CS254697B1 - 4,4-bis(2-chlóretoxy)-2,2,6,6-tetrametyIpiperidín a sposob jeho přípravy - Google Patents

Description

2 5 4 6 9 7

Vynález sa týká 4,4-bis(2-chlóretoxy)--2,2,6,6-tetrametylpiperidílu a sposobu jehopřípravy.

Sléricky tienené aminy patria v súčasncs-ti medzi najúčinnejšio světelné stabilizáto-ry pre polymery [F. E. Karrer, Makromol.Chem., 181, 595 (1980), j. J. Usilton, A. R.Patel, Amer. Chem. Soc. Po-lym. Prep., 18(1), 393 (1977), F. Gugumus, Developmentsin Polymer Stabilisatiion-l, ed. G. Scott, Ap-plied Science Publishers, London, 1979, kap8). Sú to rozličné deriváty 2,2,6,6-tetraalkyl-piperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo 7,15-dlaza-dispirof 5,1,5,3 Jhexadekánu. Tietc- zlúčenlnyinhibujú nežiadúce degradačné procesy, kto-ré prebiehajú při imterakcii světla a kyslíkas polymeruji. Nevýhodou tejto skupiny svě-telných stabilizátorov. je vysoká prchavosťa extrahovateínosť nízkomolekulových deri-vátov z polymérov. Látka, ktorá je predme-tojn vynálezu, obsahuje vo svojej molekuledve funkčně chlóralkyl skupiny. Přípravoutejto zlúčeniny sa zvýši molekulová hmot-nost1 stabilizátore, čo zniži extrahovateínosťa prchavosť stabilizátora z polymérov. Pří-tomnost funkčných chlóralkyl skupin súčas-ne umožňuje přípravu polymérnych stabili-zátorov polykondenzačnými reakciami, pří-pravu polyéterov, polytioéterov, polyesterova polykarbonátov. Zlúčenina, ktorá je pred-metom vynálezu neholá doteraz popísaná vodbornej literatúre.

Podstatou vynálezu je 4,4-bis(2-chlóreto-xy )-2,2,6,6-tetrametylpiperidín vzorca I. a, U Λ, v—-/ O~CHCĚ-jL-·?'/\ Z (-CH\ CHa Příklad 1

Do banky opatrenej nástavcom na azeotro-pické oddelOvanie vody a spatným, chladi-čům sa vloží 15,5 g (0,1 molu) 2,2,6,6-tetra-metyl-4-oxopiperidínu, 20 g (0,105 molu) ky-seliny 4-toluénsulfónovej x H2O a 200 mlbenzenu. Reakčná zmes sa zahrieva pri tep-lotě spatného toku 1 hodinu, pričom sa od-dělí kryštálová voda z kyseliny a vlhkosť zosystému. Súčasne vzniká sol' kyseliny a de-rivátu piperidínu. Potom sa přidá 17,7 g (0,22molu) 2-chlóretanolu a reakčná zmes sa ďa-lej refluxuje, pokial' sa v azeotropickom ná-stavci nevylúči teoretické množstvo vody.Reakčná zmes sa ochladí a vleje do· chlad-ného 20 %-ného vodného roztoku hydroxi-du sodného a dobré pretrepe. Oddělí sa or-ganická vrstva, ktorá sa premyje vodou asolankou a vysuší bezvodým síranom sod-ným. Oddestiluje sa rozpúšťadlo a přebytek 2-chlóretanolu a získá sa 28 g (93,9 % teo-retického výtažku) surového produktu voformě žltej kvapaliny. Surový produkt sačisti destiláciou za zníženého tlaku, pričomsa odoberá frakcia s teplotou varu 127 až135 °C pri tlaku 0,17 kPa.

Elementárna analýza pre: 1C13H25CI2NO2 vypočítané: 52,35 % C, 8,45 % H, 4,70 % N,nájdené: 151,86 % C, 8,31 % H, 4,56 % N. *Η NMR spektrum (CDCb) S (ppm): 1,15 (s, —CH3, 12H). 1,58 (s, — CH2—, 4H),3,62 (t, -CH2-CI, 4H),3,65 (t, _CH2—O—, 4H). Příklad 2

Podstatou vynálezu je ďalej sposob přípra-vy zlúčeniny vzorca I, vyznačujúci sa tým, že2,2,6,6-tetrametyl-4-oxopiperidín vzorca II reaguje s 2-chlóretanolom pri íeplote spat-ného toku uhlovodíkového rozpúšťadla, kto-ré tvoří s vodou azeotropickú zmes, ako jenapříklad benzén, toluén alebo- xyleny, zapřítomnosti kyslého katalyzátore, ako je na-příklad kyselina 4-toluénsulfónová,

Postupuje sa rovnako ako v příklade 1 stým rozdielom, že sa ako rozpúšťadlo použi-je zmes xylénov s teplotou varu v rozmedzí137 ,až 140 ‘C. Získá sa 28,9 g (97 % teore-tického výtažku) surového produktu. P r í k 1 a d 3 100 hmotnostných dielov nestabilizovanéhopráškovitého polypropylénu sa impregnujev dichlórmetáne s 0,1 homt. dřela 2,6-di-terc.-butyl-4-metylfenolu, 0,15 hmot. diela steara-nu vápenatého a s 0,2 hmot. diela zlúčeniny,pripravenej p-odla příkladu 1. Po odpařenírozpúšťadla sa zo zmesi vylisujú fólie o hrúb-ke 0,2 mm pri tlaku 20 MPa a teplote 190 °Cpo dobu 5 minút. Takto připravené fólie saožarujú ortuťovou výbojkou o výkone 125 Wv-o vzdialenosti 7 cm od zdroja. Degradáciapolymeru sa sleduje vývojom karbonylové-

Claims (2)

1. 254596 5 ho- pasa v infračervených spektrách. Kýmdoba dosiahnutia karbonylového indexu 0,2u čistého polypropylénu je 220 hodin, sta- 6 bilizovianý polymer dosiahne táto hodnotuaž po 1 600 hodinách. PREDMET 1. 4,4-bis (2-chlóretoxy) -2,2,6,6-tetrametyl-piperidín vzorca I.
2. 2. Sposob přípravy 4,4-bis(2-chlóretoxyj--2,2,6,6-tetrametylpiperidínu vzorca I, pódiabodu 1, vyznačujúci sa tým, že 2,2,6,6-tetra-metyl-4-oxopiperidín vzorca II C‘H, GH·») W - H X- θ reaguje s 2-chlóretanolom pri teplote spat-ného toku uhlovodíkového rozpúšťadla, kto-ré tvoří s vodou azeotropickú zmes., ako jebenzen, toluen alebo xyleny, za katalýzy ky-selinou 4-toluénsulfónovou, kým sa nevylú-či teoretické množstvo reakčnej vody.