähdytys REB = pohjakiehuttimella varustettu kolvi 25 P = paine HQ = hydrokinoni TG = Tetraglyme -materiaali PEHQ = (1-fenyylietyyli)hydrokinoni DPEHQ = di(fenyylietyyli)hydrokinoni - luultavasti 30 2,5-DPEHQ:n ja 2,6-DPEHQ:n seos

Polymeerin valmistaminen

Polymeeri syntetisoitiin käyttämällä reaktoria, joka oli varustettu sekä jäähdytyksellä että lämmityksellä ja palautusjäähdyttimellä. Reaktio suoritettiin ylei- 35 sesti käyttämällä kohtuullista typpivirtailmakehää ja β 84181 oleellisesti ilmakehän painetta.

Reaktorissa muodostettiin liuos, joka sisälsi 14,7 kg (68,7 moolia) (1-fenyylietyyli)hydrokinonia ja 12,8 kg (68,7 moolia) fenyylihydrokinonia, 48,2 kg metyleeniklo-5 ridia ja 21,7 - noin 26,1 kg pyridiiniä. Edullinen li-säysjärjestys on (1-fenyylietyyliJhydrokinoni, pyridiini, metyleenikloridi ja fenyylihydrokinoni. Suunnilleen 27,9 kg (137,4 moolia) tetraftaloyylikloridia liuotettiin noin 83,7 kg:aan metyleenikloridia. Tetraftaloyylikloridiliuos 10 lisättiin dioliliuokseen nopeudella suunnilleen 2,7 kg minuutissa noin 20 minuutin ajan ja sitten noin 5,4 kg minuutissa jäljellä olevan 10 minuutin ajan sekoittaen voimakkaasti ja pitäen reaktorin lämpötila oleellisesti noin 2 eC:ssa (noin 35 °F). On toivottavaa olla antamatta 15 lietteen lämpötilan ylittää noin 24 °C (noin 75 °F). Te-reftaloyylikloridi/metyleenikloridiliuoksen lisäyksen lopulla reaktorin lämpötila pidettiin yhden tunnin ajan sekoittaen noin 2 °C:ssa. Sitten reaktiomassaan lisättiin 454 kg deionoitua vettä ja lietteen lämpötila nostettiin 20 noin 41 °C:eeseen (noin 104 °F) metyleenikloridin uuttamiseksi tislaamalla. Kun suurin osa metyleenikloridista, esimerkiksi noin 85 % oli poistettu, lietteen lämpötila nostettiin 85 eC:eeseen (185 °F) ja pidettiin siellä suunnilleen 1 tunnin ajan metyleenikloridia edelleen pois-25 taen. Sitten kuuma liete syötettiin kiertorumpusuodatti-melle. Jäljelle jäänyt märkä kakku lietettiin sitten uudelleen 454 kg lisäveden avulla, lämmitettiin suunnilleen 85 °C:eeseen (185 °F) ja pidettiin siinä lämpötilassa suunnilleen 1 tunnin ajan ennen materiaalin uudelleen 30 syöttämistä kiertorumpusuodattimelle. Suodatettu märkä kakku lietettiin sitten uudelleen käyttäen noin 454 kg asetonia lietteen ollessa lämmitetty suunnilleen 54 eC:eeseen (130 °F) ja pidettiin tässä lämpötilassa noin 1 tunti. Liete suodatettiin uudelleen ja märkä kakku 35 yhdistettiin 454 kg:n kanssa lisäasetonia, minkä jälkeen 9 84181 tämä liete kuumennettiin jälleen noin 54 °C:eeseen (130 °F) ja pidettiin tässä lämpötilassa 1 tunnin ajan ennen kiinteiden aineiden uudelleen erottamista kierto-rumpusuodattimen avulla. Lopullinen märkä kakku kuivat-5 tiin tyhjöuunissa suunnilleen 121 °C:ssa (250 °F) 67,7 - 88,0 kPa:ssa (508 - 660 mmHg) yli yön.

Kuivatun polymeerin sulamispiste on tyypillisesti noin 320 °C ja logaritminen viskositeettiluku noin 0,6 -noin 1,2 (dl grammaa kohti) väkevyydessä noin 0,5 (gram-10 maa 100 ml kohti) liuottimessa, jonka muodostavat samat tilavuudet trifluorietikkahappoa ja metyleenikloridia. Tätä termotrooppista polymeeriä, joka sulassa faasissa on optisesti anisotrooppinen, pystytään sulakehräämään kuiduiksi, suulakepuristamaan kalvoiksi tai levyiksi ja, 15 kuten aikaisemmin osoitettiin, ruiskuvalamaan muotteihin lukuisien alustojen muodostamiseksi, esimerkiksi alustojen, joilla on käyttöä alustoina painetuille piirilevyille. Kuten edellä osoitettiin, sellaiset esineet lämpö-käsitellään.

20 Muodostettaessa kuituja, joiden yhden säikeen hal kaisija esimerkiksi on noin 10 - 30 pm, polymeeri muodostetaan aluksi pelleteiksi suulakepuristamalla materiaali sauvaksi, mitä seuraa jäähdytys ja sen jälkeen sauvan katkominen pelleteiksi, joiden koko on noin 3 - 5 mm.

25 Tyypilliset rumpulämpötilat suulakepuristimessa ovat noin 340 ®C. Sitten pelletit panostetaan toiseen tavanomaiseen suulakepuristimeen ja muodostetaan kehruusuulakkeen avulla kuiduiksi, jotka voidaan kiertää käärölle käyttäen tavanomaista käärimislaitteistoa. Kääröt muodostetaan ha-30 luttavasti kiertämällä metalliselle sydämelle. Kääröt, jotka sisältävät lepotilaisia kuituja, lämpökäsitellään sitten typpi-ilmakehässä lämpötilassa noin 302 ®C noin 22 tuntia (noin 5 tunnin lämpötilaan pääsy- ja noin 17 tunnin lämpötilassa pitämisjakso). Tyypillisiä lämpökäsitel-35 tyjen kiteisten yksisäikeisten kuitujen ominaisuuksia 10 841 81 ovat seuraavat: sitkeys tyypillisesti noin 18 - noin 20 grammaa denieriä kohti (laskettu perustuen Instron murto-kuormitusmittaukseen käyttämällä 12,7 mm mittauspituutta nopeudella 5 mm minuutissa ja tiheyden ja poikkileikkaus-5 alan mittaukseen); kimmokerroin tyypillisesti noin 510 -noin 750 grammaa denieriä kohti; ja murtovenymä 3 - 4 %.

Kuten edellä osoitettiin, tämän keksinnön mukaisesti sulakehrättäviä, molekyylipainoltaan kuituja muodostavia nestekidepolyestereitä, jotka ovat optisesti 10 anisotrooppisia sulatteessa, voidaan myös muodostaa korvaamalla kaikki tai osa ryhmästä III ryhmällä IV.

Ryhmässä IV R on 1 - 5 hiiliatomia sisältävä al-kyyli mukaan lukien esimerkiksi metyyli ja tertiäärinen butyyli. Edulliset lähtöaineet, kun halutaan muodostaa 15 polyesteri, joka sisältää ryhmän IV, ovat alkyylisubsti-tuoituja hydrokinoneita, vaikka tietenkin muitakin polyesterin muodostavia prekursoreita voidaan käyttää. Vaikka ryhmän IV osuus voi vaihdella, kun tällainen ryhmä sisällytetään polyesteriin ryhmän III asemesta, sitä yleensä 20 käytetään suhteessa ryhmään II määrässä noin 9:1 - 1:9. Edullisesti käytettäessä ryhmää IV, jossa R on CH3, ryhmän IV suhde ryhmään II on 8:2 - 9:1 sitkeydeltään sopivien lämpökäsiteltyjen kuitujen tuottamiseksi; kun ryhmän IV suhde ryhmään II on noin 2:8 - 8:2, polymeereillä on 25 yleensä sulamispisteet, jotka ovat liian matalat (esim. alle noin 300 °C) halutulle tehokkaalle lämpökäsittelylle. Kun R on t-butyyliryhmä, ryhmän IV edullinen suhde ryhmään II on 3:7 - 8:2. Tällaisten polyestereiden sulamispisteet ovat 300 °C - noin 350 °C. Edelleen samalla, 30 kun osuudet jälleen voivat vaihdella käytetyn polyesterin sisältäessä sekä ryhmän III että ryhmän IV, ryhmän IV suhteelliset määrät verrattuina ryhmän III määriin ovat sopivasti noin 1:4 - noin 4:1. Lämpökäsitellyillä kuiduilla, kun ryhmää IV käytetään ryhmän III pois sulkemi-35 seen, on tyypillisesti seuraavat ominaisuudet: sitkeys 10 11 84181 - 15 grammaa denieriä kohti (sama kuin yllä paitsi nopeus 2 mm minuuttia kohti); kerroin noin 250 - 500 grammaa denieriä kohti; ja venymä noin 3 - 5 %. Lämpökäsiteltyjen kuitujen, joissa oleellisesti on vain ryhmiä I ja II, 5 ominaisuudet ovat yleensä samat kuin ryhmiä I, II ja IV sisältävien polyestereiden ominaisuudet.

Vaikka yllä esitetty kuvaa esillä olevaa keksintöä, on tietenkin ilmeistä, että muunnelmat, jotka seu-raavat patenttiasetuksia ja -lakeja, eivätkä poikkea sen 10 hengestä ja piiristä, ovat mahdollisia.

Claims (9)

12 841 81

1. Sulakehrättävä nestekidepolyesteri, joka on optisesti anisotrooppinen sulassa faasissa ja molekyylipai-5 noitaan kuituja muodostava, joka sisältää toistuvia kaavojen I ja II mukaisia ryhmiä J-^L Q 15 ch3-ch -0^/ \)-0> (II) 20 ja joko (i) kaavan III mukaisia ryhmiä pelkästään tai mahdollisesti yhdessä kaavan IV mukaisten ryhmien kanssa 25 _0 0_ \=/ (III) ,IV> 30 jolloin R on C^-alkyyli, tai (ii) kaavan IV mukaisia ryhmiä pelkästään, jolloin R on CH3 tai t-butyyli, ja kun R on t-butyyli, moolisuhde IV:II on edullisesti 3:7 - 8:2 ja kun R on CH3, moolisuhde IV:II on edullisesti 8:2 - 9:1, 35 jota polyesteriä voidaan lämpökäsiteliä typpiatmosfäärissä lujuuden lisäämiseksi. i3 841 81

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että polyesteri sisältää toistuvia kaavojen I ja II mukaisia ryhmiä, ja joko (i) kaavan III mukaisia ryhmiä pelkästään tai mah-5 dollisesti yhdessä kaavan IV mukaisten ryhmien kanssa, jolloin R on C1.5-alkyyli, tai (ii) kaavan IV mukaisia ryhmiä pelkästään, jolloin R on CH3 ja moolisuhde IV:II on edullisesti 8:2 - 9:1, jota polyesteriä voidaan lämpökäsitellä typpiatmosfäärissä 10 lujuuden lisäämiseksi.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyesteri, tunnettu siitä, että polyesteri koostuu olennai sesti ryhmistä I, II ja III.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyesteri, 15 tunnettu siitä, että polyesterin sulamispiste on vähintään noin 300°C.

5. Lämpökäsitelty kuitu, tunnettu siitä, että se on muodostettu patenttivaatimuksen 3 mukaisesta polyesteristä.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen kuitu, tun nettu siitä, että kuidun sitkeys on vähintään noin 18 grammaa denieriä kohti.

7. Kalvo, tunnettu siitä, että se on muodostettu patenttivaatimuksen 3 mukaisesta polyesteristä. 25 8. Muottiin valettu kappale, tunnettu sii tä, että se on muodostettu patenttivaatimuksen 3 mukaisesta polyesteristä.

9. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen polyesterin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että poly-30 esterin muodostavat ryhmien I ja II sekä ryhmien III ja/ tai IV prekursorit saatetaan reagoimaan polyesterin muodostavissa reaktio-olosuhteissa, jolloin ollessaan prekur-sorina (1-fenyylietyyli)hydrokinoni edullisesti valmistetaan siten, että styreeni ja hydrokinoni saatetaan reagoi-35 maan keskenään tehokkaiden, reaktiota kiihottavien mää- i4 84181 rien Lewis-happoa läsnäollessa, joka reaktio suoritetaan orgaanisen laimentimen läsnäollessa, ja käyttämällä hydro-kinonia molaarisesti ylimäärin, ja että (1-fenyylietyyli)-hydrokinoni otetaan talteen tislaamalla, jolloin orgaani-5 nen laimennin tislautuu reagoimatta jääneen hydrokinonin mukana. 15 841 81