CS254697B1 - 4,4-bis(2-chlóretoxy)-2,2,6,6-tetrametyIpiperidín a sposob jeho přípravy - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká 4,4-bis(2-chlóretoxy}-2,- 2,6,6-tetrametylpiperidínu vzorca I a spósobu jeho přípravy, ktorý spočívá v tom, že sa nechá reagovat 2,2,6,6-tetrametyl-4- -oxopiperidín vzorca II s 2-chlóretanolom pri teplote spatného toku uhlovodíkového rozpúšťadla, ktoré vytvára s vodou azeotropickú zmes, ako je například benzén, toluén alebo xylény, za přítomnosti kyslého katalyzátora, ako je například kyselina 4- -toluénsulíónová. Zlúčenina vzorca I má použitie ako světelný stabilizátor pre polyméry a na přípravu polymérnych světelných stabilizátorov polykondenzačnými reakciami, přípravu polyéterov,, polytioéterov, polyesterov alebo polykarbonátov.

Description

Vynález sa týká 4,4-bis(2-chlóretoxyj-2,2,6,6-tetrametylpiperidílu a sposobu jeho přípravy.

Sléricky tienené aminy patria v súčasncsti medzi najúčinnejšio světelné stabilizátory pre polyméry [F. E. Karrer, Makromol. Chem., 181, 595 (1980), j. J. Usilton, A. R. Patel, Amer. Chem. Soc. Polym. Prep., 18 (1), 393 (1977), F. Gugumus, Developments in Polymer Stabilisatton-l, ed. G. Scott, Applied Science Publishers, London, 1979, kap 8], Sú to rozličné deriváty 2,2,6,6-tetraalkylpiperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu,

2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo 7,15-diazadispiro[ 5,1,5,3 jhexadekánu. Tieto zlúčeniny inhibujú nežiadúce degradačné procesy, ktoré prebiehajú pri imterakcii světla a kyslíka s polymeruji. Nevýhodou tejto skupiny světelných stabiiizátorov je vysoká prchavosť a extrahpvatetnosť nízkomolekulových derivátov z polymérov. Látka, ktorá je predmetojn vynálezu, obsahuje vo svojej molekule dve funkčně chlóralkyl skupiny. Přípravou tejto zlúčeniny sa zvýši molekulová hmotnost stabilizátore, čo zníži extrahovateínosť a prchavosť stabilizátora z polymérov. Přítomnost funkčných chlóralkyl skupin súčasne umožňuje přípravu polymérnych stabilizátorov polykondenzačnými reakciami, přípravu polyéterov, polytioéterov, polyesterov a polykarbonátov. Zlúčenina, ktorá je predmetom vynálezu neholá doteraz popísaná v odbornej literatúre.

Podstatou vynálezu je 4,4-bis(2-chlóretoxy )-2,2,6,6-tetrametylpiperidín vzorca I.

αχ

O ~ C H C ÍI 7 t.,?' /\ < £

CH\ CHg a,

Příklad 1

Do banky opatrenej nástavcom na azeotropické oddefovanie vody a spatným, chladičům sa vloží 15,5 g (0,1 mólu) 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidínu, 20 g (0,105 mólu) kyseliny 4-toluénsulfónovej χ H2O a 200 ml benzénu. Reakčná zmes sa zahrieva pri teplote spatného toku 1 hodinu, pričom sa oddělí kryštáiová voda z kyseliny a vlhkost zo systému. Súčasne vzniká sol kyseliny a derivátu piperidínu. Potom sa přidá 17,7 g (0,22 mólu) 2-chlóretanolu a reakčná zmes sa ďalej refluxuje, pokial' sa v azeotropickom nástavci nevylúči teoretické množstvo vody. Reakčná zmes sa ochladí a vleje do· chladného 20 %-ného vodného roztoku hydroxidu sodného a dohře pretrepe. Oddělí sa organická vrstva, ktorá sa premyje vodou a solankou a vysuší bezvodým síranom sodným. Oddestiluje sa rozpúšťadlo a přebytek 2-chlóretanolu a získá sa 28 g (93,9 % teoretického výtažku) surového produktu vo formě žltej kvapaliny. Surový produkt sa čistí destiláciou za zníženého tlaku, pričom sa odoberá frakcia s teplotou varu 127 až 135 °C pri tlaku 0,17 kPa.

Elementárna analýza pre:

1C13H25CI2NO2 vypočítané:

52,35 % C, 8,45 % H, 4,70 % N, nájdené:

151,86 % C, 8,31 % H, 4,56 % N.

NMR spektrum (CDCb)

S (ppm):

1,15 (s, —CH3, 12H).

1,58 (s, — CH2—, 4H), 3,62 (t, -CH2-CI, 4H), 3,65 (t, _CH2—O—, 4H).

Příklad 2

Podstatou vynálezu je ďalej sposob přípravy zlúčeniny vzorca I, vyznačujúci sa tým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidín vzorca II reaguje s 2-chlóretanolom pri teplote spatného toku uhlovodíkového rozpúšťadla, ktoré tvoří s vodou azeotropickú zmes, ako je například benzén, toluén alebo xyleny, za přítomnosti kyslého katalyzátora, ako je například kyselina 4-toluénsulfónová,

Postupuje sa rovnako ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa ako rozpúšťadlo použije zmes xylénov s teplotou varu v rozmedzí 137 -až 140'C. Získá sa 28,9 g (97 % teoretického výtažku) surového produktu.

Příklad 3

100 hmntnostných dielov nestabilizovaného práškovitého polypropylénu sa impregnuje v dichlórmetáne s 0,1 horní, diela 2,6-di-terc.butyl-4-metylfenolu, 0,15 hmot. diela stearanu vápenatého a s 0,2 hmot. diela zlúčeniny, pripravenej podlá příkladu 1. Po odpaření rozpúšťadla sa zo zmesi vylisujú fólie o hrúbke 0,2 mm pri tlaku 20 MPa a teplote 190 °C po dobu 5 minút. Takto připravené fólie sa ozarujú ortuťoivou výbojkou o výkone 125 W vo vzdialenosti 7 cm od zdroja. Degradácia polyméru sa sleduje vývojom karbonylové6 bilizovaný polymér dosiahne túto hodnotu až po 1 600 hodinách.

ho- pasa v infračervených spektrách. Kým doba dosiahnutia karbonylového indexu 0,2 u čistého polypropylénu je 220 hodin, sta-

Claims (2)

1. PREDMET

   1. 4,4-bis (2-chlóretoxy) -2,2,6,6-tetrametylpiperidín vzorca I.
2. 2. Sposob přípravy 4,4-bis(2-chlóretoxyj-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu vzorca I, podfa bodu 1, vyznačujúci sa tým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidín vzorca II

   CH, CH·»)

   CC '

   W - H C O reaguje s 2-chlóretanolom pri teplote spatného toku uhlovodíkového rozpúšťadla, ktoré tvoří s vodou azeotropickú zmes, ako je benzén, toluén alebo xylény, za katalýzy kyselinou 4-toluénsulfónovou, kým sa nevylúči teoretické množstvo reakčnej vody.