CS259396B1 - l,2,2,6,6-PentametyI-4-(w-brĎmalkoxy)piperidíny a spásob ich přípravy - Google Patents
l,2,2,6,6-PentametyI-4-(w-brĎmalkoxy)piperidíny a spásob ich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS259396B1 CS259396B1 CS873202A CS320287A CS259396B1 CS 259396 B1 CS259396 B1 CS 259396B1 CS 873202 A CS873202 A CS 873202A CS 320287 A CS320287 A CS 320287A CS 259396 B1 CS259396 B1 CS 259396B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- pentamethyl
- formula
- bromoalkoxy
- piperidines
- phase
- Prior art date
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká l,2,2,6,6-pentametyl-4- -(<w-brómalkoxy)piperidínov vzorca I a spósobu ich přípravy, ktorý spočívá v tom, že sa nechá reagovat' l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidín vzorca II s α,ω-dibrómalkánom vzorca III za intenzívneho miešania v heterofázovom systéme, pričom jednu fázu vytvára vodný roztok alkalického hydroxidu a druhů fázu vytvára organické rozpúsťadlo nemiešatetné s vodnou fázou za přítomnosti katalyzátora typu óniových solí v teplotnom intervale 10 až 100 °C. Zlúčeniny vzorca I majú použitie ako světelné stabilizátory pre polyméry
Description
Vynález sa týká l,2,2,6,6-pentametyl-4-(w-brómalkoxy)piperidínov a spQsobu leh přípravy.
Stéricky tienené aminy patria v súčasnosti medzi najúčinnejšie světelné stabilizátory pre polyméry [F. E. Karrer, Makromol. Chem., 181, 595 (1980), F. Gugumus, Developments in Polymer Stabilisation-1, ed. G. Scott, Applied Science Publishers, ondon, 1979, kap. 8, J. J. Usilton, A. R. Patel, Am. Chem. Soc., Polym. Prep., 18 (1), 393 (1977)].
Sú to rozličné deriváty 2,2,6.6-tetrametylpiperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu,
2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo 7,15-diazadispiro[5,l,5,3]hexadekánu. Tieto zlúčeniny inhibujú nežiaduce degradačné procesy, ktoré prebiehajú pri interakcii světla a kyslíka s polymérmi. Nevýhodou tejto skupiny světelných stabilizátorov je vysoká prchavosť a extrahovatefnosť nízkomolekulových derivátov z polymérov. Zlúčeniny, ktoré sú predmetom vynálezu obsahujú vo svojej molekule funkčně ω-brómalkoxy skupiny. Přítomnost tejto· skupiny v molekule světelného stabilizátor a zvýši jeho molekulovú hmotnost a okrem toho umožňuje ďalšie modifikácie základného skeletu. Takéto zlúčeniny neboli doteraz popísané v odbornej literatúre.
Podstatou vynálezu sú 1,2,2,6,6-pentametyl-4-(ω-brómalkoxy )piperidíny vzorca I
C ι' έ f' ^5,
V
ch3
0) kde n je 2 až 12.
Podstatou vynálezu je ďalej sposob přípravy zlúčenín vzorca I, vyznačujúci sa tým, že l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydro'xypiperidín vzorca II
reaguje s «,ω-dibrómalkánom vzorca III
Br—(CH2)„—Br (III) kde n je 2 až 12, v heterofázovom systéme, pričom jednu fázu vytvára vodný roztok alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného v koncentračnom rozmedzí 5 až 70 pere. alebo hydroxidu sodného v koncentračnom rozmedzí 5 až 50 % a druhů fázu vytvára organické rozpúšťadio nemiešajúce sa s vodnou fázou, ako je benzén, toluen alebo xylény, za přítomnosti katalyzátoru typu ónlových solí, akoi je tetrabutylamónium chlorid, tetrabutylamónium bromid, tetrabutylamónium hydrogénsíran alebo tetrabutylfosfónium bromid, ktorý sa použije v množstve 1 až 10 mól. % na množstvo zlúčeniny II v rozmedzí teplot 10 až 100 °C.
Přikladl
8,56 g (0,05 molu) l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínu, 1,61 g (0,005 molu) tetrabutylamónium bromidu, 9,4 g (0,05 molu )-l,2-dibrómetánu, 10 ml benzénu a 15 ml 50 %-ného hydroxidu sodného sa intenzívně1 mieša pri izbovej teplote 30 hodin. Potom sa oddělí organická vrstva, ktorá sa prepiera vodou a solankou a vysuší sa bezvodým síranom sodným. Oddestiluje sa rozpúšťadio a produkt sa destiluje za vákua. Odoberá sa frakcia bezfarebnej kvapaliny v teplotnom intervale 120 až 130 °C pri tlaku 333 Pa.
Elementárna analýza pre Cf2HMBrNO: Vypočítané:
51,80 % C, 8,69 % H, 5,03 % N, Nájdené:
51,38 % C, 8,46 % H, 4,89 % N.
1H NMR spektrum (CDC13):
í (ppm) =
0,97 (s, — CH3ax, 6H),
1,12 (s, —CH3 eq, 6H),
1,23 až 1,93 (m, —CH2i—, 4H),
2,17 (s, N—CH3, 3H),
3,37 (t, _CH2—O—, 2H, J=6 Hz),
3,40 (t, —CHa—Br, 2H, J=6 Hz),
3,40 až 4,00 (m, =CH—O—, 1H). Příklad 2
8,56 g (0,05 molu] l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínu, 0,34 g (0001 molu) tetrabutylamónium hydrogénsíranu, 10,80 g (0,05 molu] 1,4-dibrómbutánu, 10 ml toluénu a 15 ml 30 %-ného hydroxidu draselného· sa intenzívně mieša pri teplote 50 °C 20 hodin.
Potom sa reakčná zmes spracuje rovnako ako v příklade 1. Pri destilácii sa odoberá frakcia bezfarebnej kvapaliny v teplotnom intervale 130 až 140 °C pri tlaku 333 Pa.
259390
Elementárna analýza pre C14H28BrNO: Vypočítané:
54,90 % C, 9,21 % H, 4,57 % N, Nájdené:
54,43 % C, 9,25 % H, 4,49 % N.
’HNMR spektrum (CDC13):
(ppm) —
0,97 (s, —CH3 ax, 6H),
1,12 (s, —CH3 eq, 6H),
1,23 až 2,00 (m, —CH2—, 8H),
2.17 (s, CH-j—N, 3H),
3,37 (t, — ÓH,i—O—, 2H),
3,40 (t, —CH2—Br, 2H),
3,40 až 4,00 (m, =CH—O—, 1H).
Příklad 3
8,56 g (0,05 mólu) 1,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínu, 0,68 g (0,002 mólu] tetrabutyífosfónium bromidu, 12,2 g (0,05 mólu) 1,6-dibrómhexánu, 10 ml zmesi xylénov s destilačným rozmedzím 137 až 140 °C a 10 ml 60 %-ného hydroxidu draselného sa intenzívně mieša pri teplote 100 °C po dobu 8 hodin.
Potom sa reakčná zmes spracuje rovnako ako v příklade 1. Pri destilácii sa odoberá frakcia bezfarebnej kvapaliny v teplotnom intervale 180 až 190 °C pri tlaku 333 Pa.
Elementárna analýza pre Ο16Η33ΒγΝΟ: Vypočítané:
57,47 % C, 9,65 % H, 4,19 % N, Nájdené:
57,69 % C, 10,05 % H, 4,11 % N.
Ή NMR spektrum (CDC13):
(ppm) =
0,97 (s, — CH. ax, 6H),
1,11 (s, —CH3 eq, 6H),
1.17 až 1,93 (m, —CH2—, 12H),
2,15 (s, CH3—N, 3H),
3,35 (t, —CHS—Ο-, 2H, J=6 Hz),
3.39 (t, —CH2—Br, 2H, J=6 Hz),
3.40 až 4,00 (m, =CH—O—, 1H).
Příklad 4
8,56 g (0,05 mólu) l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínu, 1,61 g (0,005 mólu) tetrabutylamónium bromidu, 13,6 g (0,05 mólu) 1,8-dibrómoktánu, 10 ml benzenu a 15 mililitrov 15 %-ného hydroxidu draselného sa intenzívně mieša pri teplote 50 °C po dobu 20 hodin.
Potom sa reakčná zmes spracuje rovnako ako v příklade 1. Pri destilácii sa odoberá frakcia bezfarebnej kvapaliny v teplotnom intervale 185 až 195 °C pri tlaku 300 Pa.
Elementárna analýza pre C18H36BrNO: Vypočítané:
59,65 % C, 10,01 % H, 3,87 % N, Nájdené:
60,16 % C, 10,16 % H, 3,70 % N.
’Ή NMR spektrum (CDC13):
í (ppm) =
0,97 (s, — CH3 ax, 6H),
1,12 (s, —CH3 eq, 6H),
1,20 až 2,00 (ffl, —CH3--, 16H),
2.17 (s, CH3—N, 3H),
3,35 (t, —CH2—Ο-, 2H, J=6 Hz),
3.39 (t, —CH2—Br, 2H, J=6 Hz),
3.40 až 4,00 (m, =CH—O—, 1H).
Příklad 5
8,56 g (0,05 mólu) l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxyplperidínu, 1,61 g (0,005 mólu) tetrabutylamónium bromidu 15,0 g (0,005 mólu) 1,10-dibrómdekátiu, 10 ml benzenu a 15 mililitrov 50 %-ného hydroxidu sodného sa intenzívně mieša pri izbovej teplote po dobu 30 hodin.
Potom sa reakčná zmes spracuje rovnako ako v příklade 1. Pri destilácii sa odoberá frakcia bezfarebnej kvapaliny v teplotnom intervale 190 až 200 °C pri tlaku 200 Pa.
Elementárna analýza pre C2<lH.0BrNO: Vypočítané:
61,52 % C, 10,33 % H, 3,59 % N, Nájdené:
62,48 % C, 10,90 % H, 3,77 % N.
Ή NMR spektrum (CDC13):
(ppm) =
0,97 (s, —CH3 ax, 6H),
1,12 (s, —CH3 eq, 6H),
1.17 až 2,00 (m, — CH2—, 20H),
2.17 (s, CH3—N, 3H),
3,27 (s, —ÓH2—O—, 2H, J=6 Hz),
3,30 (t, —CH2—Br, 2H, J=6,5 Hz),
3,30 až 4,00 (m, =CH—O—, 1H).
Příklad 6
8,56 g (0,05 mólu) l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínu, 1,61 g (0,005 mólu) tetrabutylamónium bromidu, 16,41 g (0,05 mólu) 1,12-dibrómdodekánu, 10 ml benzénu a 15 ml 50 %-ného hydroxidu sodného sa intenzívně mieša pri izbovej teplote po dobu 30 hodin. Potom sa reakčná zmes spracuje rovnako ako v příklade 1. Pri destilácii sa odoberá frakcia bezfarebnej kvapaliny v teplotnom intervale 195 až 205 °C pri tlaku 173 Pa.
259398
Elementárna analýza pre C22H44BrNO: Vypočítané:
63,14 % C, 10,60 % H, 3,35 % N, Nájdené:
62,10 % C, 10,21 θ/ο H, 3,41 % N.
1HNMR spektrum (CDC1S):
í (ppm) =
0,97 (s, —CH2 ax, 6H),
1,12 (s, —CH, eq, 6H),
1.17 až 1,95 (m, —CH2—, 24H),
2.17 (a, CH3—N, 3H),
3,27 (t, — CH2— O—, 2H, J=6 Hz),
3,31 (t, —CH2—Br, 2H, J=6,5 Hz),
3,31 až 4,01 (m, —CH—O—, 1H).
Příklad 7
100 hmotnostných dielov nestabilizovaného práškovitého polypropylénu sa impregnuje v dichlórmetáne s 0,1 hmot. dielmi 2,6-di-terc.butyl-4-metylíenoíu, 0,15 hmot. dielmi stearanu vápenatého' a s 0,2 hmot. dielmi zlúčeniny pripravenej podlá příkladu 6. Po odpaření rozpúšťadla sa zo zmesi vylisujú fólie 0' hrúbke 0,2 mm pri tlaku 20 MPa a teplote 190 °C po' dobu 3 minut. Takto připravené fólie sa ožarujú ortuťovou výbojkou o výkone 125 W vo vzdialenosti 7 cm od zdroja. Degradácia polyméru sa sleduje vývojom karbonylového pása v infračervených spektrách. Kým doba dosiahnutia karbonylového indexu 0,2 u čistého polypropylénu je 240 hodin, stabilizovaný poolymér dosiahne tuto hodnotu až po 1 560 hodinách.
Claims (5)
1. l,2,2,6,6-Pentametyl-4-(w-brónialkoxy )piperidíny vzorca I
C řfs, CH-3 kde n je 2 až 12.
2. Sposob přípravy l,2,2,6,6-pentametyl-4-(ω-brómalkoxyjpiperidínov vzorca I podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že sa 1,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidín vzorca II nechá reagovat s α,ω-dibrómalkánom vzorca III
Br-(CH2)„-Br (ΠΙ) kde n je 2 až 12, v heterofázovom systéme za intenzívneho miešania, pričom jednu fázu vytvára vodný roztok alkalického hydroxidu a druhů fázu vytvára organické rozpúšťadlo nemiešatelné s vadnou fázou, za přítomnosti katalyzátora typu óniových solí v teplotnom intervale 10 až 100 °C.
3. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako alkalický hydroxid používá hydroxid sodný v koncentračnom rozmedzí 5 až 50 % alebo hydroxid draselný v koncentračnom rozmedzí 5 až 70 °/o.
4. Sposob podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako organické rozpúšťadlo nemiešatelné s vodnou fázou používá benzén, toluén alebo zmes xylénov.
5. Spasoh podlá bodu 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako katalyzátor reakcie používajú óniové soli, ako je tetrabutylamónium chlorid, tetrabutylamónium bromid, tetrabutylamóniumhydrogénsíran alebo tetrabutylfosfónium bromid v množstve 1 až 10 mól. % vztiahnuté na množstvo východzieho l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS873202A CS259396B1 (sk) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | l,2,2,6,6-PentametyI-4-(w-brĎmalkoxy)piperidíny a spásob ich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS873202A CS259396B1 (sk) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | l,2,2,6,6-PentametyI-4-(w-brĎmalkoxy)piperidíny a spásob ich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS320287A1 CS320287A1 (en) | 1988-02-15 |
| CS259396B1 true CS259396B1 (sk) | 1988-10-14 |
Family
ID=5371432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS873202A CS259396B1 (sk) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | l,2,2,6,6-PentametyI-4-(w-brĎmalkoxy)piperidíny a spásob ich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS259396B1 (sk) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7238842B2 (en) * | 2003-01-31 | 2007-07-03 | Promega Corporation | Covalent tethering of functional groups to proteins |
| US8168405B2 (en) | 2004-07-30 | 2012-05-01 | Promega Corporation | Covalent tethering of functional groups to proteins and substrates therefor |
| US8202700B2 (en) | 2003-01-31 | 2012-06-19 | Promega Corporation | Method of immobilizing a protein or molecule via a mutant dehalogenase that is bound to an immobilized dehalogenase substrate and linked directly or indirectly to the protein or molecule |
| US10246690B2 (en) | 2006-10-30 | 2019-04-02 | Promega Corporation | Mutant hydrolase proteins with enhanced kinetics and functional expression |
-
1987
- 1987-05-06 CS CS873202A patent/CS259396B1/sk unknown
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7238842B2 (en) * | 2003-01-31 | 2007-07-03 | Promega Corporation | Covalent tethering of functional groups to proteins |
| USRE42931E1 (en) * | 2003-01-31 | 2011-11-15 | Promega Corporation | Covalent tethering of functional groups to proteins |
| US8202700B2 (en) | 2003-01-31 | 2012-06-19 | Promega Corporation | Method of immobilizing a protein or molecule via a mutant dehalogenase that is bound to an immobilized dehalogenase substrate and linked directly or indirectly to the protein or molecule |
| US8257939B2 (en) | 2003-01-31 | 2012-09-04 | Promega Corporation | Compositions comprising a dehalogenase substrate and a fluorescent label and methods of use |
| US8779221B2 (en) | 2003-01-31 | 2014-07-15 | Promega Corporation | Method of immobilizing a protein or molecule via a mutant dehalogenase that is bound to an immobilized dehalogenase substrate and linked directly or indirectly to the protein or molecule |
| US10240184B2 (en) | 2003-01-31 | 2019-03-26 | Promega Corporation | Covalent tethering of functional groups to proteins |
| US11028424B2 (en) | 2003-01-31 | 2021-06-08 | Promega Corporation | Covalent tethering of functional groups to proteins |
| US8168405B2 (en) | 2004-07-30 | 2012-05-01 | Promega Corporation | Covalent tethering of functional groups to proteins and substrates therefor |
| US8742086B2 (en) | 2004-07-30 | 2014-06-03 | Promega Corporation | Polynucleotide encoding a mutant dehalogenase to allow tethering to functional groups and substrates |
| US10246690B2 (en) | 2006-10-30 | 2019-04-02 | Promega Corporation | Mutant hydrolase proteins with enhanced kinetics and functional expression |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS320287A1 (en) | 1988-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Seikaly et al. | Addition reactions of ketenes | |
| EP0162524B1 (en) | Organic polymer stabilisation | |
| JPH0463879B2 (sk) | ||
| CN1020893C (zh) | 制备乙烯基醚的改进方法 | |
| EP1930318A3 (en) | Process for producing diphenyl sulfone compound | |
| CS259396B1 (sk) | l,2,2,6,6-PentametyI-4-(w-brĎmalkoxy)piperidíny a spásob ich přípravy | |
| JPS63295593A (ja) | シリル基含有アミン化合物の製造法 | |
| US4102912A (en) | Process to prepare polyhalodiphenyl carbonates | |
| AU635985B2 (en) | Synthesis of perfluoroalkyl bromides | |
| Wiering et al. | Cycloaddition of cyclopropanone acetals to tetracyanoethylene | |
| JPH0892149A (ja) | １，３−ジケトンの製造方法，該ケトンを含有する液体安定剤、プラスチック材料およびプラスチック | |
| Landais et al. | Radical allylation of α-silylacetic esters | |
| EP0010799A1 (en) | A process for the preparation of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and modifications thereof | |
| US4088674A (en) | Novel ester isocyanates | |
| CS259397B1 (sk) | 2,2,6,6-Tetrametyl-4-alyloxypiperidín a sposob jeho přípravy | |
| CS254698B1 (sk) | 4-(2,3-epoxyprnpoxy)-2,2,6,6-tetrametylpiperidín a sposob jeho přípravy | |
| US3888924A (en) | Bis(dialkylamino)sulfur difluorides | |
| SU293355A1 (ru) | Итентно-техш-^ескаябиблиотека | |
| Bürger et al. | Tris (2, 2, 2-trifluoroethyl) amine and its reactions with halogens | |
| CS254697B1 (sk) | 4,4-bis(2-chlóretoxy)-2,2,6,6-tetrametyIpiperidín a sposob jeho přípravy | |
| SU1213021A1 (ru) | 5-Метилгеранилхлорид в качестве полупродукта дл синтеза душистых веществ | |
| JPH0253749A (ja) | カリックスアレーン誘導体の製造方法 | |
| Datta et al. | Chiral β-C-lithiated β-alkoxy acrylates: Efficient synthons for highly functionalized cyclopentenones | |
| Soulen et al. | Vinylic halogen exchange reactions in 1, 2-dihaloperfluorocycloalkenes | |
| KR940009935B1 (ko) | N-벤조일-c-티오펜옥시이미도일 클로라이드 유도체 및 그 제조방법 |