CS264542B1

CS264542B1 - 2-(4’-acylbifenyl-4-yl)-5-fenyl-l,3,4-oxadiazoly a způsob jejich výroby

Info

Publication number: CS264542B1
Application number: CS882247A
Authority: CS
Inventors: Pavel Ing Lhotak; Antonin Doc Ing Csc Kurfurst; Josef Kuthan
Original assignee: Lhotak Pavel; Kurfurst Antonin; Josef Kuthan
Priority date: 1988-04-01
Filing date: 1988-04-01
Publication date: 1989-08-14
Also published as: CS224788A1

Abstract

2-(4’-acylbifenyl-4-yl)-5-fenyl-1,3,4-oxadiazol obecného vzorce I, kde R značí alkylovou skupinu s počtem atomů uhlíku 1 až 2 nebo fenyl nebo metyl substituovaný halogenem nebo benzoylaminoskupinou, jsou deriváty průmyslově vyráběného luminoforu 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolu a slouží jako meziprodukty pro syntézu složitějších oxadiazolových derivátů, mající opticky zjasňující účinky. Způsob jejich výroby spočívá v tom, že se na 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazol vzorce II působí acylhalogenidem obecného vzorce RCOX, kde R má vpředu uvedený význam a X značí halogen, za přítomnosti katalyzátoru obecného vzorce AlXJf kde X je halogen, v organickém bezvodém rozpouštědle, při teplotě 20 až 100 °C.

Description

Vynález se týká 2-(4’-acylbifenyl-4-aB-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolů obecného vzorce I, kde R značí alkylovou skupinu s počtem atomů uhlíku 1 až 2 nebo fenyl nebo metyl substituovaný halogenem nebo benzoylaminoskupinou. Uvedené látky jsou deriváty průmyslově vyráběného luminoforu 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolu. Nové deriváty slouží jako meziprodukty pro syntézu složitějších oxadiazolových derivátů.

Způsob výroby 2-(4’-acyl-bifenyl-4-yl)-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolů obecného vzorce I, kde R značí alkylovou skupinu s počtem atomů uhlíku 1 až 2 nebo fenyl nebo metyl substituovaný halogenem nebo benzylaminoskupinou spočívá v tom, že se na 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazol vzorce II působí acylhalogenidem obecného vzorce RCOX, kde R má shora uvedený význam a X značí halogen v přítomnosti katalyzátoru obecného vzorce A1X₃, kde X je halogen, v organickém bezvodém rozpouštědle při teplotě 20 až 100 °C.

Způsob výroby je výhodné provádět působením reakční směsi acylhalogenidu a katalyzátoru na 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazol. Jako rozpouštědla je vhodné použití bezvodých organických rozpouštědel. Výtěžek závisí na dodržení pořadí přidávaných reakčních komponent, na vhodném rozpouštědle a teplotě reakce.

Způsob přípravy látek obecného vzorce I je blíže osvětlen následujícími příklady.

Příklad 1

134 g A1C1₃ bylo rozmícháno se 78,5 g acetylchloridu a ke vzniklé pěnící hmotě bylo přilito 100 ml metylenchloridu. K suspenzi pak bylo přikapáno během 2 hodin roztok 50 g 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolu v 500 ml metylenchloridu za slabého refluxu reakční směsi. Směs byla poté ještě 8 hodin zahřívána za neustálého míchání. Po ukončení reakce byla směs ochlazena a rozložena vodou. Organická vrstva byla oddělena, promyta vodou do pH = 7 a sušena MgSO₄. Po odpaření na odparce byla pevná látka překrystalizována ze směsi aceton-dioxan (1:1) — bylo získáno 48,12 g bílého krystalického 2-(4’-acetylbifenyl-4-yl)-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolu s t. t. 183,5 až 184,5 °C (84 %) (I, R = -CHj)

Příklad 2

Ke směsi 3,91 g A1C1₃ a 5,93 g bromacetylbromidu ve 25 ml dichlormetanu byl za slabého refluxu přikapán roztok 2 g 2-bifenylyl-5-fenyl1,3,4-oxadiazolu v 35 ml dichlormetanu během

1.5 hodiny. Směs pak byla zahřívána ještě další

2.5 hodiny a poté byla rozložena 100 ml vody a vyloučená sraženina odsáta. Zbylé matečné louhy byly zředěny 200 ml dichlormetanu a organická vrstva byla oddělena, vysušena MgSO₄a odpařena. Pevné podíly byly spojeny a překrystalizovány ze směsi chloroform-aceton. Bylo získáno 1,9 g bílých jehličkovitých krystalů 2-(4’-bromacetylbifenyl-4-yl)-5-fenyl-1,3,4-oxadiazolu s t. t. 232 až 235 °C. (68 %) (I, R = —CH₂Br).

Příklad 3

Ke směsi 13,3 g A1C1₃ a 14,14 g benzoylchloridu ve 20 ml nitrobenzenu bylo za stálého míchání přikapáno 3 g 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolu roztoku ve 30 ml nitrobenzenu při teplotě vodní lázně 90 °C během 70 min. Směs pak byla míchána ještě 4 hodiny při teplotě lázně 95 až 100 °C. Po rozložení vodou a naředění 200 ml dichlormetanu byla organická vrstva oddělena, promyta 3 x 200 ml vody do neutrálního pH a sušena a s CaCl₂. Po odpaření byla zbylá tuhá látka rozmíchána s 50 ml acetonu a zfiltrována. Bylo získáno 2,56 g bezbarvého krystalického 2-(4’-benzoylbifenyl-4-yl)-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolu s 1.1. 175 až 179 °C (63 %) (I, R = C₆H₃).

Příklad 4

K suspenzi 10 g 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolu a 19,87 g hippurylchloridu v 500 ml CS₂byl za stálého míchání při teplotě místnosti přisypán během 1 hodiny 53,6 A1C1₃. Reakční směs pak byla 5,5 hodiny zahřívána k varu a poté nechána stát přes noc. Po rozložení směsi vody a ledu byla vzniklá sraženina odfiltrována a krystalizována z dimetylformamidu. Bylo získáno 7,23 g žluté krystalické látky s teplotou tání 242 až 245 °C. (47%) (I, R= -CH₂NH—CO—C₆H₅)

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. 2-(4’-acylbifenyl-4-yl)-5-fenyl-l,3,4-oxadiazoly obecného vzorce I, kde R značí alkylovou skupinu s počtem atomů uhlíku 1 až 2 nebo fenyl nebo metyl substituovaný halogenem nebo benzoylaminoskupinou.
2. Způsob výroby 2-(4’-acylbifenyl-4-yl)-5-fenyl-l,3,4-oxadiazolů podle bodu 1 obecného vzorce I vyznačující se tím, že se na 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazol vzorce II působí acylhalogenidem obecného vzorce RCOX, kde R má vpředu uvedený význam a X značí halogen, za přítomnosti katalyzátoru obecného vzorce A1X₃, kde X má vpředu uvedený význam, v organickém bezvodém rozpouštědle při teplotě 20 až 100 °C.
3. Způsob podle bodu 2 vyznačující se tím, že se reakční směsí acylhalogenidu obecného vzorce RCOX, kde R a X mají vpředu uvedený význam, a katalyzátoru obecného vzorce A1X₃, kde X má vpředu uvedený význam, působí na 2-bifenylyl-5-fenyl-l,3,4-oxadiazol vzorce II.
4. Způsob podle bodů 2 a 3 vyznačující se tím, že se reakce provádí v bezvodých rozpouštědlech jako jsou sirouhlík, dichlormetan, dichloretan, nítrobenzen nebo jiné halogenderiváty nebo nitroderiváty uhlovodíků.